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Rpublique Algrienne Dmocratique et Populaire

Ministre de lEnseignement Suprieur et de la Recherche Scientifique

Universit Mohamed Kheider Biskra

Facult des Sciences et de la technologie

Dpartement : Chimie Industrielle

Mmoire prsent en vue de lobtention


du diplme de Master en

: Gnie des Procds

Option : Gnie de lenvironnement

ETUDE DE LADSORPTION DE XANTHATE DE


TYPE KPX SUR LES SULFURES
(PbS, ZnS et FeS2)
Prsent par :

GUETTAF HAMZA
Devant le jury compos de :

Prsident : Mr. BENDJAOUHDOU Chaouki

Encadreur : Mr. NEDJAR Zohir

Examinateur : Mme. BOUREMEL Chrifa

Promotion Juin 2015

REMERCIEMENTS
D'abord je remercie DIEU
Je

remercie

profondment

mon

encadreur,

Mr.

NEDJAR Zohir, lUniversit MOHAMED KHIDER BISKRA pour lintrt constant quelle a port ce travail en
acceptant de diriger cette tude, pour sa disponibilit, ses
orientations et ses remarques fructueuses. Quelle trouve ici
ma profonde gratitude.
Je remercie le chef du laboratoire Mme. NAILI Radhia
ainsi que toute son quipe.
Me faire lhonneur de prsider le jury.
Je remercie Mme : BOUREMEL Chrifa, le Mr :
BENDJAOUHDOU Chaouki de luniversit MOHAMED
KHIDER BISKRA davoir accept dexaminer mon travail.

GUETTAF HAMZA

Ddicace :
Je ddie ce travail :
Ma chre Mre,
, vous mon Pre et tout ma chre famille,
mes amis et toute la promotion de
Gnie de lenvironnement et gnie chimique
2014-2015

GUETTAF HAMZA

Resum

Rsum

Rsum :
Dans cette tude, on se propose une recherche bibliographique concernant
lutilisation des xanthates dans les procds de flottation des sulfures. La pratique
industrielle de la flottation et caractrise par lallure instable du processus. La cause
principale de cette instabilit et la non constance des indices dextraction des mtaux
dans les usines de traitement est la variation et ltat physico-chimique de la pulpe de
flottation provoque par la variable composition du minerai ; de leau et ractifs de
flottation dans la pulpe. Ce travail pour but de synthtiser un collecteur de flottation
de type xanthate KPX et tude leur adsorption sur des sulfures (ZnS, PbS et FeS 2).
La caractrisation a t faite laide des spectres infrarouges (FTIR) et diffractomtre
des rayons X (DRX). Les bondes de ladsorption du xanthate KPX (10-2M) sur les
sulfures (Pb-PX : 1078 cm-1), (Zn-PX : 1016 cm-1) et (Fe-PX : 1109 cm-1).
Mots cls : Flottation ; Collecteur ; Xanthate KPX; Minerais ; Sulfures ; DRX ; FTIR.

:
.
.

.
. KPX
.)XRD( ) FTIR(
) 1- 1016 : Zn-PX : ) (1-1078: Pb-PX : (KPX (10-2M)
.)1 - : 1109 : Fe-PX (
. FTIR DRX KPX :

Sommaire

Sommaire

SOMMAIRE :
Remerciement

Rsum

II

Sommaire

III

Listes des figures

VI

Listes des tableaux

VIII

Introduction gnrale

PARTIE THEORIQUE
I. Gnralit bibliographique sur la flottation des sulfures
I.1 Introduction

I.2 Dfinition la flottation

I.3 Historique du procd

I.4 Principe de la flottation

I.5 Thorie de flottation

I.6 Diffrents types de flottation

I.6.1 Flottation en colonne

I.6.2 Flottation naturelle

I.6.3 Flottation assiste

I.6.4 Flottation provoque

I.6.4.1 Flottation mcanique

I.6.4.2 Flottation lair dissous (FAD)

I.7 Ractifs de flottation

I.7.1 Conditions exiges au ractif de flottation

I.7.2 Classification les ractifs de flottation

I.7.2.1 Moussants

I.7.2.1.1 Caractristiques physico-chimiques des moussants

10

Sommaire

I.7.2.2 Collecteurs ou surfactants

11

I.7.2.2.1 Concept de surfactant

11

I.7.2.2.1.1 Proprits caractristiques des collecteurs

11

I.7.2.2.1.2 Classification des collecteurs

12

I.7.2.3 Agents modifiant le pH

13

I.7.2.4 Activants et dpresseurs

13

I.8 Domaines dapplication de flottation

13

I.9 Flottation des particules fines

13

I.9.1 Contamination de la surface

14

I.9.2 Consommation de ractifs

14

I.9.3 Dimension des bulles dair

14

I.9.4 Probabilits de collision

15

I.9.5 Probabilit dadhsion

16

I.9.6 Probabilits de dtachement

16

I.10 Flottation des sulfures

16

I.10.1 Minralurgie ou concentration

16

I.10.2 Ractifs de flottation des sulfures

18

I.10.2.1 Proprits des sulfures

18

I.11 Phnomne daltration des sulfures et impact sur la flottation

19

I.12 Ractifs

20

I.12.1 Collecteurs

20

I.12.2 Activant et dprimants

22

I.13 Xanthate

22

I.13.1 Utilisation de xanthate

22

I.13.2 Applications du xanthate

23

Sommaire

I.13.3 Type de xanthate

23

I.13.4 Sulfure de carbone

23

I.13.4.1 Mthodes danalyses et dtection

23

I.13.4.2 Dcomposition des xanthates

24

I.13.4.3 Facteurs de dcomposition

25

I.13.4.4 Prcipitation des xanthates

25

I.14 Mcanisme gnral dadsorption de xanthate sur les sulfures

26

PARTIE EXPERIMENTALE
II. Synthse de xanthate KPX et tude leur adsorption sur les sulfures
(PbS, ZnS, FeS2)

II.1 Introduction

27

II.2 Mthodes physiques et physico-chimique utilise

27

II.2.1 Spectroscopie infrarouge FTIR

27

II.2.2 Diffraction des rayons X

27

II.3 Synthse de potassium propyl xanthate KPX


par la mthode semi-continue

28

II.3.1 Introduction

28

II.3.2 Description du montage

28

II.3.3 Dtermination de la qualit de produits

29

II.3.4 Etape d'excution du travail et instructions de protection du travail


II.4 Discussion des rsultats

29
30

II.4.1 Caractrisation de xanthate propyle de potassium KPX synthtis


par spectroscopie infrarouge
II.4.2 Caractrisation de potassium propyl xanthate KPX par RX

30
31

Sommaire

II.5 Dtermination qualitative de l'adsorption de potassium propyle xanthate KPX


sur des sulfures (PbS, ZnS et FeS2)

31

II.5.1 Dtermination qualitative de l'adsorption de potassium propyle xanthate KPX


par spectroscopie infrarouge

31

II.5.2 Caractristiques de la galne, la sphalrite et pyrite

32

II.5.2.1 Proprits physique de la galne

32

II.5.2.2 Proprits physique de la sphalrite

33

II.5.2.3 Proprits physique de la pyrite

33

II.5.3.1 Technique et appareillage utiliss

33

II.5.3.2 Protocole de traitement de la roche

33

II.5.3.3 Protocole de ladsorption de KPX sur la galne

34

II.5.3.4 Protocole de ladsorption de KPX sur la sphalrite

34

II.6 Discussion des rsultats

35

II.6.1 Etude de ladsorption de xanthate KPX sur galne PbS

35

II.6.2.1 Caractrisation de la galne par rayon X

35

II.6.2.2 Caractrisation de la galne par spectroscopie infrarouge

35

II.6.2.3 Dtermination qualitative de ladsorption de KPX sur la galne

36

II.6.2.3.1 Etude par la spectroscopie infrarouge de ladsorption de KPX sur PbS

36

II.6.2 Etude de ladsorption de xanthate KPX sur sphalrite ZnS

37

II.6.2.1 Caractrisation de la sphalrite par rayon X

37

II. 6.2.2 Caractrisation de la sphalrite par spectroscopie infrarouge

38

II.6.2.3 Dtermination qualitative de ladsorption de potassium propyle xanthate KPX


sur la sphalrite
II.6.2.3.1 Etude par la spectroscopie infrarouge de ladsorption de KPX sur ZnS

38
39

Sommaire

II.6.3 Etude de ladsorption de xanthate KPX sur pyrite FeS2

40

II.6.3.1 Caractrisation de la pyrite par rayon X

40

II.6.3.2 Caractrisation de la pyrite par spectroscopie infrarouge

40

II.6.3.3 Dtermination qualitative de ladsorption de KPX sur la pyrite

41

II.6.3.3.1 Etude par la spectroscopie infrarouge de ladsorption de KPX sur FeS2

41

Conclusion Gnrale

42

Bibliographie

43

Listes des figures

LISTE DES FIGURES

Figure I.1: Principe du procd de flottation.

Figure I.2: Schma d'une colonne de flottation.

Figure I.3 : Flottation assiste.

Figure I.4 : Principe de base de la flottation lair dissous.

Figure I.5 : Mode daction dun moussant.

10

Figure I.6 : Mode daction dun collecteur.

11

Figure I.7: Classification des collecteurs.

12

Figure I.8 : Ligne dcoulement dun fluide autour dune bulle dair.

15

Figure I.9 : Mcanisme dadsorption de xanthate sur les sulfures.

26

Figure II.10 : spectre FTIR de xanthate KPX.

30

Figure II.11 : Diffractogramme des rayons X de xanthate KPX.

31

Figure II.12 : Diffractogramme des rayons X de la galne pure.

35

Figure II.13 : Spectre FTIR de la galne pure.

36
-2

Figure II.14 : Spectre FTIR de la galne traite par KPX 10 M pH 9,5


-3

36

Figure II.15 : Spectre FTIR de la galne traite par KPX 10 M pH 9,5

37

Figure II.16 : Diffractogramme des rayons X de la sphalrite pure.

37

Figure II.17 : Spectre FTIR de la sphalrite pure.

38
-2

Figure II.18 :Spectre FTIR de la sphalrite traite par KPX 10 M pH 6,8.

39

Figure II.19 : Spectre FTIR de la sphalrite traite par KPX 10-3M pH 6,8.

39

Figure II.20 : Diffractogramme des rayons X de la pyrite pure.

40

Figure II.21: Spectre FTIR de la pyrite pure.

41

Figure II.22: Spectre FTIR de la pyrite traite par KPX 10-2M pH 5,5.

41

Figure II.23: Spectre FTIR de la pyrite traite par KPX 10-3M pH 5,5.

42

Listes des tableaux

LISTE DES TABLEAUX

Tableau I.1 : donnes quelques valeurs physiques de la flottation assist

Tableau I.2: donnes quelque valeur physique de flottation mcanique

Tableau I.3 : Principaux collecteurs des minraux sulfures (R = radical aliphatique)

12

Tableau I.4 : Principaux minraux (Sulfurs) pouvant tre spars par flottation

17

Introduction gnrale

Introduction gnrale

Introduction gnrale

Parmi les procds qui ont fait la grande attention des chercheurs durant la
croissance industrielle qui a ncessit des quantits considrables de mtaux est le procd
de traitement des minerais par flottation, qui est considre comme la principale technique
de sparation physico-chimique utilise actuellement dans l'industrie minire. Elle permet
de sparer les lments valorisables d'un minerai.
Actuellement son usage a t tendu plusieurs domaines de sparations
industrielles. La flottation est utilise pour la rcupration, la concentration et la
valorisation des composs solides en suspension de nature diverses (flocs, particules,
collodes, etc.), de dispersions liquides (huiles, solvant) ou de substances solubles. La
flottation est en concurrence avec d'autres procds de sparation tels que la dcantation, la
filtration, la centrifugationetc. Elle mrite une grande attention, ce qui explique qu'elle
constitue le thme d'un grand nombre de travaux de recherches toujours en cours.
Le principe de la flottation des minerais est le suivant : les particules solides sont
mises en suspension par agitation dans de leau aprs quun broyage en humide, plus ou
moins pouss, ait libr de la gangue lespce minrale valorisable. Ce mlange solide-eau
(ou pulpe) est conditionn avec un ractif chimique appel collecteur, dont le rle est de
rendre hydrophobe la surface du minral flotter, afin de lui confrer une affinit plus
grande pour la phase gazeuse que pour la phase liquide [1].
On se propose dans notre travail une synthse d'un collecteur de flottation de type
de xanthate KPX et tudier leur adsorption sur des sulfures ( PbS, ZnS et FeS 2 ).
La prsente de ce projet est structure en deux parties :
La premire: partie thorique qui consacr une vue gnrale sur la thorie de
flottation, les types du cette procd, les collecteurs de flottation et lutilisation des
xanthates dans la flottation des sulfures tels que la galne, la pyrite et la sphalrite.
La deuxime: partie exprimentale devis en deux parties principales, la synthse
de xanthate de type KPX et ltude de ladsorption de KPX sur les sulfures. Nous
exposerons les rsultats obtenus lors de l'tude de l'adsorption de xanthate KPX sur la
surface minrale de la galne (PbS), la sphalrite (ZnS) et pyrite (FeS2).
Et enfin en termine par une conclusion gnrale.

PARTIE THEORIQUE
Gnralit bibliographique sur la
flottation des sulfures

Chapitre I :

Partie Thorique

I. Gnralit bibliographique sur la flottation des sulfures


I.1 Introduction
La flottation est un procd qui fait appel des ractifs chimiques pour sparer les
matires solides en pulpe. La flottation la mousse est la plus utilise dans les applications
industrielles et elle est base sur la formation dun agrgat entre une bulle dair et un ou
plusieurs solides rendus hydrophobes et arophiles par laction de ractifs chimiques
spcifiques appels collecteurs. Les bulles dair captent les particules hydrophobes, puis
les entranent la surface de la pulpe. Elles sont stabilises par des ractifs qui sadsorbent
linterface liquide-gaz appels moussants.
La flottation est un procd qui met profit les diffrences dhydrophobie de leurs
surfaces. Le mcanisme fondamental de sparation dpend de ladsorption. Elle peut tre
utilis pour la rcupration, la concentration et la valorisation de compos solide en
suspension de nature diverse (flocs, particules, collodes) de dispersion liquides (huiles,
solvant) ou de substances solubles. Comparativement lapplication du procd au
traitement des eaux est relativement rcente, et elle devenue mme une alternative pour la
dcantation et le traitement des eaux potabilit. Son usage a mme t tendu au
traitement primaire des eaux rsiduaires urbaines.
Donc on peut dire que la flottation est en concurrence avec dautres procds de
sparations tels que la dcantation, la filtration, la centrifugation, elle mrite une grande, de
attention celui explique quelle constitue le thme dun grand nombre de travaux de
recherche toujours en cours [1].
I.2 Dfinition la flottation
La flottation est une mthode utilise en minralurgie, pour sparer des minraux
entre eux, cette sparation est bas sur les proprits dhydrophobie des phases minrales
et lieu dans une cellule de flottation. Diffrents ractifs chimiques (activant,
collecteurs,etc.) sont utiliss pour ce procds, et la flottation est un procd de
sparation solide-liquide ou liquide-liquide qui sappliquent des particules dont la masse
volumique est infrieure celle du liquide [2].

Chapitre I :

Partie Thorique

I.3 Historique du procd


A la fin du XIXe sicle, la dcouverte de gisements mtalliques
minralisations fines et disperses a rendu les mthodes denrichissement bases sur
lexploitation des proprits massiques des minraux difficilement applicables. Cest ainsi
que le procd de flottation, qui fait appel aux proprits superficielles des phases
minrales en milieu aqueux, est apparu comme un procd miracle, capable de fournir des
concentrs marchands la mtallurgie partir de tonnages de plus en plus importants de
minerais. Trois grandes priodes ont marqu le dveloppement de ce procd, lies la
mise sur le march industriel de grandes quantits de ractifs, appels collecteurs, qui
confrent lhydrophobicit ncessaire aux surfaces minrales.
Dans les annes 1920 1930, on synthtisa des collecteurs de type dithiocarbonates
et dithiophosphates, ayant une grande affinit pour les sulfures conduisant de faibles
consommations. Enfin, arrivrent sur le march, dans un troisime temps, dautres
collecteurs de synthse tels que les amines, les alkylsulfonates et les alkylsulfates,
permettant de flotter des oxydes et des sels. Dans le dbut, la slectivit a t un des
principaux moteurs de flottation, qui a ncessit bon nombre de travaux scientifiques et
techniques, depuis la comprhension des phnomnes de surface jusqu la recherche de
ractifs modulant laction des collecteurs, ou la dcouverte de ractifs nouveaux. Cest
ainsi que, plus rcemment, sont apparus les collecteurs, qui font lobjet dtudes pour le
traitement des gisements minralisations complexes. La flottation, jusqu'alors rserve
au seul domaine de minralurgie, a rapidement t applique bien d 'autres domaines
de sparations industrielles. Ceci est li la diversification des procds de gnration
des bulles et l'apparition sur le march de toute une gamme d'agents chimiques. Ces deux
tendances ont en effet considrablement largi les possibilits du procd.
Actuellement, un grand nombre dindustries utilisent les possibilits de la
flottation comme moyen de sparation grande chelle. La flottation peut ainsi tre
utilise pour rcupration, la concentration et la valorisation de composs solides en
suspension de nature diverses (particules, floques collodes), de dispersion liquides (huiles,
solvants,) ou de substances solubles. En dehors de l'industrie minrale, le procd de
flottation, c'est dvelopp dans d'autres applications dont les principales sont l'industrie
papetire pour le dsencrage des vieux papier, et le traitement des eaux pour la sparation
des huiles insolubles et des matires en suspension [1,2].

Chapitre I :

Partie Thorique

I.4 Principe de la flottation


Le principe de la flottation peut tre dcrit de la manire suivante :
Les particules solides que l'on dsire sparer, et qui doivent tre idalement constitues
d'une seule phase, sont mises en suspension dans l'eau, et le systme est appel pulpe. On
traite tout d'abord cette pulpe avec certains ractifs chimiques, dont le rle est de rendre
hydrophobe la surface de certains solides, de manire ce qu'elle ait une plus grande
affinit pour l'air que pour l'eau.
Parmi les ractifs qui sont utiliss, un ou plusieurs sont appels collecteurs, plus
gnralement, surfactants et ont pour fonction de modifier l'hydrophobicit la surface
des particules. A la fin de la phase de conditionnement, la surface des particules
constitues de la phase solides que l'on dsire sparer est seule devenues hydrophobe, ce
qui permet de raliser une flottation diffrentielle.
La pulpe ainsi conditionne est alors introduite dans des cellules de flottation,
c'est--dire des racteurs munis d'agitateurs, de diaphragme, ou d'lectrodes qui dispersent
ou engendrent des bulles d'air dans la suspension. Les bulles d'air vont se fixer sur les
particules dont la surface est hydrophobe. Sous l'action de la pousse d'Archimde
rsultante, l'ensemble particule + bulle flotte la surface de la cellule dans une cume
(mousse) dynamiquement stable, forme un agent moussant [1,2].
La flottation peut tre dcompose en un certain nombre d'opration lmentaires :
a) adsorption de surfactants l'interface solide/solide aqueuse, afin de confrer
une hydrophobicit suffisante l'interface.
b) modulation de l'adsorption de ces surfactants.
c) contact entre les particules solides et les bulles d'air.
d) transfert de l'agglomrat lmentaire particule bulle dans l'cume.

Figure I.1: Principe du procd de flottation [2].

Chapitre I :

Partie Thorique

I.5 Thorie de flottation


Dans lindustries (chimique, minires, ) ont dvelopp de nombreux processus
bass sur lutilisation de la flottation, ce qui sous-tend en grande partie une bonne maitrise
de la ractivit superficiel des solides, la rsolution des problmes pratiques passe
ncessairement par la comprhension des concepts fondamentaux rgissant les
phnomnes dinteractions linterface solide-liquide ou solide-gaz, la connaissance de la
thermodynamique lquilibre des phases est indispensable pour diminuer la part de
lempirisme dans a conduite des processus industriels notamment aux niveaux des impacts
environnementaux (protection des eaux, gestion intgre des rejets solides et liquides)
savoir dans un premier temps une amlioration du processus c..d. une augmentation de la
ractivit. Les recherches entreprises visent mieux comprendre les phnomnes
dinteraction de molcules inorganiques, de molcules organiques abiotiques sur des
solides naturels et anthropiens (sulfures, charbons actifs, oxydes,etc.).
En outre, lorsque lon a faire des solides divises particulirement ractifs vis-vis du milieu extrieur (sulfure par exemple), il est important de pouvoir disposer de
modles rendant compte de la nature et de la distribution chimique des superficielles
initialement pressentes, cest tout problmatique ds ltat initial [1].

I.6 Diffrents types de flottation


I.6.1 Introduction
Pour distinguer les diffrents types de flottation, il est utile de se remmorer le
principe dArchimde. Tout corps plong dans un fluide subit de la part de celui-ci une
force verticale ascendante gale au poids du volume de fluide dplac parce mme corps.
Ainsi, un corps plus lourd que le liquide porteur dans lequel il est en suspension
ssdimente, alors quun corps plus lger est entrain vers la surface. Cette alternative
renvoie deux procds jumeaux : la dcantation et la flottation [3].
I.6.2 Flottation en colonne
La colonne de flottation, telle que nous la connaissons, a t invente au dbut des
annes 60 au Canada. Cependant, il a fallu attendre le dbut des annes 80 pour que son
utilisation soit plus rpandue. Depuis la dernire dcennie, la flottation en colonne est
devenue une des plus importantes technologies de sparation dans l'industrie du traitement
de minerais. Certains s'en servent pour effectuer la sparation de divers mtaux mtalliques
(cuivre, molybdne, fer, plomb, zinc, nikel, or et l'argent). D'autres s'en servent pour la

Chapitre I :

Partie Thorique

sparation de certains minraux dapplication industriel (charbon, kadinite, phosphate,


astrakanite, carbonate, etc.).
Cet appareil est en principe un simple tuyau avec une hauteur plus grande que
l'aire de sa surface transversale. Il n'y a pas de partie mobile l'intrieur de la colonne.
Celle-ci se prsente en deux zones diffrentes : la zone de collection et la zone d'cume.
Ces deux zones se trouvent spares par l'interface pulpe- cume, laquelle dtermine la
longueur de chacune d'elles. Elles se diffrencient de plus par leur contenu d'air. Les
colonnes industrielles ont gnralement une hauteur de 9 15m et un diamtre de 0.5 3m.
La zone de collection est approximativement de 75 90% de la longueur totale. Un
systme de gnration de bulles d'air est inclus la base de la colonne et un dbit d'eau de
lavage est additionn au sommet pour pouvoir effectuer un nettoyage de la mousse[3,4].
la colonne de flottation prsent dans la figure I.2 suivante:

Figure I.2: Schma d'une colonne de flottation [1].


I.6.3 Flottation naturelle
Gnralement utilise pour les processus primaires de sparation. Cette
flottation peut tre prcde par une phase ou les gouttelettes vont adhrer les unes avec les
autres. La flottation naturelle peut tre le rsultat d'un dgagement gazeux lors d'une
fermentation par exemple. C'est le cas avec l'cume dans les digesteurs qui peuvent
contenir jusqu' 20 40 % de solide en suspension mme si leur densit est seulement de
0.7 ou 0.8 kg.l -1. La flottation naturelle est amliore si l'on injecte des bulles d'air dans la
masse liquide [1].

Chapitre I :

Partie Thorique

I.6.4 Flottation assiste


La flottation assiste (figure I.3) sutilise pour des matriaux lgrement moins
denses que le milieu liquide. La flottation pourrait tre naturelle, mais la lenteur du
processus, due `a la faiblesse de la force dArchimde, est incompatible avec les attentes
dun procd industriel. Pour acclrer le processus, il est fait recours ` des collecteurs,
dont la flottation est rapide. Ce type de flottation est utilis pour le dgraissage des eaux
rsiduaires. (0.5 1 mm de diamtre) produite par un arateur immerg [5].

Figure I.3: Flottation assiste [5].

Tableau I.1 : Donnes de quelques valeurs physiques de la flottation assiste [5].


Dbit dair (l. m-3)

Taille des bulles

Puissance adsorbe

Temps thorique de

(mm)

traite (Wh. m-3)

sjour (min)

25

5 10

5 15

100 400
I.6.5 Flottation provoque

La flottation provoque est utilise pour des matriaux suspension plus lourds que
le milieu liquide. La prsence de collecteurs est alors ncessaire pour provoquer la
flottation du matriau en suspension. Toute la russite du procd rside alors dans la
formation dagglomrats entre les collecteurs et les matriaux en suspension. La masse
volumique apparente de lagglomrat ainsi compos est alors nettement infrieure celle
de leau porteuse, et le compos est alors entran la surface libre. Les proprits
physico-chimiques des deux lments revtent alors une importance capitale [5].

Chapitre I :

Partie Thorique

I y a deux types de cette flottation :


I.6.5.1 Flottation mcanique
Elle utilise de lair disperse avec production de bulles de 0.2 2 mm de diamtre
(vitesse ascensionnelle : en virion 2 cm. s-1). Ce procd sapplique pour a sparation et a
concentration des pulpes de

minerais. Il sagit de minerai broy, de taille souvent

infrieure 0.2 mm, qui est mis en suspension avec des bulles dair de 0.2 2 mm de
diamtre. Ce procd utilise un grand nombre de cellules en srie et demande beaucoup
dnergie [5].
a. Donnes numriques
Tableau I.2 : Donnes de quelques valeurs physiques de la flottation mcanique [5].
Dbit dair (l. m-3)

Taille des bulles

-3

(mm)
10000

Puissance adsorbe
traite (W h .m )

0.2 120

Temps thorique de
sjour (min)

60 120

4 16

I.6.5.2 Flottation lair dissous (FAD)


FAD utilise des bulles dair trs fines (microbulles) de 40 70 microns de diamtre
(vitesse ascensionnelle 100 fois infrieure celle de la flottation mcanique) et cette figure
(I.4) prsent leur principe [1].

Figure I.4: Principe de base de la flottation lair dissous [1].

Chapitre I :

Partie Thorique

I.7 Ractifs de flottation


I.7.1 Conditions exiges au ractif de flottation
Ils doivent tre stables pendant le stockage.
Ils doivent tre solubles dans leau.
Ils doivent tre non toxiques.
Ils doivent tre respects la protection de lenvironnement.
Slectivit daction (le ractif doit tre slectif).
La quantit des ractifs doit tre standardise.
Le prix doit tre conomique [6].

I.7.2 Classification des ractifs de flottation


On classe les ractifs de flottation suivant leurs proprits, en:
I.7.2.1 Moussants
La moussant, par dfinition, intervient l'interface liquide/gaz. Il a trois fonctions
essentielles ( vue figure I.5). La premire fonction est de crer des interfaces liquides gaz
importantes. Les bulles dair disperses dans les pulpes ont des distributions
dimensionnelles trs tendues, allant gnralement du dixime de millimtre plusieurs
millimtres au dpart, suivant les dispositifs utiliss.
En prsence de moussant, les bulles sont beaucoup plus petites de 0.1 1 mm
(0.5 mm en moyenne). Elles ont une forme trs voisine d'une sphre (en raison de la
trs grande lasticit de leur surface que leur confre le tensioactifs adsorbs), alors
que les bulles, en absence des moussants, ont des formes allonges. La forme
intervient sur la vitesse d'ascension des bulles dans les pulpes, qui est d 'autant plus
faible que la forme se rapproche de celle d'une sphre pour un volume donn. Enfin,
l'aire globale de linterface liquide - gaz augmente avec la finesse des bulles.
La deuxime fonction consiste faciliter la fixation l'interface liquide gaz des
particules collectes, par co-adsorption avec le collecteur, comme le dmontre
l'augmentation de l'angle de contact. Le revtement collecteur se trouverait donc plus
solidement adsorb [1,5].

Chapitre I :

Partie Thorique

La troisime fonction est de donner une cume (mousse particules) stable audessus de la cellule de flottation. L'cume sert de milieu de sparation des particules
solides que lon dsire rcuprer de celles qui ne flottent pas. Son rle mcanique est
essentiel. Elle a galement, suivant sa hauteur, un rle de concentration secondaire. En
raison de la grande turbulence existant dans les cellules de flottation et des courants
parasites qui existent dans les tranes des particules et des bulles qui pntrent dans
l'cume, une certaine quantit de particules hydrophiles est entrane mcaniquement. Ces
particules retombent dans la pulpe, draines par le courant d'eau descendant de la partie
suprieure de l'cume et provenant de la rupture des films d'eau composant les bulles d'air,
dans des conditions de faible turbulence [1,5].

Figure I.5 : Mode daction dun moussant [5].


I.7.2.1.1 Caractristiques physico-chimiques des moussants
Les moussent doivent idalement rpondre aux exigences suivante :
de faibles concentrations doivent produire une mousse de volume suffirent et de
rsistant mcanique suffisante pour servir de milieu de puration pour es solides.
lcume doit se priser facilement aprs avoir quitt les conditions de pseudostabilit qui permettait-on maintien la partie suprieure de la cellule de flottation
la texture de lcume doit paramtre llimination es particules de solide qui non
flottes.
La diminution des billes dair et leur cintique de coalescence doivent tre aussi
faibles possible.

10

Chapitre I :

Partie Thorique

Ils doivent possder une grande stabilit chimique par rapport des changements
brusques de PH, de concentration en el dissus.
Leur cout relatif doit tre bas.
Leur activit chimique vis avis de la surface des solides doit tre strictement nulle
afin de ne pas pouvoir jouer un Rolle dcolleteur [7,8].
I.7.2.2 Collecteurs ou surfactants
Ce sont des tensioactifs organiques, comme le dithiophosphate ou le
xanthate, donnant l'hydrophobicit aux surfaces de certains minraux [9].
I.7.2.2.1 Concept de surfactant
I.7.2.2.1.1 Proprits caractristiques des collecteurs
Les collecteurs ont des proprits trs particulires qui sont lies leurs caractres
(lipophile, hydrophile). Leurs molcules sont constitues d'une longue chaine hydrocarbone hydrophobe est un groupe polaire hydrophile. Grce cette double nature, les
molcules tensioactives forment des agrgats molculaires en solution aqueuse connus
sous le terme de micelles. Dans ces derniers, les groupes polaires sont orients de manire
avoir un contact maximal avec l'eau, tandis que la partie polaire est loigne le plus
possible des molcules d'eau (figure I.6).
Les proprits des tensioactifs sont l'origine de leurs nombreuses applications
industrielles telles que les inhibiteurs de corrosion, agents de flottation des mtaux
prcieux et surtout dtergents. Les tensioactifs permettent de stabiliser les bulles [7,9].

Figure I.6: Mode daction dun collecteur [9].

11

Chapitre I :

Partie Thorique

Les produits commerciaux sont les sels de sodium ou de potassium, Voir Tableau I.3:
Tableau I.3 : Principaux collecteurs des minraux sulfurs (R=radical aliphatique) [7].
Collecteur

Formule

pH de mise en uvre

Allkyldithoicarbonates(xanthate)

R-O-CSS- ,K+

8-13

Dialkyldisulfures (dixanthogne)

R-O-CSS-SSC-O-R

1-11

Dialkyldithiophosphates

(R-O)2 PSS- ,K+

4-12

Dialkyldithiocarbonate

(R)2 N-CSS- ,K+

5-12

Isopropylthionocarbonate

(CH3)2 CH-O-CS-NH-C2H5

4-9

Mercaptobenzothiazole

C6H4 N=CSS , Na

4-9

I.7.2.2.1.2 Classification des collecteurs


La classification des collecteurs est donc base sur la capacit de sioniser dans
leau et sur la nature chimique de la partie polaire ; il se divisent en deux groupes :
a- Ionognes se dissociant en ions.
b- Non ionognes se fixant sous forme molculaire [7].
La classification des collecteurs peut tre rsume sur la figure I.7 suivant :

Figure I.7: Classification des collecteurs [7].

12

Chapitre I :

Partie Thorique

I.7.2.3 Agents modifiant le pH


Les phnomnes de surface tant trs souvent sensibles au pH de la solution, des
agents modifiant celui-ci (acide sulfurique, chaux...) sont couramment ajouts dans
la cellule [10].
I.7.2.4 Activants et dpresseurs
Sont des ractifs chimiques permettant la slectivit de l'hydrophobisation entre les
diffrentes phases minrales du minerai. Ils sont extrmement varis, en fonction
notamment des minraux prsents et de leurs interactions. On utilise aussi bien des sels
mtalliques (sulfate de cuivre, de zinc, de fer, bichromate...) que des oxydants et
rducteurs (sulfites, permanganate de potassium...) ou des produits organiques (amidon,
etc.). Ces ractifs sont gnralement utiliss des doses allant de quelques dizaines de
grammes quelques kilos par tonne de minerai. Certains ne sont pas biodgradables
(cyanure de potassium) et se retrouvent en partie dans les rejets de traitement,
d'o

un

impact

possible

sur l'environnement, ce qui ncessite des prcautions

particulires [11].

I.8 Domaines dapplication de flottation


Comme tout procd industriel, la flottation met en jeu des processus naturels. En
les domestiquant et en les optimisant au profit des besoins humains. En ce qui concerne la
flottation, il sagit de mettre en valeur, dune part lagglomration des collecteurs avec les
matriaux en suspension, et, dautre part, la flottabilit des agglomrats, qui ont t forms.
Lobjectif tant de sparer ces matriaux de leur milieu liquide.
Ces matriaux peuvent aussi bien tre de la matire solide en suspension que des
gouttes ou gouttelettes de liquides immiscibles avec le fluide porteur, leur taille tant
comprise entre 10 et 300 m [12].

I.9 Flottation des particules fines


La notion de particule fine est une notion relative; quelle dimension doit-on tracer
la ligne o une particule est considre comme fine. Les discussions et la littrature ce
sujet peuvent parfois porter confusion. Le terme fines particules est arbitraire et
dpend trs souvent de lexprience, des situations ou des procds tudis. Par exemple
en sparation gravimtrique, telle que lutilisation des spirales pour lenrichissement de
lhmatite, une particule est considre fine lorsque son diamtre minimal se retrouve sous
la classe granulomtrique de 75 microns. Une particule est considre fine lorsque son
13

Chapitre I :

Partie Thorique

diamtre minimal est sous la classe granulomtrique de 10 microns. La densit spcifique


ou la masse volumique des particules et leur degr dhydrophobicit naturelle sont aussi
des facteurs dimportance. Cette dfinition est par contre inexacte dans le cas du traitement
de la potasse et du charbon car ces minraux possdant une dimension diffrente de
particules fines pour laquelle la flottation est difficile. Il est aujourdhui reconnu que la
rcupration du minral de valeur par le procd de flottation est optimale pour les tailles
intermdiaires de particules. Dans le cas des fines particules et des grosses particules, on
observe des baisses significatives de rcupration. On cette figure montre une baisse
marque de rcupration (15%) pour les particules fines (d<10 m) .on note galement une
rduction significative de la rcupration au niveau des grosses particules [11].
I.9.1 Contamination de la surface
Dans les annes 30, il fut tabli que la prsence de particules hydrophiles de taille
trs fine (collodales) et en quantit importante pouvait nuire la flottation des grosses
particules par un phnomne de contamination de surface.
Le pH fut identifi lpoque comme tant un paramtre potentiel de contrle,
tant alors cit comme un des phnomnes les plus importants contrler en flottation
.Bien que cette citation fut considre plus tard comme exagre, la contamination de
surface demeure une problmatique importante [13].
I.9.2 Consommation de ractifs
Le terme consommation excessive des ractifs par les fines particules a donn
lieu de nombreuses contradictions dans le pass. Une thorie proposait que cette
consommation excessive tait due au fait que lactivit de surface des fines particules tait
suprieure. Cette thorie tait base sur le principe quune fine particule devait avoir une
quantit suprieure dirrgularits de surface. Cette activit de surface ferait en sorte quil
y ait une augmentation de la solubilit, de lhydratation et produirait une adsorption non
spcifique de collecteur. Il semble plutt que cette consommation excessive nen soit pas
une vidence si on exprime la quantit de ractif ncessaire par unit de surface [14].
I.9.3 Dimension des bulles dair
La surface totale dune masse de fines particules est nettement suprieure celle de
la mme masse de particules plus grossires. Suivant cette observation, il apparait
ncessaire. Quen prsence de fines particules, la surface totale dinterface air-eau doit tre
suprieur afin dassurer un taux de flottation similaire pour la mme masse de particules

14

Chapitre I :

Partie Thorique

grossires .Cela signifie quil est ncessaire davoir un systme lintrieur duquel le
pourcentage volumique dair serait suprieur. Ce rsultat ne peut tre obtenu quen
rduisant la dimension des bulles dair utilises. Un article paru en 1963, tablissait un
nonc selon lequel les particules fines sattachent prfrentiellement aux bulles dair de
fines dimension alors que la flottation des particules grossires est favorise par les bulles
dair de plus grande dimension.
En rencontre toutefois la plupart des observations supplmentaires en matire de
flottation des fines particules relativement la dimension des bulles dair, Par contre,
cellesci sont plutt bases sur le principe quune bulle dair de dimension suprieur serait
ncessairement pour soulever des particules grossires [15].
I.9.4 Probabilits de collision
Lorsquune bulle est forme dans un fluide, les lignes dcoulement de fluide
autour de la bulle ressemblent celles indiques la figure I.8:

Figure I.8: Ligne dcoulement dun fluide autour dune bulle dair [16].
La trajectoire exacte des lignes dcoulement est dtermine par le nombre de
Reynolds. Lorsquune particule se retrouve proximit de la bulle sur une ligne
dcoulement et quelle se change par la trajectoire de celle-ci, elle ne peut tre collecte
que si elle est de dimension suffisante. En fait, le rayon de la particule doit tre plus grand
que la petite distance entre la bulle et la ligne dcoulement. Une seconde thorie stipulait
quil y aurait une collision bulle-Particule, lorsque celle-ci possde une inertie suffisante
pour quitter les lignes dcoulement se forment autour de-l bulle dair ; Etant donn leur
masse et par le fait mme leur faible inertie les particules fines possdent alors une
probabilit de collision infrieur celle des particules intermdiaires et grossires. Le
principe dinertie, bien quil soit vridique ne constitue cependant pas le mcanisme
dterminant et on peut considrer cette notion comme tant marginale [16].

15

Chapitre I :

Partie Thorique

I.9.5 Probabilit dadhsion


Lorsquune particule atteint le point de contact avec une bulle dair. Un certain
temps est requis afin quil y ait du mince film sparant la bulle et la particule. Ce temps,
appel le temps dinduction, est fonction des diffrentes caractristiques de la particule.
Pour quil y ait adhsion, le temps dinduction doit tre infrieur au temps permettent la
particule de glisser hors de la bulle. Dans le cas de ladhsion, plus une particule est
grossire plus le temps dinduction est grand. Cette augmentation du temps dinduction
requis fait en sorte que la probabilit dadhsion est moindre pour une particule grossire.
Par consquent, cette probabilit nest pas un facteur Limitatif dans le cas de la flottation
des particules fines [17].
I.9.6 Probabilits de dtachement
La probabilit de dtachement, aussi appele par certains auteurs la probabilit de
stabilit de lagrgat bulle particule, exprime la probabilit que lagrgat form par les
deux mcanismes prcdents soit ultrieurement bris. Cette probabilit est en fonction de
plusieurs paramtres tels que la quantit de collecteur, la dimension des bulles dair et le
degr de turbulence existant lintrieur de lquipement de flottation. En ce qui concerne
la taille des particules, il est reconnu que la probabilit de dtachement augmente avec la
taille des particules, tant donn le poids ou linertie suprieure que possdent les
particules grossires relativement celle des particules fines. Les forces agissent pour
briser lagrgat bulle-particule sont par consquent suprieur. Finalement et contrairement
aux particules grossires, la probabilit de dtachement des panicules fines est
indpendante de la taille des bulles auxquelles elles sont attaches [18].

I.10 Flottation des sulfures


I.10.1 Minralurgie ou concentration
Aprs extraction du minerai, celui-ci subit un traitement physique consistant
liminer une grande partie de la gangue. Dans le cas des minerais sulfurs, une flottation
est gnralement effectue. La flottation consiste sparer d'une part les parties
valorisables d'un minerai et d'autre part la gangue, en jouant sur leurs proprits de surface
et plus particulirement sur le caractre hydrophobe ou hydrophile (mouillant) de celles-ci.
Effectue. La flottation consiste sparer d'une part les parties valorisables d'un minerai et
d'autre part la gangue, en jouant sur leurs proprits de surface et plus particulirement sur
le caractre hydrophobe ou hydrophile (mouillant) de celles-ci [19].

16

Chapitre I :

Partie Thorique

Avant de pouvoir sparer les constituants du minerai, il faut "librer" les particules
valorisables par broyage qui sera d'autant plus pouss que, par exemple les sulfures
mtalliques rcuprer, seront dissmins dans le minerai sous forme de fines particules.
Ainsi, les blocs de quelques m3 extraits de la mine seront broys jusqu' atteindre de
quelques dizaines quelques centaines de micromtres.
La flottation est ralise dans des bacs dans lesquels le minerai broy est mis en
suspension aqueuse. Des ajouts ventuels sont effectus pour ajuster le pH, modifier les
proprits de surface des particules l'aide de collecteurs, former des mousses stables.
D'autres ajouts permettent de moduler l'action des agents collecteurs : des
dprimants augmentent le mouillage, des activant annihilent les effets des dprimants. Par
ailleurs, une arrive d'air permet de former des bulles qui entranent en surface les lments
valorisables qui se retrouvent dans les "mousses". Ces dernires, aprs schage, donnent
des concentrs. Il est galement possible de sparer slectivement divers sulfures
mtalliques d'une part de la gangue et d'autre part entre eux [19,20].
Les principaux minraux pouvant tre spars par flottation sont donns dans le
tableau I.4:
Tableau I.4 : Principaux minraux (Sulfurs) pouvant tre spars par flottation [21].
Galne

PbS

Sphalrite

ZnS

Marmatite

Zn i.xFexS

Molybdnite

MoS2

Pentlandite

Ni i_xFexS

Chalcocite

Cu2S

Covellite

CuS

Chalcopyrite

CuFeS2

Bornite

Cu5FeS4

17

Chapitre I :

Partie Thorique

Enargite

CU3ASS4

Tennantite

(Cu, Fe)12As4S13

Ttrahdrite

(Cu, Fe)12Sb4S13

Pyrite

FeS2

Pyrhotite

Fe l x S

Mispickel

FeAsS

I.10.2 Ractifs de flottation des sulfures:


I.10.2.1 Proprits des sulfures :
Les proprits fondamentales des sulfures, qui ont une influence prdominante sur
leur comportement en flottation concernent :
leur trs grande insolubilit:
Me2+ + S2-

MeS

leur instabilit en prsence deau et dair ; les ractions suivantes :


2 MeS

2 Me2+ +2 S (solide) +4 e-

S+2 O2+2 e4 S +3 O2+ 4 e-

SO422 S2O32-

S2O32- +2H2O+3O2+ 4 e-

2SO42- +2OH-

Me2++2OH-

Me(OH)2 (solide)

Me2++S2O32-

MeS2O3 (solide)

Me2++SO42-

MeSO4 (solide)

Sont toutes possibles et conduisent envisager (suivant le pH, le type de sulfure et


la solubilit des espces MeS2O3 ou MeSO4) une composition de surface des sulfures,
aprs oxydation par

loxygne dissous, comportant des espces telles que soufre,

thiosulfate, sulfate, hydroxyde. En raison de la prsence de gaz carbonique dissous et en


fonction de la solubilit relative des carbonates par rapport aux sulfates, thiosulfates,
hydroxydes, etc. [23].

18

Chapitre I :

Partie Thorique

Le compos de surface peut se transformer, par un mcanisme dchange dions en


un carbonate de surface, les temps de contact entre les phases (air, solution aqueuse,
minral) sont relativement courts et les cintiques relativement lentes ce qui conduit
nenvisages que la formation de quantit faibles de composs oxyds (en rgle gnrale,
infrieures la quantit ncessaire pour couvrir la surface des particules du sulfure) [23].

I.11 Phnomne daltration des sulfures et impact sur la flottation


Laltration des minraux sulfurs est un processus doxydation des sulfures en
prsence doxygne et deau. Elle est influence par la prsence des sulfures de fer (pyrite,
marcassite, pyrrhotite) qui conduisent la formation du sulfate ferrique (Fe2(SO4)3)
oxydant qui acclre la dgradation des autres sulfures difficilement oxydables
(chalcopyrite par exemple). Les ractions qui interviennent sont les suivantes [23] :
2 FeS2 + 7O2 + 2 H2O 2 FeSO4 + 2 H2SO4
4 FeS2 + 15 O2 + 2 H2O

2 Fe2(SO4)3 + 2 H2SO4

La chalcopyrite (altration difficile) :


2 CuFeS2 + CO2 + H2O + 5O2 CuCO3-+Cu(OH)2 + 2 FeSO4
2 CuFeS2 + 2O2 Cu2S +2 FeSO4 + S
CuS + FeSO4

CuFeS2 + 2O2

Une altration pousse de la chalcopyrite, la chalcosine et la covelline conduit la


formation de CuSO4 :
CuSO4 + FeSO4

CuFeS2 + 4O2

CuSO4

CuS + 2O2

Altration des sulfures avec participation du sulfate ferrique :


2CuFeS2 + 7O2 + 2H2O + 2Fe2(SO4)3 2CuSO4 + 6FeSO4 + 2H2SO4
Cu2S + 2Fe2(SO4)3

2CuSO4 + 4FeSO4 + S

CuS + Fe2(SO4)3

CuSO4 + 2FeSO4 + S

Le renouvellement du sulfate ferrique se fait par loxydation du sulfate ferreux et


cette raction est catalyse par une bactrie naturelle connue sous le nom de thiobacillus
ferrooxidans. Laltration des minerais sulfurs contenant de la pyrite conduit la
formation de sulfate de fer la surface des minraux de cuivre, de zinc, qui les dprime
lors de la flottation. Cette altration conduit galement la formation des couches
superficielles des minraux oxyds (azurite, malachite, smithsonite, crussite,) qui
19

Chapitre I :

Partie Thorique

flottent plus difficilement que les sulfures avec les collecteurs sulfhydriles. La flottation
des minraux sulfurs altrs ncessite une activation des grains et lutilisation des
collecteurs puissants, cette activation peut tre ralise par le nettoyage de la surface en
faisant une attrition des particules. Certains auteurs prconisent lactivation des sulfures de
fer dprims par la chaux ou le cyanure par lutilisation de lacide sulfurique.
La flottation des sulfures superficiellement oxyds peut tre rendue possible en
utilisant les collecteurs oxhydryles (des minraux oxyds) ou les collecteurs sulfhydriles
aprs une sulfuration superficielle par le sulfure de sodium Na2S ou le sulfhydrate de
sodium NaHS. Mais, lion sulfure apport par ces sels a un effet dprimant sur les
minraux sulfurs et lorsque le minerai est constitu de deux minraux du mme mtal,
lun sulfur, lautre oxyd, il est recommand de flotter le sulfure seul avec un collecteur
sulfhydrile sans activant puis de flotter ensuite les oxydes aprs conditionnement de la
pulpe rejete de la premire tape avec le NaHS [22,33].

I.12 Ractifs
I.12.1 Collecteurs
Les collecteurs sont des molcules organiques ou des ions qui sont adsorbs
slectivement sur certaines surfaces afin de les hydrophobes. Ce sont donc les agents de
flottation les plus importants et les plus critiques. Les collecteurs sont gnralement des
composs htropolaires [11].
a) Principaux collecteurs
Les collecteurs actuellement utiliss appartiennent la famille des thiols. Les plus
rpandus sont les dithiocarbonates et les dithiophosphates, plus connus sous leur
dnomination de xanthates et d arofloats, respectivement. Les groupements alkyles sont
en gnral courts C2 (thyle) C8 (hoctyle).
Les proprits les plus importantes des ractifs thiols sont :
Leur solubilit relative est leve pour les concentrations rencontres en
flottation. Les thiols sont des acides relativement faibles, avec des valeurs de pKa
de lordre de 3.
En raison de la faible longueur des chanes hydrocarbones des thiols utiliss
couramment

dans l industrie (C2 C5), ces ractifs n ont pas de proprits de

surfactants linterface liquide/gaz et ne sont pas des moussant [11].

20

Chapitre I :

b)

Partie Thorique

Adsorption des collecteurs sur les sulfures


Indpendamment des thories plus ou moins complmentaires sur les mcanismes de

l'adsorption des thiols, l'action de ces derniers rpond aux rgles pratiques suivantes :

La plupart des sulfures d'importance industrielle sont naturellement hydrophiles en


l'absence d'oxygne (milieu rducteur). Cependant, pour certains d'entre eux, on
constate une flottabilit naturelle. C'est le cas, par exemple, de la molybdnite (MoS 2)
et de la stibine.

Les sulfures n'adsorbent pas les thiols en milieu rducteur et la flottation est
impossible.

Tous les sulfures (sauf la blende) adsorbent fortement les thiols courte chane en
prsence d'oxygne de l'air; la flottation est possible et mme facile. L'hydrophobicit
de surface confre ainsi aux sulfures par un film adsorb, correspondant en gnral
moins dune couche molculaire, est relativement importante et tient aussi bien
l'hydrophobicit des composs adsorbs qu' la trs faible affinit de la surface des
sulfures pour l'eau.

Pour la galne et la plupart des sulfures, l'exception de la pyrite et de la blende,


l'adsorption peut rsulter :

Soit d'une raction du thiol avec les composs oxyds du sulfure de type change

d'ions, par exemple entre RS- et carbonate ou thiosulfate de Pb dans le cas de PbS ;

Soit d'une raction du thiol sur le sulfure en prsence d'oxygne dissous,

conformment la thorie lectrochimique qui donnerait :


a- une raction cathodique (rduction de l'oxygne).
O2+2H++2e- H2O2
b- une raction anodique (oxydation de sulfure).
MeS + 2RS- Me(RS)2 + S- + 2 eMais la prsence de soufre lmentaire n'est pas mise en vidence exprimentalement,
celui-ci tant logiquement oxyd ; Pour la pyrite, l'arsnopyrite, la molybdnite et la
pyrrhotine, il s'agirait de l'adsorption physique (rversible) du dixanthogne [23].

21

Chapitre I :

Partie Thorique

I.12.2 Activant et dprimants


Les thiols courte chaine (jusqu C5 ou C6) nont aucune action sur les minraux
autres que les sulfures et les mtaux natifs (or, argent, platine, cuivre). Cependant,
quelques autres minraux naturellement hydrophobes peuvent accompagner les sulfures :
lments natifs tels que le graphite et le soufre ; silicates tels que le talc. La difficult
essentielle est, toutefois, datteindre une slectivit entre diffrents sulfures de faon
obtenir des concentrs rpondant aux exigences industrielles de qualit (teneur en mtal de
valeur, absence dlments pnalisantsetc.). Cette action slective est assure par les
activant ou les dprimants [11,21].
Afin de rendre le phnomne de collection slectif, il faut ajouter, en plus lion
H+ et OH- qui jouent un rle principal dans la modulation du processus de collection, d
autres anions et cations pour renforcer ou inhiber la collection dun minral donn par
un collecteur donn. Lorsque la collection est augmente, il y a activation, dans le cas
contraire, il y a dpression. Les principaux agents modificateurs des sulfures.
On peut donner quelques principes gnraux sur la dpression des sulfures car les
possibilits sont nombreuses et dpendent de cas particuliers.
Une oxydation pousse et slective de certains sulfures, dont la surface est transforms en
un compos oxyd, est un moyen de les dprimer.
tant donn que l'oxygne est ncessaire la flottation des sulfures par les thiols, une
maitrise du pouvoir oxydant de la pulpe permet de moduler ladsorption [11].

I.13 Xanthate
I.13.1 Utilisation de xanthate
Des xanthates habituellement, de sodium ou les sels de potassium sont principalement
employes dans lindustrie minire comme un agent de flottation.
Cette utilisation t prsente la premire fois en 1927.
Lefficacit des xanthates comme collecteurs augmente avec la longueur de la chane de
carbone, mais comme consquence une diminution de la slectivit.
Les xanthates une structure molculaire htro polaire, un groupe non polaire
dhydrocarbure et un groupe polaire de sulfure, une raction chimique ce produit entre les
minerais de sulfure et le groupe polaire, cette raction forme un film rpulsif de leau sur la
surface minrale et ce ci permet aux particules minrales dtre portes par des bulles dair
sur la surface [11].

22

Chapitre I :

Partie Thorique

I.13.2 Applications du xanthate


Les xanthates sont utiliss pour la flottation des minerais d'oxyde de sulfure et
sulfur. Sulfure de sodium (Na2S) ou hydrognosulfure (NaHS) L'activit de

la hausse

des xanthates avec la longueur de la chane du groupe alkyle R, la slectivit diminue en


conformit avec la chane a augment longueur. Xanthates sont souvent utilis Sulfure en
combinaison avec d'autres ractifs tels que les dithiophosphates ou thionocarbamates,
souvent ajout au circuit de trsor pour amliorer le recouvrement total. Ils sont
normalement utiliss dans des solutions aqueuses [10].
I.13.3 Type de xanthate
Potassium ethyl xanthate (KEX)
Potassium amyl xanthate (KAX)
Potassium butyl xanthate (KBX)
Potassium isobutyl xanthate (KIBX)
Potassium propyl xanthate (KPX)
Potassium isopropyl xanthate (KIPX)
Potassium isoamyl xanthate (KIAX)
I.13.4 Sulfure de carbone
Poids molculaire : 76.14g/mole
Point dbullition : 46.5 C 760 mmHg.
Point de conglation : -111.5C
Densit : 1.263 20C
La densit relative la vapeur : 2.670 (air =1).
Solubilit dans leau : 2.1g/l 20C
Ractivit / stabilit : sulfure de carbone ragit vigoureusement avec les agents
doxydation [34].
I.13.4.1 Mthodes danalyses et dtection
Lanalyse structurale de xanthate peut dtre caractrise par :
Spectroscopie infrarouge.
Spectroscopie ultraviolet.
DRX cristallographie.
a) Mthodes analytiques
Lanalyse quantitative des solutions de xanthate peut tre effectue aux usines de
flottation.

23

Chapitre I :

Partie Thorique

b) Mthodes chimiques
Les mthodes chimiques disponibles pour analyser les solutions de xanthate sont :
-

la mthode Iodomtrique ;

la mthode acido-basique ;

la mthode dargenomtrique ;

la mthode mercuromtrique ;

la mthode dacide perchlorique ;

la mthode de prcipitation.

c) Mthode gravimtrique
La mthode gravimtrique convertis la solution de xanthate en xanthate de plomb
(PbX2) par laddition de nitrate de plomb (10%). Le xanthate de plomb et spar par la
dissolution dans un solvant organique du benzne, suivi par vaporation de solvant. La
quantit de xanthate actuelle dans la solution peut tre calcule partir du poids de
prcipit de xanthate de plomb.
d) Mthode lctromtrique
Les mthodes lctromtriques mesurent le courant, la tension ou la rsistance par
apport la concentration des produits chimiques en solution.
Parmi les mthodes lctromtriques on a :
la mthode potentiomtrique.
la mthode polagraphique.
I.13.4.2 Dcomposition des xanthates
Les xanthates se dcomposent rapidement dans leau. Le xanthate peut entrer en
contact avec de leau comme poudre ou granule et employ comme solut dans les
procds de traitement.

Solide : le xanthate plein est transport et stocks comme solide; La poudre et les
granules de xanthate sont stables si stocks dans des conditions sches et fraches.

Solution aqueuse : le xanthate se dcompose dans les solutions aqueuses par trois
voies :
1- Les xanthates se dissocient pour former les cations et les anions alcalins de xanthate,
par contre lacide xanthique qui ce dcompose en sulfure de carbone et alcool.
ROCS2K + H2O ROCS2H + KOH
ROCS2H CS2 + ROH

24

Chapitre I :

Partie Thorique

2- Le xanthate est oxyd au dixanthogne :


2ROCS2- + H2O + O2 (ROCS2)2 + 2 OH3- Dans un milieu neutre et alcalin, les xanthates se dcomposent par dcomposition
hydrolytique [23].
6ROCS2- + 3H2O 6ROH + CO32- + 3 CS2 + 2CS32I.13.4.3 Facteurs de dcomposition
Le taux de dcomposition de xanthate dpend de plusieurs facteurs, les plus
importants sont la concentration, le pH de la solution et la temprature.
I.13.4.4 Prcipitation des xanthates
les xanthates sont des composs organiques sulfonats agissant en tant que matriel
dchange ionique, o les ions mtalliques sont remplacs par le sodium et le
magnsium.
Na << CaMgMn < Zn < Ni < Cd < Pb < Cu Hg
le processus de prcipitation de xanthate mtal peut tre reprsent comme suit :
ROCS2Na + M+ ROCS2M + Na+ ( NaOH )
Ou
2(ROCS2Na) + M2+ (ROCS2 )2M + 2Na+

( NaOH )

M et M+ sont les ions mtalliques et le NaOH indique que la raction se produit haut
pH(en gnral pH > 9).
ROCSS- reprsente l'ion de xanthate [23].
a) Avantages
- La prcipitation de xanthate offre un degr lev denlvement de mtal (la concentration
de la plus part des mtaux est infrieur 0.1mg/l).
- Moins de sensibilit la prsence des agents complexants.
- Possibilit d'enlever les mtaux slectivement.
b) Inconvnients
- Pour des valeurs de pH infrieur de 3, les xanthates se dcomposent rapidement.
- La dure de conservation de ractif est relativement courte (approximativement sept
jours).

25

Chapitre I :

Partie Thorique

I.14 Mcanisme gnral dadsorption de xanthate sur les sulfures


Linteraction entre le minerai de sulfure avec le xanthate se fait par le mcanisme
dadsorption propos par K. Neeraj [24] :
1- Adsorption chimique de lion xanthique X.

X-

Xads + e-

2- Raction de xanthate avec le minerai de sulfure (MS) pour produire le mtal xanthate
(MXn).
-

MXn + S + n e-

MS + nX

MS + nX- + 4H2O

MXn + SO42- + 8H+ + (6+n) e-

3- Oxydation de xanthate au dixantogne (X2) sur la surface minral.


2X-

X2 + 2 e

La figure I.9 reprsente le mcanisme dadsorption de xanthate sur les sulfures:


Adsorption chimique

Formation du mtal xanthate

Formation de dixantogne

Figure I.9: Mcanisme dadsorption de xanthate sur les sulfures [2].


26

PARTIE EXPERIMENTALE
Synthse de xanthate KPX et tude leur
adsorption sur les sulfures (PbS, ZnS et
FeS2) et description des rsultats

Chapitre II :

Partie Exprimentale

II.1 Introduction
Cette partie est consacre la synthse organique de potassium propyle xanthate
(KPX) partir de sulfure de carbone (CS2) et un mlange d'alcool propanol avec une base
forte d'hydroxyde de potassium et l'eau.
Le produit obtenu est caractris par des mthodes d'analyses spectroscopiques
(IR) et diffraction des Rayons X, suivie d'une tude de phnomne d'adsorption sur la
surface de la galne (PbS), la sphalrite (ZnS) et la pyrite (FeS2) dans des conditions bien
dtermines tels que la concentration de collecteur, le temps de raction et le pH.

II.2 Mthodes physiques et physico-chimique utilise


II.2.1 Spectroscopie infrarouge FTIR
Cette technique est base sur le fait que l'nergie de vibration de la majorit des
molcules organique concide avec l'nergie des photons de la rgion centrale de
l'infrarouge en 4000-400 cm-1, ce qui permet ces molcules d'absorber ces photons et
donner lieu des phnomnes de rsonance qui peuvent tre exploits pour l'identification
de leurs structures.
Le spectrophotomtre utilis dans notre cas, de marque japonaise JASCO 460 plus
FTIR avec une rsolution 4cm-1 et une accumulation automatique des spectres.
Les liquides sont examins par pastillage dans le KBr du produit solide tudier.
Pour cela, on pulvrise finement par broyage dans un mortier d'agate, un mlange de 3
10 mg de substance analyser avec 100 mg de KBr anhydre. La poudre est ensuite place
dans une matrice d'acier inoxydable et soumise une trs forte pression l'aide d'une
presse hydraulique spciale. Avant et pendant l'application de pression, on vacue l'air en
reliant la matrice une pompe vide, ceci pour viter l'apparition de fissures dans la
pastille obtenue qui doit tre transparente et translucide [32].
II.2.2 Diffraction des rayons X
La diffraction des rayons X est une mthode universellement utilis pour identifier
la nature et la structure des produits cristalliss. En effet, cette mthode ne s'applique qu'
des milieux cristallins (roches, cristaux, minraux, pigments, argiles....etc.)Prsentant les
caractristiques de l'tat cristallin, c'est dire un arrangement priodique, ordonn et dans
des plans rticulaires tridimensionnels des atomes constitutifs. Les atomes s'organisent
donc en plans rticulaires plus ou moins denses qui sont dsigns par leur coordonnes
dans un systme de reprage de l'espace. La mthode permet ainsi clairement de distinguer
les produits amorphes (verres....) des produits cristalliss.

27

Chapitre II :

Partie Exprimentale

II.3 Synthse de potassium propyl xanthate (KPX) par la mthode


semi-continue
II.3.1 Introduction
Les xanthates sont obtenues par deux voies :
1.

la voie discontinue.

2.

la voie semi-continue.
Lors de la mthode discontinue, la solution d'alcool, compose d'une mole

d'alcool, une mole d'eau et une mole d'hydroxyde de potassium en ajoutant doucement une
mole de sulfure de carbone.
C3H7-OH + KOH + H2O

CS2

C3H7-OCSSK + 2H2O

(II.1)

Aprs cela, on spare le dpt de xanthate, qui aprs de toute la portion de


sulfure de carbone reprsentant constituante des cristaux forms. Ils subissent une
centrifugation et l'on obtient des xanthates du premier et deuxime choix avec un taux
d'humidit jusqu' 5% et une activit de 80-88 %.
Les solutions mres sont vapores, l'on obtient des prcipits de troisime choix.
Pendant de la mthode semi-continue, la raction de l'obtention de xanthate se produit avec
un grand excs d'alcool (C3H7OH) qui ncessite l'utilisation d'un solvant qui provoque
l'apparition de xanthate. Ce qui permet la possibilit d'utilisation de processus continue. La
solution de xanthate obtenue dans l'alcool (C3H7OH) est oriente dans un schoir vide
(micro-onde), ou l'on obtient des xanthates secs prt avec un taux d'humidit jusqu' 2% et
l'excs d'alcool sera extrait par distillation. Enfin, aprs cela, la colonne sera rgnre
pour tre rutilise, cette mthode permet d'obtention des xanthates de haute qualit
(activit des xanthates suprieure 90%) [25, 26].
II.3.2 Description du montage
Le montage de synthse des xanthates inclus le xanthateur, un bain marie, un
rfrigrant reflux, un agitateur, une burette et un thermomtre.
Le xanthateur, c'est une ampoule quatre sorties ; dont le col large, ou l'on
installe l'agitateur travers le bouchon hermtique glycrine. Dans les autres cols, on
installe le rfrigrant reflux, le thermomtre et la burette dans laquelle on verse 3 5 ml
d'eau. Le xanthateur est install dans le bain marie ; le montage devra tre sous hotte.

28

Chapitre II :

Partie Exprimentale

Pour raliser ce travail il est exig :


Alcool 1-propanol ; Hydroxyde de potassium ; Sulfure de carbone ; Ballon quatre sorties
; Bouchon ; obturateur en glycrine ; agitateur ; burette de 100 ml ; thermomtre ; Bain
Marie ; Pompe vide ; entonnoir de becher et fiole ; baguette en verre ; Bouchon en verre
pour pressage du dpt (prcipit) ; Balance technique ; fiole conique ; Aromtre ;
cylindre de 100ml.
II.3.3 Dtermination de la qualit de produits

La qualit d l'alcool (propanol) et dtermine la temprature d'bullition par voie de


distillation Teb= 117.7C.

La qualit de sulfure de carbone est dtermine par la temprature d'bullition


Teb=46C.

La qualit d'hydroxyde de potassium par titrage 0.4 % en solution 0.1M d'acide


chlorhydrique.
II.3.4 Etape d'excution du travail et instructions de protection du travail
Pour la prparation d'une mole de xanthate il est exige :
Une mole 100% basique ; une mole d'eau ; 1.05 mole d'alcool C3H7OH et une mole de
sulfure de carbone.
1. Calculer les coefficients de dpart pour la prparation basique d'alcool (alcoolate) et de
xanthate selon l'quation stchiomtrique (II.1) ; les consommations d'alcools et sulfure de
carbone recalculons en unit de volume (dpropanol =0.810; d CS2= 1.26).
2. Prparer la solution basique d'alcool (1-propanol), pour cela prendre la prise ncessaire
de KOH, la transfrer dans un bche, ajouter la quantit d'une calcule, agiter puis ajouter
la quantit d'alcool, et attendre la dissolution totale de la solution basique, si ncessaire
chauffer.
3. Transfrer la solution basique d'alcool dans le xanthateur.
4. Installer l'ampoule sous haute ; dans la burette verser la quantit de sulfure de carbone
calcule, mesurer la temprature de la solution basique d'alcool (ne doit pas dpasser 2530C), installer l'ampoule dans le bain d'eau.
5. Enclencher l'agitateur, ajouter goutte goutte 1-2 ml de sulfure de carbone et mesurer la
temprature, enregistrer la temprature et les constatations ;si la temprature augmente,
refroidir le mlange dans un bain d'eau (la temprature ne doit pas dpasser 30C), aprs
refroidissement ajouter goutte goutte une portion de sulfure de carbone. Quand le
mlange devient dense, l'adjonction de CS2 devra d'tre ralentie ; aprs avoir introduire
tout le CS2 procder un agitateur en coure 15 20 minutes, aprs cela arrter l'agitateur.
29

Chapitre II :

Partie Exprimentale

6. Pour la filtration sous vide prparer une fiole et linstaller dans une haute. Touteles
oprations devrait tre excute, la hotte ferme et introduire seulement les mains ; arrter
l'agitateur et prendre les xanthates l'aide de baguette en verre [25].

II.4 Discussion des rsultats


II.4.1 Caractrisation de xanthate propyl de potassium (KPX) synthtis par
spectroscopie infrarouge
Le spectre infrarouge de xanthate KPX synthtis (figure II.10) indique l'apparition
des bandes d'absorptions 1147.44-1120.40 cm-1 et d'autre bandes 1438.64-1695.78 cm-1
attribue respectivement aux vibrations des liaisons (C=S) et (O-CS) concidant avec les
rsultats du recherche de le professeur SAMIR ZARD [27] .

70

IR: KPX

%T

65

60

2312

707

55

1139
50

1695
45

3423
40

1448
3500

3000

2500

2000

1750

1500

1250

1000

750

500
1/cm

Figure II.10: spectre FTIR de xanthate KPX.

30

Chapitre II :

Partie Exprimentale

II.2.4 Caractrisation de potassium propyl xanthate (KPX) par RX


La DRX utilise pour identifier la nature et la structure des produits cristalliss.
Daprs la figure II.11, on a la distance d1=3.8075 nm et d2=2.7959 nm ; langle
[2Theta]1= 28.985 et [2Theta]2=26.492.

Figure II.11: Diffractogramme des rayons X de xanthate KPX.

II.5 Dtermination qualitative de l'adsorption de potassium propyl


xanthate (KPX) sur des sulfures (PbS, ZnS et FeS2)
La dtermination qualitative de l'adsorption des collecteurs anioniques sur la surface
minrale de la galne (PbS), la sphalrite (ZnS) et de pyrite (FeS2) a t faite par
spectroscopie infrarouge, pouvant donner une information directe sur les centres actifs
dadsorption. Pour cela on a procd une tude comparative des spectres infrarouge de
la galne, La sphalrite et la pyrite avant et aprs traitement de ce dernier par le collecteur
appropri dans les conditions opratoires du procd de flottation.

II.5.1 Dtermination de l'adsorption de potassium propyl xanthate KPX


par spectroscopie infrarouge
L'tude de ladsorption des collecteurs sur les surfaces minrales est un facteur
essentiel pour l'laboration de technologie d'enrichissement et de concentration des
minerais par flottation.

31

Chapitre II :

Partie Exprimentale

L'hydrophobicit de surface ncessaire la flottation est obtenue en raison de la


grande longueur de chane hydrocarbone des collecteurs utiliss et la concentration de ces
collecteurs doit rester suffisamment basse pour viter la formation des micelles de surface.
En effet s'il se forme une deuxime couche sur la surface solide, elle prsentera
vers l'extrieur la partie polaire du collecteur et donnera initialement une hydrophobie de
surface au solide. Cette hydrophobie de surface pourra disparaitre, mais les conditions de
flottation resteront mauvaises. Au cours de la flottation par un collecteur anionique, la
charge de surface minrale que l'on dsire flotter, est-elle seule doit tre positive, afin
d'obtenir une slectivit entre les divers minraux prsents [26].
L'tude de l'adsorption de xanthate propyl potassium prpars partir de sulfure de
carbone et un mlange d'alcool propanol et une base forte d'hydroxyde de potassium et de
l'eau au niveau de laboratoire, sur les surface minrales de la galne et pyrite et sphalrite a
ncessit la prparation d'une solution standard de concentration 1 g/l.
Pour l'tude de l'adsorption des xanthates propyl de potassium sur la surface
minrale de la galne, la pyrite et sphalrite, on ralise une exprience une concentration
de 1 mg/l en milieu basique pH (9-10) et pour ajuster le pH on utilise carbonate de
sodium, et pour la pyrite on ralise l'exprience d'adsorption dans un milieu acide pH (5-6)
et pour ajust le pH en utilise l'acide sulfurique [28,29].

II.5.2 Caractristiques de la galne, la sphalrite et pyrite


II.5.2.1 Proprits physique de la galne
Systme: cubique
Densit: d=7,5-7,6
Proprits: tendre, trs lourde
Clivage: trs parfait
Couleurs: gris de plomb
Eclat: mtallique vif
Transparence: opaque
Utilisation: principale minerai de plomb [30].

32

Chapitre II :

Partie Exprimentale

II.5.2.2 Proprits physique de la sphalrite


Systme: cubique
Densit: d=3,5-4,2
Proprits: moyennement dure, lourde, trs fragile
Clivage: parfait (12faces)
Couleurs: jaune brun rougetre
Transparence: transparent translucide
Utilisation: principale minerai de zinc [10].
II.5.2.3 Proprits physique de la pyrite
Systme : cubique
Densit : d = 4,95-5,10
Proprits : moyennement, dure, lourde.
Clivage : faible (100) et (110)
Couleur : jaune parfois avec des reflets multi couleurs.
Eclat : mtallique, brillant.
Utilisation : principale minerai de fer [10].

II.5.3.1 Technique et appareillage utiliss


Les mmes techniques et appareillages que ceux cits dans le chapitre II ont t utiliss.

II.5.3.2 Protocole de traitement de la roche


Dans cette partie exprimentale, on a utilis deux roches, une roche du minerai de
la sphalrite et une autre roche de la galne et une roche de la pyrite de Gisement de
Chaabet el Hamra de la rgion de Ain Azel, Wilaya de Stif, Algrie. Les roches des
sulfures doivent passer par deux tapes:
a. Premire tape : limination de largile.
Pour obtenir une bonne adsorption, on doit sparer la sphalrite ZnS, la pyrite FeS2
et la galne PbS de largile de la roche.
b. Deuxime tape : le broyage sec et le criblage de la sphalrite ZnS, la pyrite FeS2
et la galne PbS.
Les particules utilises pour ladsorption doivent tres trs fins, gnralement de
dimension de 0,45 mm et 0,35 mm pour les particules des sulfures, dans ce cas la pyrite, la
sphalrite et la galne doit tre bien broye et cribl.

33

Chapitre II :

Partie Exprimentale

Ladsorption ncessite lutilisation de certains ractifs, il sagit de :


Rgulateur du pH : HCl, NaOH 10-1M
Activant: CuSO4, Cu(NO3)2 10-4M
Collecteur : KPX (Potassium propyl xanthate) [31].
II.5.3.3 Protocole de ladsorption de KPX sur la galne
Pour avoir une pulpe, on doit mlanger 3g de la poudre des particules fine de la
galne avec 50 ml de leau distill.
Addition des gouttes de NaOH 10-1M pour ajuster le pH 9,5.
On ajoute 50 ml de sulfate de cuivre 10-4M, pour activer la surface minrale de la
galne.
On ajoute 50 ml de KPX au mlange.
Agitation pendant 10 min.
Filtration et schage lair libre.
Ltude qualitative de ladsorption de potassium propyl xanthate sur la surface
minrale de la galne a ncessit la prparation des solutions de collecteur KPX des
concentrations diffrentes (10-2, 10-3M) [31].
II.5.3.4 Protocole de ladsorption de KPX sur la sphalrite
Pour avoir une pulpe, on doit mlanger 3g de la poudre des particules fine de la
sphalrite avec 50 ml de leau distill.
Addition des gouttes de HCl 10-1M pour ajuster le pH 6,8.
On ajoute 50 ml de sulfate de cuivre 10-4M et du nitrate de cuivre 10-4M, pour
activer la surface minrale de la sphalrite.
On ajoute 50 ml de potassium propyl xanthate au mlange.
Agitation pendant 30 min.
Filtration et schage lair libre.
Ltude qualitative de ladsorption de KPX sur la surface minrale de la sphalrite a
ncessit la prparation dune solution de collecteur xanthate KPX de concentration 10-2 M
et 10-3M [31].

34

Chapitre II :

Partie Exprimentale

II.6 Discussion des rsultats


II.6.1 Etude de ladsorption de xanthate KPX sur galne PbS
II.6.2.1 Caractrisation de la galne par diffraction des rayons X
Cette mthode utilise pour identifier la nature et la structure des produits
cristalliss. Daprs la figure II.12 on a le distance d1=3,306 nm et d2=4,23 nm ; langle
[2Theta]1=26,94 et [2Theta]2=20,94.

Figure II.12 : Diffractogramme des rayons X de la galne pure.


II.6.2.2 Caractrisation de la galne par spectroscopie infrarouge
Le spectre infrarouge de la galne (figure II.13) indique lapparition dune bande
dabsorption 831cm-1 attribue la vibration de la liaison Pb avec loxygne (PbO4), une
autre bande dabsorption 1109 cm-1 attribue la vibration de la liaison Pb avec les
carbonates CO32-. Dautres bandes dabsorption 1383-1664 cm-1 est attribues aux
vibrations des liaisons Pb-OH, dit eau de structure. Une autre bande dabsorption 2898
cm-1 qui caractrise les groupements OH de leau dhydratation [25].

35

Chapitre II :

Partie Exprimentale

IR: P bS pure
67,5
%T
65

62,5

2374

831

2898
60

1664

57,5

1541
55

1383

52,5

50

47,5

1109
3500

3000

2500

2000

1500

1000

500
1/cm

Figure II.13 : Spectre FTIR de la galne pure.


II.6.2.3 Dtermination qualitative de ladsorption de KPX sur la galne
Ltude de ladsorption du xanthate diffrentes concentrations KPX sur la surface
minrale de la galne (PbS) active par le sulfate du cuivre a t ralise par

la

spectroscopie infrarouge.
II.6.2.3.1 Etude par la spectroscopie infrarouge de ladsorption de KPX sur PbS
Les spectres infrarouges de la galne traite dans les mmes conditions du pH
diffrentes concentration de KPX sont reprsents par les figures II.14 et II.15 suivantes.
a- Cas de [KPX]= 10-2 M

50

KPX +PbS

%T
45

40

35

2374

800

30

1170
25

1078

20

15
3500

3000

2500

2000

1500

1000

Figure II.14 : Spectre FTIR de la galne traite par KPX 10-2M pH 9,5.

36

500
1/cm

Chapitre II :

Partie Exprimentale

b-Cas de [KPX]= 10-3M


62,5
%T

KP X +P bS

60

57,5

55

2374
52,5

50

1386
1541

47,5

45

42,5

1078

40
3500

3000

2500

2000

1500

1000

500
1/cm

-3

Figure II.15 : Spectre FTIR de la galne traite par KPX 10 M pH 9,5 .


On reprsente sur les figures II.14 et II.15 les spectres infrarouges de la galne
aprs traitement par le xanthate propyl potassium (KPX) diffrentes concentrations en
milieu basique pH 9,5. Aprs 10 minutes dagitation, lapparition dune bande dabsorption
1078-1109 cm-1 attribue la vibration de la liaison (Pb-PX), explique clairement
ladsorption de xanthate KPX sur la surface minrale de la galne [25].

II.6.2 Etude de ladsorption de xanthate KPX sur sphalrite ZnS


II.6.2.1 Caractrisation de la sphalrite par rayon X
Cette mthode est utilise pour identifier la nature et la structure des produits
cristalliss. Daprs la figure II.16 on a le distance d1=3,116 nm et d2=1,909 nm ; langle
[2Theta]1= 28,614 et [2Theta]2= 47,573.

Figure II.16 : Diffractogramme RX de la sphalrite pure.


37

Chapitre II :

Partie Exprimentale

II.6.2.2 Caractrisation de la sphalrite par spectroscopie infrarouge


Le spectre infrarouge de la sphalrite (figure II.17) indique lapparition dune bande
dabsorption 1139 cm-1 attribue la vibration de la liaison Zn avec loxygne (ZnO4),
une autre bande dabsorption 1417-1541 cm-1 attribue la vibration de la liaison Zn
avec les carbonates CO32-. La bande dabsorption 1695 cm-1 est attribu aux vibrations
des liaisons Zn-OH, de leau de structure. Une autre bande dabsorption 2929 cm-1 qui
caractrise les groupements OH de leau dhydratation [25].
75

IR: ZnS pure

%T

70

65

1139

1417
60

2374

1541
1695

2929

55

3500

3000

2500

2000

1500

1000

500
1/cm

Figure II.17 : Spectre FTIR de la sphalrite pure.


II.6.2.3 Dtermination qualitative de ladsorption de potassium propyle xanthate
(KPX) sur la sphalrite
Ltude de ladsorption de xanthate KPX sur la surface minrale de la sphalrite
(ZnS), traite sans activation et avec activation par le sulfate de cuivre et le nitrate de
cuivre a t ralise par la microscopie lectronique balayage, la spectroscopie infrarouge
et par potentiomtrie.

38

Chapitre II :

Partie Exprimentale

II.6.2.3.1 Etude par la spectroscopie infrarouge de ladsorption de KPX sur ZnS


Les spectres infrarouges de la sphalrite traite dans les mmes conditions du pH
diffrentes concentration de KPX sont reprsents par les figures suivantes :
a- Cas de [KPX]= 10-2 M

60

KPX +ZnS

%T

1016

55

1109

50

2343
1541
45

1695
2929
40

35
3500

3000

2500

2000

1500

1000

500
1/cm

-2

Figure II.18 : Spectre FTIR de la sphalrite traite par KPX 10 M pH 6,8.


b-Cas de [KPX]= 10-3M

60

KP X +ZnS

%T
57,5

55

1016
1139

52,5

50

2374

47,5

1383
2929

45

42,5

40
3500

3000

2500

2000

1500

1000

-3

Figure II.19 : Spectre FTIR de la sphalrite traite par KPX 10 M pH 6,8.

39

500
1/cm

Chapitre II :

Partie Exprimentale

On reprsente sur les figures II.18 et II.19 les spectres infrarouges de la sphalrite
aprs traitement par le xanthate propyl de potassium (KPX) diffrentes concentrations en
milieu basique pH 6,8. Aprs 10 minutes dagitation, lapparition dune bande dabsorption
1016-1109 cm-1 attribue la vibration de la liaison (Zn-PX). Explique clairement
ladsorption de xanthate KPX sur la surface minrale de la sphalrite [25].

II.6.3 Etude de ladsorption de xanthate KPX sur pyrite FeS2


II.6.3.1 Caractrisation de la pyrite par rayon X
Cette mthode utilise pour identifier la nature et la structure des produits
cristalliss. Daprs la figure II.20 on a la distance d1=3,306 nm et d2=4,23 nm ; langle
[2Theta]1=32 ,527 et [2Theta]2=27,160.
Counts

FeS2

27.160
32.527

64

36

16

Figure 23 : Diffractogramme des rayons X de la pyrite.

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

Position [2Theta]

Figure II.20: Diffractogramme des rayons X de la pyrite pure.


II.6.3.2 Caractrisation de la pyrite par spectroscopie infrarouge
Le spectre infrarouge de la pyrite (figure II.21) indique lapparition dune bande
dabsorption 1109cm-1 attribue la vibration de la liaison Pb avec loxygne (PbO4),
une autre bande dabsorption 1541-1695 cm-1 attribue la vibration de la liaison Fe
avec les carbonates CO32-. Dautres bandes dabsorption 1448 cm-1 est attribues aux
vibrations des liaisons Fe-OH, dit eau de structure. Une autre bande dabsorption 2898
cm-1 qui caractrise les groupements OH de leau dhydratation [25].

40

Chapitre II :

Partie Exprimentale

75

%T

IR: F e S

pure

70

1109

65

60

1695

2374

55

1541
2898

1448

50

3500

3000

2500

2000

1500

1000

500
1/cm

Figure II.21 : Spectre FTIR de la pyrite pure.


II.6.3.3 Dtermination qualitative de ladsorption de KPX sur la pyrite
Ltude de ladsorption du xanthate diffrentes concentrations KPX sur la surface
minrale de la pyrite (FeS2) active par le sulfate du cuivre a t ralise par la
spectroscopie infrarouge.
II.6.3.3.1 Etude par la spectroscopie infrarouge de ladsorption de KPX sur FeS2
Les spectres infrarouges de la pyrite traite dans les mmes conditions du pH
diffrentes concentration de KPX sont reprsents par les figures suivantes :
a- Cas de [KPX]= 10-2 M

60

KPX +F e S

%T
55

1078
50

45

1541
40

1448

2343

35

30

25

3500

3000

2500

2000

1500

1000

Figure II.22 : Spectre FTIR de la pyrite traite par KPX 10-2M pH 5,5.

41

500
1/cm

Chapitre II :

Partie Exprimentale

b-Cas de [KPX]= 10-3M


70

KPX +F e S
%T

65

60

55

2374
50

1541

2929

1448
45

3500

3000

2500

2000

1500

1000

500
1/cm

-3

Figure II.23 : Spectre FTIR de la pyrite traite par KPX 10 M pH 5,5 .


On reprsente sur les figures II.22 et II.23 les spectres infrarouges de la pyrite aprs
traitement par le xanthate propyl de potassium (KPX) diffrentes concentrations en
milieu basique pH 5,5. Aprs 10 minutes dagitation, lapparition dune bande dabsorption
1078 cm-1 attribue la vibration de la liaison (Fe-PX). Explique clairement ladsorption
de xanthate KPX sur la surface minrale de la pyrite.

42

Conclusion gnrale

Conclusion gnrale

Conclusion gnrale :

Ce travail nous a permis de raliser la synthse organique de collecteur anionique


de type potassium propyl xanthate (KPX) et l'importance de l'utilisation des xanthates
dans la flottation des sulfures (la galne PbS, la sphalrite ZnS et la pyrite FeS2).
Les rsultats obtenus permet de dire que :
Lactivation de la surface minrale de galne, sphalrite et la pyrite par le sulfate de
cuivre

(10-4M) est un facteur essentiel de ladsorption de xanthate KPX sur les

sulfures.
Le xanthate KPX sadsorbe sur la surface minrale de la galne, la sphalrite et la
pyrite de concentration meilleur de 10-2 M.
Ces rsultats sont justifis par lapparition de la bande qui caractrise le

mtal-

xanthate KPX sur les spectres des sulfures traits:


la galne (Pb-PX : 1078 cm-1), la sphalrite (Zn-PX : 1016 cm-1) et la pyrite
(Fe-PX : 1109 cm-1).

34

Bibliographie

Bibliographie

Bibliographie :
[1] S. Kouachi., Etude et simulation par modles mathmatiques des tapes lmentaires
lors du contact particule bulle en flottation, Thse doctorat en science, Universit El
Arbi Ben Mhidi, Oum Elbouaghi, Algrie, 2010.
[2] P. Blazy ; El Aid Jdid., Flottation- Mcanismes et Ractifs; Technique d'ingnieur,
France, J 22, J3350 ,p.2-9,1966.
[3] Jocelyn Bouchard, Renedel Villar, Veronique Aube, Andre Desbiens, bias and froth
depth measurement in flotation columns; a promising tool for automatic control and
real-time optimization metallurgical and materials engineering, 1-8, 2002.
[4] P. Boutin., Colonne de Flottation, Chapitre 1, Francois-Olivier, p.1, 2006.
[5] Pierre Blazy, El Aid Jdid, Flottation Aspects Pratiques, Technique de l'ingenieur,
France, J 3360, 1966.
[6] S. Ecke, M. Preuss et H.J. Butt, Microsphre contact angles on individuel particules,
J. Adhesion Sci. Technol, 13 ; p 1181-1191, 1999.
[7] M.C. Kaplan, A. Jegou, B. Chaufer, M. Rabiller- Baudry et M.C, Michalsky,
Adsorption of lysozyme on membrane material and cleaning with non-anionic
surfactant characteried through contact angle measurement, Desalination, 146, pp.
149-154, 2002.
[8] H.X. Sun, L. Zhang, H. Chai et H.L. Chen, Surface modification of poly
(tetrafluorethlene) films via plasma treatment and graft copolymerization of acrylic
acid, Desalination, 192 ; p 271-279, 2006.
[9] Jean -Louis Salager. Surfactifs types et usages, laboratoire de formulation, interfaces
rheologie et procds, los Andes, Faculte des Ingenieurs Merida; Venezuela, 2002.
[10] Bounouala, M., Mehri, D. Baccouche, M., Comportement du minerai de zinc et de
pyrite au traitement par flottation. Mine, Chaabatelhamra, Algrie. Premier congre
arabe de mcanique, 1 3 juin, srie, pp 112 118, 1997.
[11] Glembotski V.I., Flottation des sulfures, p.101-110, Moscou, "Nedra",1973.
[12] Ralston, J., Dukhin, S.S., Mishchuk, N.A., Wetting film stability and flotation
kinetics. advances in colloid and interface science 95, 145236, 2002.
44

Bibliographie

[13] L.W. Wark., The influence of colioids in flotation, Principales of flottation.


australasian instinite of mining and metallurgy, p.188-302,1938.
[14] S.K. Nicol., Sorne recent advences in coal flotation research. Symposium Jones N..
Australia. Inst. Min. Met. Symposium series No. 40. P.273-283.1984.
[15] V.A. Glembotski., V.L Klassen, The effect of mineral m article size on flotation,
p.225- 239, 1963.
[16] B. Shahbazi, S.M. Rezai, J. Koleini, The effect of hydrodynamic parameters on
probability of bubbleparticle collision and attachment Minerals Engineering, Volume
22, p. 5763, 2009.
[17] A. Jowet., Formation and disruption of particular bubble segregates in flotation, fine
particulars processing. Edition. Somasundaran. American Institute of Mining,
Metallurgical and Petrolium Ingineers. p.721-751, 1980.
[18] C.Hubert, R. Schimann, Force and energy measurement of bubble-particle
detachment masters of sciences in mining and minerals engineering, Blacksburg,
Virginia, 2004.
[19]

Document et rapports dactivit mtal Europe, peripole 118, 94126 Fontenay


messine, 75008, Paris, 1998.

[20]

D.R. Vucini., Ethyl xanthate adsorption and adsorption kinetics on lead-modified


galena and sphalerite under flotation conditions, Colloids and surfaces A, Volume 279,
p.96-104, 2006.

[21] Choubov L.Y ; Ivankov S.I, Ractifs de flottation dans les procds
denrichissement des minerais, Tom 1, p.79-91 ; Moscou (Nedra) ,1990.
[22] Bouchard, S., Traitement Du Minerai : Flottation mthode physique, Edition. Le
griffon dargile, 2001.
[23] L.Y. Choubov., S.I. Ivankov., Ractifs de flottation dans les procds
d'enrichissement des minerais, Tom 1, p.79-91, Moscou "NEDRA", 1990.
[24] K. Neeraj. Mendiratta, Kinetic., Studies of sulfide mineral oxidation and xanthate
adsorption ; Blacksburg, Virginia , p.25-28, May 2000.
[25] Plousnina I. I., Spectres infrarouges des minraux. Moscou, p. 175, 1977.
[26] V.I. Glembotski., Flottation des Sulfures, Tom 2, p.51-67, Mouscou, Nedra, 1973.
45

Bibliographie

[27] S.Z. Zard., Radicals in organic synthesis, xanthates and related derivatives as radical
precursors. Renaud, P. ; Sibi, M. ; Ed. ; Wiley-VCH, Volume 1, p. 90-108, 2001.
[28] Adamov E. B., Evaluation technologique des ressources minrales, Mthodes de
recherches, Moscou, p. 76-84, 1990.
[29] S. Klarck, Mmoire de constante physique des roches, p. 541, 1969.
[30] J. Leppinen., K. Laajalehto.,I. Kartio,. et E. Souninen, FTIR and XPS studies of
surface chemistry of pyrite in flotation, Int. Miner. Process. Congr. XIXth Soc. Min.
Metal. Explor., Littleston, Vol. 3, p. 35-38, 1995.
[31]

V.M.

Avdokhin.,

Oxydation

des

minraux

sulfures

dans

les

procds

denrichissement, p. 123-13, Moscou, 1989.


[32] Publique rapport, Sodium etyhl xanthate. Chapitre 6,

d'autre technique de

prciptation. Fin de support 1110-4012. , p. 116-120, 15 Novembre 2001.


[33] Wills, B.A. Mineral processing technology, an introduction to the practical aspect of
ore treatment and mineral recovery, Sixth Edition, Butterworth, p 269 273, 2001.
[34] Full public report, Sodium Ethyl Xanthate. Priority exiting chemical N5. Australian
government publishing service. Canberra, p.1-8, 1995.

46

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