Bac S Antilles Guyane Session de remplacement 09/2013

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EXERCICE 2 UN EXEMPLE DE CHIMIE VERTE : LA SYNTHSE DE LIBUPROFNE 11 POINTS
Libuprofne est la substance active de nombreux mdicaments de la classe des antiinflammatoires non strodiens. Cet anti-inflammatoire est aussi un analgsique (antidouleur) et
un antipyrtique (lutte contre la fivre). On lutilise par exemple pour soulager larthrite, les maux
de tte ou encore les courbatures.
Dans les annes 1960, les laboratoires Boots dveloppent libuprofne de formule brute C 13H18O2
et proposent une voie de synthse en six tapes (voir document 1 et 2).
Dans les annes 1990, la socit BHC met au point un procd reposant sur les principes de la
chimie verte, une chimie qui rduit la pollution la source et qui est plus respectueuse de
lenvironnement. La nouvelle voie de synthse, beaucoup plus efficace que la voie traditionnelle,
ne met en jeu que trois tapes (tapes 1, 2 et 3 du document 1). Ainsi la quantit de sous-produit
est considrablement rduite, de plus lunique sous-produit form est valoris.
Daprs http://fr.wikipedia.org/wiki/Ibuprofne et http://culturesciences.chimie.ens.fr/node/787
Les trois parties sont indpendantes
1. Premire partie : description de libuprofne
La molcule dibuprofne possde deux stroisomres, nots R et S, reprsents ci-dessous :

Molcule R

Molcule S

1.1. Quel est le nom du groupe caractristique oxygn que comporte libuprofne ? Quelle est
la fonction chimique correspondante ?
1.2. Quel qualificatif utilise-t-on pour dsigner latome de carbone not 2 sur les reprsentations
ci-dessus ?
1.3. Les molcules R et S sont-elles identiques, nantiomres ou diastroisomres ? Justifier.
2. Deuxime partie : analyse des voies de synthse
Utilisation atomique : dfinition
Lefficacit dun procd est traditionnellement mesure par le rendement chimique (qui ne tient
pas compte de la quantit de sous-produits forms). Dans une optique de rduction de la
pollution la source, la chimie verte propose une volution du concept defficacit qui prend en
compte la minimisation de la quantit de dchets. Lindicateur de lefficacit dun procd est
l utilisation atomique (UA) .
Lutilisation atomique est dfinie comme le rapport de la masse molaire du produit recherch sur
la somme des masses molaires de tous les produits qui apparaissent dans lquation
stchiomtrique. Si les sous-produits de la raction ne sont pas tous identifis, alors la
conservation de la matire permet de remplacer le dnominateur par la somme des masses
molaires de tous les ractifs :
M ( produit dsir ) M ( produit dsir )

Utilisation atomique : UA =
i M ( produit i )
j M (ractif j )
Daprs http://culturesciences.chimie.ens.fr/node/787

2.1. Lutilisation atomique du procd des laboratoires Boots est UA 1 = 0,40 = 40 %. On montre
que lutilisation atomique UA2 du procd de la socit BHC vaut environ 77%. Conclure.
2.2. Dans le procd BHC (document 1), les espces soulignes Ni et Pd (tapes 2 et 3) ne sont
pas des ractifs. De quel type despces sagit-il ? Quel est leur rle ?
2.3. Ltape 1 des procds Boots et BHC est identique. Il y a formation du compos reprsent
sur le document 1, et dacide thanoque, non reprsent.
Sagit-il dune addition, dune limination ou dune substitution ?
2.4. quelle grande catgorie de ractions ltape 5 (document 2) du procd Boots appartientelle ?

Document 1 : Procds Boots et BHC

Document 2 : Dtail des tapes 2 6 du procd Boots

3. Troisime partie : titrage dun comprim dibuprofne

Afin de raliser le titrage de libuprofne contenu dans un comprim d ibuprofne 400 mg :
- on rduit en poudre le comprim dans un mortier laide dun pilon ;
- on spare la molcule active des excipients par dissolution dans lthanol que lon vapore
ensuite (les excipients sont insolubles dans lthanol) ;
- on introduit la poudre obtenue dans un becher et on ajoute environ 40 mL deau distille ;
- le titrage est effectu laide dune burette gradue contenant une solution aqueuse
dhydroxyde de sodium (Na+(aq) + HO(aq)) de concentration molaire apporte c b = 0,20 mol.L-1. Le
titrage est suivi par pH-mtrie (les courbes obtenues sont traces dans le document 3 ci-aprs).
3.1. Raliser un schma du montage permettant deffectuer le titrage.
3.2. Dfinir lquivalence dun titrage.
3.3. On rentre dans un tableur-grapheur les diffrentes valeurs du pH mesures en fonction du
volume Vb de solution dhydroxyde de sodium ajoute. On utilise les fonctionnalits du tableurdpH
grapheur pour driver le pH par rapport V b, la grandeur obtenue est note
. Les courbes
dVb
dpH
traces suite au titrage pH-mtrique sont pH = f(V b) et
= g(Vb) (document 3).
dVb
Document 3 :

3.3.1. Parmi les courbes 1 et 2, quelle est celle qui reprsente pH = f(V b) et celle qui
dpH
reprsente
= g(Vb) ? Justifier.
dVb
3.3.2. Dterminer la valeur du volume quivalent V E par une mthode de votre choix.
On note, prsent, libuprofne RCOOH.
3.4. quel couple acide/base appartient lion hydroxyde HO ?
3.5. crire lquation de la raction support de titrage.
3.6. Quelles caractristiques doit possder une raction chimique pour tre utilise lors dun
titrage ?
3.7. Le pKA du couple auquel appartient libuprofne est, 25C, pK A = 4,5.
Placer sur un diagramme les domaines de prdominance des espces du couple
RCOOH/RCOO.
En utilisant le document 3, dterminer quelle espce prdomine en dbut de titrage.
3.8. La solution dhydroxyde de sodium (de concentration c b) est initialement place dans la
burette. Calculer le pH de cette solution aqueuse dans lhypothse dune solution dilue.
Quelles prcautions dutilisation convient-il de prendre ? Justifier.
3.9. laide des questions 3.3.2. et 3.5, dterminer la quantit de matire dions hydroxyde
nE(HO) verse lquivalence et en dduire la quantit de matire n i(ibu) dibuprofne titr.
3.10. Dduire des rsultats prcdents la masse m dibuprofne titr et comparer cette dernire
la valeur attendue.
3.11. On souhaite valuer lincertitude U(m) sur la masse m lie aux diffrentes sources derreurs
avec un niveau de confiance de 95%. Dans ces conditions :
lincertitude sur la mesure du volume vers par cette burette est U vol = 0,16 mL ;
lincertitude sur la concentration en hydroxyde de sodium est U Cb = 0,010 mol.L-1.
2

U
U
U(m)
Lincertitude U(m) sur la masse est alors telle que :
vol Cb .
m
VE
Cb
Prsenter le rsultat de la valeur de la masse m sous la forme m = m U(m).
3.12. Parmi les indicateurs colors acido-basiques proposs dans le tableau ci-aprs, quel est
celui qui est le mieux adapt au titrage prcdent ? Justifier.
Indicateur color
Couleur acide
Zone de virage
Couleur basique
Vert de bromocrsol
jaune
3,8 5,4
bleu
Phnolphtaline
incolore
8,2 10
rose
Jaune dalizarine
jaune
10,1 12,0
rouge-orang
Donnes :
Masse molaire de libuprofne : M(C13H18O2) = 206 g.mol-1.
Produit ionique de leau : Ke = 1,0 1014 25C.