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tcnico
geodisponibilidad y
biodisponibilidad de metales
La
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Introduccin
En el Per, en los 15 ltimos aos, la actividad minera ha venido creciendo aceleradamente, lo que ha
permitido un desarrollo colateral de otras actividades
industriales, as como un incremento de emisiones y
efluentes lquidos y slidos que ha motivado una mayor
atencin a su vertimiento y control de dichos efluentes
y emisiones de parte de las autoridades competentes
del gobierno, de las empresas mineras y comunidades
del entorno minero.
El control de estos vertimientos se ha expresado,
principalmente, en nuevas disposiciones respecto a los
lmites mximos permisibles de de elementos qumicos
contenidos en efluentes lquidos (LMP) que son descargados a cuerpos receptores (quebradas, ros, etc.), y/o a
los estndares de calidad ambiental (ECA); precisando
que dichos lmites respecto a la concentracin total de
iones o iones disueltos de los metales pesados no indican sobre la especiacin fsica y/o qumica en las que se
encuentran los iones de los metales pesados en el agua.
Sin embargo, la especiacin qumica proporciona
informacin sobre la biodisponibilidad en determinadas
condiciones ambientales de las diferentes especies qumicas de los metales pesados.
El presente estudio trata sobre cmo el comportamiento de los iones de los elementos pesados respecto
a la aplicacin de su biodisponibilidad que puede ayudar a un mejor conocimiento de la conducta bioqumica
de los iones de estos metales en las personas, plantas, y animales; y utilizarla como una herramienta para
coadyuvar al tratamiento de los efluentes lquidos de la
actividad minera en el Per y por tanto a la remediacin
y conservacin del ambiente.
Es en ese sentido, el presente trabajo muestra el procedimiento de evaluacin de la biodisponibilidad de dos
pasivos ambientales mineros de la Repblica Argentina,
realizados por la empresa CESEL S.A., que es parte de
los dos estudios realizados:
La evaluacin detallada y diseo del plan de remediacin
de las reas impactadas por la actividad de la Ex-Fundicn
Metal Huasi en Abrapampa de la Provincia de Jujuy.
La evaluacin detallada y diseo del plan de remediacin
de las escombreras derivadas de la actividad de extraccin de sulfatos en Calingasta, Provincia de San Juan.
Estos acuerdos fueron firmados por la empresa CESEL
S.A. con la Secretara de Minera de la Nacin Argentina,
a travs de la Unidad Ejecutora de Gestin Ambiental
Minera (GEAMIN).
Definicin de trminos.
Se definen algunos conceptos tcnicos para entender
la geodisponibilidad, el ciclo geoqumico, la biodisponibilidad y la toxicidad de los elementos qumicos, principalmente de los elementos traza materia objeto de esta
investigacin llevada a cabo.
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tcnico
tcnico
1980
1970
1960
1950
1940
218
1930
Formacin
complejos
1920
Reaccin
cido-base
1910
Reaccin
redox
1900
Concentracin
metal libre en
solucin del suelo
Precipitacin y
disolucin de
slidos
1890
Intercambio
inico y
adsorcin
Grfico N2
Cronologa de los principales indicadores de contaminacin a partir de estudios de sedimentos,
(Muller 1981)
1880
Transferencia
de masa
1870
Grfico N1
Principales reacciones qumicas que controlan
los metales pesados en la solucin del suelo.
Objetivos
Explicar los fundamentos y mecanismos de la biodisponibilidad asociada a residuos mineros y sedimentos de las masas
de agua dulce superficial y subterrnea que sirvan para:
Determinar los factores naturales y antropognicos
que controlan la geodisponibilidad y la biodisponibilidad de los elementos traza en la zona de estudio.
Determinar la distribucin de las concentraciones de
los metales en los residuos y suelos para eliminar la
fuente de contaminacin y detener sus vas de dispersin de los contaminantes.
Utilizar la biosisponibilidad como una herramienta de
remediacin de la contaminacin del agua y suelos
en la actividad minera del Per.
1860
1850
Biodisponibilidad de un metal pesado comprende la fraccin del mismo que est disponible para
su absorcin por las plantas. A esta fraccin le
corresponden las formas solubles e intercambiables en equilibrio con la solucin del suelo, controladas por distintas reacciones qumicas. En un
sentido general, la biodisponibilidad es el grado
en el que un contaminante de una fuente potencial dada est libre (disponible) para moverse
hacia (entrar) o desde (salir) de un organismo, y
depende tanto de factores fisiolgicos como exgenos al mismo tiempo. La biodisponibilidad de
los metales pesados es un buen indicador de la
calidad de suelo, ya que su concentracin total
no tiene relacin alguna con su absorcin por las
plantas. La biodisponibilidad depende en gran
medida de las especies o formas geoqumicas en
que se encuentre la sustancia en el medio. La biodisponibilidad puede ser afectada por propiedades
qumicas del suelo, tales como el pH, contenido
y tipo de arcilla, contenidos de materia orgnica,
xidos de Fe, Al y Mn, potencial redox, capacidad
de intercambio catinico, cationes y aniones solubles. Su incorporacin final a la cadena trfica
depende del tipo de metal pesado, de su especie
qumica y del tipo de biota afectada.
Metales pesados
Hidrocarburos
policiclicos
aromticos
Cenizas de carbn
Hidrocarburos
derivados
del petrleo
PBC
DDT
Lindano
Objetivos especficos
Para poder establecer el riesgo ambiental por la geodisponibilidad y la biodisponibilidad de los metales pesados
en la zona objeto de estudio es necesario:
Conocer las especies o formas minerales que componen los residuos mineros que se encuentran en
la zona de estudio, as como su posible movilidad y
geodisponibilidad en los diferentes ambientes.
Establecer las fuentes naturales y antropognicas de
los elementos traza en la zona de estudio.
Conocer los factores naturales y antropognicos de
carcter local y regional que controlan la geodisponibilidad de los elementos traza, tanto en aguas
superficiales, como subterrneas, pluviales, plantas
y peces en la zona de estudio.
Conocer los factores que controlan la geodisponibilidad de los metales pesados, en los residuos mineros,
sedimentos, suelo y agua.
Establecer la magnitud de su riesgo ambiental en
funcin de la concentracin de los elementos traza
y la geodisponibilidad biodisponibilidad.
Establecer el modelo conceptual del ciclo geoqumico
de los elementos traza con concentraciones anmalas
en el rea de investigacin.
Delimitar sobre la base a la informacin disponible
las reas de mayor riesgo ambiental en relacin a la
magnitud de la geodisponibilidad y biodisponibilidad
metales pesados en la zona de estudio.
Recomendar el orden de actuacin en funcin de
la actividad de restauracin, as como las posibles
medidas de restauracin y regeneracin de las reas
afectadas que permitan reducir la geodisponibilidad
biodisponilidad de los metales pesados en las zonas
impactadas directa o indirectamente por la minera y
con ello disminuir el riesgo ambiental para los cuerpos
receptores, los ecosistemas asociados y la poblacin.
Desarrollo y coleccin de datos
Los indicadores de la contaminacin ambiental debido
al desarrollo industrial desde los aos 1950 a la fecha
se increment sustancialmente, como los metales pesa-
Radionucleidos
artificiales
Nutrientes
(P.N)
Phialetes
Emisiones de CO
y SO a la atmsfera
Mal de la piedra en
atmsfera industrial
Coprosnatol
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tcnico
tcnico
Elementos
Micronutrientes esenciales
(unos pocos mg o g/da).
Otro micronutrientes esenciales.
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tcnico
tcnico
Los sedimentos
Constituyen un material fundamental para conocer el
grado de contaminacin de una determinada zona.
En sedimentos se puede realizar dos tipos de determinaciones: a) la concentracin total de metales, que
proporciona una evaluacin del nivel de contaminacin y
b) la especiacin o estudio de las diferentes formas qumicas en las que se encuentra el metal. Esta ltima nos
proporciona informacin respecto a la biodisponibilidad en
determinadas condiciones medioambientales. Las diferentes especies de metales tienen un comportamiento distinto con respecto a la removilizacin y la biodisponibilidad.
La dispersin de los elementos en los sedimentos
es fuertemente afectada por el pH, potencial redox, y
ligandos complejos (orgnicos e inorgnicos).
Generalmente las determinaciones sobre la contaminacin de elementos pesados en suelos se realizan
usando el llamado mtodo convencional, el cual usa cidos fuertes para la extraccin, y slo tiene en cuenta la
concentracin total. Este mtodo tiene sus limitaciones,
ya que es posible que solo las fracciones mviles de los
metales pesados en el suelo sean las susceptibles de
ser absorbidas por las plantas y por lo tanto puedan ser
consideradas biodisponibles (2-5).
La aplicacin de la tcnica de extraccin secuencial nos permite definir las fracciones de los elementos
metlicos que se movilizan en un ambiente dado, identificando las fracciones biodisponibles y con ello, el real
impacto ambiental producto de la dispersin de metales
pesados en sedimentos.
Disponibilidad relativa de los metales retenidos en
el suelo por las plantas.
La movilidad ambiental de los elementos traza est
condicionada por una serie de factores que dependen,
mayoritariamente, de la forma en que se encuentran
stos en la matriz del suelo o del residuo. Cuadro N 2.
Tabla N 2
Disponibilidad relativa de los metales retenidos
en el suelo por las plantas.
Forma del metal en el suelo
Movilidad - Disponibilidad
relativa
Fcil.
Cationes de intercambio.
Media.
Mtodo de trabajo
De una manera sinttica se presenta el mtodo seguido
en el desarrollo de los 2 estudios realizados:
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La evaluacin detallada y diseo del plan de remediacin de las reas impactadas por la actividad de
la Ex-Fundicin Metal Huasi en Abrapampa de la Provincia de Jujuy.
La evaluacin detallada y diseo del plan de remediacin de las escombreras derivadas de la actividad
de extraccin de sulfatos en Calingasta, Provincia de
San Juan.
Ambos estudios son desarrollados como parte de
los compromisos asumidos por la empresa CESEL S.A.
con la Secretara de Minera de la Nacin Argentina,
a travs de la Unidad Ejecutora de Gestin Ambiental
Minera (GEAMIN).
Seleccin del rea y puntos de muestreo Para efectuar la estudios de la evaluacin detallada y diseo del
plan de remediacin de las reas impactadas por la actividad de la Ex-Fundicin Metal Huasi en Abrapampa de
la Provincia de Jujuy y la evaluacin detallada y diseo
del plan de remediacin de las escombreras derivadas
de la actividad de extraccin de sulfatos en Calingasta, Provincia de San Juan fue necesario caracterizar la
geodisponibilidad y biodisponibilidad de dichos pasivos
ambientales sobre la base de una seleccin de los puntos y reas a evaluar. Estos puntos y reas a estudiar
incluyen los materiales geolgicos originales, los residuos
mineros derivados de la explotacin de estos recursos,
as como los efectos causados sobre el aire, sueloy el
medio hdrico, principalmente.
Trabajo de campo
Cartografa inventario de pasivos ambientales, muestreo de
residuos, aire, suelos, agua y sedimentos de agua dulce.
Trabajo de laboratorio
Caracterizacin fsica-mecnica, mineralgica y qumica de las muestras de slidos (rocas, suelo, residuos,
sedimentos, etc.).
Anlisis fsico y qumico de aire, agua superficiales y
subterrneas.
Evaluacin por secuencias de extraccin simple
(agua) o mltiple (TCLP) de la capacidad de transferencia de solutos contaminantes al medio hdrico
de los diferentes residuos existentes en la zona de
acuerdo a la normativa correspondiente para cada
caso.
Evaluacin de la biodisponibilidad de los metales en
los sedimentos del agua superficial de la zona con el
uso de una extraccin con EDTA.
Trabajo de gabinete
Confeccin de los diferentes anexos relacionados con
el trabajo de campo, puntos de muestreo, etc.
Interpretacin y evaluacin de los resultados de laboratorio del anlisis de las diferentes muestras estudiadas.
(Synthetic Precipitation Leaching Procedure) que sirven para la determinacin de la movilidad inica de los
contaminantes, tanto orgnicos como inorgnicos, de
los minerales, escorias, residuos, etc.
Las pruebas de lixiviacin SPLP trata de simular el
efecto de lluvia cida sobre los residuos dispuestos en
suelos y de tamamo de partculas menores a reducidos
a un tamao malla 5, (malla Tyler) a diferencia de las
pruebas TCLP que simula la accin sobre los residuos de
cidos orgnicos generados en un sitio de co-disposicin
sin impermeabilizacin de fondo. El procedimiento del
SPLP es bastante similar al TCLP, pero la etapa inicial
de separacin de la fase lquido slido ha sido eliminada. La diferencia fundamental entre las dos pruebas se
encuentra en la composicin del medio de extraccin o
lixiviacin. Mientras que el TCLP emplea las soluciones
que simulan los cidos orgnicos (buffer de acetato) que
deberan formarse por la descomposicin de residuos
domsticos en un relleno sanitario, el SPLP requiere el
uso de fluidos de extraccin que simulen lluvia cida
(buffer de mezcla de cido ntrico con cido sulfrico).
La realizacin de este ensayo sobre los residuos es
muy importante, pues los estudios de biodisponibilidad
de metales pesados en el medio ambiente, cuando se
trata de residuos mineros la Directiva 2006/21/CE establece la necesidad de conocer las acumulaciones de los
siguientes elementos traza (As, Cd, Co, Cr, Cu, Hg, Mo,
Ni, Pb, V y Zn) en el lixiviado y slidos de los residuos
estudiados, para ello se utilizan diferentes pruebas de
secuencia de extraccin, en este caso se usa el TCLP,
que es uno de los mtodos ms usados, para conocer
el lixiviado de los metales en residuos mineros.
Criterios de clasificacin utilizados de residuos.
Como no existe una legislacin vigente en la Repblica
de Argentina, para la clasificacin de los residuos de
la industria extractiva, que para este caso, se utiliz la
clasificacin de acuerdo a la Directiva 2006/21/CE de
la Unin Europea, donde los residuos pueden ser clasificados en inertes y peligrosos. Para la realizacin de la
clasificacin de los mismos se emplea diferentes puntos
de vistas en funcin de la informacin disponible y de los
resultados brindados por los laboratorios, el inventario
y cartografa del terreno.
De acuerdo a la Directiva 2006/21/CE los residuos de
la industria extractiva pueden ser inertes o peligrosos.
No se incluyen en ella los residuos de baja, mediana o
alta actividad radiactiva.
A. Residuos inertes
De acuerdo con el Artculo 1, Decisin de La Comisin Europea, de 30 de abril de 2009
1. Los residuos se considerarn residuos inertes a
tenor del artculo 3, apartado 3, de la Directiva 2006/21/CE si se renen todos los criterios
siguientes, tanto a corto como a largo plazo:
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tcnico
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Crecimiento
Metal Esencial
Deficiencia
ptimo
Txico
Letal
Concentracin de metal
Metal No Esencial
Crecimiento
tcnico
Tolerable
Txico
Letal
Conclusiones
La biodisponibilidad es el grado en que un contaminante de una fuente potencial dada est
libre (disponible) para moverse hacia (entrar) o
desde (salir) de un organismo y depende de factores fisiolgicos y exgenos simultaneamente.
La biodisponibilidadambientalde los metales
pesados es un buen indicador para caracterizar principalmente, la calidad de agua, suelo,
sedimentos; porque la concentracin total de
algn elemento pesado no tiene relacin alguna
con su absorcin por los seres vivos, (biota),
ya que la biodisponibilidadambiental depende
en gran medida de las especies o estados de
oxidacin geoqumicas en que se encuentre la
sustancia en el medio.
El comportamiento de la biodisponibilidad
ambiental puede variar, por ejemplo para el
suelo, por sus propiedades qumicas como el
pH, la concentracin y tipo de arcilla, concentracin de materia orgnica, xidos de Fe, Al y
Mn, potencial redox, capacidad de intercambio
catinico, cationes y aniones solubles, etc.
La biodisponibilidad ambiental permite diferenciar los factores naturales de los antropognicos de los metales pesados, que pueden
Concentracon de metal
Fuente: (modificado de Harding, 2005).
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