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THSE

En vue de l'obtention du

DOCTORAT DE LUNIVERSIT DE TOULOUSE


Dlivr par l'Universit Toulouse III - Paul Sabatier
Discipline ou spcialit : Gnie Civil

Prsente et soutenue par Pauline SEGUI


Le 10/06/2011
Titre : Elaboration de liants hydrauliques routiers base de pouzzolane naturelle ou
de cendre volante de papeterie

JURY
M.
M.
M.
M.
M.
M.
M.
M.

Denis Damidot
Pierre Gaudon
Gilles Escadeillas
Pierre Clastres
William Prince-Agbodjan
Michel Measson
Jean-Emmanuel Aubert
Bernard Husson

Rapporteur
Rapporteur
Prsident du Jury
Examinateur
Examinateur
Examinateur
Examinateur
Examinateur

M. Tilquin Jean-Yves
Ecole
doctorale
: Mcanique Energtique Gnie civil Procds
M. Ponchon
Franois
Unit de recherche : Laboratoire Matriaux et Durabilit des Constructions
Directeur(s) de Thse : Bernard Husson, Jean-Emmanuel Aubert

Rsums

Rsum

Nos proccupations modernes nous poussent entretenir et dvelopper nos voies de


communication tout en prservant les ressources naturelles. Dans cette optique, lemploi de
Liants Hydrauliques Routiers (LHR) lors des travaux de terrassement permet lusage des
matriaux en place aux comportements gotechniques initialement mdiocres.
Dans ces travaux de thse, nous avons cherch valoriser une cendre volante de papeterie
(CVP), sous-produit industriel issu du recyclage de papier, et une pouzzolane naturelle
comme principaux constituants de nouveaux LHR.
Une caractrisation physique, chimique et minralogique approfondie de ces matriaux a t
effectue, puis leur ractivit la chaux et au gypse a t value laide dune nouvelle
mthode de quantification par voie chimique labore en vue daider la formulation de
LHR. Cette mthode qui reste optimiser a nanmoins permis de dgager des formulations
de LHR partir de la pouzzolane ou de la CVP sans clinker.
Pour finir, les performances des LHR, formuls grce la mthode dveloppe ou avec une
part de CEM I, ont t caractrises sur mortier et en traitement de deux sols argileux. Une
valuation environnementale dun liant contenant une majorit de CVP termine ce travail.

Mots cls : liant hydraulique routier (LHR), cendre volante de papeterie (CVP), pouzzolane,
ractivit, traitement de sol, tude environnementale.

Abstract

Modern concerns lead us to maintain and expand our communication routes while preserving
natural resources. In this context, the use of hydraulic road binders (HRB) during excavation
works allows the use of in place materials having initially poor geotechnical properties.
This thesis work deals with the valorization of a wastepaper sludge ash (WSA), industrial byproduct from recycled paper, and a natural pozzolan as key components of new HRB.
Physical, chemical and mineralogical characterization of these materials was carried out.
Their reactivity with lime and gypsum was evaluated using a new chemical test method
developed to assist the HRB design. If this method remains to be optimized, it allows the
design of HRB using pozzolan or WSA without clinker.
Finally, the performance of HRB, formulated by the developed chemical test method or with a
part of CEM I, were characterized on mortars and treatment of two clay soils. An
environmental assessment of a binder containing a majority of WSA finishes the study.

Keywords: hydraulic road binder (HRB), wastepaper sludge ash (WSA), pozzolan, reactivity,
soil treatment, environmental study.

Cette thse est le fruit dune collaboration entre la socit Eiffage Travaux Publics dont la
Recherche et le Dveloppement est dirig par Serge Kraft et le service technique par Bernard
Hritier et du Laboratoire Matriaux Durabilit des Constructions (LMDC) de Toulouse sous la
direction de Gilles Escadeillas.
Ce manuscrit a t au final rapport par Denis Damidot (Mines de Douai) et Pierre Gaudon (Mines
dAls), et examin par Pierre Clastres (INSA Toulouse), William Price-Agbojan (INSA Rennes) et
Gilles Escadeillas (Universit Paul Sabatier, Toulouse 3) qui a accept la prsidence de mon jury.
Les remarques de ce jury mont permis davoir un regard critique sur le travail accompli.
Au quotidien, ce travail a bnfici des conseils aviss techniques, scientifiques et humains de mes
trois encadrants : Michel Measson (Eiffage Travaux Publics), Bernard Husson et Jean-Emmanuel
Aubert (LMDC). Lors de nos runions, vous mavez montr limportance du travail et de la
rflexion en quipe.
De ces trois annes au LMDC, je garderais de trs bons et fort nombreux souvenirs partags avec
lensemble des occupants de ce laboratoire grce leurs aides, astuces, expriences, cafetires
Ces changes ont permis de rendre le quotidien joyeux malgr les difficults dune thse et de la
vie.
Ce travail aurait certainement eut du mal tre men son terme sans laide indirecte mais
prcieuse de ma famille, de mes amis et de mes adversaires aux cartes.
A vous tous, je vous adresse ma gratitude et mes sincres remerciements pour mavoir accompagn
et encourag durant ces trois annes et pour certains dentre vous pour bien plus longtemps encore.
MERCI !

Sommaire

Introduction gnrale .......................................................................................................................... 13


Chapitre 1: Etat de l'art ....................................................................................................................... 17
I Introduction...................................................................................................................................... 18
II Bibliographie................................................................................................................................... 19
II.1 Les Liants Hydrauliques Routiers ........................................................................................... 19
II.2 Les pouzzolanes ..................................................................................................................... 27
II.3 Les Cendres Volantes de Papeterie ....................................................................................... 34
III Problmatique ............................................................................................................................... 42
III.1 Etat des lieux ......................................................................................................................... 42
III.2 Approche dveloppement durable : rduction des gaz effets de serre et valorisation de
sous-produits industriels ............................................................................................................... 42
III.3 Prsentation des matriaux retenus pour ltude .................................................................. 43
III.4 Plan de recherche e mthodologie ...................................................................................... 45
Chapitre 2: Caractrisation des "produits" ...................................................................................... 47
I Introduction...................................................................................................................................... 48
II Procdures dessai ......................................................................................................................... 49
II.1 Caractrisation physique ........................................................................................................ 49
II.2 Caractrisation chimique ........................................................................................................ 50
II.3 Caractrisation minralogique ................................................................................................ 52
II.4 Comportement la lixiviation .................................................................................................. 53
III La pouzzolane de St Thibry ........................................................................................................ 55
III.1 Caractrisation physique ....................................................................................................... 55
III.2 Caractrisation chimique ....................................................................................................... 61
III.3 Caractrisation minralogique ............................................................................................... 62
IV La cendre volante de papeterie .................................................................................................... 66
IV.1 Caractrisation physique ....................................................................................................... 66
IV.2 Caractrisation chimique ....................................................................................................... 69
IV.3 Caractrisation minralogique ............................................................................................... 72
IV.4 Caractrisation environnementale......................................................................................... 82
IV.5 Etude de variabilit ................................................................................................................ 84
IV.6 Ractivit leau et au gypse ............................................................................................... 89
V Conclusion ..................................................................................................................................... 92
Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse ...... 95
I Introduction...................................................................................................................................... 96
II Complments bibliographiques ...................................................................................................... 97
II.1 Gnralits sur les additions minrales .................................................................................. 97

10

II.2 Essais existants pour valuer la ractivit des additions minrales ....................................... 98
III Dfinition du mode opratoire ..................................................................................................... 101
III.1 Prparation des matriaux : analyse sur pte humide ou sche ? ................................... 101
III.2 Dosage du gypse non consomm par dissolution ............................................................... 101
III.3 Prsentation de la procdure dveloppe ........................................................................... 103
IV Rsultats sur 3 types de matriaux ............................................................................................ 109
IV.1 Le filler siliceux .................................................................................................................... 109
IV.2 La pouzzolane de Saint Thibry .......................................................................................... 111
IV.3 La cendre volante de papeterie (CVP) ................................................................................ 122
V Fiabilit de la mthode ................................................................................................................ 127
V.1 Prcision de la mthode et reproductibilit .......................................................................... 127
V.2 Essais sur mlanges optimiss ............................................................................................ 130
VI Conclusion .................................................................................................................................. 134
Chapitre 4: Caractrisation des liants hydrauliques routiers et applications au traitement de
sols .................................................................................................................................................... 135
I Introduction.................................................................................................................................... 136
II Performances sur mortiers ........................................................................................................... 138
II.1 Procdures et mlanges tudis .......................................................................................... 138
II.2 Maniabilit et rsistance en compression des mortiers ........................................................ 139
II.3 Conclusions .......................................................................................................................... 150
III Applications au traitement de sols .............................................................................................. 152
III.1 Procdures et mlanges tudis ......................................................................................... 153
III.2 Rsistance en compression sur sols traits aux liants base de pouzzolane et de CVP .. 156
III.3 Essais complmentaires sur sol A2 trait aux liants base de CVP .................................. 162
III.4 Conclusions ......................................................................................................................... 167
IV Etude environnementale du liant base de CVP ....................................................................... 169
IV.1 Procdures .......................................................................................................................... 170
IV.2 Analyses chimiques des solutions de lixiviation et de percolation ...................................... 176
IV.3 Conclusions ......................................................................................................................... 183
V Conclusion ................................................................................................................................... 185
Conclusion gnrale et perspectives .............................................................................................. 187
Bibliographie ...................................................................................................................................... 193
Listes des figures et des tableaux ................................................................................................... 203

11

Introduction gnrale

13

Introduction gnrale
Lentretien et le dveloppement des voies de communication terrestres constituent une des
proccupations majeures de ces dernires dcennies ; afin de prserver les ressources
naturelles que ncessitent ces travaux de terrassement et de ralisation dassises de
chausses, il est la plupart du temps ncessaire denvisager un traitement de stabilisation
des sols ou des matriaux en place. Lutilisation de Liants Hydrauliques Routiers (LHR) est
une solution qui tend se gnraliser.
Depuis les annes 60, lemploi de LHR ou de ciment sest dvelopp en France et en
Europe ; cette solution permet daugmenter considrablement les possibilits de valorisation
des matriaux naturels en place ou le retraitement des anciennes chausses. Ce type de
traitement permet aussi de rduire les nuisances lies aux approvisionnements et les dlais
de chantier, et daugmenter la dure de vie des structures (limitation de la fissuration,
meilleure tenue au gel, gain de rsistances mcaniques dans le temps)

Cette pratique a pour consquence directe une limitation du recours lemploi de matriaux
imports dans les travaux de terrassement et en assises de chausses. Cette dmarche va
dans le sens de la convention signe en 2009 dans le cadre du Grenelle de lEnvironnement
[URSIF, 2009] entre le Ministre de lEcologie, de lEnergie et du Dveloppement Durable et
de la Mer (MEEDDM) et les principaux acteurs du terrassement franais :
-

la Fdration Nationale des Travaux Publics (FNTP),

lUnion des Syndicats de lIndustrie Routire de France (USIRF),

le Syndicat Professionnel des Terrassiers de France.

Les signataires de cette convention se sont engags de manire volontaire :


-

rduire lensemble de leurs impacts sur lenvironnement (missions effet de serre,

consommation deau sur chantier, prservation de la biodiversit) propres leur activit,


-

dexploiter, lhorizon de 2020, la totalit des matriaux gologiques excavs sur les

chantiers et ainsi rduire les apports extrieurs (prservation des ressources nonrenouvelables),
-

accrotre la rutilisation des matriaux de dconstruction routire.

Or les traitements aux ciments, la chaux ou aux LHR permettent de valoriser les matriaux
en place aux caractristiques gotechniques initialement jugs non-satisfaisantes (limons,
argiles, sables, marnes, ) pour des ouvrages de terrassement et dassises de chausses.
Ce type de traitement permet aussi dutiliser les matriaux danciennes chausses et les
granulats de dconstruction.

14

Introduction gnrale
Ce type de traitement prsente de nombreux intrts : cologique (limitation gnrale de
limpact des chantiers), conomique compar aux techniques traditionnelles (dure des
chantiers et limitation de limportation de matriaux), mais aussi des avantages techniques
dun point de vue des performances court terme (modification des teneurs en eau,
diminution des dlais de reprise du trafic des engins de chantier, nivellement plus rgulier) et
long terme en garantissant une meilleure homognisation des sous-couches routires
(amlioration des caractristiques gotechniques face aux contraintes mcaniques et
climatiques) qu'un simple traitement mcanique (compactage) n'atteindrait pas.

A lorigine, les premiers traitements de sol ont t effectus l'aide de ciment. Mais le prix
de ce dernier tant lev et son usage peu adapt au traitement des sols argileux, la
ncessit de dvelopper des liants hydrauliques spcifiques aux contraintes du traitement
des sols sest alors renforce. Les LHR font lobjet dune normalisation spcifique : la norme
franaise sur les critres de conformit des LHR [NF P 15-108] et les normes europennes
paratre en 2012 [PR NF EN 13282-1, 13282-2, 13282-3] rpertorient une large gamme de
matriaux (naturels et sous-produits industriels) pouvant entrer dans la composition de LHR.

Eiffage Travaux Publics sest lanc au dbut des annes 2000 dans une large campagne de
prospection pour identifier des matriaux (sous-produits industriels ou naturels) disponibles
prsentant une ractivit suffisante et une innocuit environnementale pouvant tre intgrs
dans la formulation de LHR. Cette dmarche prsente un double intrt au niveau du bilan
cologique : viter la mise en dcharge de matriaux aux potentiels ractifs et dvelopper de
nouveaux LHR pouvant rpondre localement au besoin des chantiers.
De plus, le remploi de sous-produits en tant que matires premires secondaires peut
amener limiter lemploi de liants hydrauliques traditionnels et par l-mme confectionner
des liants pouvant tre considrs comme faible mission de CO2.
Ce travail de thse effectu dans le cadre dune convention CIFRE sinscrit dans cette
dmarche : laborer de nouveaux LHR en valorisant des matriaux aux potentiels ractifs.

A lissue dune campagne de prospection prliminaire, deux matriaux ont t retenus pour
tre tudis en vue de la formulation de nouveaux LHR. Il sagit dune pouzzolane naturelle
dont la socit Eiffage Travaux Publics dtient les droits de fortage et dune cendre volante
de papeterie, sous-produit du recyclage de papier et carton dont la valorisation actuelle est
limite (pandage agricole )

15

Introduction gnrale
La dmarche entreprise pour rpondre aux objectifs de ce travail nous a amen organiser
ce mmoire de thse en quatre chapitres.

La premire partie de ce manuscrit nomme tat de lart est un bref rsum de ltat du
march actuel des LHR en France (caractristiques et utilisations) et sur lutilisation des
deux types de matriaux slectionns. Cette partie se termine par la prsentation dtaille
de notre problmatique de travail, sur le choix des matriaux retenus et sur lorganisation de
notre recherche.

Le deuxime chapitre prsente les procdures de caractrisation utilises puis les rsultats
pour chacun des deux matriaux. La pouzzolane a t caractrise de manire
classique , la caractrisation de la cendre volante de papeterie (CVP) peut paratre plus
dtaille. Ceci est d leurs origines et leurs caractristiques fort diffrentes. Alors que la
pouzzolane, matriau de construction antique est dj bien connue, les CVP disposent dune
bibliographie plus limite, de plus le manque de recul et sa complexit nous a demand une
approche plus approfondie pour sa comprhension.

Le troisime chapitre dcrit le dveloppement dune mthode daide la formulation de LHR


qui cherche valuer la ractivit maximale dun matriau la chaux et au gypse. Cette
mthode a t dveloppe pour viter deffectuer dimportants plans dexprience
ncessaires si nous avions procd une validation performantielle de liants formuls par
ttonnement avec trois composs. De cette mthode dvaluation de la ractivit la chaux
et au gypse des matriaux, nous allons pouvoir dduire des mlanges aux proportions
optimiss chimiquement quil restera valider lors dessais technologiques et
ventuellement ajuster en fonction des interactions avec les matriaux traits.

Le dernier chapitre est consacr la validation technologique des LHR formuls. Nous
avons en premier lieu test nos liants sur mortier comme lexige la norme consacre aux
LHR. Puis des essais de traitement de sols argileux ont t effectus afin dvaluer
lefficacit des liants formuls dans des conditions proches de lapplication vise. Ce chapitre
se termine par une valuation de limpact environnemental laide de tests de lixiviation
norms et dun essai de percolation original dun liant compos majoritairement de CVP. Ce
liant a fait lobjet de cette tude spcifique car la cendre qui rentre dans sa composition avait
lors de sa caractrisation la lixiviation mis en vidence des mises en solution de polluants
en concentration non ngligeable.

16

Chapitre 1: Etat de l'art

I Introduction...................................................................................................................................... 18
II Bibliographie................................................................................................................................... 19
II.1 Les Liants Hydrauliques Routiers ........................................................................................... 19
II.1.1 Gnralits : utilisations et modes daction des LHR ...................................................... 19
II.1.2 Constituants et caractristiques des LHR ....................................................................... 22
II.1.3 Dimensionnement des sous-couches de chausses. ..................................................... 23
II.1.4 Liants commerciaux et tat du march ........................................................................... 25
II.2 Les pouzzolanes ..................................................................................................................... 27
II.2.1 Origine et disponibilit ..................................................................................................... 28
II.2.2 Caractristiques ............................................................................................................... 29
II.2.3 Ractivit ......................................................................................................................... 31
II.2.4 Utilisations ....................................................................................................................... 32
II.3 Les Cendres Volantes de Papeterie ....................................................................................... 34
II.3.1 Origine et disponibilit ..................................................................................................... 34
II.3.2 Caractristiques ............................................................................................................... 37
II.3.3 Ractivit ......................................................................................................................... 40
II.3.4 Utilisations ....................................................................................................................... 41
III Problmatique ............................................................................................................................... 42
III.1 Etat des lieux ......................................................................................................................... 42
III.2 Approche dveloppement durable : rduction des gaz effets de serre et valorisation de
sous-produits industriels ............................................................................................................... 42
III.3 Prsentation des matriaux retenus pour ltude .................................................................. 43
III.4 Plan de recherche e mthodologie ...................................................................................... 45

17

Chapitre 1: Etat de l'art

I INTRODUCTION
Ce premier chapitre a pour but de poser les bases de notre travail et de prsenter le
programme des recherches qui ont t ralises au cours de cette thse de doctorat.
Comme il est souvent dusage, ltat de lart est essentiellement constitu dune tude
bibliographique axe sur les diffrents points abords durant ces trois annes. Dans notre
cas, le chapitre bibliographique sera scind en 3 parties :
-

une premire partie portera sur les Liants Hydrauliques Routiers, principal thme de
cette thse. Nous nous intresserons essentiellement dans cette partie aux
caractristiques et aux utilisations des LHR actuellement produits en France,

les deux autres parties seront consacres aux bibliographies ralises sur les deux
matriaux utiliss durant cette thse : les pouzzolanes naturelles dune part et les
cendres volantes de papeterie dautre part.

A lissue du chapitre bibliographique, nous prsenterons la problmatique de ce travail en


insistant sur les objectifs de cette thse ainsi que sur le choix des matriaux retenus pour
ltude.
Enfin, nous clturerons ce premier chapitre par la prsentation du programme exprimental.
Ce dernier point sera loccasion de prsenter les trois chapitres de la thse ainsi que leurs
objectifs et la manire dont ils sarticulent les uns par rapport aux autres.

18

Chapitre 1: Etat de l'art

II BIBLIOGRAPHIE
II.1 Les Liants Hydrauliques Routiers
Le dveloppement et l'entretien des voies de communication terrestre est un lment
important de notre socit pour le maintien et le dveloppement des changes humains et
commerciaux.
Sur les 420 millions de granulats naturels que puise chaque anne la France [UNICEM,
2008], 200 millions de tonnes [Cimbton, 2009] sont destins au dveloppement
dinfrastructures. Cette exploitation pose de nombreux problmes :
- la diminution des rserves en granulats ;
- les nuisances gnres par les transports de granulats ;
- la gestion des matriaux impropres l'utilisation en techniques routires mis en
dcharge.
Or, il est possible dconomiser les ressources naturelles en granulats, en utilisant les
matriaux in situ laide de traitement sur place ou en centrale, en entretenant les
chausses existantes ou encore en dveloppant le recyclage des matriaux de
dconstruction.
Depuis maintenant une trentaine d'annes, les traitements aux ciments, la chaux ou aux
liants hydrauliques routiers ont permis la valorisation des matriaux en place aux
caractristiques gotechniques initialement mdiocres (limons, argiles, sables, marnes, )
pour des ouvrages de terrassement ou encore dassises de chausses, mais aussi pour le
retraitement des matriaux danciennes chausses et lutilisation de granulats de
dconstruction.
Ce type de traitement prsente un triple intrt : cologique, conomique compar aux
techniques traditionnelles mais aussi des avantages techniques (performance et durabilit).
A quelques exceptions prs, l'ensemble des sols franais peut faire l'objet d'un traitement
la chaux et/ou aux LHR. Historiquement, les premiers traitements de sol ont t effectus
l'aide de ciment. Mais son prix tant lev et son usage peu adapt aux sols argileux, cela a
rendu ncessaire le dveloppement de liants hydrauliques rpondant aux contraintes
spcifiques du traitement des sols.
II.1.1 Gnralits : utilisations et modes daction des LHR
La stabilisation des sols avec un liant (chaux, ciment, liant hydraulique routier) a pour but
d'amliorer ses proprits afin de lui confrer des caractristiques court terme
19

Chapitre 1: Etat de l'art


(modification des teneurs en eau) et long terme (amlioration des caractristiques
gotechniques) qu'un simple traitement mcanique (compactage) n'atteindrait pas.
L'utilisation des LHR prsente de multiples avantages :
- la rutilisation des sols en place (classe suivant la norme NF P 11-300) ou encore
des anciennes chausses,
- la possible valorisation des matriaux de dconstruction,
- la rutilisation des matriaux de la chausse rnover,
- une reprise rapide du chantier,
- l'allongement de la dure de vie de l'ouvrage : gain de rsistance faces aux
contraintes mcaniques et climatiques.
Ce type de dmarche permet de rpondre la pression de la rglementation
environnementale qui cherche limiter la mise en dcharge des matriaux issus de la
dconstruction des ouvrages et lexploitation des ressources naturelles. Cela permet aussi
de limiter les cots conomiques des chantiers (transport des matriaux entrant et sortant,
dure des chantiers, durabilit de la structure,).
Les diffrents avis techniques rgionaux ont t uniformiss en 2000 dans une premire
norme franaise, la NF P 15-108.
Le dveloppement des liants hydrauliques routiers est mettre en parallle avec le
dveloppement des matriels utiliss pour ce type de travaux tels que les pandeurs et les
niveleuses qui ont dsormais une srie de normes qui leur est ddie [NF P 98-732, NF P
98-736, NF P 98-744, NF P 98-760, NF P 98-761 et NF P 98-772].
Les traitements aux liants hydrauliques sont devenus frquents lors des travaux de
terrassements tout particulirement pour les sols fins et argileux. Le traitement peut avoir
diffrents objectifs [GTS, 2000][Cimbton, 2009]:
- pour les travaux de terrassement : court terme, il sagit souvent de rendre possible
la reprise du trafic des engins du chantier sur les sols plastiques dtremps
(absence de portance) et de diminuer les risques de gonflement lors des pisodes
de gel.
- pour les travaux de couche de forme : comme pour les terrassements, on cherche
permettre une reprise rapide du trafic des engins du chantier pour la confection de

20

Chapitre 1: Etat de l'art


la couche d'assise, assurer un nivellement convenable de la plate-forme avant
d'accueillir la chausse mais aussi protger le sol support des intempries
(notamment du gel prcoce). A long terme, le rle de la couche de forme est garanti
par ses qualits : homognisation et amlioration de la portance ainsi que
diminution de la sensibilit l'eau et/ou au gel [NF P 98-234.2].
De nombreux types de LHR ont t mis au point suivant le type d'opration (traitement de
grave ou de sol, terrassement, couche de forme ou assise de chausse), en fonction des
types de matriaux traiter (sables ou graves traits, ou du type de sol) et des performances
recherches.
La Figure I- 1 qui suit prsente une coupe dune chausse o lon peut visualiser la structure
traditionnelle dune route et ses diffrentes couches pouvant ncessiter un traitement.

Figure I- 1 : Coupe dune chausse (daprs UNICEM-bretagne.fr)


L'emploi de LHR permet dabaisser la teneur en eau des sols grce l'apport de matire
sche mais surtout grce l'vaporation provoque par les ractions exothermiques
(comme lhydratation de la chaux).
Le dmarrage de la prise d'un LHR est plus lent que celui dun ciment : cela permet d'avoir
des dlais de maniabilit suprieurs tout en permettant une reprise du trafic des engins de
chantier rapide. Le durcissement progressif du liant peut s'taler sur plusieurs mois et
l'ouvrage peut ainsi gagner en durabilit. Les performances gotechniques des sols traits
sont donc amliores court et long termes.
Lors dun traitement aux LHR des sols en place dun chantier, le bilan conomique est en
gnral amlior et le bilan environnemental est toujours positif dans la mesure o les
distances de transport et l'utilisation de matriaux extrieurs au chantier sont limites.
21

Chapitre 1: Etat de l'art


II.1.2 Constituants et caractristiques des LHR
Les critres de conformit des LHR sont dfinis dans la norme NF P 15-108. Essentiellement
pour des questions de rduction de cot, la formulation des LHR fait appel de nombreux
sous-produits industriels. Les constituants normaliss des LHR sont : le clinker (K), les
laitiers granuls de haut-fourneau (S), les pouzzolanes naturelles (Z), les schistes calcins
(T), les cendres volantes siliceuses (V) et calciques (W), les cendres siliceuses de lit fluidis
(Va) et les cendres volantes calciques non teintes (Wa), le calcaire (L) et la chaux [NF EN
459-1, NF EN 14227-11].
Pour le moment, la norme traitant des spcifications des LHR dfinit 3 classes de LHR
bases sur des critres mcaniques dfinis par la rsistance en compression mesure sur
des mortiers normaliss fabriqus selon la norme NF P 196-1 aprs 56 jours de cure.
D'autres paramtres physiques, chimiques et de stabilit sont spcifis dans cette norme.
L'ensemble de ces paramtres est rcapitul dans le Tableau I- 1.
Tableau I- 1 : Caractristiques des LHR dfinis dans la norme (NF P 15-108)
Caractristique

Critre

Norme de
rfrence

Spcification
Classe

Mcanique

Rc 56 jours
(MPa)

10

20

30

10,0

20,0

30,0

30,0

40,0

50,0

NF EN 196-1

Refus 90m

15 % en masse

Classe
courante

180 min

Prise rapide

45 min

Stabilit

Expansion

30 mm

NF EN 196-3 ou
NF EN 459-2

chimique

teneur en SO3

< 4 % (ou < 9 % si composant


principal : T, W, S)

NF EN 196-2

Finesse
Temps de
dbut de prise

NF EN 196-6
NF EN 196-3 ou
NF P 15-431

Le temps de dbut de prise [NF P 15-431 ou NF P 196-3] a permis de distinguer deux sousclasses de liant en plus de celles dfinies par les rsistances mcaniques : celle dite
prise normale et celle dite prise rapide . Un projet de norme europenne qui devrait
paratre en 2012 [PR NF EN 13282-1, 13282-2, 13282-3] classera les LHR en fonction du
temps de prise puis en fonction des rsistances mcaniques dfinies 7 et 28 jours pour les
LHR prises rapides (< 45 min) et 56 jours pour ceux prises normales (> 180 min)
(Tableau I- 2).
22

Chapitre 1: Etat de l'art


Tableau I- 2 : Classement des LHR " durcissement rapide" (E) et des LHR " durcissement
normal" (N) en fonction des rsistances mcaniques en compression (MPa)
Classe

Rc 7 jours

Rc 28 jours

Classe

Rc 56 jours (MPa)

E2

5,0

12,5

< 32,5

N1

5,0

22,5

E3

10,0

22,5

< 42,5

N2

12,5

32,5

E4

16,0

32,5

< 52,5

N3

22,5

42,5

E4 RS

16,0

32,5

N4

32,5

52,5

II.1.3 Dimensionnement des sous-couches de chausses


Les normes franaises NF P 98-114-2 et NF P 98-114-3 dcrivent une mthode complte
qui permet de dimensionner un chantier de sables [NF P 98-114-2] ou de sols [NF P 98-1143] traits et qui aide choisir les matriaux de traitement ( la chaux et/ou aux liants
hydrauliques). Ces normes proposent une alternative de mthode de dimensionnement
rduite dans le cas o lassociation du matriau et du traitement bnficierait dtudes
antrieures.
Etude prliminaire : Aprs avoir dfini limportance du trafic attendu sur la voie en projet,
les cots du chantier ainsi que l'impact environnemental sont valus en fonction des
diffrentes possibilits techniques.
L'tude gotechnique consiste reconnaitre les caractristiques des roches ou des sols en
place et d'en dterminer les principales caractristiques (ainsi que leur homognit) :
-

la granularit (Dmax, passant 80m et 2mm), l'indice de plasticit Ip, l'argilosit


souvent value par la valeur au bleu de mthylne (VBs) [NF P 11-300],

les caractristiques de compactage Proctor [NF EN 13286-2 ; NF P 94-093],

l'tat hydrique,

l'indice de portance immdiat (IPI) [NF EN 13286-47],

Choix du liant : il se fait en fonction des connaissances de la teneur en eau maximale que
pourra connatre le sol pendant le chantier (valuation des conditions mtorologiques ainsi
que des nappes phratiques), des essais d'aptitude au traitement du sol [NF P 94-100] et du
prix qui dpend beaucoup de la distance entre le chantier et la fabrication du liant.
Le test acclr daptitude au traitement permet en 7 jours dvaluer la compatibilit dun sol
et dun liant en mesurant lvolution des variations volumiques (Gv) et de la rsistance en

23

Chapitre 1: Etat de l'art


traction indirecte (Rtb) [NF EN 13286-49 et 13286-42]. Les critres pour ces deux
paramtres sont rcapituls dans le Tableau I- 3 suivant le type de traitement.
Tableau I- 3 : Paramtres d'aptitude au traitement d'un sol pour une couche de forme par la
norme [NF P 94-100]
Paramtres considrs
Type de traitement
Aptitude du sol
Gv 7j (%)
Rtb (MPa)
[NF EN 13286-49]
[NF EN 13286-42]
Adapt
5
0,2
Liant hydraulique
Douteux
5 Gv 7j (%) 10
0,1 Rtb 0,2
associ la chaux

Chaux seule

Inadapt

10

0,1

Adapt

Douteux

5 10

Inadapt

10

Paramtre non
pertinent (lenteur de
la prise
pouzzolanique)

Dosage en liant : Ltude du traitement dfinit une classe de qualit du matriau partir du
couple E - Rt [NF EN 14227-13] mesurs 90 jours.
Dautres paramtres peuvent tre pris en compte comme lIPI (Indice de Portance Immdiat)
et/ou lindice CBR (California Bearing Ratio test) [NF EN 13286-47]) pour diffrentes teneurs
en eau et diffrents dosages en liant. Les abaques obtenus permettent d'adapter les
dosages en fonction de la ralit hydrique du chantier.
D'autres paramtres sont considrer comme la possibilit d'pisode de gel [NF P 98234.2]. Si le climat rgional prsente un risque de gel, il est courant de fixer comme critre
une rsistance en compression simple minimale de 0,25 MPa [CFTR, 2007].
Pour la remise en circulation du chantier, il est admis quune couche de forme stabilise peut
tre circule ds que sa rsistance en compression simple (Rc) atteint 1 MPa [CFTR, 2007].
Au jeune ge, un autre critre est pris en compte : la tenue limmersion dcrite dans la
norme [NF EN 14227-13]. Il sagit dtablir le rapport entre la rsistance en compression
simple Rci (les prouvettes sont conserves 28 jours en cure normale puis 32 jours en
immersion dans leau 60C) et Rc la rsistance en compression simple 60 jours.
En gnral, la tenue limmersion est juge satisfaisante si :
- Rci /Rc > 0,80 avec un sol de VBs 0,5
- Rci /Rc > 0,60 avec un sol de VBs 0,5

24

Chapitre 1: Etat de l'art


II.1.4 Liants commerciaux et tat du march
La norme NF P 15-108 tablit dans son dernier chapitre la dsignation normalise ainsi que
les critres de conformit. Elle dfinit alors le marquage NF 393 des Liants Hydrauliques
Routiers qui est constitu:
- des lettres HRB (Hydraulic Road Binder),
- dun nombre indiquant sa classe de rsistance,
- de la notation PR, s'il s'agit d'un liant prise rapide,
- des symboles correspondant aux principaux constituants et leurs proportions (cf
paragraphe I.1.2).
Les principaux fournisseurs de LHR en France sont les cimentiers. En effet, historiquement,
les premiers traitements de sol taient raliss avec du ciment, et mme aujourd'hui la
majorit des LHR contiennent du clinker comme constituant principal. Tous les cimentiers
franais produisent une gamme de LHR, seulement quelques-uns sont conformes la
norme NF P 15-108 et, en 2010, six taient certifis NF 393 mais d'autres restent en attente.
Le Tableau I- 4 rcapitule les principaux LHR commercialiss en France.
Depuis les annes 80 la consommation de LHR a augment progressivement pour atteindre
1,7 millions de tonnes en France en 2007 [TI-C921, 2009]. Dans lensemble, le march
franais est approvisionn rgionalement et la varit des liants proposs rpond
lensemble des problmatiques de terrain. Nanmoins, ponctuellement, les grands chantiers
routiers sont mal approvisionns en LHR car souvent le clinker est utilis prioritairement pour
la fabrication des ciments.
Le

dveloppement

de

LHR

sans

clinker

permettrait

de

diversifier

les

sources

dapprovisionnement et par la mme de limiter la dpendance la production de LHR


traditionnels.

25

Chapitre 1: Etat de l'art


Tableau I- 4 : Principaux LHR commercialiss en France

Calcia

Holcim

Vicat

Lafarge

Liant

26

Certification
NF P
NF
15-108 393

Utilisation

Rolac 425 HRB 30

oui

non

Traitement de sols, de sables, de graves, retraitement de


chausse et de bton compact routier.

Rolac 645 HRB 30

oui

non

Idem que pour Rolac 425 HRB 30 (sauf pour le bton


compact routier)

Rolac 645

non

non

Idem au Rolac 645 HRB 30

Rolac PI HRB 30 PR

oui

non

Remblais, terrassements, plateformes et pistes. Utilisables


pour d'importantes teneurs en eau.

Rolac PI

non

non

Idem au Rolac PI HRB 30 PR.

LV-T

oui

non

Traitement de sol en place pour couches de base, de


fondation et de forme.

LV-SF

oui

non

Pour les sols fins en place associs un prtraitement la


chaux.

Roc As HRB 30

oui

oui

Graves et sables en centrale, sols en place; terrassements,


assises de chausse, chausses en place (si sols argileux
associer avec un prtraitement la chaux).

Roc ASH

oui

non

Associ un traitement la chaux, convient aux limons


siliceux et argileux.

Roc FA

oui

oui

Sols en place, terrassement et assises de chausse,


traitement de graves et de sables en centrale.

Roc LG HRB 20

oui

non

Spcifique aux techniques de traitement en centrale des


sables et des graves.

Roc SC HRB 30

oui

non

Pour le traitement des craies, des calcaires et des matriaux


caractre basique.

Roc SI

oui

non

Conu pour traiter les matriaux siliceux.

Roc Sol HRB 30

oui

non

Utilisation en terrassement (brevet n9507824);


spcialement pour les sols, les sables et les graves
argileuses, ne ncessitant pas de prtraitement la chaux.

Roc TR

non

non

Terrassements et remblais, associer de la chaux.


utilisable pour des sols et des graves humides, argileux ou
crayeux.

"Ligex 2R": HRB 30


S82, CL6, V6, K6

oui

non

Convient au traitement en centrale (long dlai de


maniabilit) des graves et des sables. Utilisable aussi en
traitement de sol, de remblais et le retraitement en place de
chausses.

"Ligex FLP 1": HRB


30 S67, K21, VL12

oui

oui

Adapt au traitement de graves, de sables, de sols et de


remblais.

Ligex 16 EPR HRB


30

oui

non

Adapt au traitement de sols, de remblais et de retraitement


de chausse (mission de poussires rduite).

Ligex 111 ou 103 :


HRB 30 K75 L22

oui

oui

Teneur importante en clinker, adapt au traitement de


sables et graves en centrale pour traitements des remblais,
couches de forme et retraitements de chausses.

"Ligex SP6": HRB


30, K55, V45

oui

non

Traitement de graves et de sables pour couches d'assise,


de sols pour remblais, couches de forme et retraitement de
chausse.

Chapitre 1: Etat de l'art

II.2 Les pouzzolanes


Le nom commun de pouzzolane vient de la ville portuaire de Pouzzoles prs du Vsuve o
historiquement on attribue la premire exploitation industrielle des cendres volcaniques
en tant que matriaux hydrauliques en prsence de chaux. La dcouverte de ce type de
matriau aux proprits remarquables dans dautres reliefs europens comme en Allemagne
dans la rgion dEifel ou encore en France dans le Massif Central a permis dtendre
lutilisation de ce nom propre lensemble des pyroclastes ayant la capacit de faire prise en
prsence de chaux.
Les constructions utilisant des mortiers base de pouzzolane et chaux datant de lpoque
antique et encore en tat de nos jours dmontrent les proprits prennes de ce type de
matriau en gnie civil :
-

rservoir deau de la ville de Caminos (-700 600 avant JC),

Panthon Rome (mortier de pouzzolane/chaux pour les murs pais de 7 m, et


grand dme coul avec du bton pouzzolanique) (2me sicle aprs JC),

le pont du Gard (Ier sicle aprs JC).

Les pouzzolanes ont t pendant des sicles un matriau privilgi pour la construction
notamment pour les difices servant lalimentation en eau des villes.
Cette priode de gloire a cess lors de linvention du ciment portland au XIXeme sicle,
produit aux qualits incomparables en termes de temps de prise et de durcissement.
Toutefois, les mlanges pouzzolane/ciment prsentent de telles qualits techniques mais
aussi conomiques [Leas, 2004] que les ciments pouzzolaniques sont de nos jours produits
industriellement et que lintroduction de pouzzolane dans les ciments fait lobjet des normes
NF EN 197-1 et ASTM-C-618.
La capacit dun matriau faire prise en prsence de chaux est depuis dfinie comme tant
une proprit pouzzolanique.
De nos jours, le terme pouzzolane est tendu tous les matriaux inorganiques, naturels ou
artificiels qui ont des proprits pouzzolaniques. Lensemble de ces matriaux a fait lobjet
dune classification prsente sur la Figure I- 2 lors du 6me Congrs International de la
Chimie des Ciments en 1974 [Leas, 2004]. Il est important de prciser que dans notre tude
et dans les paragraphes qui suivent nous ne traiterons plus que des pouzzolanes naturelles.

27

Chapitre 1: Etat de l'art

Figure I- 2 : Classification des pouzzolanes prsente lors du 6me congrs international sur
la chimie du ciment de Moscou en 1974 [Leas, 2003]

II.2.1 Origine et disponibilit


Les pouzzolanes naturelles sont des roches constitues par des projections volcaniques
(pyroclastites) possdant une texture scoriace et alvolaire. Leur formation peut rsulter de
l'expansion rapide d'un magma en surface accompagne d'un dgazage ou d'une interaction
entre le magma et de l'eau (lac, glace ou eau de mer). On les distingue des basaltes qui ont
un aspect massif alors que les matriaux pouzzolaniques sont poreux, leur refroidissement
rapide (assimil une trempe) provoque la prsence dune phase amorphe.
En France, nous en trouvons associes aux volcans constituant la chaine du Massif Central.
Les sites d'exploitation sont classs ICPE (Installations Classes pour la Protection de
l'Environnement) et sont rgis par des arrts prfectoraux spcifiques chaque
dpartement qui limitent leur exploitation en fonction de leur incidence sur l'environnement
(impact visuel et sonore, poussires, circulation et rhabilitation).

28

Chapitre 1: Etat de l'art


Les schmas dpartementaux des carrires ont leurs procdures dfinies par le dcret n
94-603 du 11 juillet 1994 de la loi du 04 janvier 1993. Dans le Puy de Dme (63) [Schma
dpartemental 63, 2008-2017] qui compte un tiers de la quinzaine d'exploitations de
pouzzolanes franaises, toute nouvelle demande d'exploitation de carrire sera rejete sauf
si cela permet de rhabiliter un site dgrad ou si l'utilisation des fins industrielles est
forte valeur ajoute. En 2008, la production totale franaise de pouzzolanes est de 542 600
tonnes [UNICEM, 2008].
La politique de prservation des espaces et des ressources naturelles en France rend donc
ce matriau peu disponible. Nanmoins, dans le monde, on trouve de nombreuses chanes
volcaniques auxquelles sont majoritairement associes des gisements de pouzzolanes.
Leurs utilisations en gnie civil conomiquement, cologiquement et gotechniquement
avantageuses en font un matriau davenir. Ainsi, de plus en plus de pays cherchent
exploiter leurs ressources : Bolivie, Algrie, Guatemala [Kaid, 2010] [Verastegui, 1986]
[Quinones, 1993].

II.2.2 Caractristiques
Alors que le basalte se prsente sous forme d'une roche compacte, les pouzzolanes se
prsentent sous forme de granulats structure alvolaire et scoriace dont la couleur varie
du rouge brique au noir (exceptionnellement jauntre ou gris).
Ces matriaux sont en gnral trs proches minralogiquement du basalte auquel ils sont
associs. La principale diffrence minralogique est la prsence dune phase vitreuse dans
la pouzzolane alors que les basaltes sont mieux cristalliss. Cette phase vitreuse peut tre
explique par des modes de refroidissements diffrents (lent pour les basaltes et brutal pour
les pouzzolanes).
De multiples modes de classement ont t dfinis en fonction de leurs facis, de leurs
compositions minralogiques, ou chimiques, ou encore de leur gense.
Le Tableau I- 5 qui suit prsente les compositions chimiques mesures sur une vingtaine de
pouzzolanes (la catgorie des pouzzolanes cohsives ou tufs dsignent les gisements de
roches consolides en oppositions aux gisements dits incohrents) extraient de la 4me
dition du Leas.

29

Chapitre 1: Etat de l'art


Tableau I- 5 : Compositions Chimiques (%) de quelques pouzzolanes [Leas, 2004]
Pays

SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO Na2O K2O

SO3

LOI

Bacoli

Italie

53,1

17,9

4,3

9,1

1,2

3,1

7,6

0,65

3,1

Barile

Italie

44,1

19,2

9,8

12,3

6,7

1,6

1,1

tr

4,4

Salone

Italie

46,8

18,4

10,3

8,5

4,8

1,0

6,4

tr,

3,8

Vizzini

Italie

50,5

16,8

11,6

4,9

5,2

0,9

0,2

0,15

9,7

Volvic

France

54,3

16,8

4,5

2,6

Terre de
Santorin

Grce

65,1

14,5

5,5

3,0

1,1

Rhine

Allemagne 58,9

19,5

2,9

2,5

1,3

6,1

4,5

2,2

Rhyolite

USA

65,7

15,9

2,5

3,4

1,3

5,0

1,9

3,4

Furue
shirasu

Japon

69,3

14,6

1,0

2,6

3,0

2,4

1,9

Higashi
Japon
Matsuyama

71,8

11,5

1,1

1,1

0,5

1,5

2,6

6,5

Rhine trass Allemagne 52,1

18,3

5,81

4,94

1,2

1,48

5,06

11

Bavaria
trass

16,5

4,41

3,39

0,94

1,91

2,06

compactes (tufs)

incohrentes

Pouzzolane

Allemagne 62,5

3,5

Selyp trass Hongrie

55,7

15,2

6,43

2,83

1,01

0,26

16

Ratka trass Hongrie

73

12,3

2,71

2,76

0,41

0,1

Yellow tuff

Italie

54,7

17,7

3,82

3,66

0,95

3,43

6,38

Dacite tuff

Roumanie

67,7

11,3

2,66

3,73

1,64

Gujarat tuff Inde

40,9

12

14

14,6

1,45

Trass K

Bulgarie

71,6

10

4,01

1,93

1,22

Zeolite

Japon

71,7

11,8

0,81

0,88

0,52

1,8

3,44

0,34

Zeolite

Japon

71,1

11,8

2,57

2,07

0,15

1,66

1,33

0,27

10

0,18

7
12

3,05

Le Tableau I- 5 montre que la composition chimique des pouzzolanes volcaniques


incohrentes varie dans de larges proportions ; la silice et l'alumine sont toutefois les
constituants majoritaires. La teneur en alcalins peut tre leve avec des teneurs
suprieures 10 % dans les pouzzolanes de Bacoli, de Naples et du Rhin. Les pertes au feu
sont plus importantes pour les tufs volcaniques avec une moyenne proche de 10 % comme
celles des pouzzolanes dites incohrentes.

30

Chapitre 1: Etat de l'art


II.2.3 Ractivit
Lactivit pouzzolanique englobe les ractions qui se produisent entre les pouzzolanes
broyes, la chaux et leau.
Avant dtre remplacs par les mlanges pouzzolanes-clinker au XIXme sicle, les ciments
pouzzolane-chaux taient l'un des matriaux de construction les plus utiliss. Ils ont pour
particularit d'avoir des temps de prise et de dveloppement de rsistance longs mais aussi
de rsister aux attaques deau agressives comme leau de mer. Suivant le type d'application,
la lenteur des ractions peut tre considre comme un inconvnient ou un avantage. La
manire la plus simple de qualifier la pouzzolanicit dun matriau est dvaluer la diminution
en chaux libre du systme mais aussi la cintique de la raction. De manire gnrale, les
paramtres influenant les ractions pouzzolaniques [Leas, 2004] sont la nature des phases
actives et leurs proportions
-

la teneur en SiO2,

le rapport chaux/pouzzolane dans le mlange,

la dure de cure,

la finesse de la pouzzolane,

le rapport E/C du mlange,

la temprature.

En 1960, lors du 4me Congrs International sur la Chimie des Ciments Washington,
Malquori Giovanni [Malquori, 1960] a prsent un rcapitulatif des produits dhydratation au
sein de mlanges pouzzolane/chaux :
-

le gel de silicate de calcium hydrat (CSH),

laluminate ttracalcique hydrat hexagonal C4AH13,

la gehlenite hydrate C2ASH,

lettringite C6AS3H32. et le monosulfoaluminate C4AS H12.

31

Chapitre 1: Etat de l'art


De nombreuses tudes ont t effectues pour chercher optimiser l'activation des
pouzzolanes naturelles dans la majorit des pays disposant de ce matriau avec de
multiples mthodes [Shi, 2001] :
-

la calcination,

le traitement l'acide,

l'addition d'alcalins dans le ciment contenant de la pouzzolane,

l'augmentation de la temprature de cure (prfabrication),

le broyage prolong.

Les trois premires mthodes sont trop coteuses pour un moindre gain de performances
Les solutions les plus rentables sont laugmentation de la finesse de broyage et llvation
de la temprature lors de la cure des ptes chaux-pouzzolane limite la prfabrication
d'lments de construction.
Dautres tudes ont permis de mettre en vidence que lutilisation de quelques pourcents
dactivateur chimique (Na2SO4, CaCl2, NaCl) au sein dun mlange de pouzzolane et de
chaux permet daugmenter la cintique dhydratation lors des ractions pouzzolaniques [Day,
1994][Shi, 1999].

II.2.4 Utilisations
La Figure I- 2 montre la rpartition de l'utilisation des 282 238 tonnes de pouzzolanes
extraites en 2005 dans le dpartement du Puy de Dme [Schma Dpartemental des
Carrires du Puy de Dme 2008-2017, 2007]. On voit que l'essentiel (87 %) des
pouzzolanes extraites est utilis dans les travaux publics qui regroupent les domaines des
btons et de viabilit (routes et entretien des rseaux lectriques, tlcommunication,
canalisation d'eau, assainissement). En 2008, la production totale franaise de pouzzolane
tait de 542 600 tonnes [UNICEM, 2008].

32

Chapitre 1: Etat de l'art

Figure I- 3 : Rpartition de la production de pouzzolane dans le puy de Dme en 2005


[schma dpartemental des carrires du Puy de Dme 2008-2017, 2007].

Les pouzzolanes trouvent des applications dans des domaines varis :


- dans l'agriculture et le jardinage pour ses proprits drainantes,
- pour des terrains de sport (hippodrome, piste d'athltisme),
- en matriaux de construction car elles prsentent dexcellentes qualits disolation
thermique et phonique,
- en sablage hivernal pour lentretien des routes, ce type de traitement est efficace et
ne cre pas de dommage pour lenvironnement,
- en gnie civil : les applications sont nombreuses. En plus d'tre un composant
normalis des ciments et des btons, elles prsentent toutes les caractristiques pour
tre utilises en tant que granulats pour btons lgers.
Par rapport lutilisation dun ciment portland classique, les ciments pouzzolaniques dans
les btons augmentent le temps de prise, diminuent les performances mcaniques court
terme mais permettent des gains notables en terme de durabilit. En effet, laddition de
pouzzolanes du clinker diminue la chaleur dhydratation qui, quand elle est trop importante,
provoque une fissuration prcoce des ouvrages. De plus, les mortiers et les btons qui
contiennent des pouzzolanes prsentent aussi de meilleures rsistances aux attaques
sulfatiques et lexpansion alcali-silice [Bastide & Pliskin, 1992].

33

Chapitre 1: Etat de l'art

II.3 Les Cendres Volantes de Papeterie


II.3.1 Origine et disponibilit
Le dveloppement de ce type de sous-produit est une consquence de la prise de
conscience des industriels du papier et du carton de la ncessit de prserver les
ressources forestires et de limiter la mise en dcharge des divers produits issus de la
fabrication et du recyclage du papier. En 1992, la France a sign un engagement en faveur
de la gestion durable des forts la Confrence des Nations-Unies sur l'environnement et le
dveloppement Rio avec 170 autres pays. En accord avec ce principe, le recyclage du
papier sest dvelopp ayant pour consquence la production de nouveaux dchets (boues
de traitement de la pte papier et boues de dsencrage). Les industriels du papier ont
alors eu lide dutiliser ces diffrents rsidus aux forts pouvoirs calorifiques comme
combustible pour leur chaudire, fournissant ainsi en eau chaude et en lectricit (chaudire
de cognration) souvent bien plus que la papeterie elle-mme.
De nos jours, en France, l'industrie papetire utilise, comme matire premire, 40 % de bois
et 60 % de papier et de carton recycls (en moyenne). Dans le bois, 70 % provient
directement de la fort et les 30 % restant peuvent venir des chutes de l'activit de scierie ou
encore du recyclage de palettes de transport. En termes de pourcentage de retraitement, la
France se situe en 6me position au niveau Europen aves 60 % de papier et de carton
recycls. Si on prend en compte le tonnage de produits recycls, la France se situe alors en
2me position derrire l'Allemagne. Les papetiers franais doivent importer une partie du
papier pour couvrir leur consommation.
La fabrication et le recyclage des papiers et de cartons entranent diffrent types de sousproduits suivant le type de technologie utilise [ADEME, 2002] :
-

Les boues de papeterie primaires issues du premier traitement des eaux des
fabriques de pte de papier concentrent prs de 95 % de la matire solide en
suspension (par gravit dans des dcanteurs, par flottation en cellule ou encore par
filtration).

Les boues de papeterie secondaires sont issues de la dgradation des effluents par
traitement biologique, lutilisation de micro-organismes permet de traiter les lments
dissous. Ces boues sont souvent mlanges avec des boues de station d'puration et
des boues primaires.

Les boues de dsencrage : l'tape ultime du processus de recyclage du papier qui est
la sparation de l'encre des fibres s'effectue par flottation. Le traitement des mousses

34

Chapitre 1: Etat de l'art


de surface aboutit aux boues de dsencrage qui contiennent des encres, des charges
minrales (kaolin, talc, carbonate de calcium..) ainsi que des rsidus de fibres de
cellulose.
Ces boues de papeterie ne sont pas des dchets dangereux. Les papetiers essayent de les
rintgrer dans la filire de fabrication mais elles sont souvent mises en dcharge alors
quelles prsentent un intrt agronomique en raison de la teneur en matire organique et/ou
minrale et nergtique (elles ont cependant une siccit comprise entre 20 et 50 %).
La Figure I- 4 illustre les principales tapes du recyclage du papier.

3 tapes dans le recyclage :


- pulpage et dfibrage : le brassage dans de l'eau des papiers et cartons usags permet de casser
les liaisons entre les fibres de cellulose.
- puration : cette tape permet de sparer les fibres des produits associs (colles, vernis, agrafes).
- dsencrage : tape importante pour la rutilisation des journaux et magazines.

Figure I- 4: Les tapes du recyclage du papier [Revipap, 2005]


En 2006, Mahmood et Elliott [Mahmood, 2006] ont fait un inventaire des solutions permettant
de diminuer le volume des boues de papeterie produites et ainsi d'en limiter la mise en
dcharge. De nombreuses alternatives sont proposes : amlioration du rendement du
processus de recyclage, oxydation chimique, digestion microbienne, Elles ncessitent
souvent de lourds investissements en termes de matriels et dnergie sans forcment
apporter dimportants gains de rendement. La solution la plus utilise est la combustion des
boues.
35

Chapitre 1: Etat de l'art


Un examen rcent a t publi sur la gestion des dchets de la production de papier dans
l'Union Europenne [Monte, 2009]. Cette tude a inventori 11 millions de tonnes de dchets
produits chaque anne par l'industrie papetire en Europe dont 70 % proviennent de la
production de papier recycl dsencr. L'industrie papetire franaise produit chaque
anne : 930 000 tonnes de dchets de recyclage (boues de dsencrage et refus de
recyclage), 720 000 tonnes de boues de station d'puration auxquelles s'ajoutent des
dchets et sous-produits sortant ou non des sites estims plus de 275 000 tonnes
(corces, sciures et dchets de parcs bois).
Les filires de valorisation des boues sont diverses [ADEME, 2001] :
-

recyclage dans le processus en fonction de leurs caractristiques,

valorisation en agriculture : pandages agricoles du fait de la teneur importante en


carbonate de calcium,

utilisation en briqueterie,

hydrolyse pour obtenir de l'thanol,

valorisation nergtique.

Concernant la valorisation nergtique, le pouvoir calorifique des boues est exploit pour
alimenter des chaudires afin de produire de la vapeur d'eau et/ou de l'lectricit aprs avoir
t pralablement dshydrates (centrifugeuses, presse vis, presses bande,).
Ce type de procd doit rpondre en Europe la directive 2000/76/CE sur l'incinration des
dchets,

qui

exige que

l'incinration

s'effectue

une

temprature

d'au moins

850C au minimum pendant 2 secondes. Si des dchets dangereux ayant une teneur de plus
de 1 % de substances organiques halognes (exprime en chlore) sont incinrs, la
temprature doit tre amene 1100C pendant 3 secondes. Cette directive limite les
missions atmosphriques de mtaux lourds, de dioxines et de furanes, de monoxyde de
carbone (CO), de poussires, du carbone organique total (COT), de l'hydrogne chlorure
(HCl), du fluorure d'hydrogne (HF), du dioxyde de soufre (SO2), de dioxyde d'azote (NO2) et
de monoxyde d'azote (NO). A titre dexemple, la valeur limite journalire d'mission pour le
total des concentrations de dioxines et de furanes est de 0,1 ng/m3, et celle du CO est de 50
mg/m3.
Des tudes ont cherch classer les boues et les cendres obtenues par leur incinration
afin de connatre leur potentiel de rutilisation dans l'industrie du papier. Par exemple, en
2004, Koshikawa et Isogai [Koshikawa, 2004] ont collect une quarantaine d'chantillons de
36

Chapitre 1: Etat de l'art


boues reprsentatives sur sept sites de production japonais. Ils ont calcin les deux boues
aux caractristiques extrmes en termes de blancheur et de teneur en lments solubles
entre 300C et 1000C afin de comprendre les transformations minralogiques intervenant
lors dune combustion sur un lit fluidis (les tempratures y varient entre 600 et 900C). Ils
ont conclu que les boues pouvaient tre rutilises dans la fabrication du papier, mais que
leur calcination 800C tait favorable en termes de blancheur (mme si la morphologie des
particules obtenues pouvait ncessiter une prparation comme un broyage). En Europe,
Ochoa de Alda [Ochoa de Alda, 2008] a tudi une vingtaine dchantillons de boues de
papeterie de recyclage de papier et de carton. Il a estim que plus de la moiti avait des
caractristiques (rsistance l'allongement, rigidit, opacit, blancheur et porosit)
suffisantes pour tre rintgres au processus de fabrication du papier. Il les a alors
classes en 3 catgories en fonction du traitement (nettoyage, blanchissage) quelles
ncessitent pour tre utilises comme filler de lindustrie du papier et de la catgorie de
papier qui peut tre obtenue.
II.3.2 Caractristiques
Les caractristiques des cendres de papeterie dpendent du type de boues et des autres
matriaux (comme les rsidus de scierie et de retraitement des palettes de bois) qui
approvisionnent les chaudires ainsi que du mode de fonctionnement de ces dernires. Il
faut noter quen gnral les chaudires produisant les "cendres de papeterie" sont
alimentes en proportions variables avec d'autres "dchets" comme des boues de station
d'puration ou des dchets primaires de papeterie (sciure et copeaux de bois, boues de
station dpuration de lusine,). Lensemble des diffrences dans le processus de
recyclage, dalimentation des chaudires (varits des entrants) et de calcination entranent
des diffrences dans les caractristiques des cendres obtenues. A part dans le cas des
cendres produites en laboratoire, peu de donnes sont disponibles concernant les entrants
dans les chaudires et leurs proportions.
Dans les paragraphes qui suivent deux cendres de papeterie europennes seront dcrites :
-

des cendres provenant de la combustion en laboratoire de boue de dsencrage


espagnole (et non pas de production courante) [Frias, 2008 ; Vegas , 2009],

des cendres de papier journal d'Aylesford qui est au Royaume-Uni la principale usine
de recyclage de papier pour la production de papier journal [Bai, 2003 ; Mozaffari,
2006 ; Mozaffari, 2009].

37

Chapitre 1: Etat de l'art


II.3.2.1 Caractristiques physiques
Les cendres tudies sont trs htrognes : elles peuvent prsenter des formes arrondies
aux surfaces irrgulires ou former des plaquettes et elles ont gnralement de large
distribution granulomtrique (de 1 300 m) [Bai, 2003][Koshikawa, 2004][Garcia, 2008]
[Mozaffari, 2009].
Mozaffari et al. [Mozaffari, 2009] ont observ que les particules de CVP taient poreuses et
semblaient tre agglomres. Cette agglomration de grains pourrait tre la consquence du
processus d'incinration. Lors de l'utilisation de ces cendres au sein d'une matrice
cimentaire, la porosit importante des CVP pourrait poser des problmes de maniabilit. En
effet, l'eau sera absorbe par la grande porosit ouverte de la cendre et ne sera plus
disponible dans la matrice. Cette grande consommation d'eau pourra tre compense par
l'utilisation d'un plastifiant ou par addition d'eau.
Il existe peu de donnes dans la bibliographie sur la masse volumique, la surface spcifique
ou la granularit des cendres de papeterie. Seulement deux donnes de surface spcifique
ont t trouves dans la littrature : Bai et al. indiquent une surface spcifique Blaine de
4100 cm/g [Bai, 2003] et Banfill et Frias donnent une mesure faite par la technique BET de
8700 cm/g [Banfill, 2007]. Seuls Bai et al. prcisent la densit de leur CVP qui est de 2 520
kg/m3 [Bai, 2003].

II.3.2.2 Caractristiques chimiques


Les compositions chimiques des cendres rsultent des compositions des charges minrales
(kaolin, carbonate de calcium naturel ou prcipit, dioxyde de titane, talc, silice collodale)
utilises comme pigment dans le papier et les encres mais aussi des agents coagulants
utiliss lors de l'tape de dsencrage des boues de recyclage.
Le Tableau I- 6 qui suit rcapitule les compositions chimiques concernant des cendres
produites au Royaume-Uni [Bai, 2003 ; Mozaffari, 2006 ; Mozaffari, 2009] et en Espagne
[Frias, 2008 ; Vegas, 2009]. Les cendres espagnoles tudies par Frias et Vegas sont issues
d'essais de laboratoire et non pas de production courante car ils cherchent comprendre
leurs modes de formation et ainsi envisager de modifier le processus de combustion en vue
de leur rutilisation.

38

Chapitre 1: Etat de l'art


Tableau I- 6 : Composition chimique de cendres de papeterie
Oxydes
(%)
Bai, 2003
Mozaffari,
2006

CaO SiO2 Al2O3 MgO Fe2O3 K2O TiO2 P2O5 Na2O MnO SO3 LOI

43,5 25,7 18,9

5,2

0,9

1,3

0,7

0,5

1,6

0,04

1,1

1,2

40,2 22,3 14,6

2,4

0,6

0,4

0,3

0,2

0,1

0,3 18,5

36,5 21,6 14,4

2,4

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0,3 23,2

31,4 30,2 18,0

2,7

0,7

0,3

0,4

0,2

0,3

Mozaffari,
2009

Frias ,
2008
(700C, 2h)

Vegas,
2009
(650C, 2h)

Vegas,
2009

15

Les cendres de papeterie sont essentiellement composes de calcium, de silicium et


d'aluminium : eux trois, ils reprsentent entre 70 et 90 % des matriaux. Les
concentrations en autres lments majeurs sont faibles (moins de 2 %) sauf pour le MgO qui
peut atteindre une teneur de 5 %. Les teneurs en sulfates (SO3) sont infrieurs 1 % sauf
pour les cendres tudies par Bai et Mozaffari et al. (1,1 %). Les valeurs leves (entre 14,5
et 23, 5 %) de la perte au feu traduisent la dcarbonatation de la calcite prsente mais aussi
la combustion de composs organiques imbruls contenus initialement dans les boues de
papeterie (notamment la cellulose). La faible valeur (1,2 %) propose par Bai et al. et
Mozaffari et al. (qui ont travaill sur les mme cendres) est certainement due la
temprature utilise pour lessai. En effet, les auteurs n'ont pas prcis cette temprature et
il est possible que la perte au feu ait t mesure une temprature de 550C (comme c'est
parfois le cas). Dans ce cas, la temprature n'est pas assez importante pour provoquer la
dcarbonatation de la calcite, la perte de masse ne rsulte alors que de la combustion des
matires organiques imbrules.

II.3.2.3 Caractristiques minralogiques


Suivant la provenance des cendres numres dans le Tableau I- 6, deux familles
minralogiques apparaissent.
Les cendres qui prsentent du mtakaolin, des phyllosilicates, du quartz, du talc et de la
calcite (tudes espagnoles [Vigil de la villa, 2007 ; Fras, 2008] plus celle de Pera et Amrouz
[Pera, 1998]) : Pera et Amrouz ont les premiers montr que la calcination des boues de
dsencrage entre 700C et 750C pendant deux heures en laboratoire produit un mtakaolin
39

Chapitre 1: Etat de l'art


trs ractif [Pera, 1998]. Ces rsultats ont t confirms par les nombreux ouvrages de Vigil
de la villa et de Frias [Vigil de la villa, 2007 - Fras, 2008]. La prsence de mtakaolin dans
ces cendres prsente un intrt dans l'industrie cimentaire car elle confre aux cendres un
fort potentiel pouzzolanique.
Les cendres contenant environ 5 % de chaux libre, du carbonate de calcium, une phase
amorphe et des minraux hydrauliques (-C2S et bredigite) ainsi que des lments inertes
(gehlenite, anorthite et quartz) comme dans lchantillon anglais tudi par Bai et Mozaffari.
Ces cendres peuvent tre utilises au sein de matrice cimentaire car la chaux vive et les
silicates de calcium qu'elles contiennent sont des minraux hydrauliques. Lors d'tude en
laboratoire Koshikawa et Isogai ont essay de comprendre les modifications que subissent
les boues de dsencrage lors de leur incinration [Koshikawa, 2004]. Ils ont obtenu le mme
type de minralogie que les cendres anglaises lors de la combustion d'une heure 1000C.
A 800C, le minral majoritaire dans la cendre tait le talc.

II.3.3 Ractivit
Les cendres de papeterie sont intressantes pour entrer dans la composition des ciments
car elles peuvent prsenter deux types de ractivit en fonction de leur minralogie :
pouzzolanique ou hydraulique.
Les cendres obtenues lors de la combustion en laboratoire pendant 2h 700C de boue de
dsencrage contiennent du mtakaolin [Pera et Amrouz, 1998]. Ces cendres sont trs
ractives en prsence de chaux (proprits pouzzolaniques). Vigil de la villa [Vigil de la villa,
2007] ont tudi ces boues de papeterie calcines et ont dtermin un indice d'activit 7
jours sur des mortiers contenant 10 % de cette addition pouzzolanique favorable
l'utilisation de ces cendres comme addition cimentaire. Dautres paramtres ont t tudis
tels que linfluence dun ajout de CVP sur la rhologie et la ractivit par calorimtrie des
ptes cimentaires. Banfill a montr que du fait de sa finesse, lajout de CVP (700C 2h)
jusqu 10 % augmente le seuil de cisaillement ainsi que la chaleur dhydratation [Banfill,
2007].
De plus, Vegas et al. ont observ que mme si les rsistances en compression sont plus
faibles de 25 % pour les mortiers contenant 20 % de CVP (650C 2h), ils rsistent plus
longtemps aux cycles gel-dgel (jusqu 100 cycles contre 44 pour le mortier de rfrence)
[Vegas, 2009].

40

Chapitre 1: Etat de l'art


Les cendres proches de celles provenant d'Aylesford Newsprint Ltd en Angleterre
composes de minraux inertes, de chaux vive et des silicates de calcium ont des proprits
hydrauliques. Mozzafari et al. ont prsent une tude sur l'activation du laitier de haut
fourneau granul (GGBFS) par la cendre de papeterie [Bai, 2003]. Les gains de rsistance
mcanique obtenus sur pte et bton taient encourageants avec des prises et des
durcissements importants ainsi quune augmentation des rsistances mcaniques en
compression jusqu 90 jours. Ils ont toutefois tenu temprer leurs rsultats ; en effet, bien
que la cendre ait une certaine ractivit (prise et durcissement), deux problmes se posent:
une demande en eau relativement leve en raison de sa nature poreuse et la prsence de
prs de 5 % de chaux libre qui peut entraner des gonflements aux jeunes ges. Ils ont aussi
montr que lapport de la cendre sur la rsistance mcanique des mlanges peut tre
amlior par un broyage humide de la cendre.

II.3.4 Utilisations
Lindustrie papetire cherche en premier lieu rutiliser les CVP dans le processus de
fabrication du papier comme charge minrale.
Une autre utilisation courante des CVP est lamendement calcique dans lagriculture. En
effet, les teneurs importantes des CVP en carbonate de calcium et en potasse sont utiles
pour amliorer les qualits des sols agricoles. Par exemple, depuis 2001, lusine de pte
papier Rey Saillat en Haute-Vienne (certifie ISO 14001, ISO 9001/2000) a rduit de 60 %
sa quantit de dchets produits en donnant 9 000 tonnes de cendres aux agriculteurs locaux
qui les pandent sur plus de 700 hectares [IBM, 2010].
De nombreuses recherches ont t menes pour essayer de valoriser comme additions
dans lindustrie cimentaire les cendres volantes de papeterie mais galement les boues de
papeterie (quand elles ne font pas lobjet de calcination) [Ahmadi, 2001] [Mahmood, 2006]
[Mozaffari, 2006] [Monte, 2009].

41

Chapitre 1: Etat de l'art

III PROBLEMATIQUE
III.1 Etat des lieux
La France a connu durant lt 2007 des problmes sans prcdent dapprovisionnement en
Liant Hydraulique Routier (LHR). Compte tenu de lvolution des marchs, il ne semble pas
que cette pnurie chronique estivale puisse disparatre rapidement. Ceci est un problme
crucial pour les entreprises de terrassement et de travaux routiers qui utilisent ces liants pour
les traitements de sols et de graves.
La bibliographie ralise sur les LHR a montr que ce sont des liants spciaux diffrents des
liants classiques type ciments. Tout dabord, ils sont moins performants que des ciments
courants base de clinker Portland : la gamme la plus leve est celle des LHR 30 (ce qui
correspond la gamme de rsistance la plus faible des ciments courants). La consquence
directe de cette diffrence de performance est le cot de ce matriau : il est nettement moins
important que celui dun ciment courant. Enfin, certaines autres proprits des ciments
courants sont mal adaptes lusage routier ; il sagit en particulier de leur vitesse de prise
trop rapide, de leur rigidit trop leve et, enfin, dune fissuration souvent excessive. Cest
pour lensemble de ces raisons quil est ncessaire de concevoir et de fabriquer des liants
spciaux usage routier.

III.2 Approche dveloppement durable : rduction des gaz effets de serre


et valorisation de sous-produits industriels
La synthse bibliographique des diffrents LHR prsents sur le march franais a montr
que ces liants sont gnralement obtenus avec des clinkers dilus par des sous-produits
dj utiliss pour fabriquer des ciments courants : cendres volantes de centrale thermique,
calcaire broy ou laitiers de hauts fourneaux (LHF). Ces LHR sont donc fabriqus de la
mme manire que des ciments courants, la teneur en clinker tant diminue afin datteindre
les exigences de rsistance des LHR. La plupart de ces LHR sont donc des LHR 30 dont les
caractristiques, assez proches de celles dun ciment classique, sont souvent inadaptes
aux besoins de la route. De plus, le matriau de base reste le clinker dont la production
engendre un dgagement de CO2 trs important d la fois la dcarbonatation du calcaire
(CaCO3) qui sert de matire premire et lnergie ncessaire la fabrication du clinker
(1450C) obtenue par combustion de matriaux fossiles ou de substitution. On considre
que la production dune tonne de clinker produit une tonne de CO2 : ceci reprsente une
quantit trs leve et ne va pas dans le sens de la dcision rcemment prise par les

42

Chapitre 1: Etat de l'art


principaux pays industrialiss de rduire leurs missions de gaz effet de serre (dont le
principal est le CO2).
Des tudes prospectives ont montr quil existait en France de nombreux sous-produits
industriels non valoriss prsentant des proprits liantes (hydrauliques ou pouzzolaniques).
Il semblerait donc opportun dutiliser ces matriaux dans la fabrication de LHR afin dviter
au maximum davoir recours du clinker Portland. Cette dmarche sinscrit compltement
dans la logique de dveloppement durable. En effet, elle permet la valorisation et le remploi
de sous-produits industriels en vitant ainsi leur mise en dcharge et en leur apportant une
valeur ajoute importante. De plus, ce remploi permet de rduire la consommation des
ressources naturelles (calcaire et argile utiliss dans le cas du clinker) et surtout de rduire
de manire considrable la production de CO2 induite par la fabrication du LHR.

III.3 Prsentation des matriaux retenus pour ltude


Une prospection a t ralise avant le dmarrage de cette thse afin didentifier et de
slectionner des sous-produits industriels pouvant tre utiliss comme constituant principal
pour la fabrication de LHR. Des recherches menes travers la France avaient montr que
de

nombreux gisements

de

sous-produits industriels

potentiellement

ractifs,

de

caractristiques et de tonnages variables taient disponibles. Il sagissait en particulier de


sous-produits de papeterie, de cendres de chaudires urbaines et de sous-produits dacirie
(LD, acirie lectrique, mtallurgie secondaire) ainsi que des matriaux naturels provenant
de la carrire de Saint Thibry dont la socit Eiffage Travaux Publics dtient les droits de
fortage (basaltes et pouzzolanes).
Les quelques mois prcdents le dmarrage de cette thse ont permis de choisir parmi les
diffrents matriaux disponibles ceux qui semblaient tre les plus intressants. Les choix ont
t aussi bien motivs par des raisons techniques que par des raisons conomiques et de
disponibilit. Finalement, deux matriaux ont t retenus pour cette tude : la pouzzolane de
la carrire de Saint Thibery (Pz) et une cendre volante de Papeterie (CVP).

La pouzzolane de Saint-Thibry :
Le gisement des pouzzolanes de Saint Thibry se situe sur le site des Carrires des Roches
Bleues (34) aux bords de lautoroute A9 dont la principale activit est lexploitation de basalte
(carte gologique de Pzenas et dAgde). Ce site se rpartie de part et dautre de la D13 o

43

Chapitre 1: Etat de l'art


dun ct se trouve la pouzzolane et de lautre ct se situe le gisement de basalte (plusieurs
million de tonnes) ainsi que lunit de broyage.
Les sites dexploitation de la Carrire des Roches Bleues (CRB) sont classs ICPE
(Installations Classes pour la Protection de lEnvironnement). Lexploitation du gisement de
pouzzolane est rgie par larrt prfectorale n 95.1-2186 datant du 25 Aot 1995 et valide
25 ans [AP, 95-1-2186]. Il autorise les entreprises CRB et Europouzzolane exploiter une
carrire ciel ouvert de pouzzolane. La superficie est fixe 89710 m et les volumes
extraire 570000 m. La production annuelle maximale est fixe 100000 T. Cet arrt ne
concerne pas les installations telles que les btiments, les appareils de concassage et de
criblage qui sont rgies par les arrts prfectoraux concernant le basalte [AP, 92-1-430].
Larrt de lexploitation du basalte [AP, 92-1-430] traite de la protection de lenvironnement,
de la prvention de la pollution des eaux et de la pollution atmosphrique. Ainsi toutes les
missions de poussires (provenant des oprations de concassage, criblage, mlange,
transfert, stockage, reprise aux stocks, chargement,) doivent subir un traitement adapt
type arrosage, capote sur les convoyeurs pour viter lenvol. La hauteur de dversement des
produits est limite 2 m sauf impossibilit technique.
Actuellement, la pouzzolane est extraite la pelle mcanique puis amene par camions
citernes de lautre ct de la dpartementale. Elle est ensuite concasse et crible laide
dun ensemble concasseur-cribleur mobile, puis stocke en tas lair libre. Lexploitation ne
se fait quen priode sche, car alors la pouzzolane est peu humide et peut tre crible. Les
granulomtries produites sont en millimtres 0/2, 2/6, 6/10, 10/20, 20/80. La pouzzolane est
commercialise pour lhorticulture par une socit partenaire Europouzzolane. Ses quantits
annuelles varient en fonction de la demande mais on estime sa consommation annuelle
entre 8000 T et 15 000 T.

Ces donnes ont t mises notre disposition par lintermdiaire dun rapport interne la
socit Eiffage [Mison, 2010].

44

Chapitre 1: Etat de l'art


La Cendre Volante de Papeterie :
Cette cendre provient dune papeterie quipe dune turbine de cognration alimente au
dmarrage par du gaz naturel puis par les matriaux entrants suivants :
-

des boues dshydrates provenant de la fabrication de la pte de papier et de la


station dpuration de lusine,

des rsidus de bois, des corces,

des dchets de papeterie (emballages, chutes de papiers),

des boues de stations d'puration municipales.

Lincinrateur transforme la vapeur produite par l'incinration de biomasse dans la chaudire


en lectricit verte dont une partie est utilise pour la consommation de la papeterie et lautre
partie est mise sur le march. Aprs son passage dans la turbine, la vapeur est rinjecte
dans le processus de fabrication o elle sert principalement scher le papier.
La technologie employe par cette chaudire est celle dun lit fluidis bouillonnant de sable
homo-mtrique fonctionnant une temprature minimale de 850C. La combustion est
rapide et les fumes de combustion sont diriges vers deux traitements successifs : un
laveur sec rcupre des cendres plus grossires (10 000 t/an) puis un filtre manches
collecte la part la plus importante des cendres objet de notre tude (60 000 t/an). Ces deux
types de cendres sont bien spars dans des silos.
Lchantillon de ltude de 50 kg a t prlev par quartage partir dun chantillon massif
ponctuel denviron 150 kg durant lanne 2008.

III.4 Plan de recherche et mthodologie


Lors de ce travail de recherche, il sera ncessaire de raliser, dans un premier temps, une
tude

approfondie

des

caractristiques

des

matriaux

slectionns

pour

ltude

(minralogique, physique et chimique) afin de prdire et de quantifier la ractivit de ces


matriaux.

Cette

partie

de

ltude

concernera

le

deuxime

chapitre

de

cette

thse : Caractrisation des produits . Dans ce chapitre, nous prsenterons dans un


premier temps les procdures utilises pour la caractrisation des matriaux. Ensuite, nous
dvelopperons les essais raliss sur la pouzzolane naturelle et sur la cendre volante de
papeterie. Enfin, nous prsenterons succinctement les caractristiques des autres matriaux
utiliss durant cette tude (additions minrales et sols).

45

Chapitre 1: Etat de l'art

Le principe de base de cette tude est de mettre profit la ractivit des matriaux pour
fabriquer des LHR. La seconde partie du travail concernera donc ltude et la quantification
de la ractivit des matriaux tests. Ceci sera lobjet du troisime chapitre : Etude de la
ractivit des produits la chaux et au gypse . Ce chapitre sera constitu, dans un premier
temps, de la prsentation de la mthode que nous avons dveloppe au cours de cette
thse pour quantifier la ractivit des matriaux tests la chaux et au gypse. La suite de ce
chapitre sera consacre la prsentation des rsultats obtenus sur les diffrents matriaux
tests (pouzzolane de diffrentes finesses, cendre volante de papeterie, filler siliceux (utilis
comme matriau tmoin)). Ce chapitre permettra dobtenir des formulations optimises
chimiquement qui seront, en plus dautres formulations, testes sur mortiers et prouvettes
de sols durant le quatrime chapitre : caractrisation des LHR et application au traitement
de sol .

Dans ce quatrime et dernier chapitre, plusieurs compositions de LHR seront testes, ces
compositions tant dtermines en fonction des rsultats obtenus lors de la caractrisation
des matriaux (chapitre II) et en fonction des tests de ractivit (chapitre III). Lefficacit des
liants formuls sera quantifie par mesure de rsistances mcaniques sur deux types de
matriaux. Tout dabord, pour tre en conformit avec la norme en vigueur sur les LHR, des
mortiers seront tests en compression 56 jours. De plus, afin dtre plus proches de
lutilisation relle des LHR, des prouvettes de sol trait par ces liants seront confectionnes.
Les caractristiques mcaniques en compression de ces prouvettes seront suivies ainsi
que leurs ventuelles expansions. Enfin, dans le cas de la cendre volante de papeterie,
limpact environnemental de lutilisation de ce sous-produit dans les LHR formuls sera aussi
valu.

46

Chapitre 2: Caractrisation des


"produits"

I Introduction...................................................................................................................................... 48
II Procdures dessai ......................................................................................................................... 49
II.1 Caractrisation physique ........................................................................................................ 49
II.2 Caractrisation chimique ........................................................................................................ 50
II.3 Caractrisation minralogique ................................................................................................ 52
II.4 Comportement la lixiviation .................................................................................................. 53
III La pouzzolane de St Thibry ........................................................................................................ 55
III.1 Caractrisation physique ....................................................................................................... 55
III.2 Caractrisation chimique ....................................................................................................... 61
III.3 Caractrisation minralogique ............................................................................................... 62
III.3.1 Etude qualitative par Diffraction de Rayons X ................................................................ 62
III.3.2 Observations au MEB-EDS ............................................................................................ 63
III.3.3 Quantification de la phase amorphe............................................................................... 65
IV La cendre volante de papeterie .................................................................................................... 66
IV.1 Caractrisation physique ....................................................................................................... 66
IV.2 Caractrisation chimique ....................................................................................................... 69
IV.3 Caractrisation minralogique............................................................................................... 72
IV.3.1 Etude qualitative par diffraction de rayons X ................................................................. 72
IV.3.2 Dosages spcifiques : calcite, chaux libre et aluminium mtal ...................................... 75
IV.3.3 Etude la microsonde ................................................................................................... 77
IV.3.4 Observations au MEB-EDS ........................................................................................... 81
IV.4 Caractrisation environnementale......................................................................................... 82
IV.5 Etude de variabilit ................................................................................................................ 84
IV.6 Ractivit leau et au gypse ............................................................................................... 89
V Conclusion ..................................................................................................................................... 92

47

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"

I INTRODUCTION
Lors de ce travail de thse, nous avons cherch valoriser deux matriaux dorigine et de
nature diffrente comme principaux composants de liant hydraulique routier : une
pouzzolane naturelle et une cendre volante de papeterie (CVP).

Ce chapitre a pour objet la caractrisation approfondie de ces deux matriaux. Avant de


prsenter les rsultats obtenus sur la pouzzolane et la CVP, nous dcrirons dans une
premire partie les diffrentes procdures utilises pour la caractrisation chimique,
physique, minralogique et environnementale des matriaux.

Nous nous intresserons ensuite aux caractristiques mesures sur chacun des deux
matriaux tudis. Alors que la pouzzolane sera caractrise de manire classique avec
la dtermination de donnes physiques, chimiques et minralogiques, la CVP fera lobjet
dune caractrisation plus large propre son statut de sous-produit industriel. Pour cette
cendre, nous aurons recours de multiples outils de caractrisation minralogique du fait de
la complexit de ce rsidu de procd thermique et nous tudierons son impact
environnemental au moyen dun test de lixiviation. A lissue de cette caractrisation sur un
chantillon de cendre unique, nous tudierons la variabilit de production de cette cendre en
comparant certaines caractristiques sur plusieurs (treize) prlvements effectus sur le site
de production.
Enfin, pour servir de transition avec le troisime chapitre de cette thse, nous terminerons la
caractrisation de la CVP par une tude qualitative de sa ractivit leau et au gypse.

48

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"

II PROCEDURES DESSAI
II.1 Caractrisation physique
Masse volumique relle :
La mesure de la masse volumique relle des matriaux est obtenue en utilisant la technique
de la pese hydrostatique dun chantillon de poudre dans un liquide non ractif de masse
volumique connue. Nous avons utilis un hydrocarbure commercialis sous le nom de
Garosol (0,785 g/cm3). Chaque mesure est la moyenne de trois essais [NF P 94-064]. Pour
sassurer que lchantillon soit compltement satur par le liquide, lerlenmeyer servant la
mesure est plac dans une enceinte sous vide durant deux heures.
Surface spcifique Blaine :
La finesse des matriaux est value par la mesure de la surface spcifique Blaine qui est
une mthode normalise [NF P 196-6] utilise pour la dfinition de la finesse d'un ciment.
Cette mthode est base sur la dtermination de la permabilit d'un lit de poudre l'aide de
la loi de Poiseuille et de l'expression du dbit de Darcy. La surface massique du matriau est
dtermine en mesurant le temps mis par une quantit fixe d'air pour traverser un lit de
poudre compacte (dimensions et porosit connues). Le liquide utilis dans le permamtre
Blaine est le dibutyle phtalate et l'talon est un ciment portland certifi par le National
Institute of Standards and Technology. Cette mthode est essentiellement comparative et
convient aux poudres de granularit comprise entre 1 et 100m.
Granulomtrie laser :
La distribution granulomtrique de nos poudres a t caractrise laide du granulomtre
laser Cilas 1090 en voie sche diffrentes pressions. La technique de la granulomtrie
laser est adapte aux poudres pour des dimensions comprises entre 2 m et 500 m. Elle
est base sur le principe de diffraction et de diffusion d'un faisceau laser sur des particules
assimiles des sphres de diamtre quivalent. Le mode opratoire choisi ici est bas sur
la thorie de Fraunhofer o les paramtres optiques du matriau ne sont pas pris en compte
[Jillavenkatesa, 2001], [Cyr, 1999].
Lchantillonnage du matriau doit tre de qualit car la mesure ne seffectue que sur
quelques grammes de matriau. Nous avons choisi de travailler une pression de 1000
mbar afin de sparer les poudres agglomres sous l'effet des charges lectrostatiques tout
en vitant la cration de fines par rupture des particules cause d'un apport trop important
d'nergie.

49

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"

II.2 Caractrisation chimique

Composition chimique lmentaire : majeurs et mineurs :


La composition chimique lmentaire des matriaux a t effectue au CRPG de Nancy
(Centre de Recherches Ptrographiques et Gochimiques). Les majeurs exprims en
oxydes sont doss par ICP-OES (Inductively Coupled Plasma - Optical Emission
Spectrometry) et les mineurs par ICP-MS (Inductively Coupled Plasma Mass
Spectrometry).

Dosages des sulfates totaux :


Les sulfates (exprims en SO3) sont mis en solution dans de lacide chlorhydrique chaud
(80C). Le dosage des anions SO42- se fait par chromatographie ionique sur un appareil
Dionex ICS 3000 avec de l'eau ultra pure comme luant.
Perte au feu :
La perte au feu des matriaux est mesure sur des chantillons pralablement schs
(pendant 24 48 h 105C) par calcination pendant une heure 1000C. Aucune
prcaution particulire nest prise au niveau du four servant la calcination (balayage
dazote par exemple). Les lments sont donc, lors de la calcination, libres de soxyder.
Estimation de la teneur en matire organique (MO) :
Aprs schage de l'chantillon pendant 24 ou 48h 105C (jusqu' stabilisation du poids), la
MO est brle 550C et sa teneur est calcule grce l'quation suivante:
LOI550 = ((DW 105DW 550)/DW 105)*100

[Heiri, 1999]

o LOI550 reprsente la perte de masse 550C (en %), DW 105 est le poids sec de
l'chantillon avant la combustion et DW 550 est le poids de l'chantillon aprs chauffage
550C.
Dosage de la calcite :
La mthode employe est issue de la norme NF P 94-048 qui permet de dterminer le
pourcentage en carbonate dun sol, dune roche ou dun matriau. Au sein dun calcimtre
Bernard, lchantillon subit une attaque lacide nitrique dilu 10 %. La mesure du volume
de CO2 dgag permet de dduire la masse de CaCO3 dans l'chantillon et donc de calculer
le pourcentage de calcaire prsent dans l'chantillon, daprs lquation suivante:
CaCO3 + 2 HNO3 CO2 + Ca2+ + 2 NO3- + H2O

50

quation (1)

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


La Figure II- 1 prsente la courbe talon du dosage en calcite trace l'aide d'une poudre de
calcite de qualit analytique et de 50 ml d'HNO3 dilu 10 %. Le volume de CO2 exprim en
ordonne a t ramen aux conditions normales de pression et de temprature grce
l'quation (2):

V0 = (P/1013) x (273/ (T+273)) x VCO2

quation (2)

o P (hPa) et T (C) sont respectivement la pression et la temprature du laboratoire et VCO2


le volume de CO2 mesur.

Figure II- 1 : Courbe talon du dosage en calcite d'une poudre

La droite thorique a t trace laide de lquation (3) o le volume de dioxyde de carbone


dgag est une fonction de la masse de calcite:

VCO2 = mCaCO3 / MCaCO3 x V0

quation (3)

o V0 est le volume molaire, gal 22,4 l/mol et MCaCO3 est la masse molaire du dioxyde de
de la calcite (100 g/mol).
La courbe de tendance trace laide des points exprimentaux et la droite thorique sont
parallles ce qui montre une bonne corrlation entre la thorie et la pratique. Nanmoins,
nous pouvons observer un dcalage entre les deux droites. Lors de la mesure, une
augmentation du volume apparat instantanment ds que le tube dacide est renvers dans
le calcimtre. Cette augmentation de volume, de lordre de 20 ml, a pu tre observe avec
des solutions diffrentes (acide, base ou eau dminralise) et sans quil y ait de poudre
analyser. Nous pensons que cette augmentation de volume est due une vaporation

51

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


partielle du liquide au moment de son changement de surface (de 9,6 cm pour le pilulier
113,1 cm pour le calcimtre) pour rquilibrer instantanment lhumidit de la cellule
[Aubert, 2002].
Le volume de dioxyde de carbone mesur aprs avoir tait ramen dans les conditions
standard, sera corrig du volume moyen trouv lors dessais blanc afin dobtenir la quantit
de calcite prsente dans lchantillon.
Dosage de la chaux libre :
Cette mthode, aussi appele dosage au sucre, est base sur la norme NF EN 459-2 traitant
de la caractrisation des chaux de construction. L'chantillon est d'abord dissous dans une
solution de saccharose puis cette solution est titre avec de l'acide chlorhydrique et de la
phnolphtaline comme indicateur. Aprs avoir adapt les quantits de matriaux (afin que
la quantit de chaux soit significative dans la prise d'essai), nous pouvons quantifier la
proportion de chaux libre (CaO et Ca(OH)2) exprime en pourcentage de CaO.
Dosage de laluminium mtallique :
L'aluminium mtallique au sein d'une matrice cimentaire prsente un potentiel de
gonflement. En effet, en milieu basique l'aluminium peut se dissoudre avec un dgagement
de dihydrogne selon la raction :
2 Al + 2OH- + 2H2O 3H2 + Al2O2La teneur en aluminium mtallique de la cendre volante de papeterie tudie durant cette
thse a t estime par la mthode mise au point par Aubert et al. en 2004 [Aubert et al.,
2004]. Cette mthode est base sur le mme principe que la calcimtrie sauf que, dans ce
cas, cest le volume de dihydrogne form lors de la raction de laluminium mtal avec de la
soude concentre (1M) qui est mesur.

II.3 Caractrisation minralogique


Diffraction des rayons X (DRX):
La dtermination des phases minralogiques au sein des matriaux a t faite l'aide d'un
diffractomtre de type Siemens 5000 quip dun monochromateur arrire et dune
anticathode au cobalt (Co K). Les analyses de caractrisation ont t ralises de 4 70
(2CO) avec des matriaux broys 40 m avec un temps de comptage de 10 secondes
pour un pas de 0,042.

52

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


Microsonde :
Cette technique permet de connatre la composition chimique ponctuelle dun matriau. Elle
repose sur la spectromtrie des rayons X mis par un chantillon sous limpact dun faisceau
dlectrons. La comparaison entre les intensits des rayons X caractristiques des lments
et l'intensit des mmes radiations mises par un chantillon de rfrence rend possible la
quantification de la proportion des lments prsents dans l'chantillon. Les analyses ont t
faites avec une microsonde Cameca SX50 sous une tension dacclration de 15 kV et un
courant dans lchantillon de 10 mA. Pour cette analyse, le matriau tudi est dispers
dans une rsine poxy. Aprs la prise de cette rsine, la surface est polie sec jusqu ce
quaffleurent les grains disperss de matriau. La surface de lchantillon est alors mtallise
(dpt de carbone) afin de la rendre conductrice avant les analyses la microsonde.
MEB-EDS :
Des analyses au microscope lectronique balayage JEOL JSM-6380 LV utilis en mode
lectrons rtrodiffuss ou secondaires ont t effectues pour observer la morphologie des
poudres tudies. Cet appareil prsente l'intrt d'tre coupl un spectromtre de
dispersion dnergie (EDS), qui permet de quantifier les lments prsents dans les
matriaux et ainsi daider lidentification des phases observes. Pour ces analyses, la
prparation des chantillons est identique celle effectue pour la microsonde lectronique.
Analyse thermogravimtrique (ATG) :
Lanalyse thermogravimtrique consiste quantifier certaines phases minralogiques en
mesurant la perte de masse induite par leur dcomposition (dpart d'eau pour les hydrates et
les hydroxydes, et de gaz carbonique pour les carbonates) lors dune monte en
temprature de 20C 1000C.
Lchantillon analys de l'ordre de 200 mg est plac dans un creuset cylindrique en quartz et
subit une monte en temprature de 7,5C/min. Lappareil combine un four avec un systme
dacquisition de pese.

II.4 Comportement la lixiviation


Ralisation des tests de lixiviation :
La cendre volante de papeterie tudie durant cette thse fera l'objet de l'essai de
caractrisation du comportement la lixiviation des dchets fragments et des boues en
bche unique avec un rapport L/S de 10 l/kg selon la norme NF EN 12457-2. Ce type
d'essai permet d'apprcier les quantits d'lments relargables par un matriau lors de sa
mise en dcharge.
53

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


Les lixiviats seront alors analyss par ICP-MS aprs filtration afin de connaitre la
composition totale des lments relargables par cette cendre.
Spectromtrie de masse torche plasma (ICP-MS) :
L'ICPMS quadripolaire permet l'analyse chimique multi-lmentaire d'chantillons liquides.
Cette mthode d'analyse est base sur le couplage d'une torche plasma qui permet la
nbulisation et l'ionisation de l'chantillon et d'un spectromtre de masse quadripolaire qui
spare en masse des ions et leur dtection. Cette technologie permet en 5 min d'analyser
une quarantaine d'lments avec des concentrations allant du ppt (10-12 g/L) au ppb (10-9
g/L). La sensibilit de ces analyses exige le suivi de blanc en parallle aux essais afin de
prendre en compte les interfrences. Les solutions analyses sont places dans le mme
milieu matriciel 2 % d'HNO3 bidistill, avec un pH infrieur 2 et une fraction soluble
infrieure 1 g/L.
Cette technique d'analyse nous permettra danalyser les solutions issues des essais de
lixiviation.

54

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"

III LA POUZZOLANE DE ST THIBERY


La pouzzolane a t reue au laboratoire sous forme d'un sable 0-2 humide de couleur noir
et rouge. Afin d'tre incorpore comme constituant d'un LHR, elle a ncessit une phase de
prparation (schage et broyage) qui sera dcrite lors de la caractrisation physique de la
pouzzolane. Nous nous intresserons ensuite succinctement aux caractristiques chimiques
et minralogiques de la pouzzolane partant du principe que ce matriau ayant largement t
tudi par le pass est relativement bien connu. Ce gisement associ un plus important de
basalte est localis sur la feuille de Pzenas de la carte gologique au 1/50000 de la France
dit par le BRGM [Pzenas, 1978].

III.1 Caractrisation physique

Broyabilit de la pouzzolane

Plusieurs indices existent afin dvaluer la duret et la broyabilit dun matriau notamment
dans le but de dimensionner un broyeur des fins industrielles. Ces indices ont t
dtermins sur la pouzzolane lors du stage de Delphine Mison en 2010 pour la socit
Eiffage Travaux Publics dont lobjectif tait la dfinition et le chiffrage d'une installation de
fabrication de LHR base de pouzzolane [Mison, 2010]. Ces indices sont :
- le Coefficient Micro Deval (MD) [NF EN 1097-1] : cet essai consiste dterminer la
rsistance l'usure d'un matriau par frottement rciproque dans des conditions
dtermines (granularit de dpart, masse de l'chantillon, type de broyeur, charge abrasive,
temps de broyage) en prsence d'eau (MDe) ou sec (MDs). L'indice est dtermin en
pesant le pourcentage de l'chantillon rduit une dimension infrieure 1,6 mm. Plus la
valeur est petite, plus la rsistance l'usure est grande.
- le Coefficient Los Angeles (LA) [NF EN 1097-2] : ce paramtre dtermine la
rsistance la fragmentation d'un matriau en faisant rouler dans un tambour rotatif un
chantillon avec des boulets d'acier. Comme pour l'essai MDe, on dtermine le passant
1,6 mm. Plus la valeur est petite, plus la rsistance la fragmentation est grande.
- lindice de broyabilit de Bond : cet indice (aussi appel Work Index) permet aux
fournisseurs de broyeurs de connatre la consommation d'nergie d'un broyeur et aide au
dimensionnement des installations de broyage.

Mthode de Bond (Wi) : dans un broyeur boulets ou barres utilis dans

ses conditions optimales, l'indice nergtique W i ou work index (en kWh/t) est donn
par les relations suivantes en milieu humide :
55

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"

A : Wi dtermin avec un broyeur boulets


o

B : Wi dtermin avec un broyeur barres

Avec M (en g/tr) la moyenne des masses des passants 100 m en fonction du

nombre de tour,
o

Avec d80 et D80 qui sont respectivement les dimensions des mailles (en m)

correspondant 80 % de passant en masse de la matire avant et aprs


fragmentation.
Lindice de Bond est donn pour d80 = 100 m. Les indices nergtiques des relations A et B
peuvent tre adapts pour un broyage sec en les multipliant par un facteur de 1,3.

Mthode comparative (Wi') : l'indice de broyabilit peut tre mesur indirectement

l'aide d'un work index (Wi) connu dun autre matriau. Nous pouvons alors appliquer
la relation suivante aprs avoir broy les deux matriaux dans des conditions
identiques (broyeur toujours utilis dans ses conditions optimales).

C : Work index Wi' dtermin par la mthode comparative

- Lindice d'abrasion (Abr) [NF P 94-430-2]: la dtermination de ce paramtre permet


d'apprhender la capacit dun matriau user les pices mtalliques lors de broyage ou de
forage. Le test consiste comparer le poids d'une plaque d'acier (d'une duret HRB
comprise entre 60 et 75) fixe un rotor avant et aprs broyage. A la fin de l'essai, l'indice
d'abrasion quivaut la perte de masse en grammes de la plaque.

Le Tableau II- 1 rsume l'ensemble des indices de broyabilit mesurs sur la pouzzolane de
St Thibry par diffrents laboratoires industriels (Eiffage Travaux Publics, Poittemill,
Broyeurs Soudron-Sacr (BSS), Loesche et Pfeiffer). Le Tableau II-2 prsente des donnes
bibliographiques concernant quelques matriaux naturels et du clinker.

56

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"

Essais

Tableau II- 1 : Indices de broyabilit dtermins sur la pouzzolane


Los
Work
Indice de
Indice
Microdeval Hardgrove
Angeles
Index
broyabilit d'abrasion

Unit

KWh/t

Valeur

32

23,4

48 71

10 - 14

8,3 - 12

0,209 0,355

Poittemill /
BSS

Poittemill /
BSS

Loesche /
Pfeiffer

Loesche /
Pfeiffer

Eiffage Travaux
Publics

Laboratoire

Tableau II- 2 : Donnes bibliographiques concernant les indices Los Angeles et Microdeval
humide [TI-C352, 2007] et les work index [Bond, 1961 ; Tavares, 2007]
Essais

LA

MDe

Wi

Unit

KWh/t

Basalte

11 - 17

5 - 10

20,4

Calcaire

18 - 100

14 -100

5 - 15

Clinker
Granite

13,5
15 - 25

6 - 13

14,5

Il faut noter que dans le Tableau II-2, les donnes concernant les calcaires varient dun
extrme lautre. Cette grande dispersion de donnes est due aux origines varies que peut
avoir un calcaire (dtritique, mtamorphique, chimique,) ; nous pouvons retenir que les
calcaires les plus rsistants sont ceux qui ont les densits les plus leves : 2,6 2,7 mais il
est a not que la densit dun calcaire peut descendre 1,8.
Le GTR a retenu les seuils de 45 pour les valeurs de LA et MDe pour lutilisation des sols en
couches de forme. Ces paramtres permettent de mettre en vidence les matriaux
capables de rsister au compactage et au trafic. Pour tre utiliss comme granulats en
technique routire, les matriaux doivent au minimum avoir un indice LA de 20 et un indice
MDe de 15.
La comparaison entre les Tableau II- 1 et Tableau II-2 montre que la pouzzolane est un
matriau difficilement broyable au mme titre que le ciment cru ou le granite. Elle a des
caractristiques suffisantes en termes dindice de LA et MDe pour tre utilise comme
granulat dans les travaux publics [XP P 18-545].

Prparation de la pouzzolane et finesse utilise durant l'tude

Pour tudier la pouzzolane de St Thibry comme constituant d'un LHR, nous avons d la
scher en tuve 80C pendant 24h puis la broyer dans un broyeur barres semi-industriel.
Trois campagnes de broyage ont t effectues au LMDC avec comme seul paramtre
57

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


variable le temps de broyage. Trois finesses de pouzzolane ont alors t obtenues et ont t
caractrises.
La Figure II- 2 prsente lvolution de la surface spcifique Blaine (en cm/g) en fonction du
temps de broyage (en heures).

Figure II- 2 : Evolution de la surface spcifique Blaine (cm/g) de la pouzzolane en fonction


du temps de broyage
Les dures de broyage obtenues ici sont essentiellement comparatives car la finesse
obtenue dpendra de nombreux paramtres relatifs au type de broyeur utilis. Les rsultats
prsents sur la Figure II- 2 montrent, comme nous pouvions nous y attendre, que la finesse
de broyage augmente avec la dure. Cependant, cette augmentation est relativement lente
se mettre en place : la finesse ne passe que de 2000 4200 cm/g en multipliant le temps de
broyage par 3 (de 1h 3h) alors que laugmentation est plus marque de 3h 6h (la finesse
passant de 4200 11000 cm2/g).

Lors du passage lchelle industrielle, il conviendra de trouver le meilleur compromis entre


finesse et dure de broyage. En effet, la finesse de la pouzzolane devrait jouer sur sa
ractivit (cest notamment ce que nous nous attacherons montrer dans les chapitres III et
IV de cette thse). Mais, une finesse plus importante ncessite un temps de broyage plus

58

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


long ce qui peut reprsenter un surcot important essentiellement d au surplus dnergie
consomme.
La Figure II- 3 prsente les analyses granulomtriques effectues sur la pouzzolane pour
chacun des temps de broyage (en pourcentages de passant cumuls et sous formes
dhistogrammes).

6 heures

3 heures

1 heure

6h
3h
1h

Figure II- 3 : Analyses granulomtriques laser de la pouzzolane broye pendant 1h, 3h et 6h


Lobservation de la Figure II- 3 montre clairement laugmentation de la proportion de fines
avec laugmentation du temps de broyage. Afin daider la comparaison de ces trois
courbes, le Tableau II- 3 rcapitule diffrents paramtres permettant de dfinir la granularit
des trois pouzzolanes obtenues:
-

les surfaces spcifiques Blaine,

les d10, d50 et d90 dtermins par le granulomtre laser,

et les refus 80 m mesurs par tamisage.

La masse volumique relle a t mesure sur les trois chantillons de pouzzolane et nous
considrerons que la masse volumique relle obtenue sur lchantillon le plus fin reprsente
la masse volumique absolue de la pouzzolane.

59

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


Tableau II- 3 : Caractristiques granulomtriques de la pouzzolane broye pendant 1, 3 et 6h
Temps de broyage (heure)

Masse volumique relle (g/cm3)

2,99

3,03

3,06

Masse volumique absolue (g/cm3)


Surface spcifique Blaine (cm/g)

Granulomtrie laser
en voie sche (m)

Refus 80 m (%)

3,06
2000

4200

11000

d 10

0,8

0,3

d 50

37

d 90

285

61

Tamisage

50

Les masses volumiques apparentes ont t mesures sur les 3 chantillons. Nous
observons une augmentation des masses volumiques en fonction de la finesse attribuable
la diminution de la porosit interne de la pouzzolane lors de son broyage.
Les granulomtries des 3 chantillons voluent "logiquement" entre 1 heure et 6 heures de
broyage pour la majorit des caractristiques granulomtriques. Les surfaces spcifiques
dtermines par la mthode Blaine augmentent avec le temps, ainsi que les teneurs en fines
(dcalage du fuseau vers la gauche) et nous observons une diminution du diamtre des d10,
d50 et d90. Nanmoins, une incohrence est mise en vidence en comparant les refus
obtenus par tamisage 80 m de la pouzzolane broye 3 heures ceux de la pouzzolane
broye 6 heures : les valeurs des refus 80 m par tamisage de ces 2 pouzzolanes sont
proches alors que l'analyse au laser ne donne aucune population au-dessus de 15 m pour
la pouzzolane broye 6h. Ce rsultat peut sexpliquer par un problme d'chantillonnage
entre l'analyse laser et le tamisage ou encore un problme dhomognit lors du broyage.
En effet, il est possible quau sein du broyeur, des particules fines et grossires se soient
accumules dans des zones diffrentes et que les particules fines aient pu tre alors "surbroyes" alors que des lments grossiers chappaient au broyage.

La norme NF P 15-108 sur les liants hydrauliques routiers exige un refus 90 m de 15 %


maximum. Nous n'avions pas de tamis de 90 m donc, par mesure de prcaution, nous
avons utilis un tamis de 80 m et nous prendrons comme exigence un refus de 15 % 80
m. Les pouzzolanes broyes 3 et 6 heures rpondent toutes les deux cette exigence
physique. Par contre, la pouzzolane broye 1 heure prsente un refus 80 m de 50 %. Afin
de se situer dans les contraintes de la norme NF P 15-108 et en faisant l'hypothse que
60

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


l'ensemble des autres composants du futur liant seraient infrieurs totalement 80 m, nous
serions limits une utilisation de la pouzzolane de l'ordre de 30 % dans le liant ce qui serait
assez faible (pour cette finesse). En fonction des LHR formuls et toujours en essayant de
concilier conomie dnergie (donc cologie) et performances (en terme de ractivit), il
serait sans doute pertinent de broyer les pouzzolanes une finesse plus leve que 2000
cm2/g.

III.2 Caractrisation chimique


La composition chimique globale de la pouzzolane est prsente dans le Tableau II- 4.
Tableau II- 4 : Composition chimique de la pouzzolane
Majeurs

Mineurs

Oxyde

Elment

mg/kg

Elment

mg/kg

Elment

mg/kg

SiO2

45,3

Sr

673,5

Nd

40,5

Ta

4,1

Al2O3

12,6

Ba

571,9

Rb

35,6

Sn

3,3

Fe2O3

13,6

Cr

334,0

25,0

Mo

3,1

MnO

0,2

Ni

227,0

Ga

19,0

Eu

2,5

MgO

10,0

Zr

202,2

Pr

10,5

Er

2,3

CaO

9,9

173,4

Sm

7,9

Yb

2,0

Na2O

2,9

Zn

123,6

Gd

6,7

1,8

K2O

1,3

Ce

92,6

Th

6,7

Be

1,5

TiO2

2,2

Nb

62,6

Pb

5,2

Ge

1,4

P2O5

0,8

Cu

55,6

Dy

5,1

1,4

PF

1,3

Co

49,9

As

4,9

Tb

1,0

Total

100,1

La

49,6

Hf

4,6

Ho

0,9

Les lments majoritaires de la pouzzolane de St Thibry sont la silice, le fer et l'alumine


(71,5 %).

61

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


Compare aux compositions chimiques globales de pouzzolanes naturelles extraites du
Lea's [Lea's, 2004] (tableau I- 5), la pouzzolane de St Thibry prsente quelques
particularits :
-

une faible teneur en silice (teneur infrieure 50 % comme pour les


chantillons de Bacoli, de Barile et Gujarat),

une teneur en oxyde de fer relativement importante (seulement 4


chantillons sur 20 dpassent 10 %) et mme suprieure la teneur en
alumine (comme le tuff de Gujarat),

une teneur en CaO de l'ordre de 10 % (comme les 3 premires pouzzolanes


du tableau I-5 : Bacoli, Barile et Salone),

une teneur trs leve en MgO (10 %) alors que la teneur moyenne des
autres pouzzolanes en MgO est de 2 % avec des concentrations maximales
de l'ordre de 5 % pour celle de Salone et de Vizzini,

une perte au feu faible (1,3 %) par rapport celle de la littrature (entre 2 et
16 %).

Nous remarquons que les quelques particularits chimiques de la pouzzolane de St Thibry


sont assez semblables au groupe des pouzzolanes incohrentes italiennes (Bacoli, Barile,
Salone).

III.3 Caractrisation minralogique


III.3.1 Etude qualitative par Diffraction de Rayons X
La Figure II- 4 prsente le diffractogramme de rayons X de la pouzzolane.
Ce diagramme nous montre que la pouzzolane est compose de minraux courants pour un
matriau volcanique avec principalement de l'augite de la famille des clinopyroxnes, de la
forstrite (ple magnsien des olivines), des feldspaths plagioclases plutt calciques
(labradorite), et des oxydes de fer sous forme de magntite.
Aucun minral hydraulique na t reconnu dans ce matriau nanmoins le dcollement de
la ligne de base du diffractogramme laisse supposer la prsence d'une phase amorphe
potentiellement ractive (soulign sur la figure par larc de cercle gris).

62

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"

Figure II- 4 : Diagramme de rayons X de la pouzzolane

III.3.2 Observations au MEB-EDS


Les observations au MEB couples lEDS ont t faites sur le sable de pouzzolane de
Saint- Thibry avant broyage. Ces observations ont t menes sur des sections polies et
mtallises de pouzzolane disperse dans de la rsine poxy (mme mode de prparation
que lors danalyses la microsonde).
Les clichs prsents dans la Figure II- 5 ont t raliss en mode lectrons-rtrodiffuss
qui permet davoir un maximum de contraste entre les diffrentes phases.

63

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"

a)

b)
Figure II- 5 : Observations de grains de pouzzolane au MEB en mode lectronsrtrodiffuss, grossissement a) x 60 et b) x 550
La particule alvole (forme arrondie et plus fonce) de presque 1 mm de diamtre
prsente sur le clich a) de la Figure II- 5 contient des phnocristaux de forstrite (olivine
magnsienne) aux formes angulaires parfois de plusieurs centaines de microns. Dans la
matrice microlithique, il est difficile danalyser les microcristaux, les compositions chimiques
EDS (qui bouclent entre 90 et 97 %) ont des compositions intermdiaires entre la labradorite
(plagioclase calcique) et laugite (pyroxne calco-sodique).

64

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


Quand des analyses sur des augites ont t possibles, nous avons observ des teneurs en
chrome de 0,4 % et des teneurs en titane de lordre de 1 %.
Le grain prsent sur le clich b) de la Figure II- 5 prsente en son centre un phnocristal
anguleux de forstrite (presque 100 m de long). Des analyses ont montr que
lclaircissement en son bord tait d un changement de composition : le bord est en effet
enrichi en fer et appauvri en magnsium en comparaison au centre du cristal et aux autres
forstrites analyses.
En brillant dans la matrice se trouvent des magntites riches en titane (11 % en masse). Ce
sont des phases facilement reprables par leurs brillances mais difficilement analysables par
leur taille. Ce type de titano-magntite est aussi observ au sein des basaltes associs au
gisement de pouzzolane [Pzenas, 1978].

III.3.3 Quantification de la phase amorphe


La quantification de la phase amorphe de la pouzzolane a t effectue par dissolution
slective du verre silico-alumineux dans de lacide fluorhydrique dilu (1 %) [Pichon, 1994 ;
Pichon, 1996]. La cintique de dissolution des phases est fonction de leur cristallinit, de la
finesse de la mouture et de leur stabilit en milieu acide. La mthode se base sur le principe
que la vitesse de dissolution des composs silico-aluminates amorphes est plus rapide que
celle des phases cristallines. Les essais sont effectus avec 200 ml dHF 1 % (avec 3
gouttes de HNO3) pour 1g de matriau broy pendant 40 min sur la pouzzolane dune
finesse de 11000 cm/g.
Cet essai a t effectu deux fois et nous avons trouv des rsultats trs proches avec des
quantifications de phase amorphe contenue dans la pouzzolane de 32,9 % et 34,1 %. La
prsence de cette phase amorphe dans ce matriau volcanique est bien videmment
connue depuis trs longtemps et cest elle qui est responsable de la pouzzolanicit de ce
matriau. Cette teneur en phase amorphe est comparable celle identifie par Pichon
[Pichon, 1994] dans une pouzzolane extraite de la carrire de la gare de Volvic (35
%). Dans le cadre de ce travail, nous ne caractriserons pas davantage la pouzzolane et
notamment sa phase vitreuse. Nous nous limiterons quantifier sa ractivit (pouzzolanicit)
dans le chapitre III et valuer son efficacit dans la fabrication de LHR dans le chapitre IV.

65

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"

IV LA CENDRE VOLANTE DE PAPETERIE


Comme nous lavons fait prcdemment pour la pouzzolane, nous commencerons ce
chapitre sur la cendre volante de papeterie par sa caractrisation physique, chimique et
minralogique. Lensemble de ces essais porteront sur lchantillon de cendre que nous
avons le plus utilis durant notre thse : pour la caractrisation, les essais de ractivit
(chapitre III), les formulations ainsi que les essais sur LHR (chapitre IV). Par contre, nous
nous intresserons dans ce prsent chapitre la variabilit des cendres en tudiant les
principales caractristiques de treize dchantillons obtenus au cours dune campagne de
prlvement tales sur 3 mois dbut 2009 pendant le fonctionnement traditionnel de la
chaudire.
Ltape suivante de la caractrisation des cendres volantes de papeterie sera axe sur
ltude de leur ractivit leau et un mlange eau/gypse en prliminaire du chapitre III qui
sera consacr ltude de la ractivit des diffrents matriaux utiliss durant cette tude
la chaux et au gypse.
Enfin, compte tenu de la composition particulire des cendres volantes de papeterie, nous
terminerons ce chapitre en nous intressant au comportement la lixiviation de ces cendres.
Ceci constitue une originalit de ce travail compar ce que nous avons pu observer dans la
bibliographie (voir chapitre I). En effet, notre connaissance, pas ou peu de travaux se sont
intresss limpact environnemental que pourrait avoir lutilisation de ces cendres volantes
de papeterie.

IV.1 Caractrisation physique


La CVP a une masse volumique relle de 2,85 g/cm3 et une surface spcifique Blaine de
3700 cm2/g. Il y a relativement peu de donnes dans la littrature sur ces deux
caractristiques pour pouvoir tablir des comparaisons avec la cendre que nous tudions.
Bai et al. [Bai, 2003] donne la valeur de la masse volumique de leur cendre qui est gale
2,52 g/cm3. Nous avons trouv deux valeurs de surface spcifique dans la littrature : la
premire des mmes auteurs (4100 cm2/g) qui est assez proche de la valeur obtenue pour
notre cendre et la seconde donne par Banfill and Frias [Banfill, 2007] qui est beaucoup plus
leve (8700 cm/g). Cependant, cette dernire valeur a t obtenue par un essai BET ce
qui peut aussi expliquer les diffrences. La courbe granulomtrique de la cendre est
prsente dans la Figure II- 6 . L'analyse a t effectue une pression de 500 mb afin de
ne pas endommager le matriau.

66

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"

Figure II- 6 : Granulomtrie laser de la CVP


Les principales caractristiques physiques de la CVP sont synthtises dans le Tableau II- 5.
Bien que la distribution granulomtrique prsente sur la Figure II- 6 ne soit pas tout fait
rgulire (oscillation de la courbe en pourcentage cumul), les histogrammes reprsentant la
rpartition en terme de frquence montrent quatre populations de grains centres autour de
4m, 20m, 70m et 150m. La cendre contient donc la fois des particules de petites
dimensions mais aussi des particules grossires (suprieures 90m) ce qui fait quau
global, le diamtre moyen (D50) est relativement faible (22 m). Par contre, la prsence de
particules grossires en grande quantit (refus 80 m par tamisage de 45 %) peut poser
des problmes pour lutilisation de cette cendre en tant que constituant principal de LHR
avec la normalisation qui prconise un refus 90 m infrieur 15 % [NF P 15 108]. Comme
nous lavions fait pour la pouzzolane, il est possible de calculer la quantit maximale de
cendre qui pourrait tre incorpore dans les LHR condition que tous les autres constituants
soient infrieurs 90 m. La limite maximale serait alors de 33 % ce qui est assez faible.
Pour pouvoir augmenter la proposition de cendre, il faudrait avoir recours un broyage ou
un criblage. Dans ce travail, nous navons essay ni lune ni lautre de ces deux mthodes
mais ceci pourrait constituer des perspectives intressantes cette thse.

67

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


Tableau II- 5 : Caractristiques physiques de la CVP
Masse volumique relle (g/cm3)

2,85

Surface spcifique Blaine (cm/g)

3700

Granulomtrie laser en voie sche (m)

Refus 80 m par tamisage (%)

d 10

0,4

d 50

22

d 90

176
45

Des observations au microscope lectronique balayage (MEB) en mode lectronsrtrodiffuss ont permis de mettre en vidence que la majorit des grains sont sphriques,
poreux et polyphasiques (plusieurs niveaux de gris). La majorit des grains observs sont de
lordre dune dizaine de microns de diamtre avec des grains pouvant atteindre 100m
200m. Ces observations sont visibles sur le clich prsent dans la Figure II- 7.

Figure II- 7 : Morphologie de la CVP (observation au MEB en mode lectrons-rtrodiffuss,


grossissement x 150)

Des observations similaires ont t faites par Mozaffari et al. [Mozaffari, 2009]. Ces auteurs
ont aussi observ que les particules de cendres semblent tre trs poreuses et agglomres
entre elles. Ces auteurs avancent lhypothse selon laquelle cette agglomration serait due
la calcination des cendres. Il est, en effet, tout fait probable que ce rapprochement des
particules soit lillustration du dmarrage du frittage du matriau sous laction de la
temprature.

68

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


Quoiquil en soit, cette porosit importante pourrait poser des problmes de maniabilit dans
les matriaux cimentaires si cette cendre devait tre valorise dans ce type de matriau. En
effet, la porosit ouverte importante des particules pourrait entraner une augmentation
marque de la demande eau. Il faudrait alors avoir recours lutilisation de plastifiants pour
amliorer la maniabilit des mlanges (ce qui est contradictoire avec lutilisation de ces sousproduits pour la confection de matriaux peu coteux) ou augmenter la quantit deau dans
les mlanges ce qui aurait pour consquence de faire chuter fortement les rsistances
mcaniques des matriaux incorporant cette cendre. Ce genre de problme se rencontre
souvent lors de lutilisation de rsidus de procds thermiques ; on peut par exemple citer le
cas des cendres volantes dincinrateurs dordures mnagres [Aubert, 2002], celui des
cendres de farines animales ou de boues de stations dpuration [Coutand, 2007]. Ce
problme devrait tre moins handicapant pour lutilisation envisage des CVP dans la
confection de LHR. En effet, la quantit deau utilise dans les sols ou les graves traites
aux LHR est assez faible (optimum Proctor) compare celle ncessaire pour la mise en
place par coulage des mortiers normaliss ou des btons. Nanmoins, la norme sur les LHR
prconise de caractriser les performances de ces liants sur des mortiers normaliss
(comme dans le cas de ciments classiques) ; nous serons donc tout de mme confronts
ce problme de demande en eau avec cette cendre. Nous reviendrons plus en dtail sur ce
point particulier au cours du chapitre IV.

IV.2 Caractrisation chimique


La composition chimique lmentaire des majeurs contenus dans notre cendre est
prsente dans le Tableau II- 6 ainsi que celles dautres cendres issues de la littrature.

69

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


Tableau II- 6 : Analyse chimique lmentaire des majeurs des CVP
Oxyde
(%)

CVP

[Bai, 2003 ;
Mozzafari, 2006 &
2009]

[Frias,
2008]

[Vegas,
2009]

[Banfill
,2007]

700C, 2h

650C, 2h

700C, 2h

CaO

45,5

43,5

40,2

36,5

31,4

SiO2

28,0

25,7

22,3

21,6

30,2

Al2O3

13,2

18,9

14,6

14,4

18

MgO

4,0

5,2

2,4

2,4

2,7

Fe2O3

1,3

0,9

0,6

0,5

0,7

K2O

0,7

1,3

0,4

0,4

0,3

TiO2

0,7

0,7

0,3

0,3

0,4

P2O5

0,4

0,5

0,2

0,2

Na2O

0,4

1,6

0,1

0,1

0,2

MnO

0,1

SO3

1,3

1,1

0,3

0,3

0,3

PF

5,7

1,2

18,5

23,2

14,5

Total

101,3

100,5

99,7

99,9

98,7

La cendre volante de papeterie contient essentiellement du calcium, du silicium et de


laluminium (87 %). Les autres lments majeurs sont faiblement prsents (moins de 2 %)
lexception du MgO (4 %). La composition chimique de la CVP est trs proche de celles
dautres cendres tudies dans la littrature mme si de lgres diffrences existent. On
peut, en particulier, observer que la CVP contient plus de calcium et moins daluminium que
les autres cendres. De plus, le Tableau II- 6 fait apparatre de grandes diffrences sur les
valeurs de perte au feu (PF) : alors que les autres caractristiques sont toutes du mme
ordre de grandeur, celle-ci varie de 1,2 % 23,2 % ! Daprs les analyses des auteurs ayant
travaill sur ces diffrentes cendres, les fortes valeurs de la perte au feu proviennent de la
dcarbonatation de la calcite et de la calcination de composs organiques rsiduels
provenant des boues de papeterie (en particulier la cellulose). La trs faible valeur (1,2 %)
donne par Bai et al. et Mozzafari et al. qui travaillent sur la mme cendre est certainement
due la temprature utilise durant lessai. En effet, la temprature laquelle ces auteurs
ont ralis la perte au feu nest pas prcise dans leur article et on peut penser que cette
dernire ait t faite 550C comme cest parfois possible. Dans ce cas, la perte au feu ne
reflte que la contribution des matires organiques rsiduelles qui peut (et devrait) tre faible
si lincinrateur tait efficace. Dans notre cas, nous avons estim 0,95 % la teneur en

70

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


matire organique de la CVP, ce pourcentage se rapproche de celui obtenue par Bai et al. et
Mozzafari et al..
Dans le cas de la cendre tudie, la valeur relativement faible de cette perte au feu (5,7 %)
montre que la calcination des boues a t efficace en comparaison de celles de Frias, Banfill
et Vegas. Nous verrons avec la calcimtrie et les analyses thermiques que la majorit de ces
5,7 % peuvent sexpliquer par la dcarbonatation de la calcite contenue dans la CVP.
La composition chimique lmentaire des mineurs contenus dans la CVP est prsente dans
le Tableau II- 7. Notons que nous navons pas trouv de rsultats dans la bibliographie sur
ces valeurs nous permettant de comparer nos rsultats.
Tableau II- 7 : Analyse chimique lmentaire des mineurs de la CVP
Elment

mg/kg

Elment

mg/kg

Elment

mg/kg

Zn

1389

24,6

Hf

4,9

Ba

1238

Nd

23,7

Sm

4,3

Pb

795,9

Sb

23,4

Cs

3,7

Sr

584,7

Ga

16

Cd

3,6

Cu

312,8

13,7

Mo

3,6

Zr

192,1

As

11,1

Gd

3,3

Cr

117,5

Th

10,5

3,1

Ce

63,2

Nb

Dy

2,6

Ni

50,3

Co

7,8

Ta

1,4

Rb

48,5

Bi

7,7

Er

1,2

Sn

43,5

Pr

Yb

1,2

La

33

Be

1,1

Le Tableau II- 7 montre que la totalit des mineurs doss reprsente environ 0,5 % de la
cendre. Les lments les plus importants sont : le zinc (1389 mg/kg), le baryum (1238
mg/kg), le plomb (796 mg/kg), le strontium (585 mg/kg) et le cuivre (313 mg/kg), le zirconium
(192,1 mg/kg) et le chrome (117,5 mg/kg). Parmi les lments analyss lors de lixiviation [NF
EN 12457-2] pour valuer la dangerosit dun dchet (directive dcharge [1999/31/CE])
les autres lments (As, Cd, Co, Ni, Mo, Sb et V) sont en faibles concentrations dans la
cendre (< 50 mg/kg).

71

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"

IV.3 Caractrisation minralogique


Pour la caractrisation minralogique de la cendre volante de papeterie, diffrentes
techniques ont t utilises. Aprs une analyse par DRX de la cendre qui permet une
reconnaissance qualitative de la majorit des phases minralogiques prsentes, des
analyses ponctuelles la microsonde donneront des indications sur la variabilit chimique de
ces phases. Ensuite, des analyses pour quantifier certaines phases seront effectues (ATG,
calcimtrie, chaux libre, aluminium mtallique). Ltude par MEB-EDS permettra dobtenir
une ide de la rpartition de certains lments par cartographie.

IV.3.1 Etude qualitative par diffraction de rayons X


La figure II.2 prsente le diagramme de rayons X de la cendre volante de papeterie.

: silicate de calcium [Ca2SiO4]


C : Calcite [CaCO3]
g : Gehlenite [Ca2 Al2 SiO7)]
L : Chaux [CaO]
M : Mayenite [C12Al14O33]
m : Merwinite [Ca3Mg(SiO4)2]

g
m

q : Quartz [SiO2]

L
q

M
g

10

15

20

q
g
M

30

g
c

c
g
q

g
M
q

25

g
L

M
m

g
c

g
M

35

40

2 (, Co)

45

g
c

50

g
cc q
g
M
g mm
g q

55

g
g c

60

65

70

2, K Co

: calcium silicate (-Ca2SiO4), c: calcite (CaCO3), g: gehlenite (Ca2Al2SiO7), L: lime (CaO), m: merwinite (Ca3Mg(SiO4)2), M:
Mayenite (Ca12Al14O33 )

Figure II- 8 : Diffractogramme de la cendre volante de papeterie

Les minraux prsents avec certitude dans la CVP sont : la gehlenite (Ca2Al2SiO7), la calcite
(CaCO3), la chaux vive (CaO, not lime sur le diffractogramme), le quartz (SiO2), la merwinite
(Ca3Mg(SiO4)2), la mayenite (Ca12Al14O33) et le -C2S (Ca2SiO4). Cette analyse qualitative
est tout fait cohrente par rapport lanalyse chimique lmentaire o nous avions montr
que 87 % de la cendre tait constitue de CaO, SiO2 et Al2O3. Les minraux identifis par
DRX ne renferment que ces 3 oxydes, lexception de la merwinite qui contient aussi du

72

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


MgO et dont la prsence permet de justifier la teneur relativement importante de cet oxyde
dans la cendre (la cendre contient 4 % de MgO).
De plus, cette analyse minralogique qualitative est tout faite concordante avec celle faite
par Bai et al. sur plusieurs points [Bai, 2003] :
-

la gehlenite est le minral majoritaire qui donne les raies de diffraction les
plus intenses avec la chaux,

il ny a aucune trace vidente de mtakaolin ou dune autre phase amorphe


dans la cendre compte tenu de labsence de halo amorphe visible sur le
diagramme. Ceci constitue une diffrence tout fait remarquable avec
certaines cendres de papeterie tudies par dautres auteurs [Pera,
1998 ; Vigil de la villa, 2007 ; Garcia, 2008 ; Frias, 2008],

enfin, comme suggr par Bai et al., la prsence de bredigite


(Ca14Mg2(SiO4)8) est possible mais il est trs difficile de le certifier car ce
minral a les mmes raies de diffraction que le -C2S.

Par contre, il existe une diffrence primordiale entre la cendre tudie par Bai et al. et la
CVP de cette tude sur linterprtation dune partie du diagramme. En effet, ces auteurs
suggrent la prsence de pics de portlandite Ca(OH)2 alors quen ralit il sagit de pics de
mayenite (Ca12Al14O33). Bai et al. justifient difficilement la prsence de Ca(OH)2 dans des
cendres sches qui ne devraient pas stre hydrates. Ils suggrent que cette hydratation
partielle de CaO ait pu se produire au cours de la conservation. Nous ne partageons pas cet
avis et nous justifions cela par les rsultats obtenus par analyse thermique gravimtrique
prsents sur la Figure II- 9.

73

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"

Temperature (C)
30

60

118 173 222 268 310 351 391 431 471 511 552 592 633 671 712 753 797 839 883 926

0
-2

-4
-2

-6

-3

Drive (%/C)

Perte de masse (%)

-1

-4
-8

Perte de masse (%)


Drive (%/C)

-5

-10
-6

-12

-7

Figure II- 9 : Thermogramme de la CVP

La courbe de variation massique (dM/dT) (courbe en trait plein appele drive ) montre
la prsence de 2 vnements importants :
-

une perte de masse significative entre 100 et 200C (vraisemblablement due au


dpart de leau non lie),

une perte de masse importante entre 700 et 900C qui correspond la


dcarbonatation de la calcite.

Cette technique permet de quantifier la calcite en utilisant la mthode des tangentes, la


concentration en calcite est estime entre 9 et 11 %. Enfin, on peut remarquer labsence
daccident d la prsence de portlandite (entre 500 et 600C). Ces analyses thermiques
confirment donc labsence de portlandite ce qui est cohrent au vue des prcautions que
nous avons prises tout au long de notre travail pour conserver nos chantillons labri de
toute hydratation mme partielle.

Les rsultats de cette caractrisation minralogique qualitative ont dores et dj des


consquences trs importantes en vue de la valorisation de ces cendres dans les LHR. En
effet, ces cendres contiennent des minraux potentiellement ractifs : la chaux (CaO), la
74

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


mayenite (C12Al14O33) et le -C2S. La prsence de ces minraux va trs certainement
confrer la cendre des proprits hydrauliques intressantes. De plus, la caractrisation
minralogique par DRX na pas rvl la prsence dune ventuelle phase amorphe qui
pourrait rendre la cendre pouzzolanique. En comparaison avec dautres cendres volantes de
papeterie pouzzolaniques [Pera, 1998 ; Vigil de la villa, 2007 ; Garcia, 2008 ; Frias, 2008], il
ny a aucune raison apparente pour que la CVP soit pouzzolanique comme cela avait t le
cas avec la cendre tudie par Bai et al. et Mozaffari et al. [Bai, 2003; Mozaffari, 2006 ;
Mozaffari, 2009].

IV.3.2 Dosages spcifiques : calcite, chaux libre et aluminium mtal


Le Tableau II- 8 prsente les dosages de calcite (CaCO3) par calcimtrie Bernard, de chaux
libre (exprime en CaO puisque nous avons montr quil ny avait pas de Ca(OH) 2 du moins
dtectable par analyse thermique) et daluminium mtallique. Ces valeurs sont compares
celles de Bai et al. et Mozaffari et al. sauf dans le cas de laluminium mtallique car les
auteurs nont pas dos cet lment ( nm signifie non mesur ).
Tableau II- 8 : Dosage en CaCO3, CaO et Al mtal
[Bai, 2003; Mozaffari, 2006 ;
CVP
Mozaffari, 2009]
Calcite (%)
CaO (%)
Aluminium mtal (%)

8 - 10

0,01 - 0,2

n.m.

Comme le montre le Tableau II- 8, la teneur en calcite rsiduelle reste trs leve malgr
que la temprature dans lincinrateur ait atteint 850C durant quelques secondes comme
cela est recommand par la Directive 2000/76/CE [2000/76/CE]. La prsence conjointe de
calcite et de chaux vive montre que la dcomposition de la calcite avec la temprature a
commenc mais quelle na pas t complte. Nous pouvons noter que les cendres tudies
par Bai et Mozaffari ont les mmes caractristiques. Dautres articles confirment la
coexistence de calcite et de chaux dans les cendres de papeterie sans toutefois donner de
valeurs chiffres [Garcia, 2008; Frias, 2008; Vegas, 2009]. La prsence de CaO dans la CVP
est la fois favorable et dfavorable en vue dutiliser cette cendre dans la fabrication de
LHR. Le principal inconvnient de la CaO est lexpansion associe sa transformation en
Ca(OH)2 lors de son hydratation. Cette expansion peut dans certains cas conduire
lendommagement des matriaux contenant CaO. Dun autre ct, la prsence de chaux
peut tre intressante en vue dutiliser la cendre dans des LHR pour plusieurs raisons. Tout
dabord, lhydratation de CaO entrane une lvation de lalcalinit de la pte qui peut alors
75

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


activer des matriaux pouzzolaniques ou des laitiers de hauts fourneaux comme cela a t
observ par Mozaffari et al. dans le cas des cendres de papeterie [Mozaffari, 2009] ou par
Mahieux et al. dans le cas des laitiers LD [Mahieux, 2009]. De plus, il ne serait pas illogique
dutiliser un matriau contenant de la chaux vive dans la fabrication dun LHR car la chaux
vive est rgulirement utilise dans la stabilisation des sols. En effet, elle prsente de
nombreuses proprits intressantes pour cette application. Premirement, la chaux
assche les sols au cours de son hydratation par 2 actions : sa transformation en Ca(OH)2
consomme de leau et dgage une quantit importante de chaleur qui va acclrer
lvaporation de leau et donc le schage du sol en place. Deuximement, la chaux va avoir
un effet physique sur le sol en jouant le rle de floculant. Les spcialistes du traitement des
sols sont unanimes sur limportance de cette floculation du sol pour lefficacit des
traitements ultrieurs. Cest une des raisons principales pour laquelle il est recommand de
prtrait les sols trs argileux (type A2) 1 ou 2 % de CaO avant de leur appliquer le
traitement au LHR. Enfin, la chaux va ragir chimiquement avec les minraux contenus dans
le sol ce qui va avoir pour consquence de renforcer mcaniquement le sol. Ainsi, la
prsence de chaux vive dans les CVP nest pas incompatible avec leur utilisation dans les
LHR bien au contraire surtout si lapplication vise est le traitement de sols argileux.

Enfin, le Tableau II- 8 prsente un rsultat original et quelque peu inattendu : la CVP contient
entre 0,2 et 0,3 % daluminium sous forme mtallique. Avant de discuter des ventuelles
consquences de la prsence de cet lment, nous revenons sur les raisons pour lesquelles
nous avons ralis ce dosage. En effet, rien ne pouvait laisser prsager de la prsence de
cet lment dans les cendres de papeterie. Dans aucune des rfrences que nous avons
trouves dans la littrature, la prsence daluminium mtal est suggre. La teneur est trop
faible pour pouvoir tre mise en vidence par DRX. Ce sont les rsultats obtenus durant des
analyses la microsonde lectronique qui ont rvl les premiers la prsence daluminium
mtallique dans la CVP. En effet, certaines analyses ne contenaient que Al2O3 et bouclaient
aux environs de 170 % ce qui est la preuve que la particule analyse est Al. Nous avons
alors dcid de raliser des essais de dosage de laluminium mtallique qui ont confirm la
prsence de cet lment. La teneur peut paratre faible mais elle est du mme ordre de
grandeur que celle rencontre dans des cendres dincinrateurs dordures mnagres
[Aubert, 2002]. Cette prsence daluminium mtallique est inquitante car cet lment peut
tre responsable dexpansion si la CVP est utilise dans un milieu basique tel que la pte de
ciment.

76

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


En effet, en solution alcaline, laluminium mtallique est dissous avec un dgagement de
dihydrogne conformment la raction prsente ci-aprs :
-

2 Al + 2OH + 2H2O 2AlO2 + 3H2

Si ce dgagement gazeux se fait dans un milieu dformable et que le gaz form reste
emprisonn dans le matriau (cest en particulier le cas dans des ptes de ciment ou des
mortiers dont la viscosit ltat frais fait que ces matriaux retiennent le gaz), le matriau
gonfle et peut mme se fissurer. Ces expansions ont t observes par de nombreux
auteurs sur les MIOM (Mchefers dIncinrateurs dOrdures Mnagres) [Pera,1997;
Pecqueur, 2001] et sur les cendres volantes dincinrateurs dordures mnagres [Chan,
2000; Aubert, 2006; Aubert, 2007]. Il faudra porter une attention particulire la prsence de
cet lment dans le cas o les CVP seraient utilises dans des matriaux cimentaires.
Quoiquil en soit, nous ne sommes toujours pas capables lheure o nous rdigeons cette
thse dexpliquer pourquoi les CVP renferment cet lment. Des investigations
supplmentaires sur la nature des dchets incinrs ainsi que sur le procd dincinration
seront ncessaires pour clarifier ce point.

IV.3.3 Etude la microsonde


214 points danalyses ont t effectus au hasard sur la cendre. Les lments slectionns
pour les analyses sont : Ca, Si, Al, Mg, Ti, Fe, P, Na, K, Mn et Ba. Le chrome avait aussi t
ajout ces diffrents lments. Pour ne pas alourdir le Tableau II- 9, nous navons pas
indiqu les rsultats obtenus sur cet lment car ils ont toujours t infrieurs la limite de
dtection de la microsonde (< 0,1 %). Le plomb quant lui avait fait lobjet dune campagne
dtude la microsonde spcifique et nous dtaillerons les rsultats aprs la prsentation de
ltude globale avec les autres lments mineurs. Le Tableau II- 9 prsente les rsultats
regroups en 8 familles. Le nombre danalyse, les valeurs maximales, minimales et
moyennes ainsi que lcart-type sont prsents pour chaque famille.

77

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


Tableau II- 9 : Rsultats des analyses la microsonde ralises sur la CVP.
Phase
(Nombre
danalyses)
Gehlenite
(155)

Total CaO Al2O3 SiO2 MgO TiO2 Fe2O3 P2O5 Na2O K2O MnO Ba2O
min
max

Calcite
(26)

min
max

Aluminium
metallique
(8)

min
max

Quartz
(4)

min
max

Aluminates
de calcium
(3)

min
max

Silicates
de calcium
(6)

min
max

Oxydes
de fer
(7)

min
max

Oxydes
de titane
(5)

min
max

92
101
99
1
52
77
69
6
169
178
174
4
100
100
100
0
96
98
97
1
96
100
98
2
88
100
96
5
96
103
100
3

28,1 5,5 17,1 0,5 0,1


62,7 23,5 52,3 11,5 12,9
48,6 14 28,7 4,4 0,5
6,7
3,4
4,7 1,9 1,1
48,5
0
0
0
0
76,6
3
3,6 4,2 0,1
67
0,4
0,7 0,5
0
6,8
0,7
1,1 0,8
0
0,2 162 0,8
0
0
3,6 176
3
0
0,1
1,4 170 1,6
0
0
1,5
6,4
0,9
0
0
0,1
0
99,4
0
0
0,1
0
99,8
0
0
0,1
0
99,6
0
0
0
0
0,2
0
0
47,3 8,3
5,4 1,1 0,3
76,7 19,7 6,9 5,1 0,7
63 15,8 6,1 2,8 0,6
15
6,5
0,7 2,1 0,2
60,5 0,3 26,9
0
0
64,8 1,3 33,8 0,3 0,4
63
0,8 31,2 0,1 0,1
1,5
0,4
3,2 0,1 0,2
0,8
0,1
1
0
0
21,1 5,4 10,9 2,2 0,5
7,4
1,4
3,3 0,5 0,2
7,9
1,9
3,4 0,8 0,2
5,3
4,6
2,8 0,5 25,4
46
7,7
14
2,1 83,7
18,8 5,7
7,8 1,6 61,8
17
1,2
4,6 0,7
23

0,3
10,7
1,3
1,6
0
0,6
0,1
0,1
0
3
1,3
1,3
0
0,1
0
0
0,8
11
4,5
5,7
0,1
1,3
0,5
0,5
56,7
93,8
82,9
12
0,2
1,1
0,5
0,4

0
9,5
0,4
0,8
0
0,7
0,1
0,1
0
0,1
0
0
0
0
0
0
0,2
12,7
4,4
7,2
0
5,8
2
2,9
0
0,4
0,2
0,1
0,1
2,2
0,9
1

0
2,1
0,3
0,3
0
0,2
0,1
0,1
0
0,1
0
0
0
0
0
0
0
0,2
0,1
0,1
0
0,1
0,1
0
0
0,2
0,1
0,1
0,1
1,1
0,6
0,3

0
2,4
0,4
0,4
0
0,2
0,1
0,1
0
0,1
0
0
0
0
0
0
0,1
0,1
0,1
0
0,1
0,3
0,2
0,1
0
0,3
0,1
0,1
0,1
2,8
1,4
1,2

0
0,9
0,1
0,1
0
0,2
0
0
0
1,8
0,7
0,8
0
0
0
0
0
0,1
0
0
0
0
0
0
0
0,4
0,2
0,2
0
0,2
0,1
0,1

0
5
0,1
0,6
0
0,1
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,1
0
0
0
0
0
0
0,3
5
1,3
2

Les deux principales phases identifies la microsonde sont la gehlenite (155 analyses) et
des phases calciques (calcite ou chaux, 26 analyses). Bien que la CVP contienne 5 % de
chaux, la microsonde na pas permis de mettre cette phase en vidence. Il est possible que
la chaux vive soit prsente sous la forme de micro-inclusions qui ne peuvent pas tre
analyses par le faisceau dlectrons de taille trop importante. La somme des teneurs en
oxydes semblent aller dans ce sens : pour la calcite, la somme des oxydes devrait tre
proche de 56 % (car la microsonde ne dose par le carbone) mais dans nos analyses, les
valeurs sont plus leves.

78

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


Cela peut sexpliquer par le fait que le faisceau (3x3 m) analyse en mme temps des
zones de calcite et des micro-inclusions de chaux ce qui a pour consquence daccrotre la
somme totale des oxydes.
Les autres phases peuvent tre considres comme mineures. Comme nous lavions
expliqu prcdemment dans la partie IV.3.2, la microsonde confirme la prsence
daluminium mtallique. Quatre analyses correspondent du quartz dj observ par DRX.
Trois analyses contiennent CaO et Al2O3 comme oxydes principaux et peuvent tre
considres comme des aluminates de calcium. Ces aluminates de calcium contiennent
beaucoup dimpurets telles que SiO2, MgO, P2O5 et Fe2O3. De plus, la microsonde confirme
la prsence de C2S prcdemment identifie par DRX. Enfin, deux nouvelles phases ont t
dtectes : des oxydes de fer et des oxydes de titane riches en calcium (qui pourraient tre
de la perovskite (CaTiO3)). En regardant la composition chimique des cendres (Tableau II- 6,
1,3 % de Fe2O3 et 0,7 % de TiO2), les concentrations de ces deux nouvelles phases doivent
tre relativement faibles ce qui explique que nous nayons pas pu les mettre en vidence par
DRX.
Les rsultats des six familles riches en CaO, SiO2 et Al2O3 sont prsentes dans un
diagramme ternaire sur la Figure II- 10.
SiO2
gehlenite
calcite
aluminium metallique
quartz
silicates de calcium
aluminates de calcium

Ca2SiO4

Ca2Al2SiO7

Al2O3

CaO
Ca12Al14O33

Figure II- 10 : Rsultats des analyses la microsonde dans un diagramme ternaire (SiO2CaO-Al2O3)

79

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


Le diagramme ternaire de la Figure II- 10 confirme bien que la gehlenite est la phase la plus
abondante dans la CVP mme si elle a des caractristiques particulires. Tout dabord, sa
composition moyenne est assez loigne de celle dune gehlenite classique (la gehlenite
contenue dans la CVP est plus pauvre en Al2O3). Deuximement, les analyses de cette
phase montrent systmatiquement la prsence de MgO : la concentration de MgO dans
cette phase est comprise entre 1 et 10 % avec une valeur moyenne de 5 %. Ces analyses
donnent limpression que les minraux constitutifs de la CVP sont similaires des solutions
solides de compositions chimiques variables. Quatre phases avec des compositions
chimiques comparables coexistent dans ce matriau : la gehlenite (Ca2Al2SiO7), la merwinite
(Ca3Mg(SiO4)2), la mayenite (Ca12Al14O33) et le -Ca2SiO4. Il est possible du fait de la taille
du faisceau dlectrons que la microsonde analyse plusieurs phases simultanment
(micromlanges) et que le rsultat obtenu soit en fait le cumul des analyses de deux phases
distinctes. Par exemple, certains points danalyses considrs premire vue comme tant
de la gehlenite pourraient en fait tre des mlanges de C2S et de mayenite. Quoiquil en soit,
ces analyses montrent que comme la plupart des rsidus de procds thermiques, la
minralogie de la CVP est extrmement complexe.
Enfin, pour clore les analyses des rsultats obtenus la microsonde, nous pouvons dire
quelques mots sur les quatre lments mineurs qui ont t analyss (Cr, Mn, Ba et Pb) et
sur leur rpartition dans le matriau. Dans le cas du chrome, comme nous lavons dit
prcdemment, la concentration de cet lment dans les particules analyses est toujours
infrieure la limite de dtection de lappareil (0,1 %). Il semble donc que cet lment soit
diffus dans la cendre des concentrations trop faibles pour tre mises en vidence par cette
technique. Le manganse lui est essentiellement concentr dans les particules daluminium
mtallique et doxyde de fer. Le baryum est essentiellement contenu dans la gehlenite et
dans les oxydes de titane. Cet lment semble fortement concentr sous forme dinclusions :
des points danalyse sont monts ponctuellement jusqu 5 % pour cet lment dans des
particules de gehlenite. De plus, nous avons remarqu quau sein dune mme particule, les
concentrations peuvent tre la fois nulles et relativement leves ce qui va dans le sens de
lhypothse dinclusions de baryum dans les particules de gehlenite. Enfin le plomb sest lui
aussi rvl difficilement dtectable la microsonde. Lors de la campagne spcifique pour
sa localisation, de rares analyses ponctuellement leves (0,2 %) avaient rvls la
prsence de plomb dans de la gehlenite et dans une phase calcique (chaux ou calcite). Des
analyses supplmentaires sont envisager car toutes les phases minralogiques de la
cendre navaient pu tre analyses mais surtout pour confirmer la prsence de plomb dans
la chaux. En effet, la chaux tant trs soluble, le plomb pourrait tre facilement relargu lors
de lutilisation de la CVP dans un contexte routier.

80

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


IV.3.4 Observations au MEB-EDS
Des observations au MEB couples des analyses lmentaires lEDS ont t ralises
sur la cendre. Pour cela, un chantillon de cendre a t prpar exactement comme pour
une analyse la microsonde. Le MEB a t utilis en deux modes : le mode lectrons
secondaires (SEI) qui permet de faire des analyses morphologiques et le mode lectrons
rtrodiffuss (BSEI) qui donne une image en niveau de gris, chaque niveau de gris
dpendant de la composition chimique des particules analyses. Enfin, lEDS permet de
raliser des cartographies en lment.
Dans ce qui suit, nous ne prsenterons que les conclusions de cette tude qui permettent de
complter les analyses ponctuelles faites la microsonde. La cartographie lmentaire (Ca,
Si, Al, Mg et Fe) sur des particules de gehlenite nous a permis dobserver des
htrognits au sein dun mme grain avec des zones fortement concentres en fer, en
magnsium, en aluminium ou encore en calcium. De plus, des zones concentres en
aluminium et en calcium ont confirm la prsence daluminates de calcium qui semblaient
enchevtrs lintrieur de la la gehlenite. Cette htrognit chimique se retrouve quel
que soit le diamtre des particules (de 10 m 200 m). Les phases calciques (CaCO 3 ou
CaO) ont t observes soit sous forme dinclusions de 5m de large et de 10 50 m de
long au sein de particule de gehlenite, soit rarement isoles. Des particules de quartz ont
souvent prsent une crote calcique de quelques microns. Enfin, la prsence localise
daluminium mtallique a aussi t observe en inclusions dans de grandes particules de
gehlenite.
Ces observations au MEB-EDS nous ont confirm que la phase majoritaire dans la CVP tait
une gehlenite magnsienne la composition variable. Mais nous avons aussi pu voir que les
diffrentes phases minralogiques identifies sont intimement lies. Cela va dans le sens de
l'hypothse prsente lors des observations au MEB selon laquelle un frittage partiel a eu
lieu dans l'incinrateur [Mozzaffari, 2009]. En plus du quartz, nous avons trouv de la
mayenite, des phases calciques ainsi que de laluminium mtallique en inclusions dans de la
gehlenite.

81

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"

IV.4 Caractrisation environnementale


Comme nous lavons vu durant la caractrisation chimique, la CVP contient certains
polluants susceptibles dtre relargus vers le milieu naturel durant lutilisation de cette
cendre en technique routire. Pour valuer cet ventuel relargage, nous avons utilis les
essais de lixiviation en bche unique avec une granularit infrieure 4mm et un rapport
L/S de 10 [NF EN 12457-2]. Actuellement, la valorisation de ce type de matriau n'est pas
rglemente. Pour valuer la possibilit de valoriser la CVP, nous avons dcid de nous
rfrer aux seuils des essais de lixiviation [NF EN 12457-2] prsents dans plusieurs
rglements :
-

la directive europenne concernant la mise en dcharge des dchets qui


classe les dchets en trois catgories en fonction de leur dangerosit :
inerte, non-dangereux et dangereux [1999/31/CE],

le projet de guide d'acceptabilit des dchets en techniques routires en


cours de publication [Stra, 2010] : ce guide dfinit plusieurs seuils selon les
utilisations vises. Les seuils les moins svres sont les valeurs limites
ne pas dpasser pour tre candidat une utilisation en technique routire .
Ces seuils correspondent ceux de la catgorie des dchets non-dangereux
de la directive dcharge,

les seuils extraits de la rglementation allemande prsents dans larticle de


Van Gerven et al. [Van Gerven, 2005] : en Allemagne, les dchets sont
spars en 7 classes de Z0 Z7. Les dchets appartenant la classe Z0
peuvent tre recycls sans aucune autre limitation. De plus, une classe
spciale a t cre pour les MIOM (BA) pour leur rutilisation en technique
routire,

les seuils franais de la circulaire sur les mchefers de 1994 [DPPR,


1994] pour leur valorisation en technique routire. Dans ce cas, il est
recommand deffectuer 3 lixiviations successives de 16h do un rapport
L/S de 30.

Les rsultats de lessai de lixiviation sur la CVP ainsi que les valeurs des diffrents seuils
sont prsents dans le Tableau II- 10.

82

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


Tableau II- 10 : Rsultats des essais de lixiviation sur la CVP (mg/kg ms)
Concentrations Directive dcharge europenne
des lments
lessivs par la
NonInerte
Dangereux
CVP
dangereux

Allemagne

France

Z0

BA

BA-V

L/S
As
Ba
Cd
Cr tot
Cu
Hg
Mo
Ni
Pb
Sb
Se
Th
Zn

10
<0,005
143,2
0,004
0,112
0,048
n.m.
0,042
0,080
2,840
0,025
0,116
<0.02
0,980

10
0,5
20
0,04
0,5
2
0,01
0,5
0,4
0,5
0,06
0,1
4

10
2
100
1
10
50
0,2
10
10
10
0,7
0,5
50

10
25
300
5
70
100
2
30
40
50
5
7
200

10
0,1
0,02
0,15
0,5
0,002
0,4
0,2
0,01
1

10
0,05
2
3
0,01
0,4
0,5
3

30
2
1
1,5
0.2
10
-

F-

n.m.

10

150

500

Cl

n.m.

800

15000

25000

100

2500

SO4

n.m.

1000

20000

50000

FS

20053

4000

60000

100000

pH

12,4

>6

500
1500 10000
non
non
100000
prcis prcis
5,5-10 7-13
-

Les rsultats de lixiviation de la CVP compars aux diffrents seuils europens amnent
plusieurs commentaires.
Les lments les plus problmatiques sont :
-

le baryum dont les concentrations sont suprieures celles retenues pour la


classe

des

dchets

non-dangereux

donc

suprieure

aux

critres

d'acceptabilit des dchets en techniques routires selon le document rcent


du Setra,
-

le plomb dont les concentrations sont leves (suprieures aux seuils de


mise en dcharge pour dchets inertes ainsi quaux seuils allemands des
classes Z0 et BA),

le pH fortement alcalin est suprieur aux seuils quand ils sont dfinis du fait
de la prsence de CaO dans les cendres.
83

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


Llment le plus concentr reste le baryum dont les teneurs sont trs leves par rapport
aux seuils de la directive dcharge. Nous pouvons remarquer quil ny a pas de seuil pour cet
lment dans les rgles allemandes et dans la circulaire mchefers . Autre point
remarquable lorsque nous comparons les diffrentes rglementations entre elles, cest
labsence de seuils sur le thallium except dans le cas de la classe Z0 allemande. En effet,
cet lment est un poison trs toxique notamment utilis comme insecticide ou dans la mortaux-rats. Nous pouvons donc tre surpris de ne pas trouver de seuils sur cet lment. Enfin,
lorsque nous tudions les seuils de la circulaire mchefers , nous pouvons aussi nous
questionner sur la pertinence de ces seuils et sur le cas drogatoire exceptionnel fait ces
matriaux. Les seuils donns (mme en les divisant par trois) sont trs levs par rapport
aux autres (bien suprieurs aux seuils pour les dcharges de dchets inertes) et le nombre
dlments tests est excessivement restreint. Au regard de ces lments, nous pouvons
nous demander comment ont t tablis ces seuils et quelle ralit cotoxicologique ils
peuvent correspondre. De plus, le dbat sur lquit des tests faire subir aux diffrents
dchets industriels pour pouvoir tre valoriss en technique routire pourrait tre relanc en
comparaison de ce qui est demand dans le cas des MIOM.
Pour en revenir au cas des CVP, les rsultats prsents montrent quen ltat actuel des
choses, ces cendres ne pourraient pas tre valorises en technique routire selon le guide
d'acceptabilit des dchets [Stra, 2010] cause du relargage trop important du baryum.
Des essais sont actuellement en cours pour voir comment il serait possible de rduire
limpact environnemental de la CVP (et notamment du point de vue du baryum) afin de
rendre la cendre acceptable pour sa valorisation en technique routire.

IV.5 Etude de variabilit


La production de la CVP fait appel un mlange de divers produits d'origine varie (boue de
dsencrage, boue de station d'puration, dchets de scierie ). Afin de s'assurer de la
reprsentativit des caractristiques prcdemment dfinies, une campagne de prlvement
a t effectue entre la fin dcembre 2008 et le mois de mars 2009 avec un prlvement par
semaine.
Treize chantillons de cendre ont t analyss du point de vue chimique, minralogique,
physique et gotechnique au laboratoire d'Eiffage Travaux Publics Ciry-Salsogne et au
LMDC Toulouse. Le Tableau II- 11 prsente les caractristiques granulomtriques
moyennes des 13 chantillons de CVP.

84

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


Tableau II- 11 : Caractristiques granulomtriques moyennes des CVP
tamisage

Laser

Semaine
< 250m (%)

< 63m (%)

D10 (m)

51

84

40

3,9

52

91

49

3,0

82

36

4,2

86

44

4,4

80

38

4,7

87

44

5,4

90

56

3,7

87

53

4,9

n.m.

n.m.

5,4

10

n.m.

n.m.

5,0

11

89

59

4,1

12

80

48

4,5

13

87

56

3,4

Minimum

80

36

3,0

Maximum

91

59

5,4

Moyenne

86

48

4,4

Ecart type

0,7

Les essais prsents dans le Tableau II- 11 ont t raliss au laboratoire d'Eiffage Travaux
Publics Ciry-Salsogne diffremment des essais que nous avions raliss sur lchantillon
de cendre que nous avons tudi. Il est ds lors difficile de comparer nos rsultats ceux
prsents dans ce tableau. Nanmoins, les rsultats obtenus sont tout fait intressants
pour tudier lhomognit de la production sur les caractristiques granulaires des cendres
produites. La fraction grossire suprieure 250 m est de l'ordre de 15 % et varient de +/5 %. Comme nous lavions fait remarquer sur la cendre que nous avions tudie, la
prsence importante de particules grossires sera problmatique dans l'optique de la
formulation d'un LHR (dont la population > 90 m est limite 15% [NF P 15 108]). La
fraction des fines infrieures 63 m est en moyenne de 50 % et la dispersion pour cette
caractristique est un peu plus importante (+/- 10 %). Les donnes du D10 obtenues au
laser sont rgulires et se situent entre 3 et 5,5 m. On peut donc conclure que globalement,
les cendres produites sont homognes du point de vue de la granularit.

85

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


Le Tableau II- 12 prsentent, pour les 13 chantillons tests, les teneurs de certains
composs chimiques importants : la fraction soluble, les sulfates, la CaO, la calcite, la perte
au feu 1000C et la perte au feu 550C (organiques). Dans la dernire colonne, nous
avons report quelques valeurs de dosage de laluminium mtallique contenu dans les CVP.
En effet, compte tenu de la dure du dosage, nous navons pas ralis la mesure sur tous
les chantillons. Nous voulions nanmoins vrifier sur dautres chantillons la prsence
inexplique de cette phase. Les valeurs que nous avions obtenues sur la CVP tudie
prcdemment dans ce chapitre sont rappeles sur la dernire ligne du Tableau II- 12
( CVP ref ).

Semaine

Tableau II- 12 : Caractristiques chimiques moyennes des CVP


Fraction
PF
PF
Sulfates
CaCO3
soluble
CaO (%)
1000C
550C
(%)
(%)
(%)
(%)
(%)

Al mtal
(%)

51

7,4

1,3

5,9

10 - 11

6,0

2,1

52

6,6

1,3

7,0

9 - 10

3,7

2,6

6,1

1,3

7,2

7-8

3,2

1,5

4,1

1,4

6,2

5-6

3,3

1,5

4,5

1,3

5,2

6-7

2,6

2,0

5,6

1,4

5,7

8-9

2,5

2,2

6,8

1,3

6,2

7-8

5,3

1,2

7,8

1,2

8,4

2-3

5,7

2,3

6,6

1,3

6,3

8-9

4,9

1,0

10

5,8

1,7

5,3

6-7

4,9

1,3

11

4,2

1,6

4,6

9 - 10

5,9

1,1

12

4,9

1,4

4,9

5-6

5,1

0,9

13

6,6

1,5

5,2

5-6

3,9

1,1

Minimum

4,1

1,2

4,6

2,5

0,9

0,01

Maximum

7,8

1,7

8,4

11

6,0

2,6

0,2

Moyenne

5,9

1,4

6,0

4,4

1,6

0,12

Ecart type

1,2

0,1

1,0

1,2

0,5

0,04

CVP ref

2,0

1,3

5,0

8-10

5,7

1,0

0,01-0,2

86

0,01-0,1

0,01-0,2

0,1-0,2

0,02-0,2

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


Les paramtres suivis lors de l'tude de variabilit chimique varient mais restent dans les
mmes ordres de grandeur. Le paramtre le plus variable est la teneur en calcite qui fluctue
entre 2 % et 11 % avec un chantillon tout fait particulier (semaine 8) dont les teneurs en
calcite sont trs faibles. Cest dailleurs pour cet chantillon que les teneurs en CaO sont les
plus leves ce qui semble tre cohrent. La perte au feu 1000C qui est en partie fonction
de la teneur en calcite varie elle d'un facteur 3 (de 2,5 6 %). La teneur en CaO est aussi un
paramtre important pour le comportement des cendres : ce paramtre varie de 4,6 et 8,4 %
donc dans des proportions moins importantes que la perte au feu 1000C et que la teneur
en calcite. La teneur en CaO va directement influer sur la fraction soluble et on constate que
ces deux grandeurs varient peu prs dans les mmes proportions. De plus, les teneurs en
matires organiques et en sulfates varient dans des proportions plus faibles, en partie
surement car leurs moyennes sont moins leves (1,6 % pour les matires organiques et 1,4
% pour les sulfates). Enfin, une faible fraction en aluminium mtallique a t
systmatiquement mesure dans les cinq chantillons tests. Les teneurs en aluminium
mtallique mesures varient entre 0,1 et 0,4 % (avec une moyenne 0,24 %).
Pour conclure sur les valeurs prsentes dans le Tableau II- 12, nous pouvons constater que
la cendre qui nous a servi de rfrence au cours de cette thse est dans la moyenne des
chantillons recueillis sur site. Elle prsente une teneur en CaO lgrement plus faible que la
teneur moyenne et une teneur en calcite lgrement plus leve.
Pour clore cette tude de variabilit des cendres, nous nous sommes intresss aux
variations ventuelles de compositions minralogiques. La Figure II- 11 prsente les
diagrammes de DRX de lchantillon de CVP de rfrence caractris prcdemment (CVP
ref), ainsi que trois autres chantillons issus de la campagne dchantillonnage :
-

lchantillon de la semaine 8 o a t mesur le minimum de calcite (2-3 %)


et le maximum de CaO (8,4 %),

celui de la semaine 51 qui contient le maximum de calcite (10-11 %)

et lchantillon de la semaine 11 qui contient le moins de CaO (4,6 %).

87

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"

G : Gehlenite [Ca2 Al2 SiO7)]


Q : Quartz [SiO2]

G M

C : Calcite [CaCO3]

L : Chaux [CaO]
M : Mayenite [C12Al14O33]

Intensit

CVP S 8

CVP S 51

CVP S 11

CVP ref

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

2, K Co

Figure II- 11 : Diffractogrammes de 4 chantillons de CVP chantillonns en 2008 et 2009

Les diffractogrammes de la Figure II- 11 sont reprsentatifs de la diversit des 13


chantillons tudis. A premire vue, les quatre diffractogrammes de rayons X sont
superposables. Nous observons nanmoins des variations d'intensit des pics principaux de
l'ensemble des phases qui traduisent des variations de quelques pourcents des proportions
des phases.
Lensemble des rsultats prsents durant cette tude de variabilit montre que globalement
les caractristiques des diffrentes cendres produites sont assez homognes et prsentent
peu de variation. Ce point est trs intressant car il permet de gnraliser les rsultats
obtenus sur la cendre la plus tudie durant cette thse. Les CVP tant des sous-produits
industriels obtenus partir de matriaux de qualit et de quantit variables, il convient
toutefois de rester prudent et des prlvements tals dans le temps devront tre faits pour
confirmer ces premires conclusions.

88

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"

IV.6 Ractivit leau et au gypse


Pour valuer la ractivit de la cendre de papeterie, nous avons fabriqu des ptes que nous
avons conserves dans des rcipients hermtiques pendant 28 jours. Pass ce dlai des
analyses par diffraction des rayons X ont t effectues afin de voir les ventuelles
variations minralogiques.
Deux ptes ont t testes :
-

100 % de cendre de papeterie : dans ce cas, nous cherchons uniquement tester


la ractivit de la cendre en prsence deau,

90% de cendre de papeterie et 10 % de gypse : nous avons dcid dajouter du


gypse la CVP car des essais passs sur des matriaux similaires riches en
mayenite avaient montr que lajout de gypse permettait daugmenter les
rsistances mcaniques des mlanges. Il est noter que Bai et al. [Bai et al.,
2003] avaient procd de mme en utilisant deux pourcentages de gypse (5 et 10
%).

Au bout de 28 jours, les deux ptes ont fait prise. La pte fabrique par simple hydratation
de la CVP a fortement durci en 28 jours sans expansion volumique. Le durcissement de la
pte compose 90 % de la cendre de papeterie et 10 % de gypse a t apparemment plus
faible (apprciation qualitative) et sest accompagn d'une expansion volumique (fissuration
du pilulier de conservation).

La Figure II- 12 prsente les diffractogrammes de ces deux ptes ges de 28 jours. Le
diffractogramme de la CVP anhydre est rappel pour pouvoir apprcier la consommation de
certaines phases ainsi que lapparition de nouveaux hydrates.

89

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"

E : Ettringite (Ca6Al2(SO4)3(OH)12,26H2O)
L : Chaux [CaO]
P : Portlandite [Ca(OH)2]
M : Mayenite [C12Al14O33]

Consommation M

CA : Carboaluminate [Ca8Al4O14CO224H2O ]
E

M ou P

Disparition CaO

P
E

90% CVP +
10% gypse,
28 jours

CA
M ou P

P
CVP hydrate,
28 jours

L
L
M

10

15

20

CVP anhydre
25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

2, K Co

Figure II- 12 : Diffractogrammes de la CVP anhydre et hydrate 28 jours (avec et sans


gypse).

La CVP est un matriau hydraulique, sa simple hydratation conduit une prise et un


durcissement de la pte. Le diffractogramme de la pte de CVP hydrate aprs 28 jours de
conservation nous donne quelques renseignements sur les ractions d'hydratation:
-

la chaux contenue dans la CVP est totalement hydrate comme en tmoigne la


disparition du pic 63,52co. Cette chaux est en partie transforme en portlandite
(Ca(OH)2),

d'autres phases hydrauliques contenues dans la CVP, comme la mayenite


(Ca12Al14O33) et '-Ca2SiO4 ragissent avec l'eau (forte diminution des pics entre
37 et 392co). Pour ces deux phases, il est plus difficile d'apprcier leur
consommation en raison du grand nombre de pics.

90

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


L'hydratation de la mayenite produit deux types d'aluminates de calcium hydrat:
-

la principale (pics not CA sur la Figure II- 12) correspond un carboaluminate :


Ca8Al4O14CO2.24H2O (International Centre for Diffraction Data (ICDD) Numro de
rfrence: 36-0129) ou Ca4Al2O6 (CO3)0,5(OH)11,5H2O (41-0221))

la mineure est l'ettringite.

La formation de ce type de carboaluminates a dj t constate lors de l'hydratation de


dchets contenant des aluminates de calcium anhydres. Ce fut le cas par Bai pour la CVP
[Bai, 2003] ou pour les cendres volantes de MIOM [Aubert, 2006]. L'hydratation de la
mayenite en carboaluminate ncessite de la chaux comme le montre la raction suivante:
2 (Ca12Al14O33) + 32 CaO + 7 CO2 + 168 H2O 7 (Ca8Al4O14CO2.24H2O).
Cela explique pourquoi l'intensit de la portlandite forme lors de l'hydratation de la chaux
est trs faible: une partie de la chaux est utilise pour la formation du carboaluminate. La
faible prsence de l'ettringite est explique par la faible teneur en sulfate de la CVP (1,3 %
comme indiqu dans le Tableau II- 6). En prsence de sulfate, l'ettringite se forme au lieu du
carboaluminate.
Ces rsultats confirment ceux trouvs lors de la caractrisation minralogique de la CVP.
Les phases hydrauliques tels que chaux, '-Ca2SiO4 et mayenite ragissent avec l'eau et
conduisent la prise et au durcissement de la pte. La ractivit hydraulique que prsente la
CVP est trs intressante en vue d'une utilisation dans des liants hydrauliques. Enfin, en
dpit des prsences de chaux, d'aluminium mtallique et d'une faible proportion de sulfates,
la CVP ne gonfle pas lors de son hydratation.
L'ajout de 10 % de gypse dans la pte de CVP a permis la formation d'ettringite au sein de la
pte. La composition de cette nouvelle phase est possible grce l'apport de sulfates mais
ncessite aussi une source d'aluminium. En plus de l'apparition de l'ettringite, les mmes
volutions minralogiques sont observes que lors de l'hydratation de la cendre. Enfin, nous
pouvons remarquer quil ne reste plus de gypse rsiduel 28 jours. La CVP serait donc
capable de consommer plus de gypse. La capacit de la CVP consommer du gypse fera
partie du chapitre III.

91

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"

V CONCLUSION
Ce chapitre de caractrisation des matriaux t effectue afin d'valuer la possibilit de les
utiliser en tant que composant de liants hydrauliques. La partie portant sur la CVP est plus
importante car il existe peu dtudes antrieures sur ce type de matriau et les
problmatiques rencontres taient plus varies que pour la caractrisation de la
pouzzolane.
Un point important de la caractrisation de la pouzzolane a port sur la dfinition dindice de
broyabilit ncessaire pour envisager la production industrielle dun filler pouzzolanique. Les
essais de broyage de la pouzzolane ont rvl que ctait un matriau nergivore, lment
ne pas ngliger lors du chiffrage dune unit de broyage. La caractrisation chimique a
montr que la pouzzolane tait compose 71,5 % de silice (45,3 %), de fer (13,6 %) et
d'alumine (12,6 %). La caractrisation minralogique na pas mis en vidence de minraux
hydrauliques mais la quantification de la phase amorphe a montr que la pouzzolane
renferme 33 % de verre ce qui laisse prsager dun comportement pouzzolanique.
La caractrisation physique des cendres a montr que la CVP est une poudre fine mais
quelle contient une part non ngligeable de particules grossires qui pourrait poser
problme dans l'optique de la formulation d'un LHR (dont la population > 90 m est limite
15 % [NF P 15 108]). Des essais de broyage ou de criblage pourraient tre raliss
ultrieurement pour rduire la quantit de particules grossires ce qui pourrait aussi avoir
des effets sur la ractivit globale de la cendre.
Du point de vue chimique, la CVP est riche en calcium, silicium et en aluminium (87 %). Les
autres lments sont prsents en faible quantit (moins de 2 %) except la magnsie MgO
que lon trouve hauteur de 5 %. La caractrisation minralogique (analyse DRX et
microsonde) a mis en vidence la gehlenite comme le principal minral contenu dans la CVP
qui semble tre stable en prsence d'eau (hauteurs de pics quivalentes sur les
diffractogrammes de la figure II-12). La CVP prsente la particularit de contenir des
minraux hydrauliques : la chaux (CaO), la mayenite (Ca12Al14O33) et un silicate de calcium
('-Ca2SiO4.). Ces phases ragissent en prsence d'eau et conduisent la prise et au
durcissement des ptes base de CVP. Ces caractristiques sont favorables en vue dune
valorisation en technique routire.

92

Chapitre 2: Caractrisation des "produits"


Nanmoins, dautres caractristiques de la cendre pourraient poser problme. Les
observations au MEB ont montr que les particules de CVP sont trs poreuses. Cette
importante porosit peut entraner des problmes de maniabilit des liants base de cette
cendre. En plus, nous avons montr que la CVP contient entre 0,2 0,3 % d'aluminium
mtallique qui peut provoquer en milieu basique des gonflements. Mme si les rsultats de
l'tude de la ractivit de la pte de CVP nont pas montr de gonflement au cours de son
hydratation, c'est un point important surveiller que nous aborderons dans les chapitres
suivants. Les 5 % de chaux (CaO) prsentent aussi une source potentielle de gonflement
mais cela peut tre aussi un avantage dans la mesure o elle pourrait tre utilise pour
activer des matriaux pouzzolaniques (LHF, pouzzolanes ). La CVP pourrait tre aussi
utilise pour la stabilisation des sols lors de travaux routiers au mme titre que la chaux est
utilise pour scher et renforcer les rsistances mcaniques des sols.
Enfin, limpact environnemental de la CVP a t valu par un essai de lixiviation. Les
rsultats obtenus ont t compars diffrents seuils franais et europens. Cette
comparaison nous a permis de remettre en question la pertinence de ces seuils ainsi que le
choix de certains lments plutt que dautres. Quoiquil en soit, un projet de guide
d'acceptabilit des dchets en technique routire est en cours de publication en France
[Stra, 2010]. Ce guide dfinit plusieurs seuils selon les utilisations vises. Les rsultats
obtenus sur la CVP font que ces cendres dans ltat actuel des choses ne pourraient pas
tre valorises en technique routire selon ce guide cause du relargage trop important de
baryum. Des essais sont actuellement en cours pour voir comment rduire la lixiviation de
cet lment et rendre ainsi la cendre acceptable pour une valorisation en technique routire.
Les rsultats prsents dans ce chapitre ont montr que les deux matriaux tudis sont
trs diffrents. Dun point de vue de leur ractivit, ces deux matriaux prsentent aussi des
potentiels trs diffrents, spcifiques leur nature minralogique : la pouzzolane aura
certainement des proprits pouzzolaniques alors que la CVP est hydraulique et un ajout de
gypse pourrait mme amliorer les caractristiques des LHR formuls base de CVP. La
caractrisation de la ractivit de ces deux matriaux en prsence de chaux et de gypse fera
lobjet du chapitre suivant.

93

94

Chapitre 3: Mthode de
quantification de la ractivit des
produits la chaux et au gypse
I Introduction...................................................................................................................................... 96
II Complments bibliographiques ...................................................................................................... 97
II.1 Gnralits sur les additions minrales .................................................................................. 97
II.2 Essais existants pour valuer la ractivit des additions minrales ....................................... 98
II.2.1 Mesure dindice dactivit ................................................................................................ 98
II.2.2 Mthodes calorimtriques ............................................................................................... 99
II.2.3 Dtermination de la pouzzolanicit dun matriau .......................................................... 99
III Dfinition du mode opratoire ..................................................................................................... 101
III.1 Prparation des matriaux : analyse sur pte humide ou sche ? ................................... 101
III.2 Dosage du gypse non consomm par dissolution ............................................................... 101
III.3 Prsentation de la procdure dveloppe ........................................................................... 103
III.3.1 Confection des ptes et prparation des chantillons pour analyses .......................... 103
III.3.2 Dosage par voie chimique ............................................................................................ 104
III.3.3 Analyse minralogique par Diffraction des Rayons X .................................................. 107
III.3.4 Etude qualitative du gonflement et de la prise des ptes............................................. 107
III.3.5 Prsentation des rsultats ............................................................................................ 108
IV Rsultats sur 3 types de matriaux ............................................................................................ 109
IV.1 Le filler siliceux .................................................................................................................... 109
IV.2 La pouzzolane de Saint Thibry .......................................................................................... 111
IV.2.1 La pouzzolane de 11000 cm/g de 7 jours 1 an ........................................................ 111
IV.2.2 Effet de la finesse de la pouzzolane ............................................................................ 116
IV.3 La cendre volante de papeterie (CVP) ................................................................................ 122
V Fiabilit de la mthode ................................................................................................................ 127
V.1 Prcision de la mthode et reproductibilit .......................................................................... 127
V.1.1 Etude sur filler siliceux 0 et 7 jours ............................................................................ 127
V.1.2 Etude sur la pouzzolane 3000 cm/g 0-7-28 jours ..................................................... 128
V.2 Essais sur mlanges optimiss ............................................................................................ 130
V.2.1 Mlange optimis base de pouzzolane 11000 cm/g ................................................ 130
V.2.2 Mlange optimis base de CVP. ................................................................................ 132
VI Conclusion .................................................................................................................................. 134

95

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse

I INTRODUCTION
Lobjectif de ce travail de thse est de valoriser au mieux des matriaux d'origines varies
(sous-produits industriels et matriaux naturels) dans la production de LHR. Comme nous
lavons prsent dans le chapitre I, deux matriaux se sont dgags au dmarrage de la
thse : une pouzzolane naturelle et une cendre volante de papeterie (CVP). Le chapitre II a
port sur la caractrisation de ces deux matriaux. Ce troisime chapitre va sattarder sur
ltude de leur ractivit.
Pour formuler des LHR base de pouzzolane ou de CVP, nous avons voulu viter de
procder une formulation par ttonnements ce qui aurait entran des plans d'expriences
lourds pour valider les liants d'un point de vue performantiel (essais sur mortiers et
prouvettes de sols traits). Nous avons donc cherch quantifier la ractivit de ces
matriaux afin dorienter les futures formulations testes dans le chapitre IV. Le choix des
activants tudis sest port sur la chaux et le gypse. Les tudes des ractions la chaux
sont trs classiques pour les matriaux cimentaires en gnral et pour les matriaux
pouzzolaniques en particulier. Par contre, lutilisation du gypse comme activant est moins
dveloppe (mise part dans certains cas tels que lactivation des LHF ou la fabrication de
ciments expansifs ou retrait compens). Comme nous lavons justifi dans le chapitre II
loccasion de ltude qualitative de la ractivit de la CVP, le choix dutiliser du gypse dans
nos mlanges nous a t dict par des rsultats antrieurs cette tude.
Nous avons donc cherch dans ce troisime chapitre mettre en place une mthode
originale de caractrisation de la ractivit la chaux et au gypse sur pte de nos produits.
Nous dbuterons ce chapitre par un complment bibliographique sur les essais de ractivit
spcifiques aux additions minrales dans les ciments et les btons, avant de dvelopper la
mthode utilise ainsi que les rsultats obtenus sur diffrents types de matriaux : un filler
siliceux considr comme inerte servant de rfrence, la pouzzolane de Saint Thibry
diffrentes finesses et enfin la CVP. Dans la dernire partie de ce chapitre, nous tenterons
dvaluer la prcision de notre mthode de dosage par diffrents essais.

96

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse

II COMPLEMENTS BIBLIOGRAPHIQUES
II.1 Gnralits sur les additions minrales
L'utilisation d'additions minrales dans les ciments et les btons est une chose courante et
ncessaire d'un point de vue conomique et cologique, sans tre prjudiciable aux
proprits mcaniques de l'ouvrage. L'incorporation de ces additions dans les matrices
cimentaires fait l'objet de diverses normes en fonction du type d'utilisation comme pour les
ciments spcifiques aux btons [NF EN 197-1, NF EN 206-1], pour les LHR [NF P 15-108],
pour les ciments faible chaleur d'hydratation [NF EN 14216] ou en fonction de l'addition
[NF EN 450-1, NF EN 13263-1, NF EN 15167-1, NF EN 196-5, ]. Ces nombreuses normes
refltent la diversit des additions (origine, chimie, minralogie, ractivit,).
La norme europenne EN 206-1 dfinit les rgles dutilisation des constituants des btons en
Europe. Deux types dadditions sont dfinis:
-

Type I : additions quasiment inertes, on y trouve les fillers (calcaires et siliceux) [NF
EN 12620] et les pigments [NF EN 12878],

Type II : additions caractre pouzzolanique ou hydraulique latent, comme les


cendres volantes, les fumes de silice et les laitiers vitrifis moulus de hautsfourneaux.

La norme europenne EN 197-1 qui traite des critres de conformit des ciments en Europe
pour les btons courants dnombre 8 constituants principaux en plus du clinker (K): les LHF
granuls (S), les pouzzolanes naturelles (P) et calcines (Q), les schistes calcins (T), les
cendres volantes siliceuses (V) et calciques (W), les calcaires (L et LL) et la fume de silice
(D).
Les exigences pour chacun de ces matriaux se trouvent dans la norme qui lui est ddie:
- pour les additions calcaires: NF P 15-108,
- pour les additions siliceuses : NF EN 14216,
- pour les cendres volantes: NF EN 450-1,
- pour la fume de silice: NF EN 13263-1,
- pour les laitiers granuls de haut-fourneau moulus: NF EN 15167-1,
- pour les pouzzolanes naturelles : NF EN 196-5.

97

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse

II.2 Essais existants pour valuer la ractivit des additions minrales


Du point de vue ractivit, les additions minrales se rpartissent en 3 classes:
-

les additions inertes (classes type I dans la norme EN 206- 1) qui n'ont pas de
ractivit propre mais peuvent amliorer les proprits physiques des ciments (telles
que l'ouvrabilit ou la rtention d'eau),

les additions hydrauliques (classes type II dans la norme EN 206- 1) qui font prises
en prsence d'eau et dont le durcissement perdure en milieux aqueux,

les additions pouzzolaniques (classes type II dans la norme EN 206-1) qui font
prises et durcissent en prsence de chaux et deau.

Depuis longtemps de nombreux auteurs ont essay de mettre en place des indices
traduisant la ractivit des additions minrales. Ces indices reposent sur des paramtres et
sur des mthodes diffrentes :
- les cintiques de raction,
- la mesure d'indice d'activit,
- le temps de prise,
- le dveloppement des rsistances mcaniques,
- la durabilit,
Nous prsenterons ici les principaux essais de ractivit issus de la bibliographie.

II.2.1 Mesure dindice dactivit


Les indices d'activits sont bass sur des critres de rsistances mcaniques sur mortiers
normaliss 28 et 90 jours [NF EN 196-1]. Ils sont couramment utiliss et reposent sur le
rapport des rsistances mcaniques entre un mortier normalis standard (100 % de ciment)
et un mortier comportant 15 50 % de l'addition tester en remplacement du ciment. Cet
indice de ractivit permet dans le cadre de la formulation dun bton [EN 206-1] de prendre
en compte la ractivit propre dune addition normalise de type I ou II de manire dfinir
le taux de remplacement maximal du ciment par laddition au moyen du calcul du liant
quivalent :

Liant quivalent (Leq) = C + k * A

o C = quantit de ciment CEM I en kg/m3, A = quantit de laddition en kg/ m3 et k =


coefficient de prise en compte de laddition condition que lindice dactivit de laddition
considrer soit suprieur aux critres dfinis par la norme.

98

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


II.2.2 Mthodes calorimtriques
L'activit hydraulique d'un liant peut tre value par des mesures de chaleur d'hydratation.
Deux mthodes sont normalises : la mthode de Langavant par calorimtrie semiadiabatique [NF EN 196-9] et celle par dissolution [NF EN 196-8]. Ces essais sont bass sur
le principe de ractions exothermiques de l'hydratation d'un ciment. Ils ont pour but de
mesurer en continu la chaleur d'hydratation spcifique d'un liant pendant quelques jours et
ainsi de dterminer son nergie d'activation apparente. Ce sont des essais rapides pour
comparer la ractivit entre deux liants mais l'interprtation des flux de chaleur reste
complexe.

II.2.3 Dtermination de la pouzzolanicit dun matriau


Un matriau pouzzolanique se dfinit par sa capacit ragir en prsence de chaux nomm
couramment pouzzolanicit. Leur ractivit peut donc tre value en mesurant la quantit
de chaux fixe par le matriau. On obtient ainsi des indications sur la cintique de raction
mais a ne permet pas de prvoir les rsistances mcaniques. Il serait ainsi plus juste de
parler d'indice d'activit potentiel.
Plusieurs essais se basant sur ce principe ont t dvelopps afin de quantifier la chaux
fixable par un matriau pouzzolanique. A l'origine, l'indice d'activit Chapelle [NF P 18513] consistait suivre l'volution de la fixation de chaux dans une solution de matriau
sature en chaux 90C. La fixation de chaux tait alors dduite de la diffrence de quantit
d'hydroxyde de calcium rsiduelle au bout de 24 h entre la solution contenant le matriau
test et la solution de contrle. Ce type d'essai a t critiqu par Ambroise [Ambroise, 1984
&1987] car la temprature leve modifie la cintique de la raction mais surtout la nature
des hydrates forms et donc la reprsentativit du test.
La norme NF EN 196-5 se base sur le mme principe. Elle value la pouzzolanicit en
comparant la concentration en ions calcium, exprime sous forme doxyde de calcium,
prsente dans la solution aqueuse en contact avec le ciment hydrat, aprs une priode de
temps dtermine, avec la quantit dions calcium capable de saturer une solution de mme
alcalinit. On considre alors que le ciment satisfait lessai si la concentration dions
calcium dans la solution est infrieure la concentration de saturation.
En 2007, Garcia et al. ont mis au point un essai dit acclr pour tudier la pouzzolanicit de
boues de papeterie calcines [Garcia, 2007]. Ce test est une variante de l'essai Chapelle
avec des dures dessai plus longues (1, 7, 28 ou 90 jours) et une temprature modre
(40C).
Il existe aussi un essai de ractivit la chaux spcifique aux pouzzolanes utilises dans le
domaine du terrassement. Il sagit de lessai dcrit dans la norme NF P 98-104 qui sapplique
99

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


aux pouzzolanes utilises en assise de chausses. La ractivit des pouzzolanes la chaux
est value partir de rsistances en compression simple 60 et 360 jours. Les rsistances
mcaniques sont mesures avec une force impose sur des prouvettes cylindriques
(5h10) constitues dun mlange de pouzzolane (de granularit dfinie), de chaux arienne
calcique teinte et deau [NF P 98-101]. La proportion de chaux doit tre gale dans le
mlange sec 12 % de CaO libre et la teneur en eau est dfinie par loptimum Proctor
modifi [NF P 98-231-1].
Nous pouvons aussi valuer la pouzzolanicit comme ractivit hydraulique en suivant
lvolution des proprits mcaniques de mlanges pouzzolanes Ca(OH)2 sur mortiers
ou sols traits suivant les applications vises. Si on observe une augmentation des
performances au cours du temps alors le matriau est considr comme tant
pouzzolanique [Leas, 2004] [Bich, 2005]. Nous pouvons alors suivre les performances
mcaniques en mesurant les rsistances en compression simple et les modules d'lasticit
(Rc et E). La cintique des ractions pouzzolaniques peut tre lente et il est alors prfrable
de suivre ce type d'tude sur le long terme (180 et 360 jours).
Les ractions pouzzolaniques tant souvent longues se dvelopper, Argawal [Argawal,
2006] a mis en place un essai acclr sur mortier afin de discriminer la pouzzolanicit de
diffrents matriaux. Cet essai permet en 7 jours, en conservant dans de leau 65C les
mortiers contenant 10 % des additions tester, dobtenir les rsistances mcaniques de ces
mmes mortiers 28 jours conservs dans des conditions normales (20C).
Dautres outils peuvent tre utiliss pour quantifier la pouzzolanicit d'un matriau. Ils
reposent toujours sur la quantification de la chaux rsiduelle dans des ptes (par exemple
avec un suivi par diffraction des rayons X de la prsence de chaux ou sa quantification par
analyse thermogravimtrique).

100

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse

III DEFINITION DU MODE OPERATOIRE


III.1 Prparation des matriaux : analyse sur pte humide ou sche ?
Lors d'essais prliminaires qui avaient pour but d'valuer la possibilit de doser par voie
chimique les quantits de chaux et de gypse consommables par un matriau, une partie des
tests a t mene afin de choisir si les analyses devaient tre effectues sur pte sche ou
sur pte humide. En effet, l'ensemble des dosages que nous utilisons (dosage de la chaux
libre par la mthode Leduc et dosage de la calcite par calcimtrie Bernard) se font
habituellement sur poudre. Ainsi, dans un premier temps, nous avons cherch choisir le
mode de broyage et de schage le plus adapt qui entraine le moins de perturbations dans
nos chantillons.
Nous avons choisi de broyer nos ptes manuellement au mortier d'agate car le broyage
intensif l'aide d'un broyeur galet peut entraner des modifications importantes des phases
hydrates prsentes dans les matriaux.
Concernant le schage, la lyophilisation a t limine car elle prsent le risque de fragiliser
les hydrates prsents dans les ptes. Le schage par filtration sous-vide l'aide d'actone a
lui aussi t cart car des essais ont montr que des lments solubles comme la chaux ou
le gypse qui nous intressent taient entrans dans la solution filtre. Nous avons alors
choisi de scher nos ptes en les broyant au sein d'un mortier d'agate l'aide d'actone et
dune tuve 50C.
Une tude comparative (rsultats non prsents ici pour ne pas alourdir le manuscrit) a t
effectue sur un mlange de filler siliceux, de chaux et de gypse (65 % + 15 % + 20 %,
Eau/Solide = 0,5) g de 56 jours humide et sch dans une tuve 50C l'aide d'actone.
La calcite a t quantifie sur la pte avant et aprs schage. Sur l'chantillon de pte
sch, nous avons pu doser jusqu' 10 % de calcite alors qu'au maximum nous nen avions
trouv que 3 % sur la pte humide. L'importance du phnomne de carbonatation lors du
schage des ptes couples aux incertitudes sur les mesures de teneur en eau ont rendu
difficile les bilans de phases. Nous avons donc choisi de travailler sur pte humide aprs
avoir vrifi la faisabilit des dosages lors dessais prliminaires.

III.2 Dosage du gypse non consomm par dissolution


Pour procder au dosage du gypse non consomm dans nos ptes, nous avons voulu
exploiter sa grande solubilit dans l'eau (2 g/l 20C). Nous avons alors test la possibilit
de doser la quantit restante par une dissolution dans de l'eau en effectuant le dosage des
ions sulfates afin de dduire les quantits consommes.
101

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


Au moment de commencer cette tude, nous disposions d'une pate ge d'un an compose
d'un mlange 60 % pouzzolane, 20 % chaux hydrate et 20 % gypse (confectionne lors du
stage de Tiphaine Boiron en 2007 [Boiron, 2007]) sur laquelle nous avons test la faisabilit
de ce dosage. Pour valider cette mthode de dosage, il tait ncessaire de vrifier que la
dissolution du gypse soit complte sans que cela nentrane la dissolution dautres minraux
noforms renfermant des sulfates. Dans la totalit des cas que nous avons tudis, le seul
minral qui se forme est de l'ettringite, certainement d au fait que la concentration en
sulfates dans les mlanges est leve ce qui nest pas favorable la formation de
monosulfate [Taylor, 1997].
Aprs avoir procd au broyage au mortier d'agate et au schage (tuve 50C + actone) de
la pte, des attaques leau dminralise de 5 et 30 minutes ont t testes sur 2 3 g de
pte sche.
Les ptes ont t analyses par diffraction des rayons X avant et aprs lattaque leau. Le
dpouillement des diffractogrammes de la figure III.1 nous permet de mettre en vidence la
mise en solution de la totalit du gypse (pic 142Co). De plus, mais ce nest pas le but
recherch, on constate que la portlandite se dissout aussi (diminution de lintensit du pic
39,52co). Les produits forms au sein de la pte comme lettringite ne semblent pas tre
dstabiliss.
Nanmoins, pour valider la mthode, nous nous sommes assurs que les sulfates doss ne
provenaient que du gypse et non pas de lettringite. Pour cela, laluminium a t dos en
parallle par spectromtrie dabsorption atomique dans les solutions de filtration obtenues.
Les rsultats des dosages daluminium sont tous infrieurs au seuil de dtection qui est de 5
mg/l. Les sulfates doss semblent donc tous provenir du gypse encore prsent dans les
ptes.

102

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse

Figure III- 1 : Diffractogrammes de la pte 60 % pouzzolane, 20 % chaux hydrate et 20 %


gypse ge dun an :
- a : avant dissolution,
- b : aprs 5 min dans leau,
- c : aprs 30 min dans leau.

Les diffractogrammes des culots de filtration au bout de 5 et 30 minutes sont parfaitement


superposables. Nous avons choisi une dure d'attaque l'eau de 15 minutes pour le reste
de l'tude. C'est un compromis entre le risque de dstabiliser dautres phases et celui de ne
pas dissoudre tout le gypse prsent.

III.3 Prsentation de la procdure dveloppe


III.3.1 Confection des ptes et prparation des chantillons pour analyses
Fabrication des mlanges
Les mlanges des constituants des ptes se font sec dans les proportions suivantes : 65 %
de matriau test + 15 % de chaux (CaO) + 20 % de gypse (CaSO4,2H2O).
Le gypse et la chaux utiliss sont de qualit analytique. La chaux a t au pralable calcine
pendant 1 h 900C afin de la purifier de toutes traces ventuelles d'hydratation et de
carbonatation puis conserve dans un dessiccateur. Les proportions de gypse et de chaux
103

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


ont t choisies de manire excdentaire car la mthode de dosage des ractifs
consommables par un matriau repose sur la quantit restante dans une pte et ce mme
aprs un an.
Les quantits introduites sont telles que nous cherchons obtenir un rapport Eau/Solide de
0,5. Cette proportion d'eau peut varier en fonction de la demande en eau propre au matriau.
Le filler siliceux demande par exemple peu d'eau pour atteindre la texture d'une pte
normalise alors que les caractristiques de la CVP en font une grande consommatrice
d'eau.
Les compositions des diffrentes ptes seront dfinies pour chacun des mlanges tudis
en dbut de chacun des paragraphes ddis. Elles seront exprimes pour 100 g de pte, la
chaux sera exprime sous sa forme anhydre CaO.

Prparation de la pte pour analyse


Comme il a t dcrit dans la partie prcdente traitant de l'tude prliminaire, l'tude de la
ractivit des matriaux la chaux et au gypse s'effectue sur pte humide aprs avoir t
broye l'aide d'un mortier dagate. Lors de cette tape de broyage, l'ensemble de la pte
(environ 10 g) contenue dans le pilulier est homognise (risque de sdimentation et de
carbonatation inhomogne). Seule la pte ncessaire l'analyse par diffraction des rayons X
est sche l'aide d'actone dans une tuve 50C. Les ptes sont prleves et analyses
diffrentes chances : 0, 7, 28, 90 et 365 jours.

III.3.2 Dosage par voie chimique


Les dosages chimiques s'effectuent en trois tapes.
1. Dosage du gypse.
La quantit de gypse consomme sera dduite de la quantit de gypse restante dans la
pte. Afin destimer le gypse prsent dans les ptes, nous procderons sa mise en solution
lors dune attaque leau de 15 minutes possible grce sa solubilit leve (2 g/l 20C).

104

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


Aprs avoir dos par chromatographie ionique la concentration en ions sulfates des
solutions, la quantit de gypse restante sera dduite par les quations suivantes :
% SO4 = [SO4] / mpte * meau * 10-4
% gypse = % SO4 / MSO4* Mgypse

% gypse est le pourcentage de gypse dans la pte


% SO4 est le pourcentage de sulfate dans la pte
[SO4] est la concentration de sulfates en mg/l
MSO4 est la masse molaire des sulfates
Mgypse est la masse molaire du gypse
mpte est la quantit de pte (g)
meau est la quantit d'eau de dissolution de pte (g)

La masse de lchantillon de pte est de lordre de 2 g pour 200 ml deau dminralise.

2. Estimation de la teneur en chaux libre de la pte par la mthode de Leduc.


Il sagit de la mthode dj employe dans le chapitre II lors de la caractrisation des
matriaux de ltude. Un dtail change nanmoins : la mesure seffectue sur pte et non plus
sur poudre tel que dfini par la norme NF EN 1744-1.

3. Dosage de la teneur en calcite de la pte.


Comme nous lavons vu dans le chapitre II, le dosage de calcite se fait par mesure du
dgagement de CO2 aprs une attaque lacide nitrique dilu 10 %. Pour pouvoir calculer
la teneur en calcite contenue dans les matriaux secs sous forme de poudre, nous avions
trac une courbe talon en utilisant de la calcite pure. Nous avons alors constat que
laugmentation du volume lintrieur du calcimtre tait attribuable au dgagement de CO 2
mais aussi une vaporation instantane de lacide dilu produite par laugmentation
brusque de la surface de liquide en contact avec latmosphre de la cellule. Il semble que le
rtablissement de l'quilibre entre lhumidit relative de la cellule et la solution ncessite une
vaporation partielle de la solution. Il est possible que ce phnomne soit li lhumidit
initiale de la cellule. Durant les essais prsents dans cette partie de notre travail, nous
avons travaill sur ptes humides et nous avons voulu vrifier si lhumidit contenue dans la
pte pouvait influencer les rsultats. Nous avons donc mesur de nouveaux points talons
en ajoutant la calcite sche 0,6 g deau (ce qui correspond leau contenue dans 2
grammes de pte de rapport Eau/Solide de 0,4 (cas du filler siliceux par exemple)).

105

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


Les rsultats de ces nouveaux dosages ( poudre de calcite pure + eau ) sont prsents
sur la Figure III- 2 par des losanges o sont rappels les points utiliss (croix) pour la droite
talon sur poudre ( poudre de calcite pure ). De plus, nous avons fait quelques essais sur
des mlanges de calcite pure, de filler siliceux et deau (quivalent 2 g de pte avec un eau
sur solide de 0,4) reprsents sur la figure par des triangles ( poudre de calcite pure + filler
siliceux + eau ).

Figure III- 2 : Courbes talons de calcite pure pour les essais sur poudre et sur pte humide
Sur la Figure III- 2 sont traces en pointills les droites de tendance des diffrents dosages.
La courbe de tendance des dosages de calcite avec de leau est la mme si on prend en
compte ou pas les points avec le filler siliceux. En trait plein est rappele la droite thorique
du dosage.
Nous observons que les trois droites ont le mme coefficient directeur mais quelles sont
dcales par rapport la droite thorique et ceci mme lors des essais blanc :
-

de 6 points pour la droite du dosage de la calcite avec 0, 6 g deau,

de 18 points pour la courbe de dosage de la poudre de calcite pure).

Cette exprience confirme bien que laugmentation instantane de volume est fonction de
lhumidit lintrieur de la cellule de mesure (elle-mme lie lhumidit du matriau test).
En ralit, les teneurs en eau des ptes de ltude voluent lors de leur vieillissement en
fonction des ractions dhydratation. Pour augmenter la prcision du dosage de calcite dans
106

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


les ptes, il faudrait mesurer avec prcision la teneur en eau libre chacune des chances
et disposer dune courbe talon pour chacune des teneurs en eau rencontres (courbes qui
se situeraient entre nos deux droites exprimentales).
Lors de lexploitation des rsultats prsents dans ce chapitre, nous ferons lhypothse que
la teneur en eau des ptes reste constante (E/C = 0,4 g), lerreur qui en rsulte tant
ngligeable face la prcision finale recherche. Le volume de dioxyde de carbone mesur
lors de nos essais sur pte aprs avoir t ramen dans les conditions standard sera corrig
du volume moyen trouv lors des essais blanc (avec 0,6 g deau) afin dobtenir la quantit
de calcite prsente dans lchantillon.
Les rsultats prsents sur la Figure III- 2 sont assez disperss. On constate que les carts
en volume observs sur les 2 courbes dtalonnage sont de lordre de 5 ml ce qui ramen
en pourcentage absolu de calcite quivaut 1 % (pour une prise dchantillon classique de
2 g). Ainsi, la prcision absolue sur cette mesure est faible (surtout pour de petites teneurs
en calcite) et nous viterons le plus possible dans la suite de notre travail davoir utiliser les
rsultats issus de cet essai.

III.3.3 Analyse minralogique par Diffraction des Rayons X


Les analyses par DRX sont faites sur des chantillons schs lactone 50C puis broys
une granularit infrieure 80 m en utilisant un mortier dagate pour ne pas risquer
dendommager les hydrates forms par un broyage trop puissant. Les conditions dutilisation
de lappareillage sont conformes celles prsentes dans le chapitre II.

III.3.4 Etude qualitative du gonflement et de la prise des ptes


Pour chacune des ptes tudies, le gonflement long terme est estim qualitativement en
observant l'ventuelle fissuration des piluliers et sa progression durant la conservation des
ptes.
La prise, quant elle, est apprcie par la difficult extraire la pte au sein du pilulier
l'aide d'une spatule en acier. Ces observations seront rsumes pour chacun des matriaux
dans le tableau rcapitulant l'ensemble des rsultats des analyses l'aide de la lgende
suivante :
-

= absence de phnomne

= apparition du phnomne

++

= phnomne important

107

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


III.3.5 Prsentation des rsultats
La mthode prsente ici a pour but de quantifier les quantits de gypse et de chaux
consomms par un matriau. Pour clarifier ce manuscrit, nous avons choisi de prsenter les
rsultats obtenus pour chaque matriau tudi de la faon suivante :
-

tout dabord, un tableau rcapitulatif prsente les compositions des ptes ainsi
que les rsultats des dosages de la chaux, du gypse et de la calcite au cours du
temps.

ensuite un graphique prsente les proportions de chaux et de gypse consommes


par rapport aux quantits initiales introduites. Les quantits consommes seront
calcules par diffrence entre les quantits initiales et les quantits doses
linstant t (prsentes dans le tableau de valeurs)

les diffractogrammes de rayons X servent illustrer les variations minralogiques


qui ont eu lieu au sein des ptes.

108

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse

IV RESULTATS SUR 3 TYPES DE MATERIAUX


IV.1 Le filler siliceux
Ce matriau a t intgr ltude car cest un matriau inerte et les ptes qui le contiennent
ne devraient pas prsenter dautre raction quune ventuelle carbonatation de la chaux
durant la conservation (ou durant la prparation des chantillons pour dosage chaque
chance).
Dans le Tableau III- 1 les chiffres en italique 0 jour correspondent aux proportions des
matriaux introduits dans le mlange. Les rsultats prsents dans les colonnes suivantes
sont issus des dosages de gypse, de chaux et de calcite ayant t effectus sur la pte
base du filler siliceux entre le jour de sa confection et 1 an de conservation.
Afin de vrifier la validit de notre mthode de dosage, nous calculerons la quantit de chaux
quivalente CaOeq qui est la somme (aux rapports molaires prs) de la chaux non
consomme CaO et de la calcite (CaCO3) forme par la carbonatation de la chaux. Comme
nous pouvions nous y attendre, aucun phnomne de prise ni de gonflement n'a t observ
durant l'anne de conservation de la pte base du filler siliceux.
Tableau III- 1 : Dosages de chaux, de calcite et de gypse pour 100 g de pte base du filler
siliceux
chance (j)

28

90

365

Filler siliceux (g)

43,2

CaSO4,2(H2O) (g)

13,3

13,1

12,7

12,4

12,7

13,8

CaO (g)

10,0

8,4

9,3

7,8

8,0

8,6

CaCO3 (g)

1,2

1,7

2,6

3,0

2,0

CaO eq (g)

10,0

9,1

10,2

9,3

9,7

9,7

Gonflement

Prise

Dans le Tableau III- 2 sont calculs les pourcentages de matriaux retrouvs pour chacune
des chances de dosages par rapport aux proportions de matriaux introduits.
Tableau III- 2 : Pourcentage de gypse et de chaux retrouvs chacune des chances
Echance (j)

28

90

365

CaSO4,2(H2O) (%)

98

96

93

96

104

CaO (%)

84

93

78

80

86

CaO eq (%)

91

103

93

97

97

109

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


Nous pouvons dduire du Tableau III- 2 que le dosage de la chaux donne des rsultats
cohrents et proches de 100 % si on prend en compte la chaux carbonate lors de la
quantification de la chaux restante au sein de la pte. Si la part de chaux carbonate n'est
pas prise en compte dans le bilan de chaux, la prcision du dosage chute de manire
importante avec une erreur absolue de prs de 16 % contre environ 4 % avec la notion de
chaux quivalente. Bien que les chantillons soient conservs dans des tubes hermtiques,
la chaux contenue dans les ptes se carbonate. Deux hypothses peuvent tre proposes
pour expliquer cette carbonatation :
-

du CO2 est pig dans la pte lors de sa fabrication et il permet la carbonatation


de la pte lors de sa conservation mme sans apport dair extrieur,

la carbonatation se produit lors de la prparation des chantillons aprs que la


pte soit extraite des tubes hermtiques. Pour viter cela, des prcautions
particulires avaient t prises lors des essais (les dosages taient raliss sur
les ptes le plus rapidement possible aprs les avoir sorties des tubes) mais cela
ntait apparemment pas suffisant.

Concernant le dosage du gypse, la prcision de la mthode de dosage est peu prs du


mme ordre de grandeur que celle pour la chaux (nous avons au pire retrouv 93 % 28
jours de la quantit de gypse initialement introduite).
Nous constatons que pour cette srie de mesures les erreurs absolues commises sont de
lordre de 10 % pour le dosage de CaO ( condition dans le cas du filler siliceux de prendre
en compte le phnomne limit de carbonatation). La prcision de notre mthode de dosage
semble donc assez limite. Nous reviendrons plus en dtail sur ce dernier point dans la
section V de ce chapitre.
Pour ne pas surcharger inutilement le mmoire, nous ne prsenterons pas les
diffractogrammes de rayons X effectus sur les ptes base du filler siliceux. En effet, les
diffractrogrammes sont parfaitement superposables, nous n'y observons ni consommation ni
formation de phase (la prsence de calcite est difficilement identifiable car les proportions
formes sont trop faibles pour pouvoir tre dtectes par cette mthode d'analyse).
Comme nous lavions prsent dans le chapitre III.3.2, la prcision de la mesure de la calcite
est trs faible. Ainsi, nous prfrons, dans la suite de ce chapitre, ne plus tenir compte de la
calcite et ne plus calculer la chaux quivalente. Nous considrerons la carbonatation de la
chaux dans nos ptes comme un processus naturel et invitable devant tre assimil de la
chaux consomme et donc pris en compte dans les proportions de chaux introduire au sein
des LHR. Le suivi des dosages de calcite nous permettra nanmoins de vrifier que le
phnomne de carbonatation reste limit.

110

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse

IV.2 La pouzzolane de Saint Thibry


L'tude de la ractivit la chaux et au gypse de la pouzzolane s'est effectue en deux
temps:
-

dans un premier temps, sa ractivit "maximale" a t tudie sur un chantillon trs


finement broy ; il est noter que cette finesse nest pas reprsentative des finesses
usuelles que l'on peut trouver dans l'industrie des liants hydrauliques routiers,

dans un deuxime temps, l'influence de la finesse sur la ractivit de la pouzzolane a


t value. Pour cela, des chantillons de pouzzolanes issus de diffrents modes
de broyage (cf chapitre II) ont subi le protocole d'tude.

IV.2.1 La pouzzolane de 11000 cm/g de 7 jours 1 an


Les rsultats des analyses sur la pte base de la pouzzolane d'une finesse Blaine de
11000 cm/g sont reprsents sous forme numrique dans le Tableau III-3. Ce tableau fait le
bilan des quantits introduites initialement dans la pte (0 jour) ainsi que les dosages
effectus chacune des chances (7, 28 90 et 360 jours) et les observations concernant
les phnomnes de prise et de gonflement (les quantits sont exprimes pour 100 g de
pte). Ces rsultats sont ensuite prsents sous forme de courbes sur la Figure III- 3.
Tableau III- 3 : Dosages de gypse de chaux et de calcite pour 100 g de pte (pouzzolane
11000 cm/g)
chance (j)

28

90

360

Pz 11000 cm/g (g)

40,7

CaSO4,2(H2O) (g)

12,5

11,6

12,3

12,3

11,1

CaO (g)

9,4

6,0

2,8

1,9

1,5

0,0

0,7

0,8

3,0

Gonflement

Prise

++

++

CaCO3 (g)

Pour ces ptes, un lger gonflement a t observ sur les piluliers au bout de 7 jours et ce
gonflement sest stabilis par la suite.
Concernant la prise et le durcissement :
- le mlange a commenc durcir 7 jours o nous pouvions effectuer un
prlvement en grattant la pte avec une spatule,
- son durcissement sest intensifi progressivement jusquau dernier essai que nous
avons ralis au bout d'un an o il fallait briser le pilulier au marteau afin den extraire
la pte.
111

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


Les dosages de calcite ont montr que la carbonatation de la pte tait faible lors des 3
premiers mois de conservation (< 1 %), la disponibilit de la chaux na donc pas t
handicape par ce phnomne.
La Figure III- 3 prsente les pourcentages consomms de chaux et de gypse par la pte
base de la pouzzolane dune finesse Blaine de 11000 cm/g.

Figure III- 3 : Evolution des pourcentages de chaux et de gypse consomms dans la pte de
pouzzolane 11000 cm/g.
Les courbes de dosage nous permettent d'observer une rapide consommation de la chaux
durant les 28 premiers jours de conservation (environ 70 % de la chaux introduite est
consomme au bout de 28 jours). La consommation de chaux n'volue que peu par la suite.
Ce comportement est assez inhabituel pour les ractions pouzzolaniques qui ont la
rputation dtre assez tardives et de se produire davantage entre 28 et 90 jours. Il est
possible que la trs grande finesse de la pouzzolane que nous avons utilise pour cet essai
(11000 cm/g) ait une influence sur ces cintiques de raction. La pouzzolane, par sa finesse
aurait ragi plus rapidement que ce que lon observe habituellement. Il est possible aussi
que la prsence de gypse, mme si ce dernier est peu consomm, joue le rle
dacclrateur dans cette raction.
La Figure III- 4 prsente les diffractogrammes de rayon X de la pte base de pouzzolane
11000 cm/g chacune des chances de ltude de ractivit la chaux et au gypse.
Lanalyse 0 jour a t effectue aprs avoir sche la pte la suite de sa confection
(actone + tuve 50C).
112

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse

Figure III- 4 : Diffractogrammes des ptes de pouzzolane 11000 cm/g diffrentes


chances
Ces cinq diffractogrammes nous permettent de suivre lvolution minralogique de la pte
base de pouzzolane. Nous avons volontairement coup les pics de gypse autour de 13 et
272Co. En effet, ce sont des pics orients des familles de plans 00x dont lintensit est
fortement lie au mode de prparation de lchantillon. Ces pics ne pouvant pas tre utiliss
pour du suivi semi-quantitatif, nous avons prfr les couper afin daugmenter les intensits
des autres pics des diagrammes. Ainsi, pour suivre la consommation de gypse dans les
ptes, nous ne pouvons utiliser que le pic 342Co qui reste important mme aprs un an
de conservation. Dun point de vue purement qualitatif, le pic de gypse volue peu jusqu 90
jours mais par contre on observe une rduction de lintensit des pics de gypse entre 90 et
365 jours. Ces rsultats confirment ceux obtenus prcdemment par la mthode de dosage.
De plus, cette srie de diffractogrammes met clairement en vidence une importante
consommation de la portlandite avec la quasi-disparition de lensemble de ses pics de
diffraction (21 ; 33,5 ; 39,5 ; 55,5 ; 59,5 et 652Co). Ceci va dans le sens des
observations faites durant les dosages chimiques. Concernant les phases formes, on
observe la prsence dettringite au 7me jour. Il est vraisemblable que cette phase sest
forme plus tt (mais nous navons pas les diagrammes permettant de le confirmer ni de
savoir partir de quand cette phase est dtectable par DRX). Les diffractrogrammes
113

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


montrent que cette phase se dveloppe par la suite (forte augmentation de lintensit des
pics 11 et 18,52Co).
Afin de mieux apprcier lvolution des phases prsentes dans la pte (notamment celle
constituant la pouzzolane), la Figure III- 5 ne prsente que les diffractogrammes 0 jour et
aprs un an de conservation.

Figure III- 5 : Diffractogrammes des ptes de pouzzolane (11000 cm/g)/chaux/gypse le jour de


sa fabrication et aprs 1 an de conservation

Compte tenu du nombre de minraux prsents et de la superposition de nombreux pics, il


est difficile dobserver clairement des volutions au sein des phases minralogiques
composant la pouzzolane (augite, forstrite, labradorite et magntite). Par contre, cette
reprsentation met clairement en vidence laugmentation marque de la phase amorphe
dans la pte ge de 1 an. Cette augmentation de la phase vitreuse dans le temps pourrait
tre attribue la formation de CSH produits par la raction pouzzolanique entre la phase
vitreuse contenue dans les pouzzolanes et la chaux consomme.
Les observations minralogiques par DRX nont pas permis dapporter beaucoup dlments
nouveaux mis part la mise en vidence de la formation dettringite et vraisemblablement de

114

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


CSH dans les ptes. De plus, ces DRX ont aussi permis de confirmer qualitativement les
rsultats obtenus par les dosages chimiques.
Enfin, pour la pouzzolane 11000 cm2/g, il est possible de calculer les proportions optimises
de chacun des 3 constituants pour chaque chance partir des rsultats des dosages
chimiques. Par exemple 7 jours : 65 grammes de pouzzolane consomment 36 % de la
chaux introduite (soit 36 % de 15 g = 5,4 g) et 8 % du gypse introduit (soit 8 % de 20 g = 1,6
g). Ainsi, la proportion de pouzzolane 11000 cm/g dans le mlange optimis est : 65 / (65 +
5,4 + 1,6)*100 = 90,3 %, celle de CaO est 7,5 % et celle de gypse est 2,2 %.

Le Tableau III- 4 exprime sous forme de pourcentage les mlanges "optimiss" entre la
pouzzolane 11000 cm/g, la chaux et le gypse chacune des chances.
Tableau III- 4 : Mlanges optimiss chacune des chances pour le mlange ternaire
base de la pouzzolane 11000 cm/g
Echance (j)

28

90

360

Pz 11000 cm/g

90

86

84

81

CaSO4,2(H2O) (%)

CaO (%)

14

15

16

Les rsultats prsents dans le Tableau III- 4 soulve la question du temps retenir pour la
formulation des LHR. Nous pourrions considrer premire vue que le mlange optimis
serait celui obtenu plus long terme. Mais ceci nest pas forcment idal : en effet, tant
donns les constituants prsents dans ces mlanges, nous pourrions avoir des problmes
lis la solubilit de certains composants tels que le gypse. En effet, dans le cas de la
pouzzolane 11000 cm/g, il semble que le gypse ragisse tardivement. Si nous nous
rfrons aux rsultats obtenus 1 an pour formuler les LHR, ces derniers exposs aux eaux
mtoriques durant leur utilisation pourraient voir leur gypse se dissoudre avant davoir
ragi. Dans ce cas-l, quelle doit tre la dure attendre pour dterminer les mlanges
optimiss :
-

28 jours comme cest le cas pour les ciments traditionnels mais cette dure risque
dtre trop courte pour apprcier les effets dventuelles ractions pouzzolaniques,

56 jours qui est la dure rglementaire pour les LHR et qui pourrait tre un bon
compromis entre 28 et 90 jours ?

90 jours comme le recommande les critres de classification performantiel [GTR,


1992; GTS, 2000 ; Stra, 2010 ; NF EN 14227-1 ; NF EN 14227-13]

115

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


Nous avons d faire un choix pour formuler notre liant optimis base de pouzzolane 11000
cm/g. Pour cela, nous nous sommes appuys sur les rsultats prcdemment obtenus sans
toutefois vouloir tre trop prcis du fait du caractre approximatif de la mthode de dosage
(nous reviendrons plus tard sur la fiabilit de notre mthode). Le principal choix que nous
avons d faire concerne le gypse. En se basant sur les rsultats du Tableau III- 4 28 et 90
jours, nous aurions d dcider de ne pas mettre de gypse. Cependant, des essais
prliminaires faits durant le stage de Tiphaine Boiron [Boiron, 2007] nous ont montr que le
gypse

jouait

un

rle

important

dans

la

prise

de

rsistance

des

mlanges

pouzzolane/chaux/gypse. Ainsi, nous avons dcid de mettre une faible quantit de gypse
soit 5 %. Cette proportion de gypse a t augmente afin dtre significative tout en ne
dpassant par la proportion de sulfate maximale de 4 % (SO3) dfinie dans la norme sur les
LHR [NF P 15-108]. Ainsi, le mlange optimis que nous avons retenu est :
80 % pouzzolane + 15 % chaux + 5 % gypse

Enfin, on constate aussi que la quantit de chaux maximale a t retenue. Compte tenu des
incertitudes de la mthode de dosage, il est possible que cette teneur soit lgrement
survalue. Nous avons cependant dcid de retenir ces valeurs hautes (pour la chaux
comme pour le gypse) afin de prendre en compte le fait que les ractifs introduits dans les
LHR utiliss sur chantier ne sont pas des produits aussi purs que ceux utiliss lors de ces
essais de laboratoire.
Ce mlange optimis sera test lors des essais appliqus prsents dans le chapitre IV.

IV.2.2 Effet de la finesse de la pouzzolane


L'influence de la finesse sur la ractivit la chaux et au gypse de la pouzzolane a t
tudie laide de la mthode de dosage prcdemment dcrite ; pour cela cinq finesses de
pouzzolane obtenues par diffrents modes de broyage (chapitre II) ont t tudies. Ces
cinq chantillons sont identifis dans ce paragraphe par leur surface spcifique dtermine
par le permamtre Blaine [NF P 196-6] :
- 1700 cm/g obtenu avec un broyeur pendulaire,
- 3000 cm/g obtenu avec un broyeur pendulaire,
- 4200 cm/g obtenu avec un broyeur barres,
- 6000 cm/g obtenu l'aide d'un broyeur rouleau,
- 11000 cm/g obtenu avec un broyeur barres (chantillon tudi lors du paragraphe
prcdent).

116

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


Ces essais ont t raliss la fin du travail de thse. Aussi, nous navons dos que la
chaux et le gypse consomms. Nous navons pas fait de suivi par DRX hormis dans le cas
de la pouzzolane 4200 cm/g. Les ptes ont toutes t confectionnes de la mme manire
et dans les mmes proportions: 65 % de pouzzolane + 15 % de chaux (CaO) + 20 % de
gypse avec un rapport Eau/Liant vis de 0,5.
Le Tableau III- 5 prsente les pourcentages de chaux et de gypse consomms entre 7 et 90
jours par les ptes base de pouzzolane de diffrentes finesses.
Tableau III- 5 : Pourcentage de chaux et de gypse consomms par la pouzzolane en fonction
de sa finesse
Finesse Blaine
(cm/g)
1700

3000

4200

6000

11000

% consomm

28

90

CaSO4,2(H2O)

24

31

CaO

39

69

40

CaSO4,2(H2O)

17

41

45

CaO

27

36

40

CaSO4,2(H2O)

20

32

59

CaO

40

37

59

CaSO4,2(H2O)

27

45

63

CaO

48

79

65

CaSO4,2(H2O)

CaO

36

70

79

Le dtail des pourcentages de chaux et de gypse consomms prsents dans le Tableau III5 montre que les proportions de chaux consommes augmentent de manire gnrale avec
la finesse et dans le temps. Certaines incohrences quant au dosage de chaux consomme,
attribuables la prcision de la mthode, peuvent nanmoins tre observes comme des
rductions de consommation de chaux entre 28 et 90 jours (cas des pouzzolanes 1700 et
6000 cm/g). Mais globalement, avec la prcision attendue par cette mthode de dosage ( 5
%), les rsultats sur la consommation de chaux et son volution en fonction de la finesse
sont cohrents.
Par contre, ce nest pas du tout le cas pour les quantits de gypse consommes. Pour les
quatre nouveaux mlanges tests, les quantits de gypse consommes sont trs leves
(de lordre de 30 % pouvant mme aller jusqu 63 %) par rapport ce que nous avions
observ jusqu prsent sur la pouzzolane 11000 cm/g. Ces rsultats (et leffet de la finesse
sur la consommation de chaux et de gypse 90 jours) sont reprsents sur la Figure III- 6.

117

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse

Figure III- 6 : Pourcentage de chaux et de gypse consomms 90 jours par la pouzzolane


en fonction de sa finesse
Comme nous lavons prcdemment conclu des rsultats du Tableau III- 5, les rsultats sont
cohrents pour la consommation de chaux qui augmente lorsque la finesse de la pouzzolane
augmente mais il y a un problme manifeste avec le dosage du gypse. Pour des raisons
matrielles, le dosage des sulfates contenus dans les solutions de lensemble des nouvelles
ptes testes (0, 7, 28 et 90 jours pour les 4 nouvelles ptes) ont t raliss en mme
temps la fin de la thse. Nous navons donc dcouvert ces rsultats que trs tardivement
et nous navons malheureusement pas pu agir plus tt pour identifier la cause de ce
problme et tenter de le rsoudre. Mme sil est trop tard pour corriger ces essais, nous
avons cherch comprendre do pouvaient venir ces diffrences importantes au niveau de
la consommation du gypse.
Nous avons cart doffice la possibilit quil y ait un problme sur les rsultats de la
pouzzolane 11000 cm/g. En effet, des essais sur ptes optimises (prsents la fin de ce
chapitre) ont confirms que la pouzzolane consomme trs peu de gypse.
Il y a donc un problme sur les rsultats du gypse consomm pour les quatre nouvelles
ptes. Il semble difficile envisager que les pouzzolanes consomment rellement de telles
quantits de gypse. Pour attester de cela, la Figure III- 8 prsente les diagrammes de rayons
X raliss sur les ptes de pouzzolane 4200 cm/g diffrentes chances.

118

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


G
5000

4500

PE

180 jours

4000
3500

28 jours
Intensit

3000
2500

7 jours

2000
1500
1000
500

0 jour
0
5

10

15

20

25

30

35
40
2 (, Co)

45

50

55

60

65

70

Figure III- 7 : Diffractogrammes des ptes de pouzzolane 42000 cm/g diffrentes


chances
Les diagrammes de rayons X de la Figure III- 7 montrent une diminution de lintensit du pic
de gypse entre 0 et 7 jours mais, partir de 7 jours, les pics de gypse nvoluent plus. Cest
dailleurs le cas aussi pour le pic dettringite. Ces diagrammes confirment bien que la
consommation de gypse par les pouzzolanes est limite contrairement ce que suggrent
les nouveaux rsultats des dosages chimiques.

Il semble donc que nous ayons eu un problme dans la mthode de dosage. Deux
possibilits existent :
-

soit, nous avons eu un problme analytique lors des dosages des solutions (qui ont
tous t effectus au mme moment),

soit, il y a pour ces 4 nouvelles ptes un problme li la mthode de dosage du


gypse consomm. En effet, il est possible, par exemple, que la mthode utilise pour
la dissolution du gypse ne soit pas suffisamment efficace et que lon ne dissolve pas
la totalit du gypse contenu dans les ptes.

Pour vrifier cela, nous avons refait deux essais sur des chantillons de ptes de
pouzzolane 4200 cm/g et 6000 cm/g ges de 180 jours :
-

sur la pte de pouzzolane de 4200 cm/g, deux dissolutions successives de 15


minutes ont t appliques pour doser le gypse prsent dans la pte. Nous avons
aussi ralis les diagrammes de rayons X sur la pte ge de 180 jours et sur les

119

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


culots humides rcuprs aprs les 2 filtrations. La Figure III- 10 prsente ces
diffractogrammes,
-

sur la pte de pouzzolane de 6000 cm/g, trois dissolutions successives de 1 heure


ont t effectues.

Pte de pouzzolane 4200 cm/g ge de 180 jours.

E
E

2me filtration

1re filtration

G
P

G
G

180 jours

Figure III- 8 : Diffractogrammes de pte de pouzzolane 4200 cm/g 180 jours et des culots
aprs filtrations
Ces diagrammes montrent quil reste du gypse (apparemment assez peu, le pic 132co
tant un pic orient) aprs la premire filtration. Ce pic disparat compltement aprs la
deuxime filtration. Les rsultats des dosages chimiques sont les suivants : pour 100 g de
pte :
-

la premire filtration donne une quantit de gypse de 9,5 g soit une consommation de
29 % (13,3 g de gypse avaient t introduits dans le mlange 0 jour),

la seconde filtration donne une quantit de gypse de 3 g. Ainsi, si lon additionne les
quantits de gypse doses durant les 2 filtrations en premire approximation, on
constate que la pte contiendrait en fait 12,5 g de gypse ce qui correspondrait une
consommation faible de lordre de 7 % (ce qui reste encore suprieur au cas de la
pouzzolane 11000 cm/g).

120

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse

Pte de pouzzolane 6000 cm/g ge de 180 jours

Les rsultats des dosages chimiques sur les trois dissolutions successives de 1 heure
effectues sur la pte base de pouzzolane 6000 cm/g ge de 180 jours sont pour 100 g :
6,2 g de gypse, puis 3,5 g et 3,3 g ; soit prs de 47 % de gypse retrouv aprs la premire
dissolution, puis 73 % et enfin 98 %. Aprs cette troisime dissolution, nous retrouvons les
mmes rsultats obtenus sur la pte base de la pouzzolane 11000 cm/g avec une
consommation de gypse par la pte infrieure 5 %.

Ces deux derniers rsultats confirment bien que les pouzzolanes ne consomment que peu
de gypse et que le problme de consommation apparente de gypse nest d qu une
dissolution insuffisante du gypse contenu dans les ptes dans le protocole tabli.

Les rsultats obtenus sur les ptes confectionnes avec des pouzzolanes de diffrentes
finesses montrent clairement une consommation de chaux qui est dautant plus importante
que la finesse augmente. Par contre cette srie dessais a galement montr limportance de
la phase de dissolution avant analyse ; en effet la mthode de dissolution na pas permis de
dissoudre la totalit du gypse (encore prsent dans les ptes). Il serait donc ncessaire
daffiner les conditions de dissolution par des essais complmentaires (qui compte tenu des
dlais de fin de thse nont pu tre mis en uvre).

121

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse

IV.3 La cendre volante de papeterie (CVP)


Lors de sa caractrisation dans la chapitre II, nous avions observ que la CVP prsentait un
caractre hydraulique et que celui-ci tait amplifi par lajout de 10 % de gypse. Nous avons
alors cherch dfinir sa ractivit maximale la chaux et au gypse.
Nous prsentons dans le Tableau III- 6 les proportions de matriaux introduits dans le
mlange initial ainsi que les rsultats des dosages de gypse, de chaux et de calcite faits sur
la pte base de CVP aux chances de 7, 28, 90 et 365 jours.
A 0 jour, dans la premire colonne, nous prsentons les quantits peses de chacun des
constituants introduits lors de la confection de la pte et, dans la deuxime colonne, nous
avons calcul

les proportions de CaO et de CaCO3 apports par la CVP partir des

rsultats issus de la caractrisation de la cendre prsents dans le chapitre II.


Tableau III- 6 : Dosages de chaux, de calcite et de gypse pour 100 g de pte de CVP
Echance (j)

28

90

365

CVP

40,4

CaSO4,2(H2O) (g)

12,4

12,4

4,2

3,6

1,8

0,8

CaO (g)

9,3

11,3

10,9

11,2

10,7

10,1

CaCO3 (g)

3,6

3,9

3,5

5,3

6,1

CaO eq (g)

13,4

13,0

13,2

13,7

13,5

Gonflement

++

++

++

Prise

++

++

++

+++

La pte base de CVP, de chaux et de gypse fait prise et durcit rapidement. Au bout de 7
jours, le mlange a dj atteint un durcissement important. Ce durcissement saccompagne
dun gonflement qui semble se produire en 2 tapes :
-

une premire tape durant les premiers jours dhydratation avec un gonflement faible
7 jours,

et une reprise de ce gonflement aux alentours de 28 jours qui conduit la fissuration


tardive des piluliers.

Afin de mieux apprcier les volutions de la chaux et du gypse au cours du temps, la Figure
III- 9 dcrit sous forme de courbes les quantits consommes de chaux et de gypse dduites
des dosages sur la pte base de CVP et des quantits initiales recalcules de chacune
des phases (2me colonne 0 jour du Tableau III- 6).

122

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse

Figure III- 9 : Evolution des pourcentages de chaux et de gypse dans la pte de CVP

La Figure III- 9 montre que la CVP consomme trs peu de chaux mme au bout dun an
dhydratation. Elle ne consomme mme pas la quantit de chaux quelle contient (car, dans
le cas contraire, la proportion consomme serait suprieure 18 %). Il nest pas donc pas
ncessaire dajouter de la chaux pour activer la CVP. L'augmentation de la proportion de
chaux consomme dans la pte base de CVP peut en partie sexpliquer par l'augmentation
croissante de calcite dans la pte.
En revanche, la CVP consomme rapidement une quantit importante de gypse et cette
consommation de gypse se poursuit jusqu 365 jours.

La Figure III- 10 prsente les diffractogrammes des ptes de CVP tudies entre 7 jours et 1
an dhydratation.

123

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse

Figure III- 10 : Diffractogrammes des ptes de CVP/chaux/gypse entre 0 et 365 jours

Ces diagrammes de rayons X confirment la forte consommation de gypse par la CVP. En


effet, les intensits des pics de gypse diminuent fortement au cours du temps pour ntre
quasiment plus dtectables au bout d'un an. Ce gypse a ragi avec la cendre pour former de
lettringite. Le gypse tant excdentaire, il ny a pas de formation dautre type daluminate de
calcium hydrat (contrairement ce que lon avait observ sur des mlanges 90 % de CVP
+ 10 % de gypse, cf chapitre II). Compte tenu de lvolution de la formation de lettringite, il
est probable que les expansions observes aprs 28 jours soient attribuables la formation
tardive de ce minral expansif. Pour les expansions aux jeunes ges (< 7 jours), des
tudes complmentaires seraient ncessaires pour identifier avec certitude llment
responsable de ces gonflements. Il pourrait sagir de lhydratation de la chaux (CaO)
prsente dans la CVP (moins accessible lors de lhydratation de la pte que la chaux
introduite et pouvant ragir en diffr), de lettringite mais il est aussi possible que
laluminium mtallique puisse jouer un rle si toutefois les conditions de pH sont suffisantes
pour dissoudre cet lment (et provoquer ainsi un dgagement de dihydrogne).

124

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


Concernant la consommation de chaux, les diagrammes de la Figure III- 10 confirment
parfaitement les rsultats des dosages chimiques : les intensits des pics de portlandite
nvoluent pas entre 0 jour et 1 an : la CVP ne consomme pas (ou peu) de chaux.
Il est difficile avec cette reprsentation dapprcier la consommation des phases
hydrauliques contenues dans la CVP (mayenite et -C2S). Pour mieux tudier lvolution de
ces phases, nous avons prsent sur la Figure III- 11 les diffractogrammes des ptes de
CVP 0 et 90 jours.

Figure III- 11 : Diffractogrammes des ptes de CVP 0 et 90 jours


Malgr ce grossissement des diagrammes, il est difficile dapprcier rellement la
consommation de ces deux phases. En effet, le nombre de minraux prsents dans la CVP
est trop important et la superposition des pics rend difficile cette analyse. On peut nanmoins
observer une diminution importante du pic 482co (pics superposs de gehlenite, mayenite
et -C2S) ; cette diminution semble confirmer la consommation de ces minraux.
Lhydratation du -C2S est dautant plus difficile affirmer que le produit dhydratation, les
CSH, sont trs difficiles observer par DRX. Par contre, la prsence et la consommation de
mayenite est tout fait cohrente avec les rsultats obtenus et la forte consommation de
gypse par la cendre. En effet, pour former de lettringite, une source daluminium est
ncessaire. On peut mme, en crivant lquation de formation de lettringite (eq. 1) et en
125

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


utilisant les rsultats des dosages chimiques de consommation de gypse, vrifier que les
ordres de grandeur trouvs sont cohrents :
12(CaO),7(Al2O3) + 21 CaSO4 + 9 CaO + 224 H2O 7.(3CaO,Al2O3,3CaSO4,32H2O) [eq.1]
Si lon prend les rsultats du Tableau III- 6 un an: 40,4 g de CVP consomment (12,4 0,8)
= 11,6 g de gypse. Selon lquation 1, ces 11,6 g de gypse correspondent 5,6 g de
mayenite. Ainsi, la proportion de mayenite dans la CVP serait denviron 14 % ce qui semble
compatible au vu de la caractrisation de la cendre (chapitre II). De plus, on constate que la
transformation de mayenite en ettringite ncessite un apport de CaO. Comme nous lavons
fait prcdemment, on peut calculer la quantit de chaux ncessaire partir de lquation 1.
Pour 11,6 g de gypse, il faut amener 2 g de CaO l o la cendre en consomme 1,2 g au bout
dun an (sans prendre en compte la faible carbonatation de Ca(OH)2). L encore, les
rsultats ne sont pas parfaitement exacts mais les ordres de grandeur sont cohrents.

Il est possible, comme nous lavions fait dans le cas de la pouzzolane 11000 cm/g, de
calculer les proportions optimises pour chaque chance. Le Tableau III- 7 prsente les
rsultats de ces calculs. Ces derniers sont encore plus simples que dans le cas de la
pouzzolane car il ny a pas de chaux ajouter au mlange (la CVP tudie ne consomme
pas toute la chaux quelle contient).
Tableau III- 7 : Mlange optimis chacune des chances pour le mlange ternaire base
de CVP
Echance (j)

28

90

365

CVP

83

82

79

78

CaSO4,2(H2O) (%)

17

18

21

22

CaO (%)

0 (la CVP consomme moins de chaux que ce


quelle contient)

Les ractions sont beaucoup plus rapides que dans le cas de la pouzzolane. On se rend
compte que quel que soit lchance considre, la proportion de gypse se situe aux
alentours de 20 %. Ainsi, nous pouvons exprimer les quantits optimises dans cette pte
comme suit:
80 CVP + 20 % gypse
Ce mlange de proportions optimises de CVP et de gypse fera lobjet de ltude applique
constituant le chapitre IV.

126

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse

V FIABILITE DE LA METHODE
Cette partie du chapitre III est consacre l'valuation de la fiabilit de la mthode propose
de dosage de la ractivit des matriaux tudis la chaux et au gypse. Nous avons test la
prcision et la reproductibilit de la mthode sur deux types de mlange :
un mlange base du filler siliceux inerte sur lequel nous avons rpt les dosages

trois fois 0 et 7 jours,


un mlange base de la pouzzolane 3000 cm/g sur lequel nous avons aussi rpt

les dosages trois fois.


Dans un deuxime temps, nous avons voulu vrifier la pertinence des rsultats donns par
la mthode. Pour cela, nous avons confectionn des ptes de cendres volantes de papeterie
(CVP) et de pouzzolane 110000 cm/g avec les proportions optimises dtermines dans le
chapitre prcdent.
Toutes les ptes tudies dans cette partie ont t confectionnes et tudies comme dfini
dans le mode opratoire (partie III).

V.1 Prcision de la mthode et reproductibilit


V.1.1 Etude sur filler siliceux 0 et 7 jours
Dans le Tableau III- 8 sont prsents les quantits de chaux et de gypse introduites dans la
pte (1er colonne 0 jour), les rsultats des dosages rpts trois fois aprs confection de la
pte 0 et 7 jours ainsi que les rapports entre la quantit introduite initialement et les
quantits retrouves.
Tableau III- 8 : Essais de reproductibilit sur les ptes de filler siliceux 0 et 7 jours
chance (j)

essai

(pese)

unit

0
n1
g

n2

n3

n1

n2

n3

CaSO4,2(H2O)

13,2

13,0 98,7 13,1 99,2 12,5 95,0

13,3 100,8 12,6 95,7

13,2 100,0

CaO

9,9

9,4

95,3

9,2

93,0

9,1

92,2

9,9 100,4 9,2

93,3

9,2

93,2

CaCO3

1,2

1,4

2,1

1,1

CaO eq

9,9

1,4

1,6

10,1 102,1 10,0 101,2 10,3 104,2 10,7 108,2 10,1 102,7 9,8

99,5

Les rsultats des dosages prsents Tableau III- 8 montrent que nous retrouvons la quasitotalit des quantits de gypse et de chaux introduites. Concernant le dosage de gypse,
nous retrouvons en moyenne 98,2 % avec une valeur de 95 % de la quantit initialement
introduite.

127

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


Le cas de la chaux est plus dlicat. En effet, si nous ne considrons que le dosage de chaux
libre, nous ne retrouvons en moyenne que 94,6 % de la chaux initialement introduite et il
peut nous manquer jusqu 8 % de la chaux introduite. Par contre, si nous prenons en
compte la part de la chaux carbonate en calculant la quantit de chaux quivalente dans le
mlange (o nous additionnons aux rapports molaires prs la chaux et la calcite), nous
surestimons la quantit de chaux : nous retrouvons en moyenne 101,8 % mais la
quantification peut tre surestime de 8 %. Une part de lerreur commise ici vient de
limprcision de la mthode dosage en calcite (teneur en calcite donne 1 %, voir section
3.3.2 de ce chapitre). Lerreur sur le dosage en calcite est donc dautant plus grande que la
teneur en calcite est faible ce qui est le cas dans les ptes que nous tudions.
Ces essais montrent donc les limites de prcision de notre mthode de dosage : les rsultats
sont obtenus avec une erreur absolue comprise entre 5 et 10 %. Ceci peut paratre important
mais compte tenu des objectifs fixs (aide la formulation de LHR), cette gamme derreur
est acceptable. En effet, il est possible de faire un petit calcul dincertitude pour apprcier
lerreur commise sur les pourcentages des diffrents constituants dans la dtermination des
mlanges optimiss.

Pour lapplication numrique, nous considrerons que 50 % de la

chaux et du gypse introduits sont consomms avec une erreur absolue de 10 % sur cette
dtermination.
La proportion de chaux optimise, pCaO se calcule de la manire suivante :

pCaO

%CaO *15
%CaO *15 % gypse * 20 65

Avec %CaO et %gypse les pourcentages de CaO et de gypse consomms.


On peut ainsi dduire lerreur relative avec la formule :

pCaO
%CaO % gypse
2*

pCaO
%CaO
% gypse
Le calcul montre que pCaO = 5 %. Lerreur absolue sur la proportion de gypse optimise
serait quivalente. Ainsi, il est possible avec cette mthode et compte tenu des imprcisions
de dosage de prvoir les proportions de matriaux introduire dans le liant 5 %. En
multipliant les essais, il serait sans doute possible daffiner cette prcision.
V.1.2 Etude sur la pouzzolane 3000 cm/g 0-7-28 jours
Dans un second temps, nous avons voulu tester la reproductibilit de la mthode en
reproduisant trois fois les mmes essais sur un mme mlange ractif (pouzzolane
3000cm/g). Le Tableau III- 9 prsente les quantits de chaux et de gypse introduites dans la
pte (1ere colonne 0 jour) et les rsultats des dosages rpts trois fois aprs confection de
128

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


la pte 0, 7 et 28 jours. Entre parenthse, sont prciss les pourcentages de matriaux
retrouvs par rapport aux proportions de matriaux initialement introduits.
Tableau III- 9 : Quantits de chaux et de gypse pour trois dosages effectus sur une pte de
pouzzolane 3000 cm/g
chance
Pz n5
(3000 cm/g)
CaSO4,2(H2O)
CaO
CaCO3

jour

43,1

g
(%)
g
(%)
g

13,3
10,0
0

13,3
(99,9)
9,1
(91,8)
2,6

12,8

13,1

10,3

11,5

28

11,5

8,0

7,2

8,4

(96,8) (98,9) (77,5) (86,5) (86,4) (60,2) (54,1) (63,3)


9,1

9,0

7,2

7,3

7,2

(91,6) (90,4) (72,7) (73,4) ('72,7)


2,5

1,6

3,6

1,2

2,1

6,5
(65)
2,8

6,2

6,3

(62,5) (63,4)
2,7

1,2

A laide du Tableau III- 9, nous constatons qu 0 jour nous retrouvons tous les ractifs avec
des moyennes de 98,2 % pour le gypse et de 90 % pour la CaO (103 % si la calcite est prise
en compte dans le dosage de la chaux). Aprs 7 et 28 jours de conservation, nous
observons une consommation de chaux (logique pour un matriau pouzzolanique) et nous
retrouvons le mme dysfonctionnement pour le gypse que nous avions observ dans la
section IV.2.2. Dun point de vue chimique, le gypse semble tre consomm de manire
importante alors que nous avons en ralit montr que pour cette srie dessais il sagissait
dun problme de dissolution insuffisante.
Concernant la reproductibilit des dosages, nous pouvons constatons aux diverses
chances que cette reproductibilit est trs bonne pour lvaluation de la chaux ( 1 %).
Concernant le dosage du gypse, nous avons remarqu avec cette srie dessai que le
problme de dosage se rptait : une mme chance, les quantits de gypse retrouves
pour les trois essais varient de 5 %. Enfin, comme nous avons pu lobserver plusieurs
reprises durant cette thse, nous pouvons voir ici que le dosage de calcite prsente le plus
de dispersion.

129

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse

V.2 Essais sur mlanges optimiss


Pour clore cette partie sur la fiabilit de la mthode de dosage, nous avons voulu vrifier que
les diffrents ractifs, dont les proportions ont t dtermines par cette mthode dans les
mlanges optimiss, taient rellement consomms. Ainsi, nous avons ralis deux ptes
optimises (80 % pouzzolane 11000 cm/g - 15 % CaO - 5 % gypse et 80 % CVP - 20 %
gypse) et nous les avons testes comme les autres ptes diffrentes chances
(valuations de la chaux et du gypse consomms ainsi que de la calcite forme).
V.2.1 Mlange optimis base de pouzzolane 11000 cm/g
Comme nous lavons fait jusqu prsent pour les autres ptes, nous prsentons dans le
Tableau III- 10 un rcapitulatif des proportions de matriaux introduits dans le mlange initial
ainsi que les rsultats des dosages de gypse, de chaux et de calcite ayant t effectus 0,
7, 28 et 90 jours.
Tableau III- 10 : Dosages de chaux, de calcite et de gypse pour 100 g de pte optimise de
pouzzolane 110000 cm/g
Echance (j)

28

90

Pz 11000 cm/g (g)

53,3

CaSO4,2(H2O) (g)

3,3

3,2

0,2

0,3

0,7

CaO (g)

10,0

9,2

7,0

3,2

2,4

0,1

2,3

1,7

CaCO3 (g)

Afin de mieux apprcier les volutions de la chaux et du gypse au cours du temps, la Figure
III- 12 dcrit les rsultats prcdents sous forme de courbes des quantits consommes de
chaux et de gypse.

130

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse

Figure III- 12 : Evolution des pourcentages de chaux et de gypse dans la pte base de la
pouzzolane 11000 cm/g fabrique dans les proportions optimises
Concernant la consommation de gypse par la pouzzolane 11000 cm/g dans les ptes
optimises, les rsultats obtenus sont tout fait cohrents. Pour rappel, nous avions dcid
dintroduire le gypse lgrement en excs et nous trouvons ici que la majorit du gypse a t
consomme.
La consommation de la chaux 90 jours, elle nest que de 75 %. Nanmoins, nous
retrouvons une cintique de consommation identique celle observe jusqu prsent sur la
pouzzolane 11000 cm/g avec des ractions dhydratation bien avances ds 28 jours. De
plus, lorsque nous avions calcul les proportions optimises, nous avions pris le risque de
nous placer la limite cest dire de choisir la teneur en CaO consomme maximale.
Compte tenu des incertitudes lies nos mesures, il nest pas alors surprenant de trouver ici
un tel rsultat. Dailleurs, lerreur sur la consommation de chaux dans ce cas prsent entre
tout fait dans le domaine dincertitude sur les proportions des ractifs dans les mlanges
optimiss ( 5 %).
Les rsultats sont globalement conformes aux prvisions.

131

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse


V.2.2 Mlange optimis base de CVP.
Le Tableau III- 11 prsente les proportions de matriaux introduits dans le mlange initial
ainsi que les rsultats des dosages de gypse, de chaux et de calcite ayant t effectus sur
la pte optimise base de la CVP entre 0 et 90 jours. A 0 jour, dans la premire colonne,
nous prsentons les quantits peses de chacun des constituants introduits lors de la
confection de la pte et, dans la deuxime colonne, nous avons calcul les proportions de
CaO et de CaCO3 apports par la CVP partir des rsultats issus de la caractrisation de la
cendre prsents dans le chapitre II.

Tableau III- 11 : Dosages de chaux, de calcite et de gypse pour 100 g de pte optimise de
CVP
Echance (j)

28

90

13,3

9,7

4,8

2,1

1,5

CaO (g)

2,7

3,0

1,2

0,8

0,1

CaCO3 (g)

4,8

1,5

1,9

2,0

3,1

CVP (g)

53,3

CaSO4,2(H2O) (g)

13,3

Pour rappel, nous navons pas ajout de chaux dans cette pte optimise. En effet, nous
avons montr que la CVP en shydratant en prsence de gypse ne consommait quune faible
quantit de chaux (ncessaire la formation de lettringite partir de la mayenite) et quelle
ne consommait pas la totalit de la chaux quelle contenait. Les dosages de chaux prsents
dans le tableau III-11 confirment ce rsultat. Concernant les rsultats des dosages de
calcite, nous ne retrouvons pas 0 jour la quantit de calcite quil devrait y avoir dans la pte
(la CVP contient entre 8 et 10 % de calcite). Il est possible que cela provienne encore une
fois de limprcision du dosage.
Enfin, pour mieux apprcier la consommation du gypse ajout, nous avons reprsent les
rsultats sous forme de courbe sur la Figure III- 13.

132

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse

Figure III- 13 : Evolution des pourcentages de chaux et de gypse dans la pte base de
CVP fabrique dans les proportions optimises

La Figure III- 13 montre que la consommation du gypse ajout dans la pte optimise est
quasiment complte mme sil reste encore un peu de gypse dans la pte au bout de 90
jours. Comme dans le cas de la chaux introduite dans la pouzzolane, nous avions dcid
dintroduire la quantit maximale de gypse consommable dans cette pte. Dans loptique de
formuler des LHR, il conviendrait dtre prudent sur les quantits de gypse ajoutes. Ainsi, il
faudrait introduire une quantit moindre de sulfates dans les mlanges pour tre sr quil ne
reste pas de sulfates disponibles long terme risquant de causer des dsordres notamment
par cristallisation tardive dettringite.

133

Chapitre 3: Mthode de quantification de la ractivit des produits la chaux et au gypse

VI CONCLUSION
Dans ce chapitre, nous avons tudi la ractivit de trois matriaux aux comportements trs
diffrents vis--vis de la chaux et du gypse:
-

un filler siliceux inerte que nous avons utilis comme tmoin,

une pouzzolane naturelle qui ragit essentiellement la chaux mais dont la ractivit
peut tre amliore avec lajout dune faible quantit de gypse,

une cendre volante de papeterie, hydraulique, qui au contact du gypse dveloppe


rapidement des sulfo-aluminates hydrats.

Ces trois matriaux nous ont permis de valider en partie la mthode propose.
Effectivement, si la quantification de la chaux consomme sur les ptes de matriaux tests
est cohrente, le dosage du gypse avec une dissolution leau durant 15 minutes a pos
certains problmes. En effet, pour une partie des matriaux tests, les rsultats que nous
avons obtenus sont cohrents (filler siliceux, pouzzolane 11000 cm/g et CVP) alors que
pour les pouzzolanes plus grossires, nous avons montr que cette mthode de dissolution
ne suffisait pas dissoudre la totalit du gypse contenu dans les ptes. Nous ne sommes
pas aujourdhui en mesure dexpliquer ces diffrences de comportement en fonction du type
de matriau test. Des tudes complmentaires seront ncessaires pour rpondre ces
questions et parfaire la mthode de dosage du gypse.
Malgr ce problme, les premiers rsultats obtenus avec cette mthode de quantification
sont prometteurs. Des tudes complmentaires devront tre ralises pour rgler et affiner
la prcision de cette mthode ainsi que pour lappliquer dautres types de matriau (sols
argileux, mtakaolin, cendres volantes de centrale thermique, ).
La prcision absolue sur les quantits de constituants est relativement faible (5 %) mais elle
peut tre considre comme acceptable pour la formulation de LHR : rappelons que lobjectif
de cette mthode tait avant tout daider la formulation de Liants Hydrauliques Routiers
sans avoir ttonner comme cela tait pratiqu par le pass.
Cette tude a permis de formuler deux liants : 80 % pouzzolane + 15 % chaux + 5 % gypse
et 80 % CVP 20 % gypse. Ces mlanges sont optimiss du point de vue chimique mais
cela ne signifie pas forcment que ce seront les mlanges les plus performants en tant que
LHR : il est par exemple possible que des interactions avec le sol trait modifient le
comportement de ces liants ou que des expansions apparaissent du fait de la formation
importante dettringite dans les mlanges (notamment pour le liant CVP-gypse). Ltude des
proprits de ces liants optimiss fera lobjet du chapitre suivant.

134

Chapitre 4: Caractrisation des liants


hydrauliques routiers et applications
au traitement de sols
I Introduction.................................................................................................................................... 136
II Performances sur mortiers ........................................................................................................... 138
II.1 Procdures et mlanges tudis .......................................................................................... 138
II.1.1 Matriaux et procdures ................................................................................................ 138
II.1.2 Mlanges tudis .......................................................................................................... 139
II.2 Maniabilit et rsistance en compression des mortiers ........................................................ 139
II.2.1 Rsultats sur mortiers composs de liant base de pouzzolane ................................. 139
II.2.2 Rsultats sur mortiers composs de liant base de CVP ............................................ 145
II.3 Conclusions .......................................................................................................................... 150
III Applications au traitement de sols .............................................................................................. 152
III.1 Procdures et mlanges tudis ......................................................................................... 153
III.1.1 Procdures ................................................................................................................... 153
III.1.2 Mlanges tudis ......................................................................................................... 156
III.2 Rsistance en compression sur sols traits aux liants base de pouzzolane et de CVP .. 156
III.2.1 Liants base de pouzzolane ........................................................................................ 156
III.2.2 Liant base de CVP..................................................................................................... 159
III.2.3 Comparaison avec des liants du commerce ................................................................ 161
III.3 Essais complmentaires sur sol A2 trait aux liants base de CVP .................................. 162
III.3.1 Dlai de maniabilit ...................................................................................................... 162
III.3.2 Essai daptitude au traitement acclr, tenue limmersion et stabilit volumique ... 163
III.4 Conclusions ......................................................................................................................... 167
IV Etude environnementale du liant base de CVP ....................................................................... 169
IV.1 Procdures .......................................................................................................................... 170
IV.1.1 Mlange tudi ............................................................................................................. 170
IV.1.2 Essais de lixiviation normaliss ................................................................................... 170
IV.1.3 Essai de percolation axiale .......................................................................................... 171
IV.2 Analyses chimiques des solutions de lixiviation et de percolation ...................................... 176
IV.2.1 Essais de lixiviation normaliss ................................................................................... 176
IV.2.2 Essai de percolation ..................................................................................................... 178
IV.2.3 Comparaison entre les essais de lixiviation et de percolation ..................................... 182
IV.3 Conclusions ......................................................................................................................... 183
V Conclusion ................................................................................................................................... 185

135

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols

I INTRODUCTION
Dans loptique de valider des LHR base des matriaux caractriss dans les chapitres II et
III, nous avons procd deux types dessais appliqus : sur mortiers et sur sols.
Ltude sur mortiers a t dicte par la norme sur les LHR. En effet, bien que les LHR soient
utiliss dans des applications routires, les essais permettant dvaluer les performances
mcaniques de ces liants sont issus de la culture ciment : le critre est la rsistance la
compression mesure sur des mortiers normaliss (3 parts de sable pour une part de liant et
un rapport Eau/Liant gal 0,5).
Nous avons choisi ensuite de travailler sur sol trait car cette utilisation des LHR est celle qui
est actuellement la plus rpandue. De plus, comme nous lavons montr lors de lintroduction
gnrale de ce travail et dans la bibliographie (chapitre I), les critres conomiques et
cologiques (conomie des ressources naturelles et rduction des transports de matires
premires) font que les traitements des sols en place par de la chaux couple ou non des
LHR se dvelopperont fortement dans la prochaine dcennie.
Les liants tests dans cette partie reposent pour la plupart sur les mlanges optimiss
obtenus grce aux tudes de ractivit la chaux et au gypse du chapitre III. Des formules
plus classiques de LHR contenant du ciment ont aussi t tudies, le but poursuivi restant
toujours dincorporer le maximum de matriaux valoriser au sein des futurs LHR.

Ce quatrime chapitre sera scind en trois parties. Dans la premire partie, nous testerons
les LHR formuls sur mortiers. Les principales caractristiques mesures sur ce type de
matriaux sont bien sr la rsistance la compression mais aussi la consistance des
mlanges. Nous verrons que ce dernier point est problmatique et que le rapport Eau/Liant
impos par la norme est difficile concilier avec une mise en place correcte des mortiers
fabriqus avec les LHR que nous avons tudis.
La seconde partie sera consacre ltude des performances des LHR utiliss dans le
traitement de sols. Deux sols seront utiliss (un sol de type A1 et un de type A2). Nous nous
intresserons essentiellement dans cette partie la rsistance des sols traits. La stabilit
dimensionnelle des sols traits sera tudie pour certains mlanges contenant du gypse qui
peuvent prsenter des risques dexpansion par formation excessive dettringite.
Enfin, la troisime partie de ce chapitre sera ddie lvaluation de limpact
environnemental des LHR formuls partir de la CVP. En effet, durant la caractrisation de
cette cendre (chapitre II), nous avons montr que son comportement la lixiviation mettait
en vidence des relargages importants de certains lments nocifs (au sens des
rglementations en vigueur). Lobjectif des essais raliss dans cette partie est de venir

136

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


complter ces premiers essais de lixiviation sur cendre non-traite et de voir si les proprits
liantes des LHR contenant la CVP permettent de stabiliser une partie des polluants contenus
dans la cendre. Pour cela, deux types dessais sur liant compos de CVP et de gypse ont
t utiliss : de la lixiviation sur pte de liant broye et monolithique et de la percolation sur
des chantillons de pte monolithique.

137

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols

II PERFORMANCES SUR MORTIERS


La norme consacre aux LHR [NF P 15-108] classe les LHR en trois catgories selon leurs
performances mcaniques en compression sur mortiers normaliss. Dans cette tude, nous
avons retenu une performance minimale de 10 MPa aprs 56 jours correspondant la
classe 10 de la norme. Le projet de normes PR NF EN 13282-1, 13282-2 et 13282-3
paratre en 2012 classera les LHR en deux types : ceux durcissement rapide (E) [PR NF
EN 13282-1] et ceux durcissement normal (N) [PR NF EN 13282-2]. Ces derniers auront
comme minimum requis une rsistance mcanique en compression 56 jours sur mortier
normalis de 5 MPa (cf. chapitre I).
Dans le cadre de cette validation technologique sur mortier des liants base de pouzzolane
ou de cendre volante de papeterie, nous avons tudi le comportement de ces liants au sein
de mortiers. Dans ce chapitre, nous prsenterons tout dabord les maniabilits des mlanges
en fonction de leur rapport Eau/Liant (E\L) puis les rsistances mcaniques en compression
obtenues.

II.1 Procdures et mlanges tudis


II.1.1 Matriaux et procdures
Les matriaux composants les liants tests sont :
-

la CVP telle quelle a t reue (cf. chapitre II),

la pouzzolane aprs broyage au broyeur semi-industriel barres, lchantillon utilis


sera spcifi par sa finesse Blaine (cf. chapitre II),

du ciment CEM I 52,5 N,

de la chaux utilise sur chantier fournie par la socit Eiffage Travaux Publics,
pralablement calcine une heure 900C afin de limiter linfluence ventuelle de la
carbonatation et de lhydratation durant le stockage,

du gypse fourni par la socit Eiffage Travaux Publics,

un superplastifiant (glnium sky 537).

La confection dprouvettes de mortier suit les recommandations de la norme NF EN 196-1


pour ce qui concerne les proportions de chaque lment (sable, liant et eau), le malaxage, la
mise en place et le mode de conservation des prouvettes (aprs dmoulage dans de leau
20C jusqu chance dessai), la mesure de la maniabilit des mlanges et des
rsistances mcaniques en compression. Deux diffrences importantes par rapport aux
conditions dfinies dans la norme NF EN 196-1 ont t appliques nos mlanges.

138

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


Nous avons t, dans certains cas, contraints daugmenter le rapport E/L pour permettre la
mise en place des mortiers dans les moules, car certains mlanges contiennent de la chaux
vive qui ncessite de leau pour son hydratation et/ou des lments poreux. Ainsi, pour ne
pas avoir de problme dexpansion court terme li lextinction de la chaux vive, nous
avons attendu 25 minutes avant de mettre les mortiers en place. Dans certains cas, nous
avons mesur la maniabilit immdiatement aprs le malaxage et au bout de 25 minutes,
avant de mettre les mortiers en place.

II.1.2 Mlanges tudis

A base de pouzzolane

Deux types de liant base de pouzzolane ont t tests sur mortier :


-

des mlanges binaires composs de pouzzolane et de CEM I : les teneurs en


pouzzolane dans les liants varient entre 60 et 80 % et trois finesses de pouzzolane
ont t testes (2000, 4200 et 11000 cm/g),

des mlanges ternaires faits de pouzzolane, de chaux et de gypse: dans ces


mlanges, la pouzzolane la moins fine (2000 cm/g) na pas t teste.

A base de Cendre Volante de Papeterie

A cause de la demande en eau importante lie aux caractristiques de la CVP (morphologie


et prsence de 5 % de CaO) et de leurs consquences sur la maniabilit des mortiers, un
superplastifiant a parfois t utilis lors de la confection de mortier base de CVP.
Trois types de mlange base de CVP ont t tests sur mortier :
-

des mlanges binaires de CVP et de CEM I (teneurs en CVP de 60 80 %),

deux mlanges ternaires de CVP, de gypse et de CEM I (dont un avec du


superplastifiant),

des mlanges binaires de CVP et de gypse avec des teneurs en eau variables et
parfois usage de superplastifiant.

II.2 Maniabilit et rsistance en compression des mortiers


Pour faciliter les interprtations, les rsultats de maniabilit seront distinctement prsents
des rsistances mcaniques obtenues.
II.2.1 Rsultats sur mortiers composs de liant base de pouzzolane

Liants pouzzolane-CEM I
139

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


Le Tableau IV- 1 prsente les mlanges de pouzzolane diffrentes finesses et de ciment
CEM I, les rapports E/L utiliss lors de la confection de ces mlanges ainsi que les
maniabilits obtenues. En guise de rfrence, la maniabilit obtenue sur un mortier
normalis confectionn avec un ciment CEM I 52,5 N est denviron 5 s.
Tableau IV- 1 : Maniabilit des mortiers base de pouzzolane et de CEM I
Pouzzolane (%)

60

Finesse Blaine (cm/g)

80

2000 4200 2000 4200 11000

CEM I (%)

40

20

E/C

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

Maniabilit (s)

10

Le Tableau IV- 1 permet de mettre en vidence que la finesse de la pouzzolane sur les
mlanges pouzzolane-CEM I na quasiment pas deffet sur la consistance des mlanges. En
effet, pour des teneurs leves de pouzzolane (entre 60 et 80 %), nous avons obtenu des
consistances voisines de celles dun mortier normalis de CEM I 52,5 N (5 s) avec un
rapport normal E/L de 0,5. Ces mortiers sont donc tous normaux au sens de la norme NF EN
196-1.
Le Tableau IV- 2 prsente les rsultats des rsistances mcaniques en compression
obtenues sur les mortiers composs de liant pouzzolane-CEM I dcrits dans le Tableau IV1, et la Figure IV- 1 rcapitule les rsistances en compression obtenues 56 jours de ces
mmes mortiers composs de liant base de pouzzolane en fonction du taux de ciment
dans le liant (a) ou de la finesse de pouzzolane teste (b).
Tableau IV- 2 : Rsistances en compression des mortiers base de pouzzolane et de CEM I
Pouzzolane (%)

60

70

80

CEM I (%)

40

30

20

Rc (MPa)

Finesse Blaine (cm/g) 2000 4200 2000 4200 2000 4200 11000

140

Maniabilit (s)

10

28 j

18

19

13

56 j

19

19

10

12

10

90 j

19

19

13

13

1 an

15

22

12

18

12

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols

a)

b)
Figure IV- 1 : Rsistances en compression 56 jours en fonction :
a) du taux de ciment dans le liant
b) de la finesse de pouzzolane teste

La premire partie du tableau (80 % de pouzzolane, 3 finesses tudies) et la Figure IV-1 (a)
montrent que la ractivit de la pouzzolane augmente avec sa finesse. Cette augmentation
est trs marque pour la pouzzolane la plus fine (11000 cm/g). Pour les autres mlanges,
lamlioration des performances mcaniques avec laugmentation de la finesse (de 2000
4200 cm/g) est relativement limite. Dans lensemble, pour ces liants binaires composs de
pouzzolane et de CEM I, les rsistances en compression obtenues sont tout fait
satisfaisantes. Le minimum de 5 MPa requis par le projet de norme sur les liants
hydrauliques routiers durcissement normal [PR NF EN 13282-2] a toujours t atteint au
bout de 56 jours. Des rsistances en compression de 10 MPa sont facilement obtenues soit
avec lutilisation de la pouzzolane de 11000 cm/g soit avec les pouzzolanes les plus
grossires associes au moins 30 % de CEM I (Figure IV-1 (b)). L'utilisation du ciment
n'tant pas une solution trs conomique et trs cologique du point de vue du bilan
carbone, ltude de ces mlanges lors des essais sur sols traits dans la partie suivante a
t limite au mlange contenant le moins de ciment mais respectant le critre des 10 MPa
56 jours (avec une marge de scurit) savoir sur un mlange 70 % de pouzzolane - 30 %
de CEM I.
Nous proposons donc comme mlange optimis pour obtenir un LHR 10 avec ce type de
composition :
70 % pouzzolane (4000 cm/g) + 30 % CEM I

141

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols

Liants pouzzolane-chaux-gypse

Le Tableau IV- 3 prsente la maniabilit obtenue pour un rapport E/L de 0,6 pour des
mlanges de pouzzolane, de chaux et de gypse. Les mlanges tests contiennent tous une
quantit de CaO gale 15 %. Les 15 % de chaux (CaO) sur les 450 g de liant intgrant le
mortier consomme environ 40,5 g deau daprs la procdure dextinction de la chaux vive
[TC51, 2006]. Si nous faisons lhypothse que les 15 % de chaux introduits ont effectivement
consomm 40,5 g deau, cela ramne le rapport E/L de nos mlanges 0,51 (valeur trs
proche de 0,50). De plus, les deux premiers mlanges tests ont t prpars avant davoir
les rsultats de ltude de ractivit (cf. chapitre III, liant optimis : 80 % pouzzolane, 15 %
CaO et 5 % gypse).
Tableau IV- 3 : Maniabilit du mortier pouzzolane, de chaux et de gypse
Pouzzolane (%)

70

75

80

80

Finesse Blaine (cm/g) 4200 4200 4200 11000


Chaux (%)

15

15

15

15

Gypse (%)

15

10

E/L

0,6

0,6

0,6

0,6

0,5

0,5

0,5

0,5

E/L (aprs extinction de


la chaux)

Maniabilit (s)

Comme nous lavions observ pour les mlanges pouzzolane-ciment, les maniabilits des
mlanges pouzzolane-chaux-gypse avec des teneurs leves en pouzzolane sont
comparables celles dun mortier normalis de CEM I et ceci, mme dans le cas de la
pouzzolane la plus fine.
Le Tableau IV- 4 prsente les rsultats des rsistances la compression mesures sur
diffrents liants base de la pouzzolane dune finesse de 4200 cm/g, de chaux et de gypse.
Dans les mortiers dcrits ici, lutilisation de la finesse Blaine de 4200 cm/g a t privilgie
car elle reprsente le meilleur compromis finesse/ractivit qui serait ralisable
industriellement. En effet, la finesse de 11000 cm/g est difficile atteindre industriellement
avec des cots et des temps de broyage rentables, et la finesse de 2000 cm/g est quant
elle trop grossire (voir chapitre II o nous avions montr que cette finesse limitait la
proportion de pouzzolane utilisable dans les LHR 30 % pour respecter les exigences de
finesse de la norme NF P 15-108).

142

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


Tableau IV- 4 : Rsistance en compression des mortiers base de pouzzolane-chaux-gypse
(4200 cm/g)
Pzz 4200 cm/g (%)

70

75

80

Chaux (%)

15

15

15

Gypse (%)

15

10

E/L

0,6

0,6

0,6

0,5

0,5

0,5

28 j

<1

<1

56 j

<1

90 j

<1

1 an

n.m.

n.m.

E/L (aprs extinction

Rc (MPa)

de la chaux)

La comparaison des trois formulations testes base exclusivement de pouzzolane, de


chaux et de gypse montre que la composition optimise par notre mthode dtude (chapitre
III) obtient effectivement les meilleures rsistances. En effet, nous avons pu mesurer des
rsistances mcaniques en compression 28 jours de 3 MPa, alors que les deux premires
formulations natteignaient pas 1 MPa cette mme chance. Nanmoins, la composition
optimise avec la pouzzolane 4200 cm/g ne permet pas de formuler un LHR de classe N
(RC56 < 5 MPa) [PR NF EN 13282-2]. Cependant les rsistances en compression augmentent
ensuite de manire importante entre 90 et 365 jours, et ces liants permettent dobtenir
dexcellents rsultats sur sol trait (tableau IV-11).
Les proportions optimises du liant pouzzolane-chaux-gypse dtermines laide de
notre mthode de ractivit la chaux et au gypse dveloppe dans le chapitre III ont t
testes sur la pouzzolane de finesse 11000 cm/g. Les rsistances mcaniques en
compression acquises par ces mortiers labors avec le liant optimis sont prsentes
dans le Tableau IV- 5.

143

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


Tableau IV- 5 : Rsistances en compression des mortiers base du mlange "optimis" de
pouzzolane (4200 et 11000 cm/g)-chaux-gypse
Pouzzolane

80

Chaux (%)

15

Gypse (%)

Finesse Blaine (cm/g)

4200

11000

E/L

0,6

0,6

0,5

0,5

28 j

56 j

10

90 j

11

1 an

18

E/L (aprs extinction de

Rc (MPa)

la chaux)

Comme nous lavons vu dans le Tableau IV- 4, le liant optimis avec la pouzzolane 4200
cm/g ne permet pas de formuler un LHR (RC56 < 5 MPa). Par contre, le fait de passer de
4200 cm/g 11000 cm/g augmente de manire trs importante les rsistances obtenues
sur le mlange pouzzolane-chaux-gypse (les rsistances ont plus que doubl). Ainsi, le
mlange optimis base de pouzzolane 11000 cm/g atteint les critres pour lobtention dun
LHR10. Comme nous lavions vu pour les mlanges pouzzolane-CEM I, la finesse de la
pouzzolane est donc un paramtre trs important dans la ractivit et donc la formulation
d'un liant base de ce matriau.
Nous proposons donc comme mlange optimis pour formuler un LHR avec ce type de
composition :
80 % pouzzolane (11000 cm/g) + 15 % chaux + 5 % gypse

144

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols

II.2.2 Rsultats sur mortiers composs de liant base de CVP


La fabrication de mortier avec des liants composs de CVP a t plus dlicate que lors de la
confection des mortiers base de pouzzolane. En effet, la CVP augmente de manire
considrable la demande en eau des mortiers. Ceci est d la morphologie poreuse de la
CVP mais aussi la prsence initiale de 5 % de chaux au sein de ce matriau (chapitre II).
Pour conserver une mise en place suffisante pour la confection des prouvettes de mortier,
nous avons t contraints daugmenter le rapport E/L et nous avons test lutilisation dun
superplastifiant.

Liants CVP-CEM I

Nous avons test sur mortier des liants composs de CVP et dune teneur en CEM I variant
entre 20 % et 40 %. Le Tableau IV- 6 prsente les rapports E/L et les maniabilits (en
secondes) de ces mortiers.
Tableau IV- 6 : Maniabilits des mortiers base de CVP et de CEM I
% CVP

60

70

80

% CEM I

40

30

20

E/L

0,6

0,7

0,8

Maniabilit (s)

21

11

Les mortiers contenant entre 60 et 80 % de CVP nont pas pu tre mis en place dans les
conditions normalises strictes telles que dfinies dans la norme NF EN 196-1. Dans le
Tableau IV- 6, nous pouvons observer que la demande en eau varie avec laugmentation du
pourcentage de CVP dans le liant. Pour avoir une maniabilit acceptable, le rapport E/L a d
tre augment entre 0,6 et 0,8 pour des teneurs en CVP dans le liant comprises entre 60 et
80 %. Le fait daugmenter le rapport E/L va tre fortement dfavorable du point de vue des
rsistances mcaniques car la porosit des mlanges augmente avec le rapport E/L (ce qui
entrane une diminution des rsistances mcaniques en compression).
Le Tableau IV- 7 prsente les rsistances en compression obtenues sur les mortiers de
CVP-CEM I et les observations faites sur la stabilit des prouvettes aprs 24 heures de
conservation.

145

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols

Rc (MPa)

Tableau IV- 7 : Rsistances en compression des mortiers base de CVP et de CEM I


% CVP

60

70

80

% CEM I

40

30

20

E/L

0,6

0,7

0,8

28 j

18

12

56 j

20

13

90 j

14

12

++

Gonflement 24h

Les tudes de ractivit (chapitre II et III) ont montr que la CVP a des proprits
hydrauliques. Nous pouvions donc penser obtenir des rsistances plus leves sur des
mlanges CVP-CEM I mais deux phnomnes rduisent considrablement la rsistance des
mortiers base de CVP. Le premier est le rapport E/L ncessaire pour pouvoir mettre en
place correctement les mortiers. Les CVP augmentent considrablement la demande en eau
des mortiers et le fait de devoir accrotre le rapport E/L pnalise fortement la rsistance des
mortiers durcis. Le second phnomne qui entrane des rductions importantes de
rsistance est lapparition de gonflement court terme (dans les premires 24 heures). Ces
expansions ont t observes au moment de dmouler les prouvettes. En effet, aprs 24h,
la surface suprieure arase des prouvettes nest plus plane et des gonflements en forme
de soufflet sont observables dans la partie suprieure des prouvettes. Des expansions
similaires avaient t observes durant des travaux antrieurs [Aubert, 2002] et avaient t
attribus la prsence daluminium mtallique dans les matriaux tudis. Du fait de la
prsence de ciment dans les mortiers, les conditions de pH peuvent tre atteintes pour
dissoudre laluminium mtallique et provoquer un dgagement gazeux de dihydrogne. Le
gaz voulant schapper dun mlange pteux pousse le mortier vers le haut donnant ce
facis de gonflement tout fait caractristique. Ces expansions aux jeunes ges sont
souvent accompagnes de fissures transversales qui fragilisent les mortiers durcis.

Malgr ces deux phnomnes qui conduisent une diminution forte des rsistances, les
rsistances obtenues avec la CVP et du CEM I sont du mme ordre de grandeur que celles
obtenue avec la pouzzolane 4200 cm/g. Il semble donc bien que la ractivit propre des
CVP compense en partie les problmes de demande en eau et de gonflement aux jeunes
ges.
Le mortier dont le liant contient la proportion maximale de CVP (80 %) natteint pas la valeur
limite de 5 MPa au bout de 56 jours alors que les autres mlanges (30 et 40 % de CEM I)
dpassent les 10 MPa 56 jours. Nous avons aussi pu observer pour le mlange 60 % CVP
146

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


- 40 % CEM I (et dans une moindre mesure pour le mlange 70 % CVP - 30 % CEM I) une
diminution de rsistance entre 56 et 90 jours. Le nombre dessais que nous avons raliss
sur mortiers est trop limit et cette diminution na pas pu tre confirme sur un nombre plus
important dchantillon. Si cette diminution de rsistance se confirmait, il faudrait tenter
dexpliquer son origine. Nous avons dcid dans le cadre de ce travail de ne pas pousser
davantage les tudes sur mortiers, jugeant que cette mthode est mal adapte ltude des
LHR contenant ce type de matriau. Nous nous sommes alors limits raliser les essais
normaliss en essayant dtre le plus proche de la norme sur les LHR.
Les rsultats obtenus sur mortiers avec la CVP mlange du ciment ont montr quil est
possible de confectionner un LHR 10 ne contenant que 30 % de CEM I, la stabilit court
terme peut tre nanmoins tre un handicap.
Nous proposons comme mlange optimis pour formuler un LHR 10 avec ce type de
composition :
70 % CVP+ 30 % CEM I

Liants CVP-gypse et CVP-gypse-CEM I:

Le Tableau IV- 8 prsente les maniabilits obtenues pour les liants CVP-gypse et CVPgypse-CEM I avec parfois lutilisation de superplastifiant (jusqu 2 %). Lutilisation de
superplastifiant a t teste aprs avoir observ les quantits deau importantes que
ncessitaient les mortiers pour tre mis correctement en place. Les maniabilits ont t
mesures en deux temps : juste la fin du malaxage du mortier comme le demande la
norme (T = 0 min) et dans un second temps aprs avoir conserv 25 min les mortiers labri
de la dessiccation (T = 25 min). Cest aprs ce temps de repos que les mortiers ont t mis
en place. Cette pause a t intgre au protocole de fabrication des mortiers afin de
permettre la chaux prsente dans le matriau de shydrater et viter ainsi de provoquer
dventuels gonflements dus la transformation de CaO en Ca(OH)2. Le symbole infini ()
dans ce tableau signifie que le mortier est dun aspect sec et quil a perdu toute maniabilit.

147

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


Tableau IV- 8 : Maniabilit des mortiers composs de liants base de CVP, de ciment, de
gypse et d'un superplastifiant

% CEM I

10

SP % (glnium sky 537)

E/C

0,75

0,6

0,8

0,7

0,5

0,6

0,6

Maniabilit (s) t=0min

36

12

Maniabilit (s) t= 25min

20

20

% Gypse

80

70

% CVP

Comme nous lavions vu lors de la confection de mortiers avec des liants composs de CVP
et de CEM I (Tableau IV- 6), la mise en place des mortiers contenant une grande proportion
de CVP ncessite plus deau.
Lors de la confection des mortiers base du liant optimis (chapitre III, 80 % CVP - 20 %
gypse), le rapport Eau/Liant a t augment jusqu 0,80 afin dobtenir une bonne
maniabilit du mlange la fin du malaxage (T= 0 min) et aprs la pause de 25 min (T= 25
min). Si ce rapport est abaiss 0,70, le mortier perd toute maniabilit au bout de 25 min
(). Afin de diminuer la teneur en eau ncessaire pour mettre en place correctement des
mortiers base du mlange 80 % CVP - 20 % gypse, nous avons utilis entre 1 et 2 % de
superplastifiant (glnium sky 537) et nous avons tent de rduire les rapports E/L des
valeurs de 0,50 ou de 0,60. Lors de la confection du mortier avec un rapport E/L de 0,5 et 1
% de superplastifiant, nous navons pas obtenu une bonne consistance permettant une mise
en place aise du mlange. Par contre, quand le rapport E/L a t augment 0,6 et la
teneur en superplastifiant 2 %, une maniabilit du mortier correcte a t obtenue aprs le
malaxage (12 s) mais le mortier a perdu toute maniabilit pendant la pause de 25 min et la
mise en place dans les moules ntait plus possible.

Nous navons pas pu tudier les rsistances des mortiers 80 % CVP- 20 % gypse
(Eau/Liant=0,80). En effet, le dmoulage de ces mortiers a t possible bien que trs dlicat
au bout de 48 heures mais lors de leur immersion dans les bacs de conservation, ces
mortiers se sont dsagrgs instantanment. Nous aurions pu tenter de conserver ces
mlanges dabord dans lair pour laisser le temps au gypse de ragir avec les aluminates
contenus dans la CVP puis mettre les prouvettes dans leau au bout dun certain temps.
Cependant, compte tenu des difficults rencontres (notamment au niveau de la demande
en eau), nous avons dcid de ne pas aller plus loin dans lanalyse des liants base de CVP
dans les mortiers. En effet, pour les LHR, les tudes sur mortier nont aucune cohrence si
148

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


ce nest celle de respecter la norme sur les LHR. Etant donn que nous ne la respectons
dj pas cause des problmes de demande en eau, nous avons prfr nous consacrer
ltude du comportement de ces liants dans des applications relles tel que les traitements
de sols.

Pour obtenir des rsistances mesurables sur les mlanges base de CVP et de gypse, nous
avons tout de mme prpar des mlanges dans lesquels nous avons ajout une petite
quantit de ciment CEM I (10 %). Pour prparer des mortiers base du liant CVP (70 %) gypse (20 %) - CEM I (10 %), nous avons d augmenter la teneur en eau jusqu un rapport
E/L de 0,75 afin dobtenir une bonne maniabilit du mlange (aprs le malaxage et aprs la
pause de 25 min). Lutilisation dans ce mme mlange de 2 % de superplastifiant a permis
dabaisser le rapport E/L du mortier 0,60 et dobtenir aprs le malaxage une maniabilit de
5 s, mais aprs la pause de 25 min le mortier sest fig et a perdu toute maniabilit (). Ce
mortier a tout de mme t mis en place difficilement en appliquant un effort la taloche en
plus de ceux appliqus par la table chocs.
Le Tableau IV- 9 prsente les rsistances en compression acquises par les mortiers
labors avec les liants composs de CVP-gypse-CEM I.

Tableau IV- 9 : Rsistances en compression des mortiers base de CVP,


de gypse et de CEM I

Rc (MPa)

70 % CVP + 20 %
Gypse + 10 % CEM I
%SP

E/L

0,75

0,60

7j

0,7

1,6

28 j

0,9

1,4

56 j

1,2

90 j

3,7

11

Lajout de 10 % de CEM I a permis de mesurer des rsistances en compression sur un


mlange proche du mlange optimis. Cependant, les rsistances mesures sont trs
faibles. Nous constatons quelles sont lgrement amliores en rduisant le rapport
Eau/Liant grce lutilisation de superplastifiant. Nanmoins, la mise en place trs difficile de
ce mortier (E/L=0,60) dans les moules pnalise certainement ses rsistances en
compression. Comme nous lavons dit prcdemment, nous ne sommes pas alls plus loin
149

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


dans ltude de ces mortiers, le problme de mise en place des mortiers tant trop
pnalisant pour ce type de matriau.

II.3 Conclusions
La norme sur les LHR impose de caractriser la rsistance de ces liants par la mesure des
rsistances en compression de mortiers normaliss. Ces essais ont t raliss sur
plusieurs types de liants contenant la pouzzolane et la CVP caractrises dans les chapitres
prcdents. Deux types de mlanges ont t tudis : des liants composs de laddition
teste et de CEM I et des liants bass sur les mlanges optimiss tudis durant le chapitre
III.
Les mlanges base de CEM I ont prsent des rsultats permettant la fabrication de
LHR10 avec 30 % de CEM I aussi bien dans le cas de la pouzzolane comme dans celui de
la CVP.
Lors des essais avec des liants composs de pouzzolane, nous avions observ que la
finesse tait en faveur des rsistances mcaniques sans avoir dimpact sur la demande en
eau ni tre prjudiciable la maniabilit des mortiers.
Pour le liant base de CVP, nous navons pas pu raliser de mortiers avec un rapport E/L
de 0,50 comme le stipule la norme NF P 15-108 et nous avons d augmenter de manire
trs importante ce rapport. De plus, nous avons pu observer lapparition dexpansion court
terme vraisemblablement attribuable la prsence de chaux vive et daluminium mtallique
dans la cendre. Malgr ces deux phnomnes, la ractivit propre de la CVP compense les
pertes de rsistance mcanique et permet dobtenir les rsistances 56 jours requises pour
avoir un LHR10. De toute manire, ces liants base de CVP ne pourraient tre normaliss
au sens de la norme cause de la demande en eau trop importante de la cendre (le rapport
E/L devant tre gal 0,50 ce qui est impossible atteindre, mme en utilisant un
superplastifiant).
Les mlanges dits optimiss (pouzzolane-chaux-gypse et CVP-gypse) connaissent le mme
type de problmes. En effet, lajout de chaux vive dans le LHR consomme forcment une
partie de leau de gchage ce qui nous a oblig toujours utiliser un rapport E/L suprieur
0,50. Malgr la ractivit de la pouzzolane et de la CVP, les performances atteintes sur
mortier pour ces mlanges optimiss sont trop faibles pour rpondre aux niveaux dexigence
requis par la norme (sauf dans le cas de la pouzzolane la plus fine (11000 cm/g)).
A la lumire des rsultats obtenus dans ce chapitre, nous pouvons dores et dj critiquer le
fait de caractriser les LHR sur mortiers normaliss. En effet, cela pnalise fortement les
liants qui ont une forte demande en eau alors que ces liants pourraient tout fait tre utiliss

150

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


en technique routire. Il est ncessaire que les mortiers aient une consistance suffisamment
fluide pour pouvoir tre mis en place de manire classique, mais ces mlanges demandent
une quantit deau assez leve pour que les mortiers atteignent cette fluidit (nous
retrouvons la mme problmatique dans le cas des btons). Par contre, les prouvettes de
sols traits (et ce serait la mme chose dans le cas de graves traites aux liants
hydrauliques) contiennent globalement moins de liant (donc les effets sur la demande en eau
sont plus limits) et surtout moins deau car ces mlanges humides sont mis en place par
compression statique (ou vibro-compression dans le cas des graves). Si les LHR ont une
demande en eau plus leve, cela pose nettement moins de problme de mise en place
dans le cas dprouvettes de sol trait que dans celui de mortiers normaliss. Pour ces
raisons notamment, les tudes sur mortiers normaliss pour ce type de liants peuvent tre
remises en question.
La suite de ce chapitre sera consacre ltude des performances des liants sur des
matriaux routiers dans le cadre dune utilisation relle de ces LHR. Nous pourrons alors voir
si ces liants prsentent des performances plus intressantes que celles mesures ici sur
mortiers.

151

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols

III APPLICATIONS AU TRAITEMENT DE SOLS


Afin dvaluer lefficacit des LHR que nous avons formuls pour des applications routires,
nous avons procd ltude en laboratoire de traitements de sols argileux avec diffrentes
formulations de liant base de pouzzolane ou de CVP associs un prtraitement la
chaux. Lefficacit de ces traitements a t value en suivant lvolution des rsistances
mcaniques obtenues sur des prouvettes de sols de 5 cm de diamtre et de 5 cm de haut
(5h5) aprs trois jours et jusqu un an de conservation. Lintrt du suivi des rsistances
en compression sur sols traits est double car cela nous permet destimer court terme (3-7
jours) le dlai de remise en circulation du chantier (Rc > 1 MPa [CFTR, 2007]) et aussi
dvaluer la durabilit de la structure en suivant les gains de rsistance mcanique long
terme. Nous avons choisi de travailler sur deux sols argileux caractristiques de sols franais
ncessitant des traitements de stabilisation: un sol de type A1 de la rgion de Chevincourt
(Antrope) et un sol de type A2 de la rgion parisienne (ADP).

Nous avons cherch ici dterminer lefficacit des liants en les comparants entre eux. Nous
avons donc jug prfrable de mesurer les rsistances mcaniques en compression mme
si la mthode normalise de ltude en laboratoire des sols traits aux liants hydrauliques
associs la chaux destins aux assises de chausse [NF P 98-114-3] prconise de
mesurer le couple Et-Rt. En effet ce stade de notre travail, nous ne cherchons pas encore
faire du dimensionnement ce qui ncessiterait de connatre le couple Et-Rt. De plus, la
mesure par compression radiale sur des prouvettes 5h5 donne des rsultats trs imprcis
compte tenu de la faiblesse des efforts et des dformations mesures sur ce type de
matriaux sur des prouvettes (5h5) (dimension que nous avons choisi au dmarrage de la
thse). Des essais dont les rsultats ne seront pas prsents dans ce mmoire ont montr
que les rsultats mesurs en utilisant cette technique sont trs imprcis. De lavis mme du
fabricant de presse, il serait prfrable pour avoir des rsultats reproductibles sur ce type de
matriau dutiliser des chantillons de dimensions plus importantes (10h10 ou 10h20).
Compte tenu de ce problme mtrologique et en considrant les objectifs de cette partie de
notre travail, nous avons donc jug prfrable de continuer mesurer les rsistances en
compression. Nous pensons nanmoins quune concertation entre les diffrents laboratoires
(universitaires et des grands groupes de TP) sur cette question serait ncessaire en allant
jusqu raliser des campagnes dessais croiss pour ventuellement participer
ladaptation de la norme dessai particulirement importante puisque cest elle qui est utilise
pour le dimensionnement.

152

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


Aprs avoir dcrit les procdures de fabrication des prouvettes de sols traits, les rsultats
des rsistances en compression obtenues sur les 2 types de sol traits par les liants base
de pouzzolane ou de CVP seront prsents. Ensuite, du fait de leur spcificit, nous
complterons ltude des liants base de CVP par la dtermination de caractristiques
particulires telles que le dlai de maniabilit, la tenue leau et le suivi des gonflements.

III.1 Procdures et mlanges tudis


III.1.1 Procdures
Les deux sols ont t traits dans les proportions chaux-liant usuellement rencontres sur
chantier la densit sche et la teneur en eau dfinies par les conditions de loptimum
Proctor modifi [NF P 94-093] mesures dans le laboratoire dEiffage Travaux Publics. Le
prtraitement la chaux est souvent recommand pour amliorer lefficacit des traitements
aux LHR notamment car ce prtraitement permet la floculation des argiles [Cabane, 2004].
Selon les spcialistes du traitement des sols argileux, un sol prtrait la chaux est ainsi
mieux prpar et ragit mieux au traitement aux LHR. Nous avons donc dcid de suivre les
pratiques couramment utilises sur chantier et nous avons systmatiquement prtraits les
sols tudis la chaux. Le Tableau IV- 10 donne quelques caractristiques gotechniques
des sols tudis et les conditions de traitement pour chacun des sols. Ces conditions ont t
choisies car ce sont celles appliques sur chantier avec des liants du commerce.

Tableau IV- 10 : Principales caractristiques des sols et conditions de fabrication des


prouvettes de sols traits

Caractrisation
[NF P 94-040]

Conditions Proctor
[NF P 94-078,
NF P 94-093]
Traitement
classique

Sol A1 tudi
(Antrope)

Sol A2 tudi
(ADP)

classement GTR

A1

A2

passant 80 m (%)

47

> 90

VBS

d (g/cm3)

1,76

1,65

Wopt (%)

14,6

21

IPI

55

25

prtraitement chaux
(%)

liant (%)

153

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


Pour apprhender lefficacit du traitement, diffrents types dessai ont t mens sur les
prouvettes de sols traits :
-

lvaluation de leurs rsistances mcaniques en compression court et long terme,

un essai de maniabilit non norm,

le test daptitude dun sol au traitement,

les essais de mesures dexpansion et de tenue leau.

Prparation et conservation des prouvettes : les prouvettes de sols traits 5h5 ont t
moules par compactage statique double effet comme dfini dans la mthode de confection
dcrite dans la norme NF EN 13286-53. Le stockage des prouvettes a ensuite diffr
suivant le type dessai :
-

les prouvettes de sols traits destines aux mesures de rsistances mcaniques en


compression ont t conserves labri de la dessiccation dans des tubes
hermtiques jusquaux chances de casse,

pour les essais dexpansion volumique, les prouvettes ont t conserves dans de
leau 20C,

lors des essais daptitude au traitement acclr [NF P 94-100], les prouvettes ont
t conserves durant 7 jours dans de leau 40C.

Rsistances en compression : les rsistances mcaniques des prouvettes de sols traits


ont t mesures sur une presse quipe de 3 capteurs de force de 10, 50 et 100 kN en
fonction des efforts de rupture mesurer. Lessai en compression a t ralis suivant les
recommandations de la norme NF EN 13286-41 dfinissant la mthode de dtermination de
la rsistance en compression des mlanges traits aux liants hydrauliques. Les essais ont
t faits vitesse de charge constante de 0,2 KN/s et ont parfois dur plus longtemps que ce
que prconise la norme (entre 30 et 60 secondes). Les rsistances mcaniques en
compression prsentes sont la moyenne de trois essais.

Dlai maniabilit : pour cette caractristique, nous navons pas fait lessai normalis [NF P
13286-45] qui dfinit le temps de maniabilit W pc du mlange trait aux LHR comme le
temps qui correspond une diminution de 2 % de la densit de compactage dfinie par
lessai Proctor [PR EN 13286-2]. En effet, les essais Proctor sont de trs gros
consommateurs de matriau et nous avons autant que possible vit de raliser ce type
dessai. Pour valuer la maniabilit des liants, nous avons compar les rsistances
mcaniques obtenues sur des prouvettes moules normalement la fin du mlange sol154

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


liant, celles acquises par des prouvettes mis en place tardivement. Par tardivement, nous
entendons que le moulage des prouvettes a t effectu 7 heures (dure estime dune
journe de chantier) aprs la fin du traitement (en ayant pris soin de conserver le sol trait
labri de la dessiccation).

Test daptitude dun sol au traitement : laptitude dun sol au traitement associ la chaux
a t value par les mesures des expansions volumiques et la dtermination des
rsistances en traction indirecte par les normes NF P 94-100, NF EN 13286-49 et NF EN
13286-43. Les prouvettes aprs confection ont t mesures au pied coulisse et
conserves 20 heures dans une salle plus de 90 % dhumidit. Elles ont ensuite t
immerges durant 7 jours dans un bain 40C. Leur volume a alors t mesur par peses
hydrostatiques et leur rsistance la traction par fendage a t mesure avec la presse
quipe du capteur de force 10 kN conformment la norme NF EN 13286-42.

Expansion et tenue leau : deux types dessai ont t raliss :


-

des mesures dexpansion volumique court terme aprs immersion: dans ce cas, les
prouvettes de sols traits ont t immerges dans de leau 20C aprs 24h de
conservation labri de la dessiccation. Les expansions ont alors t mesures 3, 7
et 28 jours,

des mesures dexpansion volumique plus long terme aprs une immersion tardive,
dans ce cas, les prouvettes de sols traits ont t immerges dans de leau 20C
aprs 28 jours de conservation labri de la dessiccation. Les expansions ont alors
t mesures 56 et 90 jours.

Les mesures dexpansion ont t faites au pied coulisse aprs confection, puis par peses
hydrostatiques aux diffrentes chances tel que dcrit dans les normes NF EN 1328649 et NF P 94-100 sur ltude des essais de gonflement acclr. En parallle aux mesures
dexpansion volumique, les indices de tenue limmersion diffrentes chances ont pu
tre dtermins suivant la norme NF EN 14227-13. Dans cette norme, lindice de rsistance
aprs immersion dans leau se calcule en faisant le rapport entre les rsistances mcaniques
en compression mesures sur les prouvettes immerges et celles conserves en
atmosphre confine. Pour cet essai, on retient habituellement une dure de cure de 28
jours suivie dune dure dimmersion de 28 jours.

155

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


III.1.2 Mlanges tudis

Sol A2 (ADP, prtrait avec 2 % de chaux et trait avec 6 % de liant):

Liants base de pouzzolane : pour cette srie dessais sur le sol A2, nous nous

sommes limits lutilisation de la pouzzolane dune finesse Blaine de 4200 cm/g. Les liants
tests base de pouzzolane ont t dfinis par les essais de validation sur mortier pour le
mlange pouzzolane-CEM I et les proportions du mlange pouzzolane-chaux-gypse sont
celles dfinies par lessai de ractivit la chaux et au gypse (chapitre III).
-

Liant base de CVP : lors des essais de traitement du sol A2 avec des liants base

de CVP, nous avons test le liant 70 % CVP-30 % CEM I qui permettait de valider sur
mortier un LHR 10 mais aussi des mlanges CVP-gypse et de CVP-gypse-CEM I. Le
mlange optimis (chapitre III) contient 80 % de CVP et 20 % de gypse. Nous avons voulu
tudier la sensibilit des rsultats obtenus sur ce mlange avec de faibles variations de
composition. Nous avons donc ralis plusieurs formulations composes de CVP et de
gypse (Tableau IV- 14) autour des proportions optimises.

Sol A1 (Antrope, prtrait avec 1 % de chaux et trait avec 3 % de liant)


Lors de la fabrication des prouvettes de sol A1 trait, nous nous sommes focaliss sur les
diffrents liants dit optimiss afin de voir si les premiers rsultats sur le sol A2 se
confirmaient. Les trois liants tests sur ce sol sont :
-

Pouzzolane (4200 cm/g) 80 % + CaO 15 % + 5 % gypse : cest le mlange base


de pouzzolane dtermin grce ltude de ractivit sur pte (chapitre III),

Pouzzolane (4200 cm/g) 65 % + CEMI 35 % : il sagit du liant optimis base de


pouzzolane et de CEM I dtermin grce ltude sur mortier avec une marge de
scurit (le mlange 70 % pouzzolane 30 % CEM I donnait des rsistances la
compression 56 jours de 12 MPa),

CVP 80 % + gypse 20 % : ce liant a t dfini par ltude de ractivit sur pte


(chapitre III).

III.2 Rsistance en compression sur sols traits aux liants base de


pouzzolane et de CVP
III.2.1 Liants base de pouzzolane

Rsultats sur sol A2 (ADP, prtrait avec 2 % de chaux et trait avec 6 % de liant)

Dans le Tableau IV- 11 sont prsents les rsistances mcaniques obtenues sur les
prouvettes de sol A2 trait avec des liants composs de pouzzolane. Deux finesses de
156

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


pouzzolane ont t testes sur le mlange pouzzolane (70 %) - CEM I (30 %). Deux
formulations de liant pouzzolane-chaux-gypse ont t tudies : la premire (75-15-10) avait
t formule lors dune tude prliminaire sur la faisabilit dun liant ternaire base de
pouzzolane et le deuxime est le mlange optimis dfinie par ltude de ractivit sur pte
(chapitre III).

Tableau IV- 11 : Rsistances en compression sur sol A2 trait avec des liants base de
pouzzolane
2 % prtraitement CaO + 6 % LHR
Pouzzolane (%)

Rc (MPa)

Finesse Blaine (cm/g)

70

70

75

80

2000 4200 4200 4200

Chaux (%)

15

15

Gypse (%)

10

CEM I (%)

30

30

3j

1,5

1,3

1,3

0,7

7j

1,4

1,3

1,6

1,3

28 j

2,0

2,2

2,1

1,7

56 j

2,8

3,5

3,2

3,6

90 j

3,5

3,9

4,2

4,6

365 j

6,2

6,6

6,3

n.m.

Les liants composs de 70 % pouzzolane et de 30 % CEM I, qui permettaient sur mortier de


valider un LHR 10 avec les finesses de 2000 ou de 4200 cm/g ont t tests sur le sol A2 et
leurs rsistances mcaniques ont t suivies entre 3 jours et 1 an. Ds 3 jours de
conservation, ces deux mlanges atteignent la limite de 1 MPa, minimum requis pour la
reprise du trafic sur chantier. Nous remarquons que leffet positif de la finesse de la
pouzzolane sur les performances mcaniques dans les mlanges avec 30 % de CEM I ne se
rvle qu partir du 28me jour et que cet effet reste limit. Nanmoins, dans la suite des
essais de traitement de sol, la pouzzolane dune finesse de 2000 cm/g na pas t valorise
car comme nous lavons vu lors de sa caractrisation (chapitre II), le refus important 90 m
limite son utilisation 30 % au sein dun LHR.

Les rsultats obtenus avec les liants pouzzolane-chaux-gypse sont excellents puisquils sont,
terme, au moins aussi bons que les rsultats des mlanges pouzzolane-ciment (voir
meilleurs 90 jours). Nous constatons aussi que le mlange optimis donne de meilleurs

157

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


rsultats que lautre mlange de pouzzolane-chaux-gypse. Par contre, ce mlange optimis
est un peu plus lent ragir puisquil faut attendre 7 j pour atteindre 1 MPa.

Ces excellents rsultats sur traitement de sols sont tout fait diffrents de ce que nous
avons pu observer sur mortiers. En effet, les mortiers confectionns avec le mlange
optimis pouzzolane-chaux-gypse avec la pouzzolane de 4200 cm/g natteignait que 4 MPa
56 jours ce qui tait insuffisant au regard de la norme sur les LHR. Malgr cela, les
rsultats obtenus avec ce liant pour le traitement du sol A2 tudi durant cette thse sont
trs bons et permettraient tout fait lutilisation de ce liant en traitement de sol. Compte tenu
du dcalage entre les rsultats obtenus sur mortiers et ceux obtenus sur sol trait de type
A2, nous avons voulu confirmer ces bons rsultats sur un autre type de sol. Cest notamment
pour cette raison que nous avons travaill aussi sur un sol de type A1.

Rsultats sur sol A1 (Antrope, prtrait avec 1 % de chaux et trait avec 3 % de liant)

Le Tableau IV- 12 prsente les rsistances mcaniques obtenues sur les prouvettes de sol
A1 trait avec des liants composs de pouzzolane dune finesse de 4200 cm/g. Deux
formulations de liant base de pouzzolane ont t testes sur le sol A1 :

le mlange 65 % de pouzzolane et 35 % de CEM I,

le mlange pouzzolane 80 %, chaux 15 % et gypse 5 %.

Tableau IV- 12 : Rsistances en compression sur sol A1 trait avec des liants base de
pouzzolane dune finesse de 4200 cm/g

Rc (MPa)

1 % de prtraitement CaO + 3 % LHR

158

Pouzzolane (%)

65

80

Chaux (%)

15

Gypse (%)

CEM I (%)

35

Finesse Blaine (cm/g)

4200

4200

1,4

0,8

2,0

1,5

28

2,1

1,6

56

2,6

1,6

90

3,0

1,8

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


Pour le mlange contenant du ciment, nous retrouvons des rsistances voisines de celles
observes sur le sol de type A2, ces liants pouzzolane-ciment semblent du point de vue des
rsistances en compression (notamment courte terme) tre adapts pour le traitement de
sols argileux.
Pour le liant pouzzolane-chaux-gypse, le bon comportement de ce liant est confirm sur le
sol de type A1. Comme dans le cas du sol A2, nous observons une faiblesse de ractivit
court terme. Les rsistances plus long terme sont toute de mme bien plus faibles que
dans le cas dun sol de type A2. Au moins deux raisons peuvent expliquer ces diffrences :
-

premirement, la quantit de LHR utilis dans le traitement du sol A1 est deux fois
plus faible que celle utilise pour le sol A2,

deuximement, il est probable quil y ait des ractions entre les argiles contenues
dans les sols et le LHR qui conduisent des gains de rsistance. Cest notamment la
raison qui expliquerait les diffrences de comportement de certains liants entre les
essais sur mortiers (squelette granulaire inerte) et les traitements de sol (argiles
potentiellement ractives). Dans le cas prsent, le sol A1 tant plus pauvre en argile
que le sol A2, il est cohrent que ce sol soit moins ractif au traitement par les LHR.
Nous navons pas pu dans le cadre de ce travail tudier les modifications
minralogiques des sols aprs traitement. Ce travail serait ncessaire pour aider la
comprhension des phnomnes et peut constituer des perspectives intressantes
cette thse.

III.2.2 Liant base de CVP


Le Tableau IV- 13 prsente les rsistances mcaniques en compression obtenues sur les
prouvettes de sol A2 trait avec des liants base de la CVP et de CEM I.
Tableau IV- 13 : Rsistances en compression sur sol A2 trait avec des liants base de
CVP et de CEMI
Sol A2

Rc (MPa)

2 % prtraitement CaO + 6 % LHR


CVP (%)

70

70

Gypse (%)

20

CEM I (%)

30

10

3j

1,9

1,7

7j

2,4

2,0

28 j

n.m.

3,6

n.m. = non-mesur

159

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


Ces deux liants base de la CVP satisfont le critre de traficabilit (1 MPa de rsistance en
compression au bout de 3 jours) et obtiennent des rsultats croissants par la suite. La
premire formulation (CVP-CEM I) avait permis de valider sur mortier un LHR 10, les bons
rsultats lors du traitement du sol A2 ne sont donc pas surprenants. Le liant ternaire
prsent dans le Tableau IV- 13 a obtenu des rsistances mcaniques en compression
presque aussi bonnes que le liant CVP-CEM I alors que ce mme liant navait obtenu sur
mortier des rsistances significatives quaprs 56 jours de conservation. Ainsi, sur
prouvettes de sol trait contrairement au cas des mortiers, il ne semble pas pertinent
dajouter du ciment au mlange CVP-gypse.

Le Tableau IV- 14 prsente les rsistances mcaniques en compression obtenues sur les
prouvettes de sols A2 et A1 traits avec des liants compos de la CVP et de gypse autour
des proportions optimises sur ptes (80 % de CVP et 20 % de gypse).

Rc (MPa)

Tableau IV- 14 : Rsistances en compression sur sols A2 et A1 traits avec des liants base
de CVP et de gypse
Sol A2 (ADP)

Sol A1 (Antrope)

2 % prtraitement CaO + 6 %
LHR

1 % prtraitement
CaO + 3 % LHR

CVP (%)

75

80

85

100

80

Gypse (%)

25

20

15

20

3j

2,2

1,3

1,7

0,5

1,1

7j

1,9

1,6

2,5

0,7

1,3

28 j

2,5

2,4

1,9

1,6

2,5

56 j

3,5

3,3

2,9

1,8

2,1

90 j

n.m.

4,1

n.m.

n.m.

3,2

365 j

n.m.

n.m.

5,7

n.m.

n.m. = non-mesur

Le mlange optimis (80 % CVP-20 % gypse) donne dexcellents rsultats pour le traitement
du sol A2. Nous constatons qu court terme, le gain de rsistance est trs important
(suprieur 1 MPa 3 jours). Le fait de modifier lgrement les proportions relatives de
CVP et de gypse ( 5 %) ne change globalement pas le comportement du LHR. Ceci est
encourageant pour un ventuel dveloppement industriel car cela montre que la formule du
liant est assez souple et accepte des alas de production sans perdre en efficacit.

160

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


Durant le chapitre II, nous avons montr que la CVP a une ractivit propre due la
prsence de phases hydrauliques. Nous avons voulu vrifier si un traitement en utilisant la
CVP seule comme LHR tait possible (liant 100 % CVP). Le sol A2 prtrait 2 % de CaO
puis 6 % de CVP donne des rsultats trs intressants long terme. Le seul problme de ce
liant sont les faibles rsistances court terme qui peuvent tre gnantes pour certains
chantiers. Nanmoins, dans un souci de valorisation de ce sous-produit et pour certaines
applications particulires, ces rsultats nexcluent pas lutilisation de la cendre seule pour
traiter efficacement des sols fortement argileux.

Enfin, comme nous lavions observ dans le cas du mlange pouzzolane-chaux-gypse, les
bons rsultats obtenus sur sol A2 ont pu tre confirms sur sol A1 mme si les rsistances
mesures sont plus faibles lors du traitement du sol A1 cause des plus faibles teneurs en
liant et en argiles dans le sol.

III.2.3 Comparaison avec des liants du commerce


Le Tableau IV- 15 reprend les rsistances en compression obtenues lors du traitement du
sol A2 avec un prtraitement de 2 % la chaux et de 6 % de certains liants base de
pouzzolane 4200 cm/g ou de CVP. Ces rsultats sont compars ceux obtenus avec deux
liants du commerce sur le mme sol A2 dans les mmes conditions de traitement et la
mme densit de compaction : le Roc As produit par Holcim et le Sidmix R5 produit par
Eiffage Travaux Publics dans la Rgion du Nord partir de laitiers dacirie et de laitiers de
Hauts Fourneaux.

Rc (MPa)

Tableau IV- 15 : Rsistances en compression sur sol A2 trait avec des liants du commerce
et des liants optimiss base de CVP et de pouzzolane 4200 cm/g
Roc AS
(HRB 30)

Sidmix R5
(HRB 20)

80 % CVP
+ 20 % gypse

80 % Pzz
+ 15 % CaO
+ 5 % gypse

70 % Pzz
+ 30 % CEM I

3j

0,9

0,7

1,3

0,7

1,3

7j

1,5

1,3

1,6

1,3

1,3

28 j

1,9

3,0

2,4

1,7

2,2

56 j

2,5

3,6

3,1

3,6

3,5

La comparaison des valeurs de rsistances en compression prsentes dans le Tableau IV15 montre que les liants que nous proposons pour le traitement dun sol A2 sont aussi

161

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


efficaces que les deux liants du commerce que nous avons tests dans les mmes
conditions. En effet, tous les liants prsents dans ce tableau permettent une reprise du
trafic en 7 jours (minimum requis de 1 MPa). Nous pouvons noter que deux des liants que
nous avons tests autorisent une reprise du trafic dans un dlai plus court de 3 jours
(CVP/gypse et pouzzolane/CEM I). Les progressions dans le temps sont du mme ordre de
grandeur avec au bout de 56 jours des rsistances suprieures 3 MPa, sauf dans le cas du
Roc As. Nous pouvons aussi remarquer que lvolution des rsistances du liant pouzzolanechaux-gypse est lgrement diffrente des autres. En effet, cest le liant qui a la fois les
rsistances les plus faibles au bout de 28 jours et les plus leves au bout de 56 jours. Ce
gain de rsistance diffr dans le temps est trs certainement li la raction pouzzolanique
tardive (qui se produit entre la chaux dun ct et la pouzzolane et les argiles contenues
dans les sols de lautre).

Cette comparaison avec les liants utiliss couramment pour des traitements de sols montre
que du point de vue des rsistances en compression sur sol trait, les liants que nous avons
formuls base de pouzzolane ou de CVP peuvent tout fait tre utiliss pour cette
application. Comme nous lavons vu durant la caractrisation de ces deux matriaux, la CVP
prsente certaines particularits qui nous ont conduits raliser des essais complmentaires
sur les liants lincorporant.

III.3 Essais complmentaires sur sol A2 trait aux liants base de CVP
III.3.1 Dlai de maniabilit

Pour complter la caractrisation des liants base de CVP, nous avons valu linfluence
quaurait sur chantier la mise en place tardive des sols traits avec un liant compos 100
% de CVP et un liant compos 80 % de CVP et de 20 % de gypse. Nous avons effectu ce
complment de caractrisation sur deux liants composs majoritairement de CVP car la
caractrisation de ce matriau (chapitre II) a mis en vidence la prsence daluminate de
calcium (mayenite). Or, nous avons pu remarquer au cours dautres expriences sur des
matriaux riches en C12A7 que ce minral shydrate trs rapidement et que les temps de
prise sont souvent assez courts, mme en prsence de gypse. Nous avons donc voulu nous
assurer que cela ne pnaliserait pas lutilisation de liant compos majoritairement de CVP.

Dans le Tableau IV- 16, les prouvettes de sols des colonnes mise en place immdiate
ont t confectionnes ds que le malaxage du sol trait tait termin, et les prouvettes des

162

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


colonnes mise en place tardive ont t moules 6 heures aprs la fin du malaxage du sol
trait (en ayant pris soin de conserver le sol trait labri de la dessiccation).
Tableau IV- 16 : "Dlai de maniabilit" sur liants base de CVP
CVP (%)

80

100

Gypse (%)

20

Rc (MPa)

Mise en place

immdiate

tardive

immdiate

tardive

3j

1,3

1,5

0,5

0,6

7j

1,6

2,0

0,7

0,9

28 j

2,4

2,8

1,6

1,4

56 j

3,1

3,4

1,8

90 j

4,1

4,5

2,7

1 an

7,0

5,7

5,6

Cette srie dessais montre que la mise en place tardive des prouvettes de sol trait nest
pas prjudiciable aux rsistances mcaniques. Au contraire pour les deux liants ayant fait
lobjet de ce test, un gain de performance mcanique est mme souvent observ.

III.3.2 Essai daptitude au traitement acclr, tenue limmersion et stabilit volumique


Les gains de rsistances des liants base de CVP et de gypse sont essentiellement dus la
formation dettringite. Ce minral est connu pour tre expansif et les liants CVP-gypse ont
donc un potentiel de gonflement qui pourrait tre prjudiciable leur utilisation. Si la porosit
du sol compact est suffisamment importante pour absorber la totalit de lettringite forme
alors le caractre expansif de lettringite est plutt favorable au gain de performance : cela
permet de combler la porosit du sol et ainsi daugmenter sa compacit et donc ses
rsistances mcaniques. Par contre, si lexpansion engendre par la formation dettringite
est suprieure la rserve despace fournie par la porosit du sol, le sol va subir des
expansions qui peuvent conduire sa fissuration et ainsi une diminution de ses
performances mcaniques.

Afin de vrifier que le sol ne subisse pas dexpansions trop leves, nous avons ralis des
essais acclr daptitude au traitement et la tenue limmersion.

Le Tableau IV- 17 prsente les rsultats obtenus sur le sol A2 trait par les liants 100 % CVP
et 80 % CVP-20 % gypse lors de lessai de traitement acclr [NF EN 13286-49].

163

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


Linterprtation des rsultats se fait laide des valeurs de gonflement volumique (Gv) et de
rsistances en compression diamtrale (Rtb) donnes en annexe A de la norme NF P 94100.

Tableau IV- 17 : Essai d'aptitude au traitement acclr (40C) du sol A2 avec des liants
base de CVP et de gypse [NF EN 13286-49, NF P 94-100]
Type de traitement

Traitement avec un liant


hydraulique (6 %) associ la
chaux (2 %)

Aptitude du
matriau au
traitement

Gv 7j (%)

Rtb (MPa)

Adapt

0,2

Douteux

Paramtres considrs

5 Gv 7j (%) 10 0,1 Rtb 0,2

Inadapt

10

0,1

100 % CVP

Inadapt

11,5

0,1

80 % CVP + 20 % gypse

Adapt

0,3

Ces rsultats vont lencontre de ce que nous pouvions attendre. En effet, le mlange CVPgypse pour lequel nous pouvions craindre des expansions conscutives la formation
dettringite ne gonfle pas alors que le mlange avec 100 % de CVP subit des expansions
importantes. Si lon sen tient la stricte interprtation de lessai en comparant nos rsultats
aux valeurs de rfrence donnes dans la norme, le liant 80 % CVP- 20 % gypse est adapt
alors que le liant 100 % CVP est inapte tant au niveau des gonflements (> 10 %) que des
rsistances diamtrales (< 0,1 MPa). Les forts gonflements observs sur le sol A2 trait
100 % de CVP peuvent sexpliquer par lexpansion de largile contenue dans le sol A2 suite
labsorption deau. Les argiles sont connues pour tre fortement expansives et nous pouvons
penser que le liant 100 % CVP ragit trop lentement pour empcher ces expansions de se
produire (voir lvolution des rsistances dans la section III.2.1). Par contre, dans le cas du
liant 80 % CVP 20 % gypse, le liant permet de stabiliser largile et empche les
gonflements.

De plus, des expansions dorigine ettringitique napparaissent pas au bout de 7 jours de


traitement 40C. Plusieurs raisons peuvent expliquer cela :
-

la quantit dettringite forme au bout de 7 jours 40C et les gonflements induits


sont plus faibles que la porosit du sol et nentranent donc pas dexpansion,

limmersion des prouvettes au bout de 24 heures est trop prcoce et entrane la


dissolution du gypse qui na pas le temps de ragir totalement avec la CVP. Cette
seconde interprtation est toutefois limite car nous avons vu que les ractions entre

164

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


la CVP et le gypse permettaient tout de mme de stabiliser le sol A2 (gonflements
limits et Rtb suffisante).

Pour complter ces premiers rsultats, nous avons effectu des essais de tenue
limmersion :
-

court terme (cure de 0 24h suivi dune immersion de 28 jours) pour apprcier les
ventuelles expansions court terme tout en prenant le risque de dissoudre le gypse
qui naurait pas eu le temps de ragir,

long terme (cure de 28 jours suivie dune immersion allant jusqu 6 mois) : cette
procdure est celle prconise dans la norme NF EN 14227-13 dans laquelle le
calcul de lindice dinsensibilit leau des prouvettes se fait avec les rsistances
mesures 60 jours. Pour vrifier que des gonflements napparaissent pas long
terme, nous avons poursuivi sur certaines prouvettes les mesures dexpansion
aprs 60 jours.

Les Tableau IV- 18 et Tableau IV- 19 prsentent les rsistances mcaniques en


compression, les variations volumiques ainsi que les indices dinsensibilit leau pour
diffrentes chances obtenues sur des prouvettes de sol A2 trait avec le liant compos
80 % de CVP et 20 % de gypse. Le Tableau IV- 18 expose les rsultats obtenus court
terme (immersion de 24h 28 jours) et le Tableau IV- 19 ceux long terme (immersion de
28 180 jours). Dans ces 2 tableaux ne sont prsents que les rsultats des chances
pour lesquelles nous avons mesur la fois les rsistances en compression et les variations
dimensionnelles. Dautres rsultats de mesures intermdiaires de variations dimensionnelles
seront prsents sur la Figure IV- 2.
Tableau IV- 18 : Rsultats de lessai dimmersion court terme
Sol A2
2 % prtraitement CaO
6 % : 80 % CVP + 20 % gypse
Conservation

En tubes
Immerg au bout de 24 h
hermtiques

I (j)

Echances (j)

Rc (MPa)

Rc (MPa)

Gv (%)

Rci/Rc

1,3

0,2

1,6

0,3

28

2,4

2,1

0,6

0,89

Les rsultats du Tableau IV- 18 confirment les premiers rsultats de lessai acclr
daptitude au traitement. Le mlange nest pas expansif court terme et, surtout, la
165

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


stabilisation est rapidement efficace puisquelle permet dviter lexpansion de largile suite
limmersion dans leau. Une lgre diminution de rsistance est observable 28 jours mais
elle est trop faible pour pouvoir tre prise en compte.
Tableau IV- 19 : Rsultats de lessai dimmersion long terme
Sol A2
2 % prtraitement CaO
6 % : 80% CVP + 20 % gypse
Conservation

En tubes
hermtiques

chances
(j)

Rc (MPa)

Rc (MPa)

Gv (%)

Rci/Rc

28

2,4

-0,7

56

3,1

3,5

-0,9

1,11

90

4,1

4,0

0,1

0,98

180

-0,3

Immerg aprs 28 j

I (j)

Aprs 28 jours de conservation en tube hermtique, les prouvettes subissent un lger


retrait. Les rsultats montrent quensuite les expansions subies par le matriau plong dans
leau sont trs faibles (<1 %). De plus, le fait dimmerger les prouvettes aprs 28 jours
amliore les performances mcaniques en compression 56 et 90 jours (indice
dinsensibilit suprieur 1). Le test est donc tout fait conforme car selon la norme NF EN
14227-13, cet indice doit tre suprieur 0,70.

Pour complter lanalyse des variations dimensionnelles, la Figure IV- 2 prsente sur un
mme graphique les variations volumiques observes sur les prouvettes de sol A2 trait
avec 2 % de CaO et 6 % de liant (80 % CVP et 20 % de gypse) immerges dans de leau
20C aprs 24 h ou 28 j de conservation en tubes hermtiques.

166

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols

Figure IV- 2 : Variations dimensionnelles des prouvettes de sol A2 traits au liant 80 %


CVP- 20 % gypse
La Figure IV- 2 montre que les variations dimensionnelles des prouvettes de sol A2 trait
au liant 80 % CVP-20 % gypse sont trs faibles et ce quel que soit lchance de mise en
immersion (24h ou 28 jours). Les variations dimensionnelles sont faibles et varient entre 1
% et +1 % l o la norme NF EN 14227-13 prconise que le gonflement volumique des
prouvettes soit infrieur 5 %.

III.4 Conclusions
Alors que les liants formuls partir de la pouzzolane et de la CVP ne permettent pas
toujours datteindre les exigences requises par la norme des LHR sur mortiers normaliss,
les rsultats obtenus lors des traitements de sol sont bons pour la totalit des liants que nous
avons tudis. Une comparaison avec des liants couramment utiliss en technique routire a
montr que les rsultats obtenus avec les liants pouzzolane-chaux-gypse et CVP-gypse
taient au moins quivalents ceux des liants du commerce. De plus, ces bons rsultats
sont confirms sur deux types de sol (un sol de type A1 et un sol de type A2). Plusieurs
mlanges ont t tests avec la pouzzolane ou la CVP, et les rsultats ont montr que les
meilleures performances sont souvent atteintes par les proportions optimises dtermines
lors des essais de ractivit du chapitre III. Enfin, compte tenu de sa composition

167

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


particulire, le liant CVP-gypse pouvait prsenter des risques dexpansion par formation
excessive dettringite. Nous avons donc vrifi ce point uniquement sur ce liant travers des
essais de tenue limmersion. Les rsultats ont t tout fait concluants et les prouvettes
de sol A2 trait avec ce liant ne prsentent pas, mme long terme, dexpansion anormale.

Ces bons rsultats obtenus sur traitement de sols argileux mis en parallle avec le
comportement moyen insuffisant de ces liants dans les mortiers normaliss soulvent de
nombreuses questions. Tout dabord, il est probable que les argiles contenues dans les sols
ragissent chimiquement avec les liants formuls alors que ce nest pas le cas du sable
inerte des mortiers normaliss ce qui pourrait en partie expliquer les diffrences de
performances. Des tudes complmentaires ce travail devront tre menes afin de mieux
tudier ces ractions et de quantifier quel apport elles peuvent avoir sur les performances
mcaniques des prouvettes de sol trait. De plus, ces diffrences flagrantes de
comportement entre sol trait et mortier normalis (et notamment au niveau du rle de leau
et du dosage rn liant qui sont radicalement diffrents dans les deux types de matriau)
soulvent une fois encore la question de la pertinence de caractriser des LHR sur des
mortiers normaliss qui sont des matriaux trs loigns des matriaux usuellement
rencontrs en technique routire.

168

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols

IV ETUDE ENVIRONNEMENTALE DU LIANT A BASE DE CVP


Aprs stre intress aux performances mcaniques des liants base de pouzzolane ou de
CVP sur mortiers et sols traits, nous avons cherch valuer l'impact environnemental du
liant optimis compos 80 % de CVP et 20 % de gypse. En effet lors de sa
caractrisation chimique et de son comportement en lixiviation (chapitre II), la CVP, sousproduit du recyclage de papier, prsente des teneurs en lments polluants nonngligeables, et nous avons voulu quantifier le potentiel polluant de la CVP dans le cadre de
son utilisation au sein dun liant. Pour rappel, en contenu total, les lments polluants les
plus concentrs dans la cendre sont le zinc (1389 mg/kg), le baryum (1238 mg/kg), le plomb
(796 mg/kg), le strontium (585 mg/kg), le cuivre (313 mg/kg), le zirconium (192,1 mg/kg) et le
chrome (117,5 mg/kg). Parmi les lments analyss lors de lixiviation de la cendre, le
baryum et le plomb taient les lments qui posaient le plus de problmes (suprieurs aux
seuils de mise en dcharge des dchets inertes).
Il est noter que cette tude constitue une premire approche environnementale et na pas
pour

objectif

de

vouloir

caractriser

de

manire

exhaustive

le

comportement

environnemental de la cendre volante de papeterie.

Pour tudier cette problmatique, nous avons travaill sur des prouvettes cylindriques 5
cm x h 5 cm de liant pur ges de 28 jours. Cette chance a t choisie car mme si les
ractions dhydratation ne sont pas termines, elles sont bien avances et nous pouvons
apprcier lefficacit de ce liant pour stabiliser les mtaux lourds. Nous avons alors fait subir
ces chantillons des tests de lixiviation normaliss [NF EN 12457-1 ; XP X31-211] et un
essai

de

percolation

exprimental

sur

chantillon

monolithique

[Nguyen,

2008 ;

Tribout, 2010]. Ces trois tests nont pas la prtention de simuler le scnario de lapplication
routire envisage pour ce type de liant, mais davoir une premire approche sur le risque de
pollution ; les rsultats obtenus seront mis en regard des seuils normaliss de la
classification europenne de mise en dcharge des dchets [1999/31/CE ; 2003/33/CE].
Nous sommes conscients que cette comparaison nest pas forcment la plus reprsentative
dun scnario de recyclage mais en labsence de texte rglementaire permettant cette
valuation, elle a le mrite den faire une premire approche. De plus, nous avons vu dans le
chapitre II, que le projet de guide dacceptabilit des dchets en techniques routires
sappuie lui aussi sur les seuils de la directive dcharge.
Pour pouvoir raliser cette comparaison, nous avons essay de respecter les conditions
opratoires les plus proches possibles entre ces trois essais (dure de lessai, rapport
Liquide/Solide, ) et des conditions dobtention des seuils auxquels nous ferons rfrence.

169

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols

IV.1 Procdures
IV.1.1 Mlange tudi
Cette srie dessais a t effectue sur des prouvettes de liant pur (80 % CVP- 20 %
gypse) 5h5 ges de 28 jours. La teneur en eau et la densit sche vises sont celles
dtermines par lessai Proctor [NF P 94-093] sur la cendre seule : w = 40 % et = 1,37
g/cm3.
Les prouvettes ont ensuite t confectionnes comme les prouvettes de sols :
-

avec une pause de 20 minutes entre la fin du malaxage et le moulage des


prouvettes pour permettre la chaux de shydrater et ainsi diminuer les risques de
gonflements prcoces [TC51, 2006],

mise en place par compression axiale [NF EN 13286-53],

les prouvettes ont ensuite t conserves 20C labri de la dessiccation jusqu


chance.

Une prparation spcifique a parfois t ncessaire suivant le type de test, ces complments
de prparation seront spcifis ci-aprs lors de la description de chacun des essais.

IV.1.2 Essais de lixiviation normaliss


De nombreux tests de lixiviation sont normaliss pour valuer limpact environnemental des
dchets et des matriaux de construction. Le but de ltude des lixiviats est dvaluer la
quantit dlments polluants extractible lors de la circulation deau au travers de
lchantillon (infiltration des eaux de pluie et contact avec les nappes phratiques). Notre
choix sest port sur deux essais de lixiviation complmentaires :
-

le premier sur le liant rduit une granularit infrieur 4 mm (L/S = 2) [NF EN


12457-1], qui nous permet de simuler le cas le plus dfavorable o le matriau trait
se fragmenterait ou subirait un concassage aprs dmolition de la route,

le deuxime, sur prouvette de liant monolithique permet de reprsenter le


comportement dans louvrage et le cas o le matriau trait resterait monolithique
(L/S = 2) [XP X31-211].

Essai de lixiviation sur matriau fragment g de 28 jours [NF EN 12457-1].

Cette procdure a t choisie car cest lun des protocoles utilis lors de la dfinition des
seuils europens pour la

classification des dchets lors de leur mise en dcharge

[1999/31/CE ; 2003/33/CE]. Les prouvettes de liant pur 5h5 ges de 28 jours sont

170

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


concasses une granularit infrieure 4 mm, une masse de 175 g de matire sche est
introduit en prsence deau dminralise pour atteindre un rapport L/S de 2 L/kg. Aprs 24h
dagitation par retournement, le lixiviat est filtr et acidifi lacide nitrique pour tre
conserv en attente danalyses.
Cet essai sur matriau broy prsente lavantage daugmenter les surfaces dchanges avec
le lixiviant mais nest pas reprsentatif de lchantillon en place qui est naturellement
monolithique.

Essai de lixiviation sur matriau monolithique [XP X31-211].

Il sagit dun essai sur matriau monolithique ; quelques modifications ont t apportes par
rapport au texte rglementaire : les dimensions retenues sont celles de lprouvette
compacte (diamtre 5 cm x hauteur 5 cm) et non dune prouvette carotte 4cm x h 8cm.
Dautre part, cette prouvette monolithique est place en prsence dun volume deau
dminralise choisi afin datteindre un rapport Liquide/Solide gal 2 pour se rapprocher
des conditions des deux autres essais. La dure de lessai est fixe 24 h.
Contrairement lessai prcdent sur matriau broy, la surface dchange de lchantillon
est moindre et le relargage ventuel dlments polluants est essentiellement fonction de la
surface extrieure. Il est alors probable que le cur de lchantillon participe moins au
phnomne de lixiviation.

IV.1.3 Essai de percolation axiale

Historique :

Il sagit dun essai de percolation sous pression dun chantillon monolithique.


Historiquement, cet essai a t dvelopp au dbut des annes 50 par le Laboratoire de
Minralogie de lUniversit Paul Sabatier de Toulouse qui cherchait prvoir le
comportement long terme (altration) des roches utilises dans les ouvrages de Gnie
Civil. La problmatique tait dacclrer en laboratoire les phnomnes se produisant dans
la nature. Initialement pour acclrer lessai, plusieurs facteurs ont t modifis :
temprature, agressivit du fluide percolant, augmentation de la surface de contact
roche/fluide par broyage, . Mais ces variations de conditions dessai ne se rvlrent pas
ralistes et les rsultats ne pouvaient pas tre extrapols sur le terrain ; les ractions taient
modifies de faon trop importante par rapport laltration naturelle des roches. De
nombreux essais ont montr que lacclration des ractions daltration des roches tait
obtenue de faon satisfaisante en choisissant leau comme fluide percolant et en

171

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


augmentant le dbit (augmentation elle-mme obtenue par augmentation de la pression
dinjection).
Au milieu des annes 60, Thnoz a mis au point un percolateur permettant de faire percoler
de leau au travers dprouvettes cylindriques de roches et ainsi pouvoir tudier la
permabilit des roches et leur altrabilit [Thenoz, 1966]. Ltanchit le long de
lprouvette de roche tait assure par une gaine de rsine polyester, et leau sous pression
tait en contact avec la face suprieure de lprouvette. Ce systme de percolation axiale
tait complt dun systme de collecte permettant denregistrer les dbits et deffectuer les
dosages sur les fractions successives du filtrat. Cette tude a permis de mettre en vidence
le phnomne de variation de permabilit sous linfluence des circulations de liquide, ces
variations pouvant tre lies au colmatage du matriau (gonflement de certains minraux
prsents dans le matriau...) ainsi que didentifier les lments relargus au cours de lessai.
Vers la fin des annes 70, Baudracco [Baudracco, 1978] fit voluer la cellule de percolation
en mode de percolation radiale divergente et convergente. Pour se faire, lchantillon
cylindrique est perc dun trou axial, et deux disques en caoutchouc assurent ltanchit
(dont lun perc en son centre pour permettre la rcupration du liquide percol). Ce
dispositif prsente lintrt de permettre lapplication de pressions importantes sans avoir de
problmes lis ltanchit latrale. De plus, ce dispositif donne la possibilit dutiliser des
solutions de pH basique (NH4OH, KOH et NaOH) ou acide (H2SO4, HCl, HNO3 et
CH3COOH), ce qui permet dtudier les roches des pH plus ou moins agressifs, technique
qui trouve un intrt particulier pour des matriaux utiliss en Gnie Civil. Nous pouvons
souligner que les analyses des filtrats ainsi obtenus permettent de dterminer les ordres de
mobilit des oxydes, linfluence de la composition minralogique du matriau, du degr de
microfissuration et la modification des cintiques de mise en solution.

Rcemment, lessai de percolation des roches a t adapt pour suivre le relargage en


lments majeurs et mineurs de matriaux base cimentaire. Durant les annes 2000,
Prince-Agbodjan et Rabreau [Rabreau et al, 2005] ont modifi la cellule de percolation
initiale permettant de travailler sur une large gamme de pression (de 0,01 jusqu 40 MPa) et
dobtenir ainsi des dbits convenables pour permettre le suivi des percolats dans le temps
quel que soit ltat du matriau (pulvrulent, divis ou monolithique). Cet appareillage que
nous prsentons dans la suite, a t ensuite adapt par Nguyen [Nguyen, 2008] et Tribout
[Tribout, 2010] dans le cadre de valorisation de sdiments de dragage traits dans des
matriaux dassises de chausse (sables et graves traits).

172

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols

Description de lessai de percolation axial deau sous pression:


- Prparation des prouvettes :

Comme dans le cas de sables et de graves traits [Nguyen, 2008 ; Tribout, 2010], le
confinement latral des prouvettes a t obtenu par un rsinage en deux tapes. En
premier la surface rugueuse de l'prouvette de pte mis en place par compaction est lisse
laide dune rsine vinylester Atlac 580 Act (12h pour durcir). Ltanchit est ensuite
assure par une couronne de 3 mm de rsine polyurthane de type Biresin G26 (durcit en
moins de 15 minutes aprs le coulage), cette dernire est applique au sein dun tube PVC
(D70H76) (tapes illustres dans la Figure IV- 3). Les deux extrmits des prouvettes
cylindriques sont ensuite rectifies pour laisser apparaitre le matriau en surface.

(a)

(b)

(c)

(d)

Figure IV- 3 : Diffrentes tapes de la prparation dchantillon pour lessai de percolation


axiale [Tribout, 2010]
(a) : tube PVC utilise comme moule et comme renfort de la rsine,
(b) : prouvette 5h5 de Sable Trait aux Liants Hydrauliques durcie,
(c) : prouvette rsine,
(d) : prouvette rsine et rectifie aux deux extrmits prte pour lessai de percolation.
- Cellule de percolation axiale :
Dans le cadre de lvaluation environnementale de notre liant, nous avons effectu lessai de
percolation en mode axial. Le liquide percolant (eau dminralise) circule dans le sens
longitudinal (ltanchit latrale tant assure par la mthode de confinement dcrite cidessus). La cellule prsente dans la Figure IV- 4, est compose dlments en acier
inoxydable. Ltanchit entre les divers lments est assure par une srie de joints
toriques. Trois tiges filetes M10 en acier inoxydable (160 mm de longueur) maintiennent en
position variable le chapeau (selon la hauteur de lprouvette) et relient les embases
suprieures et infrieures. Cette cellule permet de travailler sur des chantillons de diamtre
maximal de 70 mm et de hauteur maximale de 60 mm (une deuxime cellule dun diamtre
de 110 mm permet de travailler sur des chantillons de 50 100 mm de diamtre)

173

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols

Figure IV- 4 : Schma de la cellule de percolation en configuration axiale [Nguyen, 2008]


- Mode de mise sous pression :
Des essais prliminaires ont montr que la permabilit des prouvettes tudies ne
permettait pas de travailler avec une pression hydrostatique de 0,01 0,02 MPa (1 2
mtres de colonne deau).
Nous avons donc utilis le systme de mise sous pression dvelopp au sein du Laboratoire
Matriau et Durabilit des Constructions par Nguyen [Nguyen, 2008]. Nguyen a adapt un
permamtre eau prexistant [Perlot, 2005] comme gnrateur de pression. Le principe de
ce dispositif est prsent sur la Figure IV- 5. Il est constitu dun rservoir sous pression
dune capacit de 20 L en liquide percolant ; la pression dans ce rservoir est maintenue
constante grce la pression gnre par une bouteille dazote. Ce systme permet de
travailler dans des gammes de 0 4 MPa (au-del de 0,4 MPa lchantillon doit tre soumis
une pression de confinement latrale). La source de pression tant stable, la pression
deau P1 ne fluctue pas. Une sortie de cette bouteille permet dalimenter la branche de
confinement de gaz P2. Les pressions P1 et P2 mesures sparment par des manomtres,
sont rgles laide dun systme de vannes douverture et de fermeture du rseau. Tous
les matriels (vannes, manomtres, tuyaux) en contact avec leau sont en matriau
inoxydable et neutre dans nos analyses.

174

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols

Figure IV- 5 : Schma du systme de mise en pression (P < 40 bars) [Nguyen, 2008]

La pression du test est choisie de faon tre minimale pour viter dabimer lprouvette
mais suffisante pour obtenir un rapport L/S en un temps raisonnable.
Des essais prliminaires sont ncessaires pour choisir la pression adapte au matriau
tudi. Dans le cas du liant constitu de 80 % de CVP et de 20 % de gypse, la pression de
percolation a t fixe 0,075 MPa.
Lors de lessai, la mise sous pression se fait en deux tapes :
-

tape de saturation de lchantillon : lprouvette est sature en percolation verticale


ascendante sous faible pression (de lordre de 1/3 de la pression de lessai),

quand les premires gouttes de percolat apparaissent sur la face suprieure,


lprouvette est retourne et lessai de percolation verticale descendante peut
dbuter la pression dfinie lors de lessai pralable.

La masse des percolats est enregistre en continu et son suivi dans le temps permet den
dduire les dbits instantans et cumul.

175

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols

IV.2 Analyses chimiques des solutions de lixiviation et de percolation


Les analyses chimiques ont t faites sur les fractions de liquide rcupres au terme des
essais de lixiviation 24 h ; dautre part, des prlvements de 10 ml ont t effectus
intervalles rguliers lors de lessai de percolation et analyss galement par ICP-AES au
laboratoire GET (Gosciences Environnement Toulouse).
Les 13 lments suivant ont t choisis pour analyse : Ca, Mg, Ba, Cd, Cr, Cu, Mo, Ni, Pb,
Sb, Se, Ti et Zn ; le dosage de ces lments permet de suivre lvolution des phases
minrales du liant et dvaluer le taux de relargage des lments pouvant poser problme
dun point de vue environnemental.
Les concentrations de sept lments nont pas pu tre dtermines car en dessous du seuil
de dtection de lappareillage. Seules les concentrations des lments suivants Ca, Ba, Mg,
Pb, Cr, Zn ont pu tre mesures.
Par ailleurs, le dosage des sulfates (SO42-) contenus dans les solutions a t fait par
chromatographie ionique sur un appareil Dionex ICS 3000 au Laboratoire Matriaux et
Durabilit des Constructions.

IV.2.1 Essais de lixiviation normaliss


Les essais de lixiviation tant mens en un seul batch de 24 heures, il nest pas possible
davoir un suivi cintique des relargages. Seules les valeurs aprs 24 h de lixiviation sont
accessibles ; les rsultats sont donns en mg / kg de matire sche.

Le Tableau IV- 20 prsente les compositions chimiques des lixiviats obtenus suivant les
deux essais de lixiviation normaliss sur les prouvettes de liant pur (80 % CVP + 20 %
gypse) matur 28 jours. Dans ce tableau, les rsultats de la lixiviation effectue sur la CVP
lors de sa caractrisation (chapitre II) avec un L/S de 10 [NF EN 12457-2] sont galement
rappels dans la dernire colonne. Pour chacun de nos essais nous indiquons la fourchette
des valeurs des analyses. Enfin, nous avons en plus insr les seuils de mise en dcharge
des dchets considrs comme inertes par la directive dcharge [1999/31/CE ; 2003/33/CE].

176

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


Tableau IV- 20 : Rsultats des essais de lixiviation (mg/kg ms)
L/S = 2
Rfrence

Matriau

NF EN
12457-1

L/S = 10
2003/33/CE,

XP X31-210
NF EN 12457-1

liant : 80 % CVP + 20 %
gypse
< 4 mm

monolithe

NF EN 124572

inerte

2003/33/CE,
NF EN 12457-2
inerte

CVP
< 4 mm

ICP-OES

< 4 mm
ICP-MS

Analyse (mg/kg)
Ca

min

max

min

max

779

831

706

740

SO4
Ba

30
4,2

33
4,2

2,5

min

max

7835

8023

560
2,5

nm

1000

141,3

145,1

20

Cr

0,168 0,172 0,052 0,054

0,2

0,11

0,12

0,5

Pb

0,001 0,036 0,026 0,036

0,2

2,807

2,868

0,5

Zn

0,029 0,031 0,018 0,018

0,97

0,99

FS

4400

1140

2500

20053

4000

pH

12,7

12,3

12,4

Lors de ces deux essais de lixiviation sur liant, le pH reste lev, il est du mme ordre de
grandeur que lors de lessai de lixiviation sur la cendre pure. Ces pH levs qui se situent
aux alentours de 12,5 sexpliquent par la prsence de 4 % de chaux dans le liant (5 %
initialement dans la cendre).
Les essais sur le liant et sur la cendre seule nont pas t raliss avec les mmes rapports
L/S. Il nest donc pas possible de comparer les rsultats directement entre eux et ainsi
dapprcier les ventuels effets stabilisateurs du liant sur certains lments. Par contre, il est
possible de faire des comparaisons indirectes en comparant les rsultats des essais de
lixiviation sur chantillons broys aux seuils de la directive dcharge puisque des seuils
existent pour les deux ratios L/S.
Ainsi, lors de lessai de lixiviation de la CVP seule, nous avions constat que les relargages
du baryum et du plomb posaient problmes puisquils taient suprieurs aux seuils de la
directive. Dans le cas du liant 80 % CVP - 20 % gypse, les relargages de ces deux lments
passent largement en dessous des seuils de la directive dcharge. Ceci peut sexpliquer en
partie par la dilution de la cendre (80 % seulement dans le liant) mais compte tenu des
relargages importants de baryum et de plomb par la cendre, la dilution seule ne suffit pas
passer en dessous des seuils. Cela montre que les ractions avec le gypse permettent de
stabiliser ces deux lments. Par contre, dans le cas du chrome, il semble que cet lment

177

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


soit davantage disponible en prsence de gypse (concentrations comparables avec des
rapports L/S trs diffrents).
Il serait intressant dans la suite de ce travail de refaire un essai de lixiviation de la cendre
seule avec un ratio L/S de 2 ou une lixiviation sur le liant en visant un L/S de 10 qui
permettraient daller plus loin dans les interprtations des effets du gypse sur la stabilisation
des lments contenus dans la cendre.
Compares aux seuils du classement de mise en dcharge des dchets, seules les valeurs
de la fraction soluble empchent le liant 80 % CVP- 20 % gypse dtre class dans la
catgorie des inertes . Ces valeurs importantes de la fraction soluble sont mettre en
parallle avec les quantits importantes de calcium relargues dues en grande partie la
dissolution de la chaux contenue dans la cendre qui na pas t consomme pour former de
lettringite (voir chapitre III).
Enfin, nous pouvons nous intresser la comparaison des deux tests de lixiviation sur le
liant base de CVP (broy et monolithique). Comme cela est observ frquemment, les
concentrations mesures sur lchantillon monolithique sont en gnral infrieures celles
sur lchantillon rduit une granularit infrieure 4 mm. Cependant, dans le cas du liant
CVP-gypse, les teneurs sont souvent trs voisines entre les essais voir dans certains cas
suprieures pour lchantillon monolithique. Mais dans ce cas, il sagit des analyses qui
prsentes le plus dincertitudes.

IV.2.2 Essai de percolation


Comme indiqu plus haut, lors de cet essai de percolation, la masse et le dbit deau percol
en fonction du temps ont t enregistrs. A intervalles rguliers, un prlvement de percolats
pour analyse a t effectu. Afin de pouvoir comparer les rsultats avec ceux obtenus lors
des essais de lixiviation, nous avons choisi de reprsenter la variation de dbit en fonction
du rapport liquide / solide (L/S) et non du temps.
La Figure IV- 6 prsente la variation du dbit en fonction du rapport L/S pour une pression de
0,075 MPa et situe les prlvements effectus. Le premier prlvement a eu lieu juste aprs
la saturation de lprouvette, le deuxime au bout de 12 heures et les trois suivants 24, 48 et
72 heures aprs le dbut de lessai. Le rapport L/S gal 2 permettant une comparaison
avec les essais de lixiviation a t atteint au bout de 29 heures.

178

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols

Figure IV- 6 : Variation du dbit en fonction du rapport L/S et situation des prlvements
Lallure de la courbe du dbit en fonction du rapport L/S montre, comme cela a dj t
observ sur sables et graves traits [Nguyen, 2008 ; Tribout, 2010], un dbit maximal en
dbut dessai, puis une dcroissance avant datteindre un rgime permanent. En ltat actuel
de nos connaissances, lexistence de cette phase initiale variable nest pas entirement
explique et des essais complmentaires sont en cours pour une connaissance plus
approfondie des phnomnes intervenant

lors

de la percolation.

La phase de

prconditionnement de lchantillon a une importance non ngligeable sur le rgime


hydraulique : il semble que la phase de saturation initiale ne soit pas complte, le dbut de la
courbe peut traduire lexistence de chemins prfrentiels dans une matrice non sature. Une
saturation complte de lchantillon telle que ralise pour mesurer la porosit accessible
leau (saturation sous vide) permettrait de diminuer cette phase variable ; par contre, ce
mode de saturation prsente linconvnient de ne pas pouvoir analyser les lments passant
en solution lors de la phase de saturation. Il a donc t cart.

Une autre hypothse avance est la dissolution de certains lments en prsence deau
dans la partie suprieure de lprouvette, suivie dune prcipitation et cristallisation de
nouveaux minraux en partie infrieure. Cest ainsi que lors dtudes antrieures sur
matriaux dassises de chausse traits aux liants hydrauliques, lobservation au MEB des

179

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


phases prsentes dans lchantillon ont fait clairement apparatre une densit plus
importante de fines aiguilles dettringite en partie infrieure : cette formation peut tre
lorigine dune diminution de la porosit et par voie de consquence tre en partie
responsable de la diminution de dbit. Un dbut de confirmation de ce phnomne
dissolution / prcipitation a t obtenu en ralisant une percolation au propanol, fluide
lixiviant inerte vis--vis des minraux prsents dans le matriau.

Ces phnomnes mriteraient dtre prciss mais cela ne fait pas lobjet de ce travail de
thse. Ce test, que lon peut qualifier de test de conformit permettant de comparer des
matriaux entre eux, a t utilis ici en tant quindicateur environnemental.

La Figure IV-6 prsente les compositions chimiques des percolats en mg/kg de matire
sche en fonction du rapport liquide sur matire sche (L/kg).

Les courbes de la Figure IV-6 (a, b, c) reprsentent les concentrations en lments doss
lors des divers prlvements durant lessai de percolation. Le suivi des concentrations
renseigne sur la cintique de relargage des lments mais aussi sur les quantits totales
passes en solution.

Llment se solubilisant de manire la plus importante est le calcium. Sa concentration dans


la solution de percolation augmente au cours de lessai. Le relargage semble sappauvrir la
fin de lessai (la pente entre les deux derniers prlvements diminue). En suivant, ce sont les
sulfates qui sont relargus de manire importante, leur lessivage est trs rapide et arrive vite
puisement. De plus, les quantits lessives sont trs faibles aux vues des quantits
ajoutes dans le liant ce qui valide de nouveau les essais de ractivit mis en place dans le
chapitre III.
Le plomb se mobilise rapidement dans la solution de percolation avant de spuiser. Ce type
de mise en solution confirme la prsence de cet lment dans une phase soluble comme
lest la chaux (cf. rsultats des analyses microsonde dans le chapitre II).
Le baryum et le zinc sont mis en solution de manire continue (mise en solution par
diffusion). A la fin de notre essai, le baryum qui lors de lessai de lixiviation sur la CVP tait
apparu comme tant le principal polluant, est assez faiblement mobilis durant lessai de
percolation ce qui confirme les premires tendances observes lors des essais de lixiviation
effectus sur le liant o nous observions un pigeage de cet lment par la matrice.

180

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols

a)

b)

c)

Figure IV- 6 : Evolution des concentrations lmentaires durant lessai de percolation :


a) pour le calcium,
b) pour le baryum et les sulfates,
c) pour le chrome, le plomb et le zinc
181

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols

Enfin, il est difficile dapprcier lvolution du chrome. Nous pourrions voir deux pisodes de
lessivage (un prcoce et un deuxime plus tardif) ou un seul qui se stabiliserait autour de
0,15 mg/kg. Il serait intressant de prolonger les essais pour voir si laugmentation amorce
pour un rapport L/S de 5 se poursuit ou si le relargage reste constant autour dune valeur
voisine de 0,15 mg/kg.

IV.2.3 Comparaison entre les essais de lixiviation et de percolation


Le Tableau IV- 21 prsente les rsultats des tests de lixiviation effectus sur le liant
compos 80 % CVP et 20 % gypse exprims en mg/kg de matire sche et ceux de lessai
de percolation exprim en cumul jusqu atteindre un rapport L/S de 2 (soit au bout de 29
heures ce qui est tout fait comparable la dure des tests de lixiviation). Les donnes de
percolation cumule ont t calcules en faisant la moyenne entre deux prlvements pour
le rapport L/S intermdiaire jusqu un L/S de 2.

Tableau IV- 21 : Rsultats des tests de lixiviation et de percolation cumul (L/S = 2)


L/S = 2
Type
d'essai

Rfrence

NF EN 12457-1

XP X31-211

[Nguyen, 2005 ;
Tribout, 2010]

Matriaux

< 4 mm

monolithe

monolithe

Analyse

min

max

min

max

min

max

Ca

779

831

706

740

356

276

SO4
mg/Kg (Ms)

Percolation
cumule (0,75 bar)

Lixiviation

30

33

93

Ba

4,2

4,2

2,5

2,5

0,8

0,8

Cr

0,168

0,172

0,052

0,054

0,135

0,131

Pb

0,001

0,036

0,026

0,036

0,071

0,055

Zn

0,029

0,031

0,018

0,018

0,025

0,023

FS

4400

1140

n.m.

pH

12,7

12,3

n.m.

n.m. = non-mesur
Il est difficile dextraire des rsultats prsents dans le Tableau IV- 21 une tendance
permettant de comparer les rsultats des essais de lixiviation ceux de percolation sur
matriau monolithique. Dans certains cas, les concentrations en lments sont plus faibles
182

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


pour lessai de percolation mais ce nest pas systmatique. On peut tout de mme remarquer
que globalement nous retrouvons, dans le cas de ce matriau, des ordres de grandeur
comparables pour les 3 essais. Il est important de remarquer que les ratios L/S sont les
mmes pour les 3 essais et que les dures de contact avec leau sont tout fait
comparables (24 h pour les lixiviations, 29 h pour la percolation). Les diffrences entre ces 3
essais vont donc essentiellement se situer au niveau des surfaces de contact entre le solide
et leau. Ceci mriterait dtre tudi plus en dtail mais ce nest pas lobjet du prsent
travail.

IV.3 Conclusions
Ltude du comportement environnemental du liant 80 % CVP 20 % gypse a t ralise
laide de 3 essais diffrents sur des prouvettes 5h5 ne contenant que du liant hydrat
durant 28 jours : un essai de lixiviation sur matriau broy, un essai de lixiviation sur
matriau monolithique et un essai de percolation sur matriau monolithique. Les rsultats
des essais de lixiviation sur matriau broy ont montr que :
-

lajout de gypse permet de stabiliser le baryum et le plomb qui posaient tous deux
des problmes lors des essais de lixiviation raliss sur cendre seule,

le liant peut tre considr comme inerte au sens de la directive dcharge


(hormis pour la fraction soluble qui est excdentaire).

Les rsultats sur prouvettes monolithiques (lixiviation ou percolation) ont confirm ces bons
rsultats, les rsultats de percolation permettant en plus dapprhender les cintiques de
relargage des diffrents lments. Par contre, les comparaisons pour des rapports L/S
identiques des rsultats obenus partir de ces 3 essais sest avre complexe et
ncessiterait des complments dinvestigation.
Ces bons rsultats en lixiviation et percolation sur liant nous dmontre lefficacit du liant
formul vis--vis dun relargage ventuel : les lments potentiellement dangereux contenus
par la cendre semblent pigs dans la matrice de faon satisfaisante.
Cette srie dessais mriterait dtre complte par des tests sur le liant aux jeunes ges. En
effet, lors dune utilisation sur chantier de ce type de liant, la mise en eau des sols traits par
la circulation des eaux naturelles (pluie et eaux souterraines) peut naturellement se drouler
dans des dlais beaucoup courts que celui de 28 jours. Il serait alors pertinent de vrifier que
la stabilisation observe aprs 28 jours est aussi efficace plus court terme. Enfin, ces
premiers essais ont t raliss sur le liant seul ; une validation de ces premiers rsultats
pourrait aussi tre ralise sur des prouvettes de sol trait avec le risque de ne pas pouvoir

183

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


mesurer des concentrations trop faibles du fait de la dilution importante du liant (6 %) et
dventuels effets stabilisateurs des argiles contenues dans les sols.

184

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols

V CONCLUSION
Ce quatrime et dernier chapitre constitue laboutissement de ce travail de thse. En effet,
lobjectif de ce travail est de formuler des LHR partir de pouzzolane ou de cendre volante
de papeterie. Les tudes ralises dans les chapitres prcdents ont permis datteindre cet
objectif, le prsent chapitre avait alors pour but dvaluer les performances des LHR ainsi
formuls.
La norme sur les LHR impose de caractriser ces liants en ralisant des essais sur mortiers
normaliss comme cela est pratiqu pour les ciments courants. Nous avons donc dans un
premier temps caractris diffrents LHR riches en pouzzolane ou en CVP en tudiant
principalement la maniabilit des mlanges en fonction de leur rapport E/L ainsi que les
rsistances mcaniques en compression. Les rsultats obtenus dans cette partie ne sont
pas la hauteur de nos esprances. Hormis dans le cas des mlanges contenant du ciment
(pour lesquels il est possible de fabriquer un LHR10 contenant 70 % de pouzzolane ou de
CVP et 30 % de ciment), les rsistances obtenues avec les pouzzolanes de finesse
infrieure ou gale 4200 cm/g et surtout les mlanges optimiss base de cendre volante
de papeterie sont souvent trs faibles. Pour la majorit des mlanges, nous avons rencontr
de gros problmes de mise en place et nous avons t contraints dlever le rapport E/L ce
qui a eu pour consquence une diminution des rsistances en compression. Ceci est
notamment trs marqu pour la CVP du fait de sa porosit et de sa teneur leve en CaO.
Mme lutilisation dun superplastifiant na pas permis de compenser laugmentation de la
demande en eau. Ainsi, les mlanges dits optimiss (pouzzolane-chaux-gypse et CVPgypse) nont pas permis datteindre des rsistances suffisantes sur mortier.
Malgr cela, nous avons tout de mme souhait tester ces liants sur des applications relles
et nous avons tudi les performances de sols traits de type A1 et A2. Les rsultats
obtenus sur ces deux sols prtraits la chaux et traits aux liants formuls durant cette
tude ont obtenu dexcellentes performances mcaniques. Une comparaison de ces liants
avec des liants couramment utiliss en technique routire a dailleurs montr quils sont au
moins aussi performants que les LHR du commerce. De plus, les essais de tenue
limmersion du liant CVP-gypse pour lequel des expansions taient craindre du fait de la
quantit leve de gypse ajoute nont pas rvl de gonflements anormaux mme aprs
180 jours dimmersion.
Enfin, le comportement environnemental du liant CVP-gypse a aussi t valu cause des
problmes de relargage important de la cendre seule observs notamment pour le baryum et
le plomb (chapitre II). Des essais de lixiviation classiques (sur chantillon broy et sur
chantillon monolithique) ainsi que des essais plus originaux de percolation sous pression

185

Chapitre 4: Caractrisation des LHR et applications au traitement des sols


sur des prouvettes 5h5 de pte de liant CVP-gypse ge de 28 jours ont montr que
lutilisation de gypse dans le liant permettait de diminuer considrablement les relargages de
baryum et de plomb dont les concentrations en solution passent alors en dessous des seuils
de la classe des dchets inertes de la directive dcharge.

186

Conclusion gnrale et perspectives

187

Conclusion gnrale et perspectives


Lobjet de ce travail de thse tait dtudier la possibilit de valoriser un matriau naturel
(pouzzolane

de

Saint-Thibry)

et

un

sous-produit

industriel

(cendre

volante

de

papeterie(CVP)) en vue de llaboration de nouveaux liants hydrauliques (LHR), ceci afin de


trouver des solutions innovantes et cologiques pour rpondre localement aux besoins du
march franais en LHR qui est aujourdhui en constante progression du fait de la pression
conomique et cologique. En vue de la valorisation des matriaux retenus comme
constituants principaux dans la composition de LHR, nous avons cherch mettre profit la
ractivit propre de chacun de ces matriaux. En premier lieu, nous avons procd la
caractrisation approfondie des deux matriaux (physique, chimique et minralogique) ainsi
qu la qualification de leur ractivit. Pour ce dernier point de caractrisation, nous avons
dvelopp une mthode de quantification de ractivit la chaux et au gypse des matriaux.
Le dveloppement de cette mthode avait pour objectif dtre une aide en vue de la
formulation de LHR. Cela a permis de slectionner quelques mlanges optimiss
chimiquement que nous avons par la suite tests sur mortiers et sur prouvettes de sol
trait.

La pouzzolane tudie durant cette thse provient de la carrire de Saint-Thibry (34).


Mme si chaque pouzzolane est diffrente, nous navons pas approfondi la caractrisation
de cette dernire tant donn la richesse de la littrature sur ce type de matriau. Nous nous
sommes essentiellement intresss pour la pouzzolane ltude des proprits qui jouent
un rle sur sa ractivit. La caractrisation minralogique de la pouzzolane a notamment mis
en vidence la prsence denviron 30 % de phase amorphe propice des ractions
pouzzolaniques en prsence de chaux. Les essais de broyage et la dfinition dindices de
broyabilit a rvl que la pouzzolane est un matriau nergivore ce qui aura des
consquences non ngligeables sur la production dun filler pouzzolanique correspondant
aux critres de finesse exigs par la norme sur les LHR. Enfin, la caractrisation de sa
ractivit la chaux et au gypse a permis de dfinir des proportions de mlanges optimiss
de 80 % de pouzzolane, 15 % de chaux et 5 % de gypse.

La cendre volante de papeterie est un matriau plus original que ne lest la pouzzolane et
nous avons donc pass beaucoup plus de temps caractriser ce matriau. La
caractrisation chimique a montr que cest un matriau riche en calcium, silicium et
aluminium, avec une concentration de lordre de 5 % de magnsium. Ce matriau compos
majoritairement de gehlenite (Ca2Al2SiO7) minral a priori inerte en prsence deau, prsente
la particularit de contenir des minraux hydrauliques : la chaux (CaO), la mayenite
(Ca12Al14O33) et un silicate de calcium ('-Ca2SiO4). La composition minralogique de la CVP
188

Conclusion gnrale et perspectives


est donc favorable dans loptique dune valorisation en technique routire. Par contre, la
caractrisation minralogique de cette cendre a mis en vidence la prsence de 0,2 %
daluminium mtallique qui est sans doute lorigine de gonflements aux jeunes ges
observs sur des mortiers confectionns partir de CVP et de ciment aprs 24 heures. De
plus, la caractrisation physique de la cendre a soulign deux points importants :
-

une proportion en lments grossiers importante dans la cendre ce qui pose


problme pour atteindre le critre de finesse impos par la norme sur les LHR,

la prsence de particules trs poreuses qui entrane une augmentation marque de


la demande en eau des mortiers contenant des quantits importantes de CVP ce qui
nous a considrablement gn lors de nos tudes sur mortiers.

La cendre volante de papeterie tant considre comme un sous-produit industriel, nous


nous sommes intresss lventuel impact environnemental que pourrait avoir sa
valorisation. Pour cela, nous avons caractris la CVP du point de vue environnemental par
un essai de lixiviation classique. Les rsultats ont montr des taux de relargage levs pour
le baryum et le plomb empchant le classement de ce matriau dans la catgorie des
dchets inertes. Enfin, comme la caractrisation minralogique le laissait prsager, ltude
de ractivit sur la CVP a montr que ce matriau est hydraulique et que la ractivit de la
CVP pouvait tre exacerbe en prsence de gypse. Ltude quantitative de ractivit a
permis de dfinir les quantits maximales de gypse que pouvait consommer la CVP (les
proportions optimises obtenues sont 80 % CVP 20 % de gypse).
Pour complter la caractrisation de la cendre volante de papeterie, une tude de variabilit
effectue sur une douzaine dchantillon a montr des rsultats homognes sur la
production teste et ce malgr la diversit des matriaux entrant dans la chaudire.

Pour finaliser ce travail, nous avons cherch caractriser lefficacit des LHR formuls.
Pour cela, nous avons procd deux types dessai :
-

sur mortiers en tudiant la maniabilit des mlanges confectionns puis en mesurant


les rsistances mcaniques en compression 56 jours comme le stipule la norme
consacre aux LHR,

sur sols traits afin dtre plus proche de lutilisation relle des LHR.

Lors des essais sur mortiers, nous avons pu valider des LHR 10 avec 70 % des deux
matriaux tudis et 30 % de CEMI. Dans le cas de la pouzzolane, nous avons observ que
sa finesse ntait pas prjudiciable la consistance des mlanges et quelle avait des effets
bnfiques sur les rsistances mcaniques. Dans le cas de la CVP, nous avons t
189

Conclusion gnrale et perspectives


contraints daugmenter le rapport Eau/Liant pour pouvoir mettre en place correctement les
mortiers et nous avons observ des expansions aux jeunes ges. Malgr cela, la ractivit
propre de la CVP a permis de compenser les pertes de rsistance et lobtention dun LHR 10
avec 30 % de ciment a t possible.
Pour les mortiers confectionns partir des proportions optimises obtenues par ltude de
caractrisation de la ractivit des deux matriaux (80 % pouzzolane-15 % chaux-5 % gypse
et 80 % CVP-20 % gypse) nous avons de nouveau rencontr des problmes de demande en
eau excessive des mlanges. Les rsistances en compression obtenues sur ces mlanges
ont t dcevantes et hormis la pouzzolane la plus fine (11000 cm/g) les performances
requises dun LHR10 nont pas t atteintes.

Ces mmes liants ont alors t tests pour une application relle dans le traitement de 2 sols
argileux (un de type A1 et un de type A2). Le contraste avec les rsultats obtenus sur
mortiers est dans ce cas difiant. Lensemble des liants formuls permet dobtenir des
performances tout fait convenables au moins quivalentes celles de LHR du commerce.
De plus, une tude de la tenue limmersion des prouvettes traites au liant CVP-gypse a
montr que ce liant ne prsentait pas de caractre expansif malgr ses teneurs fortes en
gypse et un risque non ngligeable dexpansion ettringitique.

Enfin, le comportement environnemental du liant base de CVP et de gypse a t valu


laide dessais de lixiviation et de percolation sur pte de liant pure. Les rsultats ont
dmontr lefficacit de ce liant : dune part, la quantit de sulfates relargus est faible par
rapport celle introduite initialement dans le liant et dautre part, les quantits de baryum et
de plomb qui posaient problme lors des essais de lixiviation sur la cendre seule ont
fortement diminu. La capacit de pigeage du liant semble tre efficace et permet ( la
fraction soluble prs) de considrer le liant CVP-gypse comme inerte au sens de la
directive dcharge.

Ce travail de thse a donc permis de formuler plusieurs types de liant base de pouzzolane
et de cendre volante de papeterie.

Des liants contenant du ciment (30 %) qui, dun point de vue conomique et
cologique (bilan carbone), ne sont pas les plus prometteurs. Ils ont tout de mme le
mrite datteindre les performances requises par la norme actuelle sur les LHR tout
en contenant une quantit importante de pouzzolane ou de cendre.

190

Conclusion gnrale et perspectives

Les deux autres liants mis au point durant ce travail (80 % pouzzolane-15 % chaux-5
% gypse et 80 % CVP-20 % gypse) sont tout fait prometteurs pour lutilisation en
traitement de sols argileux. Le mlange CVP-gypse est trs intressant pour
plusieurs raisons : il permet de valoriser une quantit importante de cendres, ses
performances dans les traitements de sols sont bonnes, il est intressant du point de
vue conomique (le gypse tant beaucoup moins cher que la chaux ou le ciment), les
prouvettes de sols traites avec ce liant ne subissent pas dexpansions et, enfin,
une premire tude ( confirmer) semble montrer son innocuit environnementale. Le
principal problme de ces deux derniers liants est quils ne respectent pas dans ltat
la norme sur les LHR [NF P 15-198] telle quelle existe aujourdhui.

Perspectives :
Les perspectives ce travail de thse sont nombreuses. Tout dabord, comme nous lavons
vu durant ltude des LHR, il existe des incohrences sur la rglementation et les essais
associs aux Liants Hydrauliques Routiers. En effet, ces nouveaux liants qui vont trs
certainement connatre un dveloppement important dans les prochaines annes sont tests
comme des ciments courants alors que leur utilisations diffrent singulirement de celles des
ciments courants (btons hydrauliques). Ce travail a notamment montr que les tests sur
mortiers pnalisent trop lourdement des liants qui conviendraient tout fait dans des
applications routires telle que la stabilisation des sols. Trop de diffrences importantes
existent entre les deux matriaux (mise en place, teneurs en eau et en liant, ). Pour ces
raisons, les tudes des LHR sur mortiers normaliss pour ce type de liants doivent tre
remises en question et ncessiteraient une concertation des acteurs de ce domaine pour
dfinir un nouvel essai plus reprsentatif des utilisations relles de ces liants.

Concernant les rsultats de notre tude, nous avons constat que la mthode de
quantification de la ractivit des liants la chaux et au gypse que nous avons dveloppe
pouvait tre encore amliore. Le principal problme que nous avons rencontr concerne la
dissolution du gypse prsent dans les ptes. Pour certains essais (pouzzolane 11000 cm/g,
CVP et filler siliceux), la mthode retenue a donn entire satisfaction alors que pour les
derniers essais que nous avons raliss sur dautres chantillons de pouzzolane, la dure de
dissolution du gypse a sembl tre insuffisante. Nous ne sommes pas en mesure dexpliquer
ces diffrences de comportement ni de dire quelle devrait tre la dure de lavage pour
sassurer de la dissolution complte du gypse. Des tudes complmentaires devront tre
ralises pour rgler et affiner la prcision de cette mthode de quantification prometteuse

191

Conclusion gnrale et perspectives


pour ltude de la ractivit dautres types de matriaux (sols argileux, mtakaolin, cendre
volante de centrale thermique, ).

Enfin des perspectives existent sur les deux types de matriaux tudis durant ce travail de
doctorat. Concernant la pouzzolane, il est difficile dentrevoir des amliorations de ce
matriau autre que celle qui consisterait la broyer plus finement comme nous lavons
montr dans ce travail. Ce matriau a largement t tudi par le pass et les perspectives
de recherche le concernant sont assez restreintes. Les principales perspectives ce travail
portent essentiellement sur lapplication industrielle de nos recherches.

Par contre, il existe de nombreuses perspectives de recherche sur la Cendre Volante de


Papeterie plus originale et qui a moins t tudie par le pass. Nous avons par exemple
observ que la CVP tait relativement grossire ce qui pouvait poser des problmes quant
aux critres de finesse de la norme sur les LHR. Des traitements physiques visant rduire
la taille des particules pourraient tre envisags (broyage ou cyclonage) et pourraient encore
augmenter la ractivit de ces cendres. Ces traitements pourraient aussi avoir des effets sur
le comportement environnemental de la cendre quil faudrait alors tudier.
Enfin, il conviendrait dapprofondir davantage la caractrisation environnementale de ces
cendres et des liants produits partir de ces matriaux. Les premiers rsultats obtenus dans
cette thse sont encourageants mais montrent aussi combien il est difficile dinterprter les
rsultats de par la complexit des phnomnes mis en jeu. Il pourrait aussi tre intressant
darriver relier la prsence dlments polluants aux matriaux qui entrent dans la
chaudire. Cela permettrait alors de raliser un tri en amont et dventuellement rduire
limpact environnemental de cette cendre.

192

Bibliographie

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granulats - Partie 2 : mthodes pour la dtermination de la rsistance la
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Caractrisation des dchets - Lixiviation - Essai de conformit pour lixiviation
des dchets fragments et des boues - Partie 1: essai en bche unique avec
un rapport liquide-solide de 2 l/kg et une granularit infrieure 4 mm (sans
ou avec rduction de la granularit), 2002
Caractrisation des dchets - Lixiviation - Essai de conformit pour lixiviation
des dchets fragments et des boues - Partie 2: essai en bche unique avec
un rapport liquide-solide de 10 l/kg et une granularit infrieure 4 mm (sans
ou avec rduction de la granularit), 2002
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Mlanges traits et non traits aux liants hydrauliques - Partie 2: Mthode
dessai pour la dtermination en laboratoire de la masse volumique de
rfrence et de la teneur en eau - Compactage Proctor, 2010
Mlanges traits et non traits aux liants hydrauliques - Partie 41: Mthode
dessai pour la dtermination de la rsistance la compression des mlanges
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Mlanges traits et non traits aux liants hydrauliques - Partie 42: Mthode
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mlanges traits aux liants hydrauliques, 2003
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201

202

Listes des figures et des tableaux

203

Liste des figures


Figure I- 1 : Coupe dune chausse (daprs UNICEM) ........................................................................ 21
Figure I- 2 : Classification des pouzzolanes prsente lors du 6

me

congrs international sur la chimie

du ciment de Moscou en 1974 [Leas, 2003] ......................................................................................... 28


Figure I- 3 : Rpartition de la production de pouzzolane dans le puy de Dme en 2005 [schma
dpartemental des carrires du Puy de Dme 2008-2017, 2007]. ....................................................... 33
Figure I- 4: Les tapes du recyclage du papier [Revivap, 2005] ........................................................... 35

Figure II- 1 : Courbe talon du dosage en calcite d'une poudre ........................................................... 51


Figure II- 2 : Evolution de la surface spcifique Blaine (cm/g) de la pouzzolane en fonction du temps
de broyage ............................................................................................................................................. 58
Figure II- 3 : Analyses granulomtriques laser de la pouzzolane broye pendant 1h, 3h et 6h ........... 59
Figure II- 4 : Diagramme de rayons X de la pouzzolane ....................................................................... 63
Figure II- 5 : Observations de grains de pouzzolane au MEB en mode lectrons-rtrodiffuss,
grossissement (a x 60 et b) x 550 ........................................................................................................ 64
Figure II- 6 : Granulomtrie laser de la CVP ......................................................................................... 67
Figure II- 7 : Morphologie de la CVP (observation au MEB en mode lectrons-rtrodiffuss,
grossissement x 150) ............................................................................................................................ 68
Figure II- 8 : Diffractogramme de la cendre volante de papeterie ......................................................... 72
Figure II- 9 : Thermogramme de la CVP ............................................................................................... 74
Figure II- 10 : Rsultats des analyses la microsonde dans un diagramme ternaire (SiO2-CaO-Al2O3)
............................................................................................................................................................... 79
Figure II- 11 : Diffractogrammes de 4 chantillons de CVP chantillonns en 2008 et 2009 ............... 88
Figure II- 12 : Diffractogrammes de la CVP anhydre et hydrate 28 jours (avec et sans gypse). ..... 90

Figure III- 1 : Diffractogrammes de la pte 60% pouzzolane, 20% chaux hydrate et 20% gypse ge
dun an : ............................................................................................................................................... 103
Figure III- 2 : Courbes talons de calcite pure pour les essais sur poudre et sur pte humide .......... 106
Figure III- 3 : Evolution des pourcentages de chaux et de gypse consomms dans la pte de
pouzzolane 11000 cm/g. .................................................................................................................... 112
Figure III- 4 : Diffractogrammes des ptes de pouzzolane 11000 cm/g diffrentes chances ..... 113
Figure III- 5 : Diffractogrammes des ptes de pouzzolane (11000 cm/g)/chaux/gypse le jour de sa
fabrication et aprs 1 an de conservation ........................................................................................... 114
Figure III- 6 : Pourcentage de chaux et de gypse consomms 90 jours par la pouzzolane en fonction
de sa finesse........................................................................................................................................ 118
Figure III- 7 : Diffractogrammes des ptes de pouzzolane 42000 cm/g diffrentes chances ..... 119
Figure III- 8 : Diffractogrammes de pte de pouzzolane 4200 cm/g 180 jours et des culots aprs
filtrations .............................................................................................................................................. 120
Figure III- 9 : Evolution des pourcentages de chaux et de gypse dans la pte de CVP ..................... 123
Figure III- 10 : Diffractogrammes des ptes de CVP entre 0 et 365 jours .......................................... 124
Figure III- 11 : Diffractogrammes des ptes de CVP 0 et 90 jours................................................... 125

204

Liste des figures


Figure III- 12 : Evolution des pourcentages de chaux et de gypse dans la pte base de la
pouzzolane 11000 cm/g fabrique dans les proportions optimises ................................................. 131
Figure III- 13 : Evolution des pourcentages de chaux et de gypse dans la pte base de CVP
fabrique dans les proportions optimises .......................................................................................... 133

Figure IV- 1 : Rsistances en compression 56 jours des mortiers composs de liant base de
pouzzolane en fonction du taux de ciment dans le liant (a) ou de la finesse de pouzzolane teste (b)
............................................................................................................................................................. 141
Figure IV- 2 : Variations dimensionnelles des prouvettes de sol A2 traits au liant 80% CVP- 20 %
gypse ................................................................................................................................................... 167
Figure IV- 3 : Diffrentes tapes de la prparation dchantillon pour lessai de percolation axiale
[Tribout, 2010]...................................................................................................................................... 173
Figure IV- 4 : Schma de la cellule de percolation en configuration axiale [Nguyen, 2008] ............... 174
Figure IV- 5 : Schma du systme de mise en pression (P < 40 bars) [Nguyen, 2008] ..................... 175
Figure IV- 6 : Variation du dbit en fonction du rapport L/S et situation des prlvements ................ 179

205

Liste des tableaux


Tableau I- 1 : Caractristiques des LHR dfinis dans la norme (NF P 15-108) .................................... 22
Tableau I- 2 : Classement des LHR " durcissement rapide" (E) et des LHR " durcissement normal"
(N) en fonction des rsistances mcaniques en compression (MPa) ................................................... 23
Tableau I- 3 : Paramtres d'aptitude au traitement d'un sol pour une couche de forme par la norme
[NF P 94-100] ........................................................................................................................................ 24
Tableau I- 4 : Principaux LHR commercialiss en France .................................................................... 26
Tableau I- 5 : Compositions Chimiques (%) de quelques pouzzolanes [Leas, 2004] .......................... 30
Tableau I- 6 : Composition chimique de cendres de papeterie ............................................................. 39

Tableau II- 1 : Indices de broyabilit dtermins sur la pouzzolane ..................................................... 57


Tableau II- 2 : Donnes bibliographiques concernant les indices Los Angeles et Microdeval humide
[TI-C352, 2007] et les work index [Bond, 1961 ; Tavares, 2007] .......................................................... 57
Tableau II- 3 : Caractristiques granulomtriques de la pouzzolane broye pendant 1, 3 et 6h .......... 60
Tableau II- 4 : Composition chimique de la pouzzolane ....................................................................... 61
Tableau II- 5 : Caractristiques physiques de la CVP ........................................................................... 68
Tableau II- 6 : Analyse chimique lmentaire des majeurs des CVP ................................................... 70
Tableau II- 7 : Analyse chimique lmentaire des mineurs de la CVP ................................................. 71
Tableau II- 8 : Dosage en CaCO3, CaO et Al mtal .............................................................................. 75
Tableau II- 9 : Rsultats des analyses la microsonde ralises sur la CVP. ..................................... 78
Tableau II- 10 : Rsultats des essais de lixiviation sur la CVP (mg/kg ms) .......................................... 83
Tableau II- 11 : Caractristiques granulomtriques moyennes des CVP ............................................. 85
Tableau II- 12 : Caractristiques chimiques moyennes des CVP ......................................................... 86

Tableau III- 1 : Dosages de chaux, de calcite et de gypse pour 100 g de pte base du filler siliceux
............................................................................................................................................................. 109
Tableau III- 2 : Pourcentage de gypse et de chaux retrouvs chacune des chances ................. 109
Tableau III- 3 : Dosages de gypse de chaux et de calcite pour 100 g de pte (pouzzolane 11000
cm/g)................................................................................................................................................... 111
Tableau III- 4 : Mlanges optimiss chacune des chances pour le mlange ternaire base de la
pouzzolane 11000 cm/g ..................................................................................................................... 115
Tableau III- 5 : Pourcentage de chaux et de gypse consomms par la pouzzolane en fonction de sa
finesse ................................................................................................................................................. 117
Tableau III- 6 : Dosages de chaux, de calcite et de gypse pour 100 g de pte de CVP..................... 122
Tableau III- 7 : Mlange optimis chacune des chances pour le mlange ternaire base de CVP
............................................................................................................................................................. 126
Tableau III- 8 : Essais de reproductibilit sur les ptes de filler siliceux 0 et 7 jours ....................... 127
Tableau III- 9 : Quantits de chaux et de gypse pour trois dosages effectus sur une pte de
pouzzolane 3000 cm/g ....................................................................................................................... 129
Tableau III- 10 : Dosages de chaux, de calcite et de gypse pour 100 g de pte optimise de
pouzzolane 110000 cm/g ................................................................................................................... 130

206

Liste des tableaux


Tableau III- 11 : Dosages de chaux, de calcite et de gypse pour 100 g de pte optimise de CVP .. 132

Tableau IV- 1 : Maniabilit des mortiers base de pouzzolane et de CEM I ..................................... 140
Tableau IV- 2 : Rsistances en compression des mortiers base de pouzzolane et de CEM I ........ 140
Tableau IV- 3 : Maniabilit du mortier pouzzolane, de chaux et de gypse ......................................... 142
Tableau IV- 4 : Rsistance en compression des mortiers base de pouzzolane-chaux-gypse (4200
cm/g)................................................................................................................................................... 143
Tableau IV- 5 : Rsistances en compression des mortiers base du mlange "optimis" de
pouzzolane (4200 et 11000 cm/g)-chaux-gypse ................................................................................ 144
Tableau IV- 6 : Maniabilits des mortiers base de CVP et de CEM I .............................................. 145
Tableau IV- 7 : Rsistances en compression des mortiers base de CVP et de CEM I ................... 146
Tableau IV- 8 : Maniabilit des mortiers composs de liants base de CVP, de ciment, de gypse et
d'un superplastifiant ............................................................................................................................. 148
Tableau IV- 9 : Rsistances en compression des mortiers base de CVP, de gypse et de CEM I ... 149
Tableau IV- 10 : Principales caractristiques des sols et conditions de fabrication des prouvettes de
sols traits............................................................................................................................................ 153
Tableau IV- 11 : Rsistances en compression sur sol A2 trait avec des liants base de pouzzolane
............................................................................................................................................................. 157
Tableau IV- 12 : Rsistances en compression sur sol A1 trait avec des liants base de pouzzolane
dune finesse de 4200 cm/g ............................................................................................................... 158
Tableau IV- 13 : Rsistances en compression sur sol A2 trait avec des liants base de CVP et de
CEMI .................................................................................................................................................... 159
Tableau IV- 14 : Rsistances en compression sur sols A2 et A1 traits avec des liants base de CVP
et de gypse .......................................................................................................................................... 160
Tableau IV- 15 : Rsistances en compression sur sol A2 trait avec des liants du commerce et des
liants optimiss base de CVP et de pouzzolane 4200 cm/g ........................................................... 161
Tableau IV- 16 : "Dlai de maniabilit" sur liants base de CVP ....................................................... 163
Tableau IV- 17 : Essai d'aptitude au traitement acclr (40C) du sol A2 avec des liants base de
CVP et de gypse .................................................................................................................................. 164
Tableau IV- 18 : Rsultats de lessai dimmersion court terme ........................................................ 165
Tableau IV- 19 : Rsultats de lessai dimmersion long terme ......................................................... 166
Tableau IV- 20 : Rsultats des essais de lixiviation (mg/kg ms) ......................................................... 177
Tableau IV- 21 : Rsultats des rsultats des tests de lixiviation et de percolation cumul (L/S = 2) .. 182

207

UNIVERSITE PAUL SABATIER


Thse d'Universit, spcialit Gnie Civil
Soutenue le10 juin 2011
SEGUI Pauline

Elaboration de liants hydrauliques routiers base de pouzzolane naturelle ou de


cendre volante de papeterie.
Nos proccupations modernes nous poussent entretenir et dvelopper nos voies de
communication tout en prservant les ressources naturelles. Dans cette optique, lemploi de
Liants Hydrauliques Routiers (LHR) lors des travaux de terrassement permet lusage des
matriaux en place aux comportements gotechniques initialement mdiocres.
Dans ces travaux de thse, nous avons cherch valoriser une cendre volante de papeterie
(CVP), sous-produit industriel issu du recyclage de papier, et une pouzzolane naturelle
comme principaux constituants de nouveaux LHR.
Une caractrisation physique, chimique et minralogique approfondie de ces matriaux a t
effectue, puis leur ractivit la chaux et au gypse a t value laide dune nouvelle
mthode de quantification par voie chimique labore en vue daider la formulation de
LHR. Cette mthode qui reste optimiser a nanmoins permis de dgager des formulations
de LHR partir de la pouzzolane ou de la CVP sans clinker.
Pour finir, les performances des LHR, formuls grce la mthode dveloppe ou avec une
part de CEM I, ont t caractrises sur mortier et en traitement de deux sols argileux. Une
valuation environnementale dun liant contenant une majorit de CVP termine ce travail.
Mots cls : liant hydraulique routier (LHR), cendre volante de papeterie (CVP), pouzzolane,
ractivit, traitement de sol, tude environnementale.

Development of hydraulic road binders containing natural pozzolan or wastepaper


sludge ash.
Modern concerns lead us to maintain and expand our communication routes while preserving
natural resources. In this context, the use of hydraulic road binders (HRB) during excavation
works allows the use of in place materials having initially poor geotechnical properties.
This thesis work deals with the valorization of a wastepaper sludge ash (WSA), industrial byproduct from recycled paper, and a natural pozzolan as key components of new HRB.
Physical, chemical and mineralogical characterization of these materials was carried out.
Their reactivity with lime and gypsum was evaluated using a new chemical test method
developed to assist the HRB design. If this method remains to be optimized, it allows the
design of HRB using pozzolan or WSA without clinker.
Finally, the performance of HRB, formulated by the developed chemical test method or with a
part of CEM I, were characterized on mortars and treatment of two clay soils. An
environmental assessment of a binder containing a majority of WSA finishes the study.
Keywords: hydraulic road binder (HRB), wastepaper sludge ash (WSA), pozzolan, reactivity,
soil treatment, environmental study.

Laboratoire Matriaux et Durabilit des Constructions de Toulouse


135, Avenue de Rangueil - 31077 Toulouse Cedex 4 - France

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