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PRACTICA N 5

ESTUDIO ELECTROMETRICO DEL EQUILIBRIO ACIDO-BASE

OBJETIVO PRINCIPAL

Determinar la constante de ionizacin de un cido dbil mediante la tcnica


de titulacin potenciomtrica.

OBJETIVOS ESPECIFICOS

Al finalizar la prctica el alumno estar en capacidad de:


1.- Realizar una titulacin potenciomtrica cido-base.
2.- Construir una grfica de pH vs Volumen con los datos de la titulacin
potenciomtrica cido-base.
3.- Determinar el pH en el punto de equivalencia por medio del mtodo grfico.
4.- Determinar el pH en el punto de equivalencia por medio del mtodo
analtico.
5.- Determinar la concentracin inicial de un cido dbil por medio de una
titulacin potenciomtrica.
6.- Determinar la constante de ionizacin de un cido dbil (Ka) mediante una
titulacin potenciomtrica.

BASE TEORICA

La concentracin del in hidrgeno H+ en una solucin, desempea un


papel primordial en la velocidad de muchas reacciones orgnicas e inorgnicas
y en una extensa gama de mediciones en los procesos industriales.
La determinacin potenciomtrica del pH se fundamenta en una celda
galvnica que consta de dos electrodos: uno de referencia y otro indicador. Los
electrodos ms utilizados vienen dados por una combinacin de calomel vidrio.
Debido a que en la actualidad se dispone casi universalmente de electrodos de
vidrio, electrodos de calomel saturado y medidores de pH, se ha popularizado
el uso de la valoracin potenciomtrica cido-base, la cual es sencilla y
cmoda de efectuar (ver figura 1).

Figura 1. Montaje para una titulacin potenciomtrica

La valoracin potenciomtrica cido-base tiene particular utilidad en


situaciones en que se hace difcil la determinacin visual del punto final, por la
presencia de especies coloreadas o por turbidez.
La valoracin potenciomtrica cido-base ofrece varias ventajas que no
presentan otros mtodos analticos de neutralizacin:
a) La tcnica potenciomtrica permite el registro de curvas completas de
valoracin, lo cual es de especial valor para el estudio de mezclas de cidos en
disolventes acuosos o no acuosos.
b) El procedimiento potenciomtrico permite aplicar mtodos grficos o
analticos para la localizacin de punto (s) de equivalencia, cuya determinacin
es de gran valor en el estudio de sistemas de multicomponentes.
c) Se puede obtener informacin cuantitativa en lo que concierne a las fuerzas
relativas como cido o como base de las especies disueltas.

Equilibrio de una reaccin reversible .

Cuando dos o ms sustancias reaccionan para generar productos y


estos a su vez reaccionan simultneamente entre s para formar los
reaccionantes originales, se dice que la reaccin es reversible.

aA + bB

cC + dD

La formacin de productos y su inmediata descomposicin para formar


los reactivos originales sucede desigualmente hasta alcanzar un momento en
que la velocidad de la reaccin directa se hace igual a la velocidad de la

reaccin inversa. A partir de ese instante las concentraciones tanto de


productos como reactivos se mantienen constantes, en otras palabras se
alcanza un equilibrio. Este equilibrio no es esttico sino dinmico, es decir:
siguen ocurriendo simultneamente reacciones directas e inversas pero a la
misma velocidad. Con las concentraciones de equilibrio se obtiene la siguiente
expresin matemtica.
K

C c D d
A a B b

Puesto que, al alcanzarse el equilibrio, las concentraciones se van a


mantener constantes para las mismas condiciones de trabajo, se concluye que
el valor (K) toma el nombre de Constante de equilibrio y se enuncia como:
El producto de las concentraciones de equilibrio de las sustancias
formadas en una reaccin entre el producto de las concentraciones de
equilibrio de los reactivos, elevada cada uno a su coeficiente estequiomtrico.

Disociacin de electrolitos

a) Electrolitos fuertes: son aquellos cidos o bases que al disociarse en agua,


lo hacen completamente en sus respetivos aniones y cationes:

Acido fuerte:
Base fuerte:

HCl H+ + ClNaOH Na+ + OH-

b) Electrolitos dbiles: Son aquellos que al disociarse en agua lo hacen solo


parcialmente en sus respectivos aniones y cationes quedando finalmente una
solucin de aniones, cationes y molculas de electrolito sin disociar. Como

ejemplo tpico se tiene el cido actico. En soluciones acuosas este cido


est solo parcialmente disociado en aniones (CH 3COO-) y cationes (H+) y el
resto del cido est en la forma no disociada (CH 3COOH).

H+ + CH3COO-

CH3COOH

La reaccin es reversible y la constante de equilibrio denominada para


este caso Constante de disociacin del cido viene dada por:

Ka

H CH COO

CH 3COOH

Otro ejemplo son las bases dbiles, que al disociarse en agua lo hacen
solo parcialmente en sus respectivos

aniones

cationes

quedando

finalmente una solucin de aniones, cationes y molculas de la base sin


disociar.
La base dbil que se encuentra con mayor frecuencia es el amonaco
(NH3) y se prepara disolviendo al compuesto en agua, en donde se encuentra
solo parcialmente disociada en aniones (OH -), cationes (NH4+) molculas de
NH3 no disociadas.
NH4+ + OH-

NH3 + H2O

La reaccin es reversible y la constante de equilibrio que se denomina


para estos casos constante de disociacin de la base viene dada por:

NH OH
Kb

NH 3

Titulacin cido-base

Una de las propiedades de los cidos y las bases es que al reaccionar


entre s, los hidrgenos del cido son neutralizados por completo por los iones
oxhidrilos de la base, producindose sal y agua.

CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O


cido

base

sal

agua

La titulacin cido base es una de las tcnicas ms importantes en


qumica analtica y tiene su fundamento en reacciones de neutralizacin. Los
procedimientos para llevar a cabo las titulaciones cido base se han
desarrollado hasta tal punto, que se encuentran entre los mtodos ms
precisos del anlisis qumico.
Importante: La titulacin de un cido fuerte con una base fuerte ya fu
estudiada en la prctica N 3 pH y Titulacin cido-base la cual debe usted
repasar.
La curva de valoracin potenciomtrica de un cido dbil (CH 3COOH)
con base fuerte (NaOH) se construye graficando el pH de la solucin en funcin
del volumen de base fuerte agregada, tal como se muestra en la figura 2.

Curva de titulacion de un acido debil (CH3COOH)


con una base fuerte (NaOH)

14

d
n

12
10

c
pH

m
b

6
4

2
0
0

10

12

14

16

18

20

Volumen de NaOH (mL)

Figura 2 Curva de titulacin de un cido dbil con una base fuerte

En esta curva se observan cuatro puntos importantes:

Punto a: Al principio de la titulacin la disolucin contiene solamente el cido


dbil que esta disociado segn la reaccin:
H+ + CH3COO-

CH3COOH

Punto b: comprende al punto medio de titulacin (en este caso del cido
dbil), que es aquel en el cual se ha agregado la mitad del volumen de base
requerido para alcanzar el punto de equivalencia.
La ecuacin para la reaccin de neutralizacin es:

CH3COOH + NaOH
cido

CH3COONa + H20

base

sal

Este punto es de gran importancia ya que estequiometricamente se


cumple que:
cido = sal
por lo tanto:

Ka

H CH COO H Ka H
CH COOH

Conociendo el pH en este punto se puede determinar fcilmente Ka:

pH log H H 10 pH Ka

Observe que esta regin es una zona de pendiente moderada. Las


soluciones correspondientes a esta regin resisten a los cambios de pH
provocados por adicin de pequeas cantidades de cidos o bases. A estas
soluciones se les denomina Buffer y consisten en la solucin de un cido

dbil con una sal fuerte de ese cido o de una base dbil ms una sal fuerte de
la base.

Punto c: Aqu se encuentra el punto de equivalencia de la titulacin, es decir,


aquel

en

el cual la cantidad de solucin que se agrega para titular es

qumicamente equivalente a la cantidad de sustancia que se esta valorando.


En el punto de equivalencia todo el cido ha sido neutralizado por la
base por lo que la solucin simplemente contiene la sal del cido dbil que se
sta valorando.
Como es una sal proveniente de un cido dbil, tiene la propiedad de
hidrolizarse, entendindose por Hidrlisis todo proceso en el que los iones H +
y OH- producto de la disociacin del agua, reaccionan con los iones de los
cidos dbiles o bases dbiles produciendo el respectivo cido o base dbil.
As la hidrlisis del acetato de sodio CH3COONa ocurre segn la reaccin:

CH3COO- + H2O

CH3COOH + OH-

Como se puede observar de la reaccin, debido a la hidrlisis de la sal


se han formado aniones (OH-) lo cual origina que en el punto de equivalencia
la solucin sea bsica: pH 7.
El punto de equivalencia puede ser determinado de dos maneras:
a) Grficamente: el pH en el punto de equivalencia corresponde al punto de
mxima pendiente de la curva (punto de inflexin) y queda determinado por el
punto medio (c) de la lnea vertical de la inflexin , (segmento m-n, en el grfico
anterior).

b) Analticamente: la ecuacin de neutralizacin es la siguiente:


NaOH + CH3COOH CH3COONa + H2O
base fuerte cido dbil

sal

agua

El acetato de sodio por ser una sal fuerte se ioniza completamente.

CH3COONa CH3COO- + Na+

El in acetato (CH3COO-) que proviene de un cido dbil se hidroliza en


la forma como se mencion anteriormente

CH3COOH + OH

CH3COO- + H2O

La ecuacin reversible en el equilibrio nos permite obtener la constante


de hidrlisis:

Kh

OH CH COOH
CH COO

Si se multiplica y se divide la expresin por H3O+

OH H O CH COOH

H O CH COO

Kh

Kw = OH- H3O+

pero

H O CH COO
Ka

CH 3COOH

Kw OH CH 3COOH
Kh

Ka
CH 3COO

De acuerdo a la ecuacin de hidrlisis estequiomtricamente:

OH- = CH3COOH

y si se multiplica y divide por H3O+ 2 tenemos:

OH H O
K

CH COO H O CH COO H O
2

Kh

Despejando [H3O+]2 y sustituyendo Kh por Kw/Ka se obtiene la siguiente


ecuacin:

H O CHKwKa
COO
2

Aplicando logaritmo a ambos lados se obtiene:


2 log H30+ = log kw + log Ka - log CH3COO-

log H30+ = log Kw + log Ka - log CH3COO-


2
2
2
- log H30+ =1/2 - log Kw - log Ka + log CH3COO-
pH = 1/2 - log Kw - log Ka + log CH3COO-
CH3COO- = concentracin del in acetato en el punto de equivalencia.

Segn la ecuacin de neutralizacin en el punto de equivalencia (ha


finalizado la neutralizacin) tenemos:
CH3COOH + NaOH CH3COO-Na+ + H20

moles de CH3COO- = moles CH3COOH = moles NaOH


neutralizados
agregados
Entonces:
Moles de CH3COO- = (V x M) NaOHagregado

CH COO

VxM NaOH

agregado

Vtotal

V total = V inicial del cido + V de base agregada


Punto d: Aqu est presente un exceso de la base fuerte (todo el cido ya fue
neutralizado) que reprime la hidrlisis de la sal (CH 3COONa); de este modo el
pH est gobernado ampliamente por la concentracin en exceso del NaOH.
Si observamos en forma global la grfica de valoracin descrita,
notamos que presenta dos caractersticas importantes con respecto a su
anloga de valoracin de un cido fuerte-base fuerte:
1.- Antes de llegar al punto de equivalencia, la curva de

valoracin

de

un

cido dbil esta desplazada hacia valores de pH ms altos (concentracin de


in hidrgeno ms baja) porque solo una pequea fraccin del cido dbil se
ioniza.
2.- El pH en el punto de equivalencia est del lado bsico.

PRE-LABORATORIO

NOTA: Incluir esta tarea en el Preinforme


1.- Explique el concepto de punto de equivalencia.
2.- Demuestre por qu el pH en el punto de equivalencia est del lado cido
para una valoracin base dbil (NH3) con un cido fuerte (HCl).
3.- Se valoran 25,00 mL de cido actico 0,10M con hidrxido de sodio 0,10M.
Ka del cido actico = 1,75x10-5
Determine el valor del pH de la solucin cuando se han agregado los
siguientes volmenes de NaOH 0,100 M.

VOLUMEN DE NaOH(mL)
0
10
25
30

pH

Punto de la curva
a- cido puro
b- buffer
c- hidrlisis
d- base fuerte

PARTE EXPERIMENTAL

1.- Calibre el pHmetro (revisar prctica N 3).


2.- Titulacion potenciometrica
2.1.- Preparacin del equipo para la titulacin.
- Lave y cure el siguiente material: una bureta de 50,0 mL, un vaso de
precipitado de 250 mL y un matraz aforado de 100 mL.
- Monte un aparato como se indica en la figura 1. Tenga en cuenta las
siguientes precauciones:
a) El electrodo de vidrio es muy frgil. No lo golpee contra el vaso de
precipitado.

b)
c)

No sobrepase el pH 12. (durante el transcurso del experimento)


Cercirese de que el agitador no haga contacto directo con los

electrodos.
d) Apague el agitador magntico y el potencimetro antes de sacar o
introducir los electrodos a la solucin.
- Agregue a la bureta solucin de hidrxido de sodio hasta la altura apropiada .

Tome

con

el

matraz

aforado,

100

mL

de

solucin de cido actico y agrguelo en el vaso de precipitado de 250 mL (ver


figura 3a).
- Anote en la tabla 1 la concentracin exacta de la base (M).
- Introduzca los electrodos en la solucin de cido actico y encienda el
agitador, regulando la velocidad para evitar salpicaduras (ver figura 3b).

Figura 3. Titulacin potenciomtrica. a) Adicin de solucin a titular al


sistema y b) Transcurso de la titulacin.

2.2. - Determinacin del volumen aproximado de base necesaria que se debe


agregar para alcanzar el punto de equivalencia.
.- Proceda a agregar cada vez porciones de 2mL de la base contenida en la
bureta, a la solucin cida que se encuentra en el vaso de precipitado, hasta
que se produzca un cambio brusco del pH de esta solucin (ver figura 3b).
.- Anote en la tabla 2 para cada porcin agregada, el pH ledo en el medidor de
pH.
El volumen total agregado equivale al volumen aproximado de base necesario
para alcanzar el punto de equivalencia.

2.3.- Determinacin de los datos experimentales para construir la curva de


valoracin.
1.- Repita la parte (2.1). (Realice los pasos que sean necesarios).
2.- Proceda a realizar la titulacin potenciomtrica deseada, para lo cual
agregue porciones de 2 mL de base (NaOH) hasta alcanzar un volumen de (V t
3mL), siendo Vt el volumen aproximado, que se obtuvo en la parte 2.2
(cambio brusco de pH). Lea y anote en la tabla 3, el valor de pH para cada
porcin de base agregada.
3.- Despus de alcanzar el valor del volumen (V t 3 ml), agregue de inmediato
30 porciones de 0,1 mL c/u. Lea y anote en la tabla 3 el valor del pH para cada
caso.

4.- A continuacin agregue tres (3) volmenes de 2 mL cada una. Lea y anote
en la tabla 3 los respectivos valores de pH.
Desmonte el aparato, teniendo la precaucin de lavar y dejar los
electrodos sumergidos en agua destilada.
DATOS EXPERIMENTALES

Tabla 1. Datos Experimentales

Molaridad de la base fuerte (M)


Volumen del cido dbil (mL)
Temperatura ambiente (C)
Ka (CH3COOH) Terica

1.75 x 10-5 (25C)

Tabla 2. Datos para la determinacin del volumen aproximado de base


necesario para alcanzar el punto de equivalencia.

Volumen agregado de NaOH (mL)


pH

10

12

14

16

18

Tabla 3. Datos de la titulacin potenciomtrica de cido actico con


hidrxido de sodio.
Volumen agregado de NaOH (mL)
pH

20

22

RESULTADOS

1. Curva de valoracin potenciomtrica (pH ledo en funcin del volumen de


NaOH agregado).
2. Valor de pH en el punto de equivalencia (mtodo grfico).
3. Valor de pH en el punto de equivalencia (mtodo analtico).
4. Concentracin inicial del cido actico.
5. Constante de disociacin del cido actico (valor experimental).
6. Porcentaje de error en la determinacin experimental de la constante de
disociacin del cido actico.

BIBLIOGRAFIA
.- BRESCIA Frank. Mehlman Stanley, Pellegrin, Frank. Stambler Seymour.
Qumica. Edicin en Espaol. Nueva Editorial Interamericana, S.A. 1977.
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Espaol. Nueva Editorial Interamericana, S.A. 1989
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.- SKOOG D. A. y D. West Fundamentos de Qumica Analtica 3 Edicin


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