Prctica No.

4 Separacin de Cr (III) y su cuantificacin por gravimetra

OBJETIVOS:
a)Realizar la separacin de Cr (III) a partir de una muestra de residuos de Cr
(IV), seleccionando las condiciones qumicas de pH apropiadas para efectuar la
separacin por precipitacin y utilizarla como una medida de proteccin al
medio ambiente.
b)Cuantificar el contenido de Cr (III) formado a partir de la reduccin del Cr (VI)
haciendo uso de un mtodo gravimtrico para analizar la utilidad de los
equilibrios de solubilidad-precipitacin en qumica analtica.
INTRODUCCIN:
Todos de una u otra manera incorporamos cromo a nuestro organismo, la
mayor parte de este es eliminada por las heces y prcticamente no entra en la
corriente sangunea; una pequea cantidad (0.4-2.1%) pasa a travs del rin
y es eliminado por la orina en pocos das.
El cromo (III) presente en los alimentos en forma combinada, previo paso por el
estmago en intestinos pasa a la corriente sangunea, cumpliendo funciones
especficas puesto que es un nutriente esencial que ayuda al cuerpo en la
asimilacin del azcar, protenas y grasas. La dosis diaria necesaria de Cromo
(III) va de 0.005 mg a 0.20 mg.La ausencia de este provoca prdida de peso,
retardo en el crecimiento, alteraciones del sistema nervioso y tendencia a la
diabtes.
Los efectos del Cromo (III) y del Cromo (VI) estn perfectamente diferenciados
por U.S. Department of Health and Human Services quienes indican a modo de
ejemplo que respirar aire con niveles de Cromo VI de 0.002 mg/m3 en forma
continuamente expuesta provocaran perforaciones en el tabique nasal con
prdidas de sangre, lceras o asma; iguales o mayores niveles de Cromo III,
no causan transtorno alguno.Lo mismo ocurre con la ingestin de Cromo VI, en
que provoca transtornos y lceras estomacales, convulsiones, daos al hgado
y rin; o lceras en la piel si el contacto es externo. Toda esta fenomenologa
se produce debido a que el Cromo hexavalente en caso de ser asimilado por
humanos busca siempre su forma estable (Cromo III). Estas reacciones que lo
llevan de la forma VI a la forma III generan el consiguiente perjuicio para la
salud por cuanto se producen a nivel intracelular degenerando en tumor
lceroso (cncer).
Deben entonces diferenciarse las determinaciones de Cromo III y Cromo VI y
no tomarlos como una sola unidad, por cuanto es abismal el grado de efecto
producido tanto en la salud humana, como en el medio ambiente de uno u otro
estado de valencia; siendo esta diferenciacin fundamental a la hora de fijar
lmites de emisin, volcamiento y disposicin para los residuos gaseosos,
lquidos y slidos. (Garofalo,M., Ramrez, J.S.,2002)

El anlisis gravimtrico es uno de los ms precisos y reproducibles para la

determinacin cuantitativa de iones, elementos o compuestos en cantidades
mayores que 10 mg aproximadamente. El principio del mtodo es la conversin
selectiva del analito, que puede ser slido, lquido o gas, en un slido y la
medicin de la masa del producto.
Hay varias formas de transformar la muestra para convertir alguno de sus
compuestos en un slido. Las ms comunes son combustin y precipitacin.
El anlisis por precipitacin se basa en la relacin entre el analito y un reactivo
con formacin de un precipitado. El precipitado se separa, generalmente por
filtracin, se seca o se calcina, sin participacin de otras fases.Cuando se
prepara la solucin del analito, hay que eliminar las posibles interferencias y
ajustar las condiciones para que la precipitacin sea ptima.
Para que en anlisis gravimtrico sea confiable, el precipitado debe ser
suficientemente insoluble de manera que la cantidad de analito que queda
remanente en solucin sea despresiable. Esto significa que el producto de
solubilidad kps, debe ser bajo para que el equilibrio est desplazado hacia la
formacin del slido. Para que el proceso de separacin del slido de la
solucin sea efectivo se requiere que los cristales sean grandes lo cual se logra
controlando la cintica de precipitacin. Los cristales grandes se obtienen en
condiciones de baja sobresaturacin o liberando lentamente el precipitante.
La base para la determinacin de la concentracin de analito es el principio de
la conservacin de la masa. (Aldabe, S.,Bonazzola, C.,Aramenda,L.,2004)
RESULTADOS Y OBSERVACIONES:
Tabla No. 1 Resultados Experimentales.
Volumen exacto de Solucin problema analizado.

10 mL

Masa del papel Whatman #2 + Vidrio de Reloj

34.8861 g

Masa del papel con el p.p. + vidrio de reloj

35.4455 g

Masa exacta del precipitado (p.p)

0.5594 g

La solucin empleada tena una coloracin amarilla desde un principio, por lo

que no se observ ningn cambio de coloracin.

Metodologa

Clculos y anlisis de resultados

El mtodo gravimtrico consiste en la determinacin del peso de un producto

cuya composicin y relacin estequiomtrica con el analito son conocidas. Este
anlisis clsico se puede llevar a cabo por dos procesos conocidos como
precipitacin homognea y volatizacin. En el caso de la precipitacin
homognea, el agente precipitante se genera lentamente por medio de una
reaccin qumica en presencia del analito produciendo un slido de
composicin conocida. El uso de precipitacin homognea nos provee la
ventaja de que se puede tener mayor control de la formacin del precipitado al
compararlo si se aadiese el agente precipitante directamente a la solucin.
(Oyola, 2014)
Se aplic este mtodo de precipitacin para la separacin del Cromo (IV) a el
Cromo (III) como una medida de proteccin ambiental.
El cromo forma tres series de compuestos con otros elementos; stos se
representan en trminos de los xidos de cromo: cromo con valencia dos, CrO,
xido de Cr(II) u xido cromoso; con valencia tres, Cr O , xido de Cr(III) u
xido crmico, y con valencia seis, CrO , anhdrido de Cr(VI) o anhdrido de
cido crmico. El cromo es capaz de formar compuestos con otros elementos
en estados de oxidacin (II), (III) y (VI). (Lenntech)
2

Usualmente el cromo (III) se encuentra como xido de cromo (III) que es un

compuesto inorgnico y uno de los principales xidos del cromo y se utiliza
como pigmento, el verde de cromo. En la naturaleza se encuentra en la
eskolita, un mineral raro. (Eskolaite Mineral Data)

Que de acuerdo a lo que se observa en los resultados de la prctica, es un

color similar a este, lo cual nos indica la presencia de Cromo(III).
Sin embargo, existen otro tipo de metodologas que permtien una correcta
identificacin del producto obtenido, como bien puede ser espectrofotometra,
comparacin del punto de fusin, etc. de acuerdo a los datos con los que se
cuenta.
Punto de fusin (C)

Entre los usos ms comunes del xido de cromo (III) se encuentran:

Elaboracin de pinturas.
Pigmento de color verde.
Utilizado en materiales de pulido.

1875

Hay varias clases diferentes de Cromo que difieren de sus efectos sobre los
organismos. El Cromo entra en el aire, agua y suelo en forma de Cromo (III) y Cromo
(VI) a travs de procesos naturales y actividades humanas.

Para la determinacin de Cr(VI) en la solucin problema, se llev a cabo una

reaccin, con la cual se buscaba pasar de Cr(VI) a Cr(III). Dicha reaccin
resultante fue una reaccin de xido-reduccin, en donde, como agente
importante, fue el etanol (C H OH).
2

Cr(VI)

Cr(III)

Datos:
Ligando

Log 1

Log 2

OH

10.2

18.3

Cr(OH) pKs = 29.8

Cr(IO ) pKs = 5.3
C H OH/CH CHO E = 0.18 V
Cr O /Cr
E = 1.33 V
Primeramente, de forma terica, se debe determinar si se lleva una reaccin
entre el C H OH y el Cr O , que son los agentes que se encuentran en la
solucin, por lo tanto, de acuerdo a una escala de prediccin de reaccin:
3

3 3

3+
7

3+

3+
7

Con la escala anterior, se considera que una reaccin es espontnea cuando

se obtiene una pendiente positiva, y con esto se comprueba que,
efectivamente, hay una reaccin entre el C H OH y el Cr O .
2

3+
7

En primer lugar recordemos que un precipitado es un slido insoluble que se

separa de la solucin. En la gravimetra por precipitacin, el constituyente
buscado se separa en forma de sustancia insoluble, o sea de precipitado.
Desde el punto de vista analtico, el constituyente que se desea separar como
compuesto insoluble para su estudio debe cumplir ciertos requisitos en cuanto
a la forma de precipitacin y forma de pesada.

Ya obtenido esto, se puede llevar a cabo la cuantificacin y los clculos

necesarios para conocer la constante de equilibrio (Keq) que tiene la reaccin
en el sistema.
Como la reaccin que se lleva a cabo es una de xido-reduccin, las especies
involucradas en la reaccin deben ser balanceadas por estequiometra y por
carga las semirreacciones, tenindose lo siguiente:

Una vez balanceadas las semirreacciones, se puede observar que el agente

oxidante de la primera semirreaccin es el CH CHO y de la segunda
semirreaccin es el Cr O , y la reaccin entre el C H OH y el Cr O es de un
oxidante con un reductor.
Es necesario que ambas semirreacciones contengan el mismo nmero de
electrones que se intercambian, para eso, se multiplica la primera
semirreaccin por 3 y as, por sumatoria, los electrones puedan eliminarse:
3

27

3+
7

Una vez obtenida la reaccin que se lleva a cabo en el sistema para obtener
Cr(III), para conocer la Keq de la misma, se usa la siguiente frmula:

Donde n: nmero de electrones intercambiados = 6

Para determinar la reaccin de precipitacin que se llev a cabo del Cr(III), se

debe de tomar en cuenta el pH en el que el medio se encontraba, es decir,
pH=8, con lo cual es necesario realizar escalas de zonas de predominio para
saber qu especies eran las involucradas en la reaccin.
Cabe aclarar que la reaccin fue dependiente de la temperatura, para que se
lleve a cabo la reaccin es necesario modificar la temperatura, es decir, que la
reaccin es cinticamente dependiente. Adems se considera que el sistema
se calienta para eliminar el OH dentro del sistema y ayuda en aumentar la
formacin y liberacin de cristales al existir la oportunidad de eliminar
impurezas e imperfecciones. Precisamente, los factores de rapidez de
precipitacin y calentamiento hacen que el uso de la precipitacin homognea
sea favorecido sobre la adicin directa del agente precipitante ya que en el
proceso se eliminan las zonas de sobresaturacin.

Eq. Generalizado
Cr(III) Cr(III)

Eq. Representativo

Sacando la Keq:

El valor de |H | es constante, por lo tanto, se despeja junto con la Keq:

+

El valor de la Keq nos indica el valor de su solubilidad, ya que a un pH=8 se

solubilizar Cr(OH) por completo.
3

H 0 + Cr(OH)
2

Cr(OH)

+H

Conclusiones
Se llev a cabo la separacin de Cr(VI) a Cr(III) mediante una reaccin
xido-reduccin que se favoreci mediante la adicin de etanol.
Se conocieron los riesgos a la salud que tiene el Cromo con sus distintas
valencias.
Finalmente, mediante el producto obtenido por la reaccin xidoreduccin, se logra cuantificar el contenido de Cr (III)
Se realiz adems la propuesta mediante equilibrios de solubidlidadprecipitacin para observar la influenca del pH y la presencia de
especies en el sistema, como apoyo a la cuantificacin gravimtrica.
REFERENCIAS:
Aldabe, S.,Bonazzola, C.,Aramenda,L.(2004) Qumica 2:Qumica en
AccinEdiciones Colihue:Buenos Aire, Argentina.P.P 264-266
Garofalo,M., Ramirez, J.S. (2002)Cintica Homognea:Energa de
ActivacinUniversidad Central Del Ecuador.Ecuador.P.p 4
Oyola Martnez Rolando. (2013)Determinacin de CaC2O4 en una muestra
por gravimetra UNIVERSIDAD DE PUERTO RICO EN HUMACAO. Disponible
en Linea. PDF. http://www.uprh.edu/royola/3026/Gravimetria_Microonda.pdf
Recuperado el 28 de Septiembre del 2014

Eskolaite Mineral Data. Oxido de Cromo III. Disponible en linea. Recuperado el

28 de Septiembre 2014.
http://webmineral.com/data/Eskolaite.shtml#.VCl1hGd5P6I
Lenntech Cromo Disponible en Linea. Recuperado del 28 de Septiembre del
2014. http://www.lenntech.es/periodica/elementos/cr.htm#ixzz3EiZFx1Ex