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Thse en cotutelle entre :

Ecole Doctorale Sciences et Ingnierie

Universit de Tunis El Manar

Universit de Cergy-Pontoise (France)

Ecole Nationale d'Ingnieurs de Tunis (Tunisie)

En vue de l'obtention de grade de:

Docteur de lUniversit de Cergy-Pontoise & Docteur de lEcole Nationale d'Ingnieurs de Tunis

Spcialit : Gnie Civil

O p t i m i s a t i o n d e l a f o r m u l at i o n e t d e l a t e n u e au x
hautes tempratures dun bton base dpoxyde

par

Oussama ELALAOUI
Laboratoire de Mcanique et Matriaux du
Gnie Civil L2MGC EA4114

Laboratoire de Gnie Civil- LGC - LR-03


-ES05

Soutenue le 11 Fvrier 2012, devant le jury compos de :


Professeur lUniversit de Nantes France

Examinateur

Jamel NEJI

Professeur lENIT Tunisie

Prsident

Abdelhafid KHELIDJ

Professeur lUniversit de Nantes France

Rapporteur

Njib BEN JAMAA

Matre de Confrences lENIG Tunisie

Rapporteur

Elhem GHORBEL

Professeur lUCP France

Directrice

Mongi BEN OUEZDOU

Professeur lENIT Tunisie

Directeur

Optimisation de la formulation et tnue hautes tempratures du bton base dpoxyde

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

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Optimisation de la formulation et tnue hautes tempratures du bton base dpoxyde

Remerciements

Je tiens tout d'abord remercier chaleureusement les membres du jury,


principalement Monsieur Jamel NEJI qui a accept den tre le prsident. Mes
remerciements dadressent galement au Professeur Abdelhafid KHELIDJ et au Matre
de confrences Njib BEN JAMAA pour avoir accept dtre rapporteurs de cette tude
et pour lhonneur quils me font de participer au jury.
Je tiens exprimer toute ma reconnaissance envers les Professeurs Elhem Ghorbel
et Mongi Ben Ouezdou pour avoir dirig cette thse et pour lintrt quils y ont port.
Leurs conseils ont t trs enrichissants et je les remercie pour leur disponibilit, leur
patience et leur coute.
La compagne exprimentale qui a fait lobjet de ce mmoire a t ralise
lUniversit de Cergy Pontoise, au sein du Laboratoire de Mcanique et Matriaux du
Gnie Civil (L2MGC). Jexprime ma trs vive gratitude pour tous ceux qui mont
accueilli ou aider dans cet tablissement : Ismail, Murhaf, Mohamed, Hana, Prosper,
Zhi, Hana, Valrie, Georges, Annelise, Lilian, Muriel, Norma et l'ensemble des
membres du dpartement de Gnie-Civil de l'Universit de Cergy-Pontoise.
Je ne saurais oublier tous les membres et les personnels du Laboratoire de Gnie
Civil (LGC) et ceux de lENIT.
Je tiens remercier du tout mon cur mes parents Aida et Moheddine ainsi que
mes frres Laith et Akram, ma sur Khaoula et mes amis pour m'avoir soutenu,
encourag et support durant ces annes. Je leur ddie ce mmoire.
Je tiens ddier ce travail tous ceux qui mont support de loin ou de prs au sein
de lISSAT de Gabs. Pour terminer, je ddie ce travail lme de mon cher ami Ali
Amara qui na pas arrt de me soutenir et de minspirer. Qu'il repose en paix.

Oussama ELALAOUI

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

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T a b l e d e m a ti r e s

Table de matires

Table de matires ..................................................................................................................... 4


Liste des figures ........................................................................................................................ 8
Liste des tableaux ................................................................................................................... 13
Liste des notations .................................................................................................................. 15
INTRODUCTION GNRALE .......................................................................................... 17
Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique ........................................... 22
1. Dveloppement et classification des btons rsineux...................................................... 23
1.1. Dveloppement des btons rsineux ............................................................................ 23
1.2. Classification des btons rsineux................................................................................ 24
1.2.1. Le bton imprgn de rsine ................................................................................ 25
1.2.2. Le bton additionn de rsine .............................................................................. 26
1.2.3. Le bton de rsine.................................................................................................. 28
2. Constituants des btons de rsine et domaines dapplications ...................................... 30
2.1. Constituants des btons de rsine ................................................................................. 30
2.1.1. Le liant (la rsine) ................................................................................................ 30
2.1.2. Les granulats ........................................................................................................ 34
2.1.3. Les ignifugeants ou retardateurs de flamme ........................................................ 34
2.2. Domaines dapplications des btons de rsine ............................................................. 38
2.2.1. Utilisation des btons de rsine dans les btiments ............................................. 38
2.2.2. Utilisation des btons de rsine dans les travaux de drainage et hydrauliques....39
2.2.3. Utilisation des btons de rsine dans lagriculture et lhorticulture ................... 39
2.2.4. Utilisation des btons de rsine pour le revtement des chausss et planchers 39
2.2.5. Utilisation des btons de rsine dans lindustrie ................................................. 40
2.2.6. Utilisation des btons de rsine comme isolant phonique .................................... 41
2.2.7. Utilisation des btons de rsine dans le site denfouissement des dchets toxiques
et radioactifs .................................................................................................................. 41
2.2.8. Utilisation des btons de rsine en gothermie .................................................... 41
3. tat de lart ........................................................................................................................ 42
3.1. Optimisation de la formulation..................................................................................... 42
3.2. Comportement mcanique temprature ambiante et hautes tempratures.............. 53
3.3. Tnacit ........................................................................................................................ 60
Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

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T a b l e d e m a ti r e s

Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de


prparation des btons........................................................................................................... 67
1. Techniques exprimentales............................................................................................... 68
1.1. Essais de caractrisation mcanique............................................................................. 68
1.1.1. Essai de compression et essai de traction par fendage ........................................ 68
1.1.2. Essai de traction uniaxiale et de flexion 3 points ................................................. 69
1.1.3. Dtermination des modules lastiques ................................................................. 71
1.1.4. Tnacit :............................................................................................................... 72
1.1.5. Essai de propagation des ondes ultrasonores ..................................................... 73
1.1.6. Essai de mesure de la frquence de rsonance .................................................... 75
1.2. Analyses physico chimiques des matriaux ................................................................. 77
1.2.1. Mesure de la masse volumique ............................................................................. 77
1.2.2. Mesure de la porosit totale par intrusion de mercure (PIM) ............................. 78
1.2.3. Calorimtrie diffrentielle balayage (DSC) ...................................................... 81
1.2.4. Spectromtrie infrarouge (IR) .............................................................................. 82
1.2.5. Analyse par diffraction des rayons X(RX) ............................................................ 83
1.2.6. Essai de conductivit thermique............................................................................ 84
1.2.7. Essai de mesure de la compacit du squelette granulaire .................................... 86
1.2.8. Observations au microscope lectronique balayage (MEB) ............................. 87
2. Matriaux utiliss dans les formulations ......................................................................... 89
2.1. Caractrisation du liant polymrique............................................................................ 89
2.1.1. Le pr-polymre ................................................................................................... 90
2.1.2. Le durcisseur ........................................................................................................ 90
2.1.3. La rsine rticule :............................................................................................... 91
2.2. Caractrisation des charges minrales ........................................................................ 94
2.2.1. Proprits physiques ............................................................................................ 94
2.2.2. Analyse granulomtrique ..................................................................................... 95
2.2.3. Analyse chimique par diffraction des rayons X .................................................... 95
2.3. Ignifugeants ................................................................................................................. 96
2.3.1. Analyse thermogravimtrique : ............................................................................. 96
2.3.2. Analyse infrarouge ............................................................................................... 96
2.4. Le ciment ...................................................................................................................... 98
2.5. Super-plastifiant ........................................................................................................... 98
3. Modes de prparation des btons..................................................................................... 99
3.1. Mode de fabrication du bton base dpoxyde .......................................................... 99
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T a b l e d e m a ti r e s

3.2. Mode de fabrication du bton hydraulique................................................................. 100


Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde..................... 102
1. Optimisation du squelette granulaire ............................................................................ 103
1.1. Le Modle dEmpilement Compressible (MEC) ....................................................... 103
1.2. Analyses et discussions .............................................................................................. 105
2. Optimisation de la fraction massique du liant .............................................................. 106
2.1. Formulation des btons de rsine et de Bton hydraulique........................................ 106
2.2. Optimisation vis--vis les proprits physiques du BR.............................................. 107
2.2.1. Porosit .............................................................................................................. 107
2.2.2. Evaluation de la permabilit intrinsque par la thorie de Katz-Thompson ... 109
2.2.3. Masse volumique ................................................................................................ 111
2.2.4. Conductivit thermique ...................................................................................... 113
2.2.5. Conclusion : ........................................................................................................ 114
2.3. Optimisation vis--vis les rsistances mcaniques du BR ......................................... 114
2.3.1. Rsistances la flexion ...................................................................................... 114
2.3.2. Rsistances la compression .............................................................................. 115
2.4. Optimisation vis--vis les proprits lastiques du BR.............................................. 118
2.4.1. Proprits lastiques par la mthode de la propagation ultrasons ................... 118
2.4.2. Proprits lastiques par la mthode de la frquence de rsonance .................. 120
2.5. Conclusion.................................................................................................................. 122
Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes
tempratures .................................................................................................................... 124
1. Cycle de chauffage refroidissement ............................................................................ 125
2. Influence de lexposition hautes tempratures sur les proprits physiques .......... 127
2.1. Perte de masse ............................................................................................................ 127
2.2. Masse volumique........................................................................................................ 128
2.3. Porosit....................................................................................................................... 129
2.4. Evaluation de la permabilit ..................................................................................... 130
3. Evolution de proprits thermiques avec la temprature............................................ 131
3.1. Conductivit thermique .............................................................................................. 131
3.2. Capacit calorifique.................................................................................................... 133
3.3. Diffusivit et effusivit thermique.............................................................................. 133
4. Influence de lexposition hautes tempratures sur les proprits mcaniques....... 135
4.1. Rsistances mcaniques.............................................................................................. 135
4.1.1. Influence sur la rsistance en compression ....................................................... 136
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T a b l e d e m a ti r e s

4.1.2. Influence sur la rsistance la flexion ................................................................ 137


4.1.3. Influence sur la rsistance en traction indirecte .................................................. 139
4.2. Tnacit ...................................................................................................................... 140
4.3. Modules lastiques ..................................................................................................... 144
5. Analyses chimiques.......................................................................................................... 148
6. Influence de lincorporation des ignifugeants............................................................... 149
6.1. Influence sur les proprits physiques ....................................................................... 149
6.1.1. Perte de masse .................................................................................................... 150
6.1.2. Masse volumique................................................................................................. 151
6.1.3. Porosit................................................................................................................ 151
6.1.4. Permabilit ....................................................................................................... 153
6.2. Evolution de proprits thermiques avec la temprature ........................................... 154
6.3. Rsistances mcaniques.............................................................................................. 156
6.3.1. Influence sur la rsistance en compression ........................................................ 156
6.3.2. Influence sur la rsistance en flexion .................................................................. 157
6.3.3. Influence sur la rsistance en traction indirecte .................................................. 158
6.4. Tnacit ...................................................................................................................... 159
6.5. Modules lastiques ..................................................................................................... 161
6.6. Analyses chimiques .................................................................................................... 162
7. Conclusions....................................................................................................................... 165
Conclusion gnrale et perspectives ................................................................................... 168
Rfrences bibliographiques ............................................................................................... 171

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

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Liste des figures

Liste des figures

Figure 1.1 : Classification des composites bton-rsine ......................................................... 25


Figure 1.2 : Procd de polymrisation du bton imprgn de rsine .................................... 26
Figure 1.3 : Modle simplifi de la formation dune co-matrice latex-ciment ....................... 27
Figure 1.4 : techniques de polymrisation............................................................................... 31
Figure 1.5 : cycle oxiranne ...................................................................................................... 33
Figure 1.6 : Structure du diglycidylther de bisphnol A ....................................................... 33
Figure 1.7 : Structure de lAPP ............................................................................................... 37
Figure 1.8 : Effet de la nature de rsine et du pourcentage des CV sur les rsistances........... 43
Figure 1.9 : Rsistances en Fonction de la quantit de polymre ........................................... 44
Figure 1.10: Effet des variables sur la rsistance en compression pour un BR de rsine ...... 45
Figure 1.11 : Courbes granulomtriques de conception.......................................................... 50
Figure 1.12 : Phnomnes dus aux effets de tempratures leves dans les composites ........ 53
Figure 1.13 : Comportement au fluage de BR matrice PI sous chargement compressive.... 55
Figure 1.14: Dilatation thermique typique dun BR base de PI ........................................... 58
Figure 1.15 : Comportement la rupture des BR renforcs ou non avec des fibres ............... 64
Figure 2.1a : Disposition des capteurs (LVDT) pour les essais de compression .................... 69
Figure 2.1b : Essais de traction indirecte ................................................................................ 69
Figure 2.2 : Schma du dispositif de flexion trois points ........................................................ 70
Figure 2.3 : chantillons en forme dhaltre pour essai de traction directe ............................ 71
Figure 2.4 : Schma du dispositif de traction directe dun chantillon de rsine rticule..... 71
Figure 2.5: Modes lmentaires de dplacements dune fissures plane.................................. 72
Figure 2.6: Dtails de lappareillage pour la mesure de la tnacit......................................... 73
Figure 2.7 : Modes de propagation des ondes ultrasonores .................................................... 74
Figure 2.8 : appareillage de mesure de la technique dauscultation sonique .......................... 75
Figure 2.9 : appareillage de mesure de la frquence de rsonance ......................................... 76
Figure 2.10 : Mesure de densit par pese hydrostatique........................................................ 78
Figure 2.11 : Dispositif de mesure de la porosit par intrusion de mercure............................ 79
Figure 2.12 : Principe de la porosit par intrusion de mercure ............................................... 80
Figure 2.13 : Principe de la DSC compensation de puissance ............................................. 81
Figure 2.14 : Dispositif de mesure de la temprature de transition vitreuse ........................... 81
Figure 2.15 : Appareil de spectromtrie InfraRouge Transform de Fourrier ..................... 82
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Liste des figures

Figure 2.16 : Prparation (broyage) dchantillon pour spectromtrie IR .............................. 83


Figure 2.17 : Diffractomtre des rayons X (Philips PW22 13/20) .......................................... 84
Figure 2.18 : Dispositif et outils de mesure de la conductivit thermique .............................. 85
Figure 2.19: Dispositif de mesure de la compacit ................................................................. 86
Figure 2.20 : Interactions lectrons-matire............................................................................ 88
Figure 2.21 : Microscope lectronique balayage et porte chantillons ................................ 88
Figure 2.22 : Polycondensation dun poxyde et dun diol..................................................... 90
Figure 2.23 : Structure dune amine tertiaire aliphatique........................................................ 91
Figure 2.24 : Diffraction des rayons X de la rsine rticule.................................................. 92
Figure 2.25 : Programme thermique utilis pour les analyses DSC........................................ 92
Figure 2.26 : Thermogramme par DSC de la rsine rticule 200C................................... 92
Figure 2.27 : Thermogramme par ATG de la rsine rticule ................................................ 93
Figure 2.28 : Comportement la traction (a), la flexion (b) et en compression (c) du
polymre rticul...................................................................................................................... 94
Figure 2.29 : Charges minrales utilises dans la confection du bton................................... 94
Figure 2.30 : Analyses granulomtriques des granulats utiliss ............................................. 95
Figure 2.31 : Diffraction des rayons X Du sable..................................................................... 95
Figure 2.32 : Diffraction des rayons X du gravier .................................................................. 96
Figure 2.33 : Spectre infrarouge de lAPP. ............................................................................. 97
Figure 2.34 : Spectre infrarouge de lATH. ............................................................................ 97
Figure 2.35 : Constituants du BR et processus de malaxage................................................. 100
Figure 2.36 : chantillons cylindriques et prismatiques de BR ............................................ 100
Figure 3.1: Illustration des effets dinteraction ..................................................................... 103
Figure 3.2: Variation de la compacit en fonction du pourcentage du gravier ..................... 106
Figure 3.3: Variation de la PIM en fonction de la fraction massique du polymre .............. 108
Figure 3.4: Distribution de la taille des pores des BR obtenue par PIM pour mp = 6, 9, 13 et
16%......................................................................................................................................... 108
Figure 3.5: Micrographes MEB des BR pour mp= 6, 9, 13 et 16% ...................................... 109
Figure 3.6: Variation de en fonction de la priode de cure pour mp= 6, 9, 13 et 16% ..... 112
Figure 3.7: Variation de en fonction pour ......................................................................... 112
Figure 3.8: Conductivit thermique pour les diffrentes formulations de btons ................. 113
Figure 3.9: Variation de la conductivit thermique en fonction de la porosit ..................... 113
Figure 3.10: Contrainte-dformation pour diffrentes mp .................................................... 115
Figure 3.11: Variation de la contrainte en flexion en fonction de mp................................... 115
Figure 3.12: Contrainte-dformation pour diffrentes mp .................................................... 116
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Liste des figures

Figure 3.13: Micrographe MEB des mcanismes de rupture ................................................ 116


Figure 3.14: Variation de la contrainte en flexion en fonction de mp................................... 117
Figure 3.15: Variation de la contrainte en flexion en fonction de mp................................... 118
Figure 3.16.a: Evolution de E fonction du temps de maturation pour diffrentes mp .......... 119
Figure 3.16.b: Evolution de en fonction de la priode de cure pour diffrentes mp ......... 119
Figure 3.16.c: Variation du coefficient de poisson en fonction de la priode de cure .......... 120
Figure 3.17: Variation de E en fonction de la priode de cure pour la formulation
mp=13%.............................................................................................................................121
Figure 3.18: Variation de E en fonction de la priode de cure pour le BHC ........................ 121
Figure 4.1: Enceintes thermiques pour les cycles de chauffage-refroidissement.................. 125
Figure 4.2: Cycles de chauffage-refroidissement imposs aux prouvettes.......................... 126
Figure 4.3: Thermocouples de surface et de centre des prouvettes ..................................... 126
Figure 4.4: Perte de masse en fonction de la temprature pour les btons BHC et PC13%.......
127
Figure 4.5: Thermogramme par ATG des btons BHC et PC13% ....................................... 128
Figure 4.6: volution de la distribution porale du PC13% avec les tempratures
dexposition............................................................................................................................ 129
Figure 4.7: PIM du BR optimal aprs exposition hautes tempratures .............................. 129
Figure 4.8: volution de la distribution porale du PC13% avec les tempratures
dexposition............................................................................................................................ 130
Figure 4.9: Variation de la conductivit thermique du bton optimal avec les
tempratures...131
Figure 4.10: Variation de la conductivit thermique du PC13% en fonction de la
porosit...132
Figure 4.11: Variation de la conductivit thermique du PC13% en fonction de la
permabilit. ........................................................................................................................... 132
Figure 4.12: Variation de la chaleur spcifique du bton optimal avec la temprature ........ 133
Figure 4.13: volution des proprits thermiques dynamiques en fonction de la tempratur..134
Figure 4.14: volution de la rsistance en compression avec temprature de traitement..... 136
Figure 4.15: Comparaison de la rsistance en compression du PC 13% et BHC aprs
exposition ............................................................................................................................... 137
Figure 4.16: volution de la rsistance en compression avec temprature de traitement..... 138
Figure 4.17: Comparaison de la rsistance en flexion du BHC et du PC 13% .................... 139
Figure 4.18: volution de la rsistance en fendage avec temprature de traitement ............ 139
Figure 4.19: volution de la rsistance en fendage avec la temprature dexposition.......... 140
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Liste des figures

Figure 4.20: volution de KIc en fonction de la temprature de chauffage......................... 142


Figure 4.21: volution de ...................................................................................................... 143
Figure 4.22: Courbe charge-CMOD du PC13% pour les diffrentes tempratures
dexposition............................................................................................................................ 143
Figure 4.23: Courbe charge-CMOD du BHC pour les diffrentes tempratures dexposition144
Figure 4.24: volution des modules dlasticit en fonction de la temprature de
chauffage....145
Figure 4.25: Facteur dendommagement du module dYoung E avec la temprature.......... 145
Figure 4.26: volution du facteur dendommagement du module de cisaillement avec la
temprature dexposition........................................................................................................ 146
Figure 4.27: volution de DE du PC 13% et BHC en fonction de la temprature de
traitement................................................................................................................................ 146
Figure 4.28: volution de DE du PC 13% en fonction de la porosit................................... 147
Figure 4.29: Diffraction de rayons X pour le bton PC en fonction de la temprature......... 148
Figure 4.30: Spectre Infrarouge du PC 13% en fonction de la temprature dexposition..... 149
Figure 4.31: volution de la perte de masse des btons ignifugs aprs traitement thermique150
Figure 4.32: Evolution du facteur dendommagement du module dYoung du PC 13% et
BHC en fonction de la temprature dexposition................................................................... 151
Figure 4.33: volution De la porosit du BR tmoin et ignifug avec la temprature
dexposition............................................................................................................................ 151
Figure 4.34: Rpartition des diamtres des pores aprs ignifugation pour 150C. ............... 152
Figure 4.35: Rpartition des diamtres des pores aprs ignifugation pour 250C. ............... 152
Figure 4.36: Variation de la conductivit thermique des btons ignifugs avec les
tempratures dexposition. ..................................................................................................... 154
Figure 4.37: volution de la diffusivit en fonction de la temprature de traitement........... 155
Figure 4.38: Variation de la chaleur spcifique du bton optimal avec la temprature. ....... 155
Figure 4.39: Evolution de la rsistance en compression des BR ignifugs avec la
temprature............................................................................................................................. 156
Figure 4.40: Evolution de la rsistance en flexion des BR en fonction de la
temprature.157
Figure 4.41: Evolution de la rsistance en fendage des BR en fonction de la temprature..158
Figure 4.42: volution de ...................................................................................................... 159
Figure 4.43: Charge-CMOD des btons ignifugs pour les diffrentes tempratures
dexposition............................................................................................................................ 160

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Liste des figures

Figure 4.44: Charge-CMOD des btons PC13% et BR/ATH ignifugs pour les diffrentes
tempratures dexposition ...................................................................................................... 160
Figure 4.45: Evolution du module Young des BR en fonction de la temprature. ............... 161
Figure 4.46: Evolution du module de cisaillement avec la temprature de chauffage.......... 161
Figure 4.47: Spectre infrarouge du systme BR/APP en fonction du traitement thermique162
Figure 4.48: Spectre infrarouge du systme BR/ATH en fonction du traitement
thermique....163
Figure 4.49: Spectre par RDX du systme BR/ATH pour diffrentes tempratures de
chauffage. ............................................................................................................................... 164
Figure 4.50: Spectre par RDX de lignifugeant ATH. .......................................................... 164
Figure 4.51: Spectre par RDX du systme BR/APP pour diffrentes tempratures de
chauffage. ............................................................................................................................... 165
Figure 4.52: Spectre par RDX de lignifugeant APP. ........................................................... 165

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Liste des tableaux

Liste des tableaux


Tableau 1.1 : Proprit types des btons de rsine courants et du bton de ciment Portland . 23
Tableau 1.2 : Durabilit des btons imprgns de rsine ........................................................ 26
Tableau 1.3 : Proprit types des btons ................................................................................. 28
Tableau 1.4: Proprit types des btons de rsine courants et du bton de ciment Portland .. 29
Tableau 1.5: Principales diffrences entre les proprits des rsines TP et TD ...................... 32
Tableau 1.6: Proprit types de quelques rsines thermodurcissables .................................... 34
Tableau1.7 :Variation de la rsistance et du cot du BR en fonction du pourcentage de
rsine..................................................................................................................................... 44
Tableau1.8: Rapports renforts/rsine optimaux pour diffrentes compositions...................... 49
Tableau1.9: Variation des caractristiques physiques et mcaniques des btons rsineux..... 52
Tableau1.10: Effets de temprature sur les proprits en flexion des BR et rsine pure ........ 54
Tableau1.11: Tempratures caractristiques pour diffrentes dures dexposition ................ 57
Tableau 2.1: dimensions et vitesses de chargement pour des essais en compression ............. 68
Tableau 2.2: Dimensions et vitesses des essais en flexion et traction directe ......................... 70
Tableau 2.3: paramtres relatives aux chantillons et aux entaille pour un essai de tnacit73
Tableau 2.4: Quelques caractristiques techniques de la rsine utilise ................................. 89
Tableau 2.5: Principales attributions des bandes du pr-polymre par spectroscopie IRTF... 90
Tableau 2.6: Principales attributions des bandes du durcisseur par spectroscopie IRTF........ 91
Tableau 2.7: Proprits physiques des granulats ..................................................................... 94
Tableau 2.8: Caractristiques des ignifugeants utiliss ........................................................... 96
Tableau 2.9: Principales attributions des bandes des ignifugeants par spectroscopie IRTF ... 98
Tableau 2.10: Composition minralogique et principales caractristiques du ciment
employ.98
Tableau 3.1: Valeurs de lindice de serrage pour diffrents procds de remplissage.......... 105
Tableau 3.2: Dosage des diffrentes formulations pour la fabrication de 1m3 de BR.......... 106
Tableau 3.3: Dosage pour la fabrication de 1m3 de BHC G/S gale 0.54....................... 107
Tableau 3.4: Paramtres de calcul de .................................................................................... 111
Tableau 4.1 : Variation du coefficient de permabilit en fonction de la temprature
dexposition ............................................................................................................................ 130
Tableau 4.2: Pics caractristiques de lanalyse RX pour PC13% aprs traitement
thermique.. .......................................................................................................................... 148
Tableau 4.3: Coefficient de permabilit du systme BR/ATH aprs traitement thermique 153

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 13 -

Liste des tableaux

Tableau 4.4: Coefficient de permabilit du systme BR/APP aprs traitement thermique. 153
Tableau A : Part relative des matriaux de construction dans l'industrie de la construction
dans lUnion Europen ........................................................................................................... 186
Tableau B : Consommation des polymres par lindustrie en Europe occidentale ............... 186

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- 14 -

L i s t e d e s n o ta t i o n s

Liste des notations

BR : Bton de Rsine
BHC: Bton Hydraulique Cimentaire
PI : Polyester Insatur
PET : Polythylne Trphtalate
HR : Humidit Relative
: conductivit thermique [W/m/K]
Cp : chaleur spcifique
PP : PolyPropylne
mp : pourcentage massique
ATH : Aluminium TriHhydrate
APP : Ammonium PolyPhosphate

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 15 -

L i s t e d e s n o ta t i o n s

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 16 -

Introduction gnrale

INTRODUCTION GNRALE
Introduction :
Malgr quil soit considr comme un matriau de construction moderne, le bton
est utilis depuis des dcennies. Le mot bton vient du Latin qui dsigne ce qui est n
ensemble, ce qui a grandit ensemble , cest--dire qui est obtenu par agrgation de
granulats naturels (sable, graviers, etc.) ou artificiels (granulats lgers, etc.) et
agglomrs par un liant.
La production annuelle de bton est, en volume comme en poids, suprieure celle
de tout le reste, tous matriaux confondus. Ainsi, si lon ne faisait pas de bton, il nous
serait totalement impossible de raliser ce quon ralise annuellement au niveau mondial
en matire de construction [1].
Avec une production mondiale qui se situe autour 1 m3 par an et par habitant, le
bton est le matriau le plus utilis, notamment en matire de construction (btiments,
hpitaux, routes, complexes industriels, centrales productrices d'nergie, barrages, ponts,
tunnels, etc.) comme indiqu dans le tableau A (Annexe 1).
Cela signifie quil serait incapable aujourdhui de satisfaire les besoins en matire de
construction sans le bton, pour une simple question de disponibilit des matires
premires sur la plante.
Il est essentiel que tout bton doit continuer de remplir ses fonctions prvues, c'est-dire garder sa rsistance dsire et sa fonctionnalit, durant la dure de vie en service
spcifie.
Il sen suit que le bton doit tre capable de rsister au processus de dtrioration
physico-chimique pour auquel il est estim dtre expos. Ainsi, un bton qui offre une
rsistance remarquable aux agressions lorsquil est correctement dos et mis en uvre
est dit durable [2].
La durabilit des matriaux employs en gnie civil est remise en question par le
vieillissement physico-chimique de ces matriaux, vieillissement provoqu par des
contraintes climatiques, par la pollution, etc.
Les dgradations les plus significatives encourues par les structures du gnie civil en
bton hydraulique peuvent tre lorigine de diverses dgradations (fissuration,
dsagrgation, caillage, corrosion, clatement, gonflement, .) ce qui peut mettre en
pril la stabilit de ces structures.
Pour pallier certains inconvnients des btons hydrauliques, lutilisation des
matriaux composites bton-polymre savre trs intressant surtout que ces
nouveaux matriaux suscitent un regain dintrt [3] grce leurs qualits
remarquables par rapport aux matriaux de construction conventionnels [4] dans le
domaine de gnie civil.
Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 17 -

Introduction gnrale

En effet, lincorporation des polymres dans les btons et mortiers produit


videment des matriaux similaires aux btons cimentaires ordinaires mais avec des
caractristiques suprieures [5]. La matrice cimentaire peut tre remplace en partie ou
en totalit, par une matrice organique, une rsine, et par la consolidation du liant
cimentaire hydrat par ces rsines [6]. Le bton qui en rsulte est connu sous la
dnomination anglo-saxonne Concrete-Polymer composite . Ces btons sont connus
aussi sous lappellation des bton-polymre classs gnralement en trois classes [5].
Parmi ces classes, seul le bton connu sous le nom de bton de rsine (Polymer
Concrete PC) sera investigu dans cette tude.
Le bton de rsine est un composite dont le liant est constitu entirement dun
polymre organique synthtique parfois thermoplastique mais gnralement
thermodurcissable et dont le squelette est constitu d'une charge minrale (granulat).
Environ 8 % de la consommation des polymres concerne les thermodurcissables
et le reste pour les thermoplastiques (1999). En 2003, 7 350 000 tonnes ce qui est
quivalent 18.5% de tout le march des polymres en Europe occidentale (Union
europenne, Norvge et La Suisse) ont t employes dans l'industrie de btiment et de
la construction comme indiqu dans le Tableau B (Annexe 1).
Certes, la consommation des polymres compare la consommation des autres
matriaux de construction est relativement faible pour seulement 1 % environ (Tableau
A), mais le chiffre d'affaires des polymres reprsentent plus que 10 % de lindustrie de
construction.
Dans le but dobtenir des btons de rsine avec des performances suprieures, des
fibres peuvent tre ajoutes au mlange. Lajout des fibres, que se soit continues ou
discontinues, des matriaux matrice fragile, amliore significativement la tnacit
la fracture et la rsistance des composites rsultants [7]
.
Problmatique :
Comme le remplacement du ciment Portland par un polymre entrane une
augmentation sensible du cot du bton, il ne faudrait le faire que si l'on recherche des
caractristiques suprieures, si le cot de la main-duvre est moins lev ou si les
besoins en nergie lors de la fabrication et de la mise en uvre sont moindres [8] .
De faon gnrale, les btons de rsine rsistent bien l'action des produits
chimiques et autres agents corrosifs, absorbent trs peu l'eau, rsistent bien l'abrasion
et possdent une grande stabilit aux cycles gel-dgel. En outre, comme ils ont une plus
grande rsistance mcanique que le bton de ciment Portland, ils peuvent faire
conomiser jusqu' 50 % cent de matriaux. Ainsi, pour certaines applications spciales,
ils concurrencent le bton conventionnel.
Les rsines agissant comme liant dans les btons de rsine sont des substances
organiques, lesquelles, on le sait bien, rsistent beaucoup moins bien la chaleur que les
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- 18 -

Introduction gnrale

matires inorganiques comme la pierre, le ciment et les mtaux. L'exposition prolonge


des tempratures leves n'est donc pas recommande, car elle entrane la dgradation
de la rsine, ce qui se traduit ventuellement par une perte de rsistance mcanique. Le
degr de rsistance la chaleur des pices en bton de rsine dpend du type de rsine
utilis comme liant.
Le comportement aux tempratures leves et au feu du bton de rsine est trs
important lorsqu'on l'utilise comme matriau de parement ou pour la dcoration
intrieure. Bien que l'lment polymre soit inflammable, les produits en bton de rsine
ne brlent pas facilement, car ils contiennent une forte charge minrale. A lheure
actuelle la mauvaise rsistance au feu et aux tempratures leves des btons de rsine
ainsi que leur cot relativement lev compar celui des btons hydrauliques
constituent le frein majeur quant leur dveloppement.
Objectifs de ltude :
Afin de favoriser le dveloppement des btons rsines, il est impratif de diminuer le
taux de rsine qui varie, selon lapplication industrielle, de 5% 25%. Ceci permettra,
essentiellement, de baisser leur cot.
Le premier objectif de la thse est alors doptimiser les constituants du bton tudi pour
rpondre des critres mcaniques demploi en service temprature leve et sous
environnement agressif.
Dans le but damliorer la tnue des btons rsines aux tempratures leves, lajout
des additions lessor des ignifugeants ou retardateurs de flamme peut tre bnfique
tout en assurant des performances mcaniques raisonnables.
Dici sen sorte le deuxime but de cette tude qui consiste analyser linfluence de
laddition de deux classes dignifugeants sur le comportement thermo-mcanique des
btons rsineux.
Le manuscrit est compos de quatre chapitres. Le premier chapitre est une analyse
bibliographique qui retrace les travaux de recherches antrieures sur les mortiers et
btons de rsine. Cette analyse est organise en deux parties principales. La premire
partie est consacre la prsentation des diffrentes classes de btons et de mortiers de
rsine, de leurs dveloppements, le type de polymre utilis en tant que liant ou addition
ainsi que les domaines dapplications potentielles. Un intrt bien particulier a t port
la seconde partie de ce chapitre qui consiste un tat de lart des rsultats de travaux
mens sur loptimisation de la formulation, ltude du comportement et de la durabilit
des btons et mortiers rsineux exposs des tempratures leves. Les aspects
physiques, thermiques et mcaniques (rsistances, module dYoung) ont t pris en
considration.

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 19 -

Introduction gnrale

Le deuxime chapitre est ddi la prsentation des mthodes et techniques de


caractrisation exprimentales utilises dans le cadre de ce travail de thse pour
dterminer les proprits physiques et mcaniques des diffrents matriaux utiliss
(rsine, ciment, granulats, fibres et ignifugeants) ainsi que les BR et les BHC formuls.
Le mode dlaboration et de conservation des ces matriaux sont galement prsents.
Le troisime chapitre vise optimiser la formulation du BR. Cette tche est compose
de deux parties. La premire partie est consacre loptimisation de la composition du
squelette granulaire form par un sable et un gravier de classe granulaire 0/4 et 4/10
respectivement. Les rsultats trouvs sont confronts ceux issus dune mthode
thorique doptimisation c'est--dire le modle dempilement compressible. La
deuxime partie est consacre loptimisation de la fraction massique du liant base
dpoxyde sur la base des essais exprimentaux de caractrisation mcaniques et
physiques. Cette optimisation a pour objectif la dtermination de la fraction massique
de liant minimale qui allie proprits physiques-mcaniques et cot. Ces formulations se
diffrencient par la fraction massique de liant qui varie entre 6 et 16%. Une tude
comparative entre BR et BHC MBH est tablie. Ltude exprimentale est entirement
ralise au Laboratoire de Mcanique et Matriaux du Gnie Civil L2MGC de
lUniversit de Cergy-Pontoise.
Le quatrime et dernier chapitre commence par la prsentation du cycle de chauffagerefroidissement pour le BR exposs hautes tempratures. Ce chapitre regroupe les
rsultats des diffrents essais de caractrisation de la perte de masse, la porosit, la
rsistance en compression, la rsistance la flexion la rsistance en traction, le module
dlasticit et les proprits thermiques du BR optimal en fonction de la temprature de
chauffage. Linfluence de lintroduction de deux types dignifugeants, lAmmonium de
PolyPhosphate et le TriHhydrate dAluminium, sur les proprits physiques, thermiques
et mcaniques est valu travers les mmes techniques de caractrisation en plus des
essais danalyses chimiques.
Les conclusions gnrales et les perspectives clturent ce mmoire en synthtisant les
principaux rsultats obtenus sur linfluence des paramtres dtude sur les du point de
vue mcanique et physico-chimique. Des perspectives de recherche sont aussi prsentes
pour apporter des rponses des questions pertinentes sur ces nouveaux matriaux du
gnie-civil.

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 20 -

Introduction gnrale

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 21 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

Chapitre I.
Les btons de rsine : recherche
bibliographique

- 22 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

Ce chapitre a pour objectif de prsenter les diffrentes classes de btons polymriques,


les constituants ventuellement utilises (liant, granulats, additions) ainsi que leurs
applications potentielles dans le domaine du gnie civil. Une synthse bibliographique
exhaustive sera effectue sur les travaux raliss sur loptimisation, le comportement
mcanique temprature ambiante et hautes tempratures et finalement sur les
proprits la rupture du bton polymrique.

1. Dveloppement et classification des btons rsineux


1.1. Dveloppement des btons rsineux
Le bton rsineux reprsente une nouvelle gnration de matriaux qui en dpit dune
faible consommation en liant polymrique par unit de masse se caractrise par une
grande densit, une bonne rsistance aux agents chimiques [9], une bonne adhsion aux
granulats, par des rsistances mcaniques notamment la traction plus leves que les
btons hydrauliques [4] et beaucoup dautres avantages (Tableau 1.1).
En plus, la grande proportion de fillers utiliss dans ce type de bton rduit normment
le retrait (gal celui des btons cimentaires) alors que le module dlasticit est
largement hauss. Ceci permet lutilisation de ces btons dans la fabrication des
lments porteurs et structuraux et aussi dans lindustrie de la construction [10].
Tableau 1.1 : Proprit types des btons de rsine courants et du bton de ciment Portland [8]
Type de liant
Polymthacrylate
de mthyle
Polyester
poxy
Rsine furanique
Ciment

Masse
volumique
(kg/dm)

Rsistance
en
compression
(MPa)

Rsistance
la
traction
(MPa)

Rsistance
en flexion
(MPa)

Module
d'lasticit
(GPa)

Coefficient
de dilatation
thermique
106C-1

2,0-2,4

70-210

9-11

30-35

35-40

10-19

2,0-2,4
2,0-2,4
1,6-1,7
1,9-2,5

50-150
50-150
48-64
13-35

8-25
8-25
7-8
1,5-3,5

15-45
15-50
2-8

20-40
20-40
20-30

10-30
10-35
38-61
10-12

Les btons de rsine sont initialement utiliss comme des matriaux dcoratifs et de
revtement et pour la fabrication des lments structuraux stable chimiquement, En effet
cest vers la fin des annes 50 que le bton polymre trouvait sa premire application
dans la production du revtement des btiments et du marbre synthtique [11]. Ses
excellentes proprits taient lorigine du dveloppement de son utilisation dans
dautres domaines dapplication au point quils sont utiliss dans lindustrie de la
construction, dans la production dnergie lectrique, dans lnergie atomique, le
ramnagement des terrains, [10].
Le bton de polymre est devenu le matriau de construction dominant dans les pays
dvelopps dans les annes 1970, Les mortiers et btons rsineux se sont dvelopps
- 23 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

entre la fin des annes 1950 et le dbut des annes 1960 et deviennent les matriaux de
construction majeurs en Japon et en Europe vers les annes 1970 et aux Etats-Unis dans
les annes 1980. prsent, ils sont des matriaux de construction courants [6] .
Quelques dizaines de types de monomres et doligomres sont utiliss autour du monde
dans des combinaisons diffrentes avec des modificateurs pour donner naissance plus
de 30 varits de bton polymre. Les plus utiliss sont ceux base de polyester,
dpoxyde, vinyle ester et des monomres de mthyle mthacrylate. Les rsines phnol
sont les moins utiliss.
Le bton polymre a lavantage de rsister laction des huiles et des liquides de
refroidissement et ne ncessitent donc pas lapplication dune couche supplmentaire de
peinture.
Malgr le prix initialement lev, les structures utilisant les btons rsineux peuvent
conomiser de 3,2 4 $ par m3 de bton,
Les calculs des spcialistes occidentaux ont montr que la consommation spcifique
d'nergie pour produire une unit de masse de bton polymre est de 2.5, 5 7 pour
lacier, 5 10 pour la porcelaine et 7.5 10 pour laluminium en supposant que celle du
bton hydraulique est gale lunit.
En plus le coefficient defficacit conomique (gal aux proprits amliores au prix du
matriau, gal lunit pour le bton ordinaire) peut atteindre 4 fois ou plus pour le bton
polymre [12]. Ce coefficient peut tre 10 12 fois pour les poteaux des plateformes
portant des rservoirs lectrolytiques pour des mtaux non ferreux [10].

1.2. Classification des btons rsineux


La recherche des mthodes et moyens pour augmenter la rsistance, la densit, la
rsistance aux agressions chimiques et la durabilit des btons renforcs ou non a
conduit la formulation de diffrents groupes de bton avec des additifs ou base de
polymre dsigns comme les btons polymres.
Les composites bton-polymre les plus connues sont gnralement classs selon les
technologies des procds (Figure 1.1).
Lutilisation des polymres dans les btons se manifeste par :
Le remplacement des granulats inorganique par dautres organiques dans le but

dallger les btons et amliorer les caractristiques lies lisolation thermique. Les
proprits des btons utilisant des agrgats organiques ou inorganiques sont
comparables.
Le remplacement partiel ou complet du liant inorganique par un liant organique : le

remplacement partiel de la matrice inorganique implique la prsence dune


interaction entre la rsine synthtique et le ciment donnant naissance un nouveau
matriau avec des caractristiques un peu particulires ;
- 24 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique


Lintroduction de liant organique dans la structure poreuse du ciment durci, de la

roche ou du bton.
Composite bton-rsine

Phase : matrice (liant)

Inorganique
Hydrate
de ciment

Sans
rsine

Bton et
mortier de
Ciment
(CC)

Phase : dispersions (renforts)

Phase hybride
Inorganique- Organique

Organique

Hydrate de ciment
+
rsine

Rsine

Adjuvant
polymrique

Imprgnant
polymrique

Bton et
mortier
additionn de
rsine
( PMC)

Bton et
mortier
imprgn de
rsine
(PIC)

Granulats

Sans
Ciment

Bton et
mortier de
rsine (PC)

Granulats
gros

Graviers,
Pierres
concasss

Renforcements

Pores (air)

Granulats
fins

Sable,
Sables
concass

Fillers

Dispersion
alatoire

Carbonate
de calcium,
Silice

Fibres
courtes

Lamell

Fibres
longues,
PRF

Figure 1.1 : Classification des composites bton-rsine [6] .

Le remplacement complet en utilisant des liants polymriques donne le bton polymre


dont on a donn au dbut plusieurs appellations. Par exemple, il tait appel bton
plastique et bton organo-minrale lUnion Sovitique et Duroplast, Degadur,
Dezament et Plexilite en rpublique dAllemagne Fdrale. La premire tentative pour
lunification de la classification et de la terminologie relative aux btons polymres
remonte lanne 1968 [10].
1.2.1. Le bton imprgn de rsine :
Polymer-impregnated concrete (PIC) est l'appellation anglophone de ce bton qui est
obtenu en imprgnant des lments prfabriqus en bton de ciment Portland durci avec
un monomre ou d'un mlange prpolymre-monomre faible viscosit (sous forme
liquide ou gazeuse) qui est par la suite polymris (Figure 1.2) in situ sous l'action
d'agents physiques (rayons ultraviolets ou chaleur) ou chimiques (amorce par catalyseurs)
aprs la chasse de l'air des pores ouverts (par application du vide ou introduction du
monomre sous pression). La polymrisation se fait limprgnant par la mthode la plus
conomique et la plus pratique.

- 25 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

Chauffage-schage

Imprgnation avec un
monomre

Filament chauffant
de la rfrence

Produit final

Figure 1.2 : Procd de polymrisation du bton imprgn de rsine [13]

L'imprgnation du bton assure une augmentation remarquable de la rsistance en


tension (3.6 3.9 fois plus grande que celle dun bton tmoin pour des btons
imprgns avec 6.4% de MMA, [14]), en compression (porte de 35 140 MPa) et au
choc, une durabilit accrue (Tableau 1.2) et une plus grande impermabilit l'eau et
aux solutions aqueuses renfermant des sels comme les sulfates et les chlorures. La
rsistance aux cycles gel-dgel est aussi amliore.
L'imprgnation peut tre superficielle ou varier en profondeur selon la rsistance ou la
durabilit souhaite. Limprgnation partielle peut tre efficace dans les cas o le besoin
principale est la rsistance de la surface contre l'attaque chimique en plus de
laugmentation de la rsistance [14].
La grande amlioration de la durabilit est essentiellement le rsultat de la baisse
significative de la permabilit due lvacuation de leau avant limprgnation.
Tableau 1.2 : Durabilit des btons imprgns de rsine [13]
Bton Bton imprgn de Bton imprgn de
tmoin
rsine (MMA)
rsine (Styrne)
Gel-dgel

Nombre de cycles

740

3650

5440

Perte de masse (%)

25

0.466

0 .006

0.03

Attaque
de sulfate

Dilatation (%)
Nombre de jours

480

720

690

Rsistance
aux acides
(15% HCl)

Perte de masse (%)

27

12

Nombre de jours

105

805

805

Rsistance
lusure

Profondeur dusure (mm)

1.25

0.38

0.93

14

Perte de masse (g)

Le principal inconvnient du bton imprgn est son cot, les monomres utiliss pour
l'imprgnation tant chers et le procd de fabrication est plus compliqu que pour le
bton ordinaire.
1.2.2. Le bton additionn de rsine :
Ce bton connu sous le nom anglophone Polymer-Cement Concrete (PCC) ou aussi
Polymer-Latex Concrete (PLC) est un composite o lon ajoute un polymre non
- 26 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

ractif (souvent du genre latex, Figure 1.3) ou un monomre ractif (rsine) au mlange
du bton hydraulique ltat frais (avant la prise) et le rsultat est un hybride ayant les
proprits caractristiques de chaque matriau.
(A) Immdiatement aprs le malaxage
Grains de ciment non hydrats
Granulats
Particules de Latex

(B) Premire tape

Entraineur
(Les espaces interstitielles sont de leau)

Mlanges de grains de ciments


non hydrats et du gel de ciment
(Les particules de latex sont partiellement dposes)

(C) Deuxime tape


Mlanges du gel de ciment et de grains de
ciment non hydrats envelopps avec une
couche compacte des particules latex

(D) Troisime tape (Structure durcie)

Ciment hydrat envelopp avec une


membrane en latex

Figure 1.3 : Modle simplifi de la formation dune co-matrice latex-ciment [15].

Le concept du bton additionn de rsine nest donc pas nouveau. En effet la


modification d'un compos de ciment avec du polymre afin de modifier les proprits
physiques a t pratique pendant plus de 80 ans et le premier brevet dpos par Cresson
date de 1923 [15].
Au Dbut des annes 20 et des annes 30, des mulsions en polymres aqueuses (Latex)
ont t employes mais sa rsistance l'altration n'tait pas bonne. Pendant les annes
40 les polymres synthtiques, qui se dtriorent une fois expos l'humidit, tels que
les actates polyvinyliques (PVA) sont devenus disponibles et sont utiliss comme
substitution aux Latex. Les PVA modifis, moins susceptibles ce type de dtrioration,
ont t par la suite dvelopps. Ils amliorent, une fois combine avec les ciments, les
proprits physiques en augmentant louvrabilit, la durabilit et la rsistante l'eau
(latex acrylique) en plus de la rsistance en flexion et en traction du bton rsultant [16]
pour un cot raisonnable.
Dautres proprits y compris la permabilit leau, la ductilit, ladhsion l'acier
d'armature et au bton ancien, la rsistance en flexion, la rsistance en traction, le
- 27 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

module dlasticit et la rsistance aux chocs sont modifies par la prsence du polymre
dans la matrice (Tableau 1.3) [17].
Tableau 1.3 : Proprit types des btons ([18], [19])

Mariau
Bton imprgn
de rsine
Bton modifi
au rsine

Rsistance Module
Rsistance Rsistance Conductivit
la
d'lasticit
en
au
thermique
traction
(GPa)
compression cisaillement W/(m.K)
(MPa)
(MPa)
(MPa)

Coeff. de
dilatation
thermique
(10-6 C-1)

10.3

42

144

26.2

2.19

9.28

4.1

26.2

41.4

13.8

2.26

7.74

Bton de rsine

9.6

36.4

137.9

25.5

2.89

9.54

Bton de ciment
Portland

1.7

24.8

34.5

7.6

2.30

7.2

Lajout des modificateurs peuvent tre ralis selon deux procds [20] :
Les additions modificatrices sont ajoutes au bton frais sous forme dmulsion

polymre. Un tensioactif est ncessaire pour viter la coagulation et la sparation des


polymres (latex, lastomres, thermoplastiques) avant le dbut de prise;
Les lments (rsine synthtique chimiquement ractive, ou des pr-polymres et

des monomres) sont ajouts au bton frais et la polymrisation est ralise par un
amorage chimique en mme temps que lhydratation du ciment.
tant donn que le polymre forme une pellicule superficielle qui empche dans une
certaine mesure l'humidit de s'chapper du bton, la priode de cure du bton modifi
au latex est habituellement plus courte que celle du bton ordinaire grce au maintien de
l'hydratation.
1.2.3. Le bton de rsine
Le travail pionnier pour le dveloppement du bton de rsine a t men par le bureau de
rclamations amricain (USBR). Les investigations initiales faites au laboratoire
national de Brookhaven (BNL), en coopration avec USBR et la commission d'nergie
atomique amricaine (l'AEC) a montr une grande amlioration de la rsistance en
compression, la permabilit et les rsistances l'impact et l'abrasion. Le
dveloppement dun tel matriau composite (bton-polymre) avait pour but la
production dun nouveau matriel en combinant lancienne technologie du bton de
ciment avec la moderne technologie de la chimie des polymres.
Ce bton est connu sous la dnomination anglo-saxonne Polymer Concrete (PC) et fait
partie de la catgorie de matriaux matrice organique do sa dsignation de bton
matrice organique BMO. Il est connu aussi sous lappellation de bton rsine
synthtique ou de bton de rsine plastique ou tout simplement par le bton de rsine.
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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

Ce bton est un matriau composite dont le liant est form entirement dun polymre
organique synthtique.
Lorsque le les renforts sont forms par des sables ou des inclusions de dimensions plus
petites, le composite est dit mortier de rsine dans les autres cas, on parle de bton de
rsine. Le remplacement de la matrice cimentaire dans le cas des btons conventionnels
par une matrice polymrique est justifi par lamlioration de la tnue des btons aux
diffrentes agressions environnementales de types mcaniques, chimiques ou autres. En
effet ce type de matriaux prsente certains avantages ([21], [22], [9], [7]) :
une bonne rsistance aux agents chimiques et aux agents corrosifs ;
une plus faible permabilit leau et une bonne rsistance aux cycles de gel-dgel;
un faible coefficient de dilatation thermique ;
un durcissement rapide ;
une bonne adhsion aux granulats et aux btons anciens ;
des rsistances mcaniques meilleures que celles des btons hydrauliques surtout en

tension (Tableau 1.4);


Une bonne rsistance labrasion ;
une excellente durabilit avec un cot raisonnable ;

Tableau 1.4: Proprit types des btons de rsine courants et du bton de ciment Portland [8]
Matriau

Masse
Absorption Rsistance en Rsistance
volumique deau (%) compression la traction
(Kg/dm3)
(MPa)
(MPa)

Rsistance Module
la flexion d'lasticit
(MPa)
(GPa)

Poly(mthacrylate
de mthyle)

2-2.4

0.05-0.6

70-210

9-11

30-35

35-40

Polyester

2-2.4

0.3-1

50-150

8-25

15-45

20-40

poxy

2-2.4

0.02-1

50-150

8-25

15-50

20-40

Furane

1.6-1.7

0.2

48-64

7-8

Bton de ciment
Portland

1.9-2.5

5-8

13-35

1.5-3.5

2-8

20-30

Le bton rsine possde toutefois quelques inconvnients. En effet, le cot de la matire


premire (principalement le liant) est plus lev (jusqu 8 fois) compar celui des
btons hydrauliques constituent un frein quant au dveloppement des btons de rsine.
Par contre le bton de rsine peut assurer dans certains domaines dapplication une
rduction du cot de la main duvre pouvant atteindre 2/3 et une diminution du prix
des produits base de rsine qui sont seulement 10 25% plus chres que les produits
de btons hydrauliques. Cette conomie est ralisable compte tenu de la rduction de
lconomie de matires (jusqu 50%, [8]) en rduisant les dimensions des produits
grce aux rsistances leves du bton rsineux, de la rduction des frais de transport
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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

grce aux volumes plus petites et de la diminution considrable des dpenses


dinvestissements pendant les oprations de manutention et pendant la fabrication et le
stockage comme rsultat de dcoffrage rapide et de durcissement rapide du matriau qui
diminue lespace ncessaire pour la production et le stockage des produits finis [23].
De plus, ces btons se caractrisent par une mauvaise odeur et une toxicit provenant de
la partie liante du matriau c'est--dire la rsine et le durcisseur pendant le malaxage et
la mise en place.
Mais, lheure actuelle, le frein majeur quant leurs dveloppements est leurs
comportements aux tempratures leves et au feu. Ceci est dune importance cruciale
surtout lorsqu'on utilise ce bton comme matriau de parement ou pour la dcoration
intrieure puisque les rsines agissant comme liant dans les btons de rsine sont des
substances organiques qui rsistent beaucoup moins la chaleur que les matires
inorganiques et l'exposition prolonge des tempratures leves n'est donc pas
recommande, car elle entrane la dgradation de la rsine, ce qui se traduit
ventuellement par une perte de rsistance mcanique.
Bien que l'lment polymre soit inflammable, les produits en bton de rsine ne brlent
pas facilement, car ils contiennent une forte charge minrale et le degr de rsistance la
chaleur des pices en bton de rsine dpend du type de rsine utilis comme liant.

2. Constituants des btons de rsine et domaines dapplications


2.1. Constituants des btons de rsine
2.1.1. Le liant (la rsine) :
Le bton de rsine est form par un squelette granulaire et un liant polymre (rsine)
parfois thermoplastique mais dans la plupart des cas thermodurcissable.
Les polymres sont des structures ayant une architecture le plus souvent linaire ou
tridimensionnelle constitue par l'enchanement covalent de plusieurs units chimiques
de rptitions ou motifs unitaires appeles monomres possdant une ou plusieurs
fonctions chimiques potentiellement ractives. Le nombre et la nature de ces fonctions
permet de dterminer ce que l'on appelle la fonctionnalit du monomre, c'est--dire le
nombre de liaisons qu'un monomre peut tablir avec d'autres monomres lors de la
raction chimique appele polymrisation.
La diffrence entre un polymre et une grosse molcule quelconque provient de cette
rptition de molcules identiques ou similaires constituant une chane ou une portion de
chane.
Les polymres peuvent tre fabriqus partir d'un seul type de monomre (on parle alors
d'homopolymre, comme par exemple le polystyrne), ou bien partir de plusieurs types

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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

de monomres (on parle alors de copolymres, comme par exemple l'acrylonitrile


butadine styrne) [24].
Un polymre peut tre naturel (dans le bois et les vgtaux sous forme de cellulose et
d'amidon, etc.), ou bien entirement synthtis chimiquement partir du ptrole, du
charbon, du gaz naturel et du bois ou d'autres substances vgtales.
On distingue deux grandes catgories de ractions chimiques permettant la prparation
des polymres : la polymrisation en chane ou polyaddition (donnant par exemple le
polythylne, polystyrne, polypropylne...) et la polymrisation par tapes ou
polycondensation (conduisant aux polyesters, polyamides, polyurthanes, phnoplastes,
aminoplastes) [24]. La polymrisation par tape est un mcanisme de polymrisation
qui procde par des tapes indpendantes. Les monomres avec deux ou plusieurs
groupements fonctionnels ragissent pour former en premier lieu des dimres, ensuite
des trimres et oligomres plus longs, et ensuite des polymres chaine longue. Ce
mcanisme est distinguer de la polymrisation en chane, qui procde plutt par
l'addition successive et rapide de molcules sur un centre actif (Figure 1.4).
Condensation

Addition
Monomre

Monomre

+
Monomre

Monomre Groupes superflus

+
Polymre

Polymre

CO2, H2O, etc.

Figure 1.4 : techniques de polymrisation.

Les polymres sont souvent classs d'aprs leurs proprits thermomcaniques en deux
grandes familles savoir les thermoplastiques (TP) et les thermodurcissables (TD)
comme lillustre le Tableau 1.5.
Dans les thermoplastiques (Polychlorure de vinyle (PVC), Polystyrne, Polycarbonate,
Polymthacrylate de mthyle (PMMA), Polypropylne et le polythylne..., [25]), les
trs longues chaines sont relis les unes aux autres par des faibles forces de Van der
Waals. Une fois le matriau chauff, les forces intermolculaires saffaiblies et de cette
faon il devient mallable et flexible, ce qui permet leur mise en uvre [26]. hautes
tempratures le thermoplastique devient visqueux et il se solidifie si on le laisse
refroidir.

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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique


Tableau 1.5: Principales diffrences entre les proprits des rsines TP et TD ([27], [28])
Proprits

Thermoplastiques (TP)

Thermodurcissables (TD)

solide (prt a lemploi :


polymris)

liquide visqueux polymriser

Stockage de la matire
de base

illimit

Temps rduit (prcautions


prendre)

Mouillabilit des renforts

difficile

aise

court

plus long (polymrisation)

Etat de base

Cycle

Caractristiques spcifiques
Tenue au choc
Tenue thermique
Chutes et dchets
Conditions de mise en
uvre

assez bonne
rduite sauf nouveaux TP
thermostables
recyclables
bonnes + propret

limite
meilleure
perdus ou recycls en charges
manations pour mthode
humide (allergie possible)

Les thermodurcissables qui durcissent sous l'action de la chaleur ou par addition d'un
additif sont constitus dun enchanement covalent tridimensionnel de motifs
molculaires rptitifs [29].
Dans les polymres thermodurcissables, dont les plus utiliss sont les poxydes,
polyesters, phnoliques, furanes [25], les chanes macromolculaires sont relies entre
elles par des nuds de rticulation et sous laction de la temprature, ils conservent un
comportement solide. temprature plus leve, ils se dgradent sans fondre; ils ne se
ramollissent donc pas.
Seule la rsine poxyde, utilise dans le cadre de cette thse, sera prsente (structure,
proprits et applications).
Les poxydes forment un groupe de matriau qui devient de plus en plus utilis dans le
domaine du gnie civil. Ils sont gnralement bi ou multifonctionnels. Les poxydes
monofonctionnels sont principalement employs en tant que diluants, modificateurs de
viscosit, des agents de couplage ou des adhsifs [30]. Mais en raison de leurs
excellentes proprits, elles deviennent un bon matriau de construction pour diffrentes
applications telles que le revtement des surfaces, le renforcement, la rparation et
rcemment comme rsine ractive dans les btons rsineux. Son inconvnient principal
reste son prix trs lev.
La plupart des rsines poxydiques possdent des excellentes rsistances et tnacits,
une rsistance remarquable aux produits chimiques, lhumidit et la corrosion, des
bonnes proprits lectriques, thermiques et dadhrence, aucune mission de composs
volatils et un faible retrait ; une combinaison unique de proprits gnralement non
trouves en toute autre matire plastique. Ces performances suprieures, ajoutes la
polyvalence exceptionnelle de formulation et aux cots raisonnables, ont pouss une
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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

large acceptation des rsines poxydes comme matriaux de choix pour une multitude
dapplications de structures, de revtements, de protection et de liaison, etc.
La rsine poxy est caractrise par une structure contenant au moins deux groupes trs
ractifs dits oxirannes ou groupes poxydes, en bout de chane (Figure 1.5).

Figure 1.5 : cycle oxiranne [30].

La rsine poxyde est fabrique gnralement partir de deux composantes ; le


polymre contenant des cycles oxirannes comme centres ractifs et le durcisseur (agent
de rticulation). Chaque composante part est stable et na pas de proprit mcanique
notable mais une fois elles sont mlanges, elles ragissent exo-thermiquement pour
former une rticule tridimensionnelle gnrant des grandes chaines covalentes. Aprs
durcissement, le mlange rsultant devient un matriau ayant des proprits chimiques et
mcaniques remarquables.
La rsine poxyde la plus rpandue est le diglycidylther de bisphnol A (A pour
actone) dont la sa synthse consiste en une polycondensation entre le bisphnol A et
l'pichlorhydrine, en prsence de soude (Figure 1.6) :

Figure 1.6 : Structure du diglycidylther de bisphnol A (DGEBA) [30].

La slection du durcisseur appropri est un compromis entre facteurs tels que les
techniques d'application, la vie en pot, les conditions de cure et les proprits physiques
finales. En plus daffecter la viscosit et la ractivit du systme lors de la mise en
uvre, le durcisseur dtermine le degr de rticulation et le type des liaisons chimiques
qui vont se formes. Ceux-ci, leur tour, affectent la rsistance aux agents chimiques,
les proprits lectriques, les proprits mcaniques et la rsistance thermique des
thermodurcissables polymriss [30].
Les durcisseurs peuvent tre des polyamines aliphatiques, des polyamino-amides, des
polyamines aromatiques ou des anhydrides [31].
Les polymres poxydes prsentent gnralement un bon comportement mcanique en
traction (Tableau 1.6), compression et flexion (classiquement en traction), une tenue
thermique satisfaisante jusqu des tempratures relativement leves (de 100 180C)
et des bonnes proprits physiques. Les principaux inconvnients sont leur tnacit
limite et leur ductilit faible [29].
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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique


Tableau 1.6: Proprit types de quelques rsines thermodurcissables [26]
Rsine

Masse volumique Rsistance la Module d'lasticit Coeff. de dilatation


(Kg/dm3)
traction (MPa) en traction (GPa) thermique (10-6 C-1)

Polyester

1.28

45-90

2.5-4

100-110

poxydique

1.3

90-110

3-7

45-65

Phnolique

1.35-1.75

45-59

5.5-8.3

30-45

2.1.2. Les granulats :


Ils forment le squelette du bton et ils jouent donc un rle trs important dans la
composition et la fabrication des btons en gnral et le bton de rsine en particulier. Ils
influent les proprits mcaniques et physiques du produit fini. En effet, la slection
adquate des granulats peut influer la consistance, la rsistance et la durabilit du
matriau. La variation de la quantit des agrgats introduits et le choix de la
granulomtrie peut aussi considrablement changer les proprits finales des matriaux
labors.
En principe, nimporte quel granulat utilisable pour la fabrication du bton hydraulique
peut tre utilis pour la confection du bton de rsine condition quil soit propre et sec,
deux proprits essentielles dans le processus de fabrication des btons de rsine visant
obtenir une bonne cohsion entre les agrgats et la rsine par la diminution de lhumidit
moins de 0,5%.
Les granulats influencent les modules lastiques, la durabilit, louvrabilit, le prix du
produit en bton de rsine et les proprits mcaniques principalement la rsistance
travers la granulomtrie et ladhsion avec le liant [7].
2.1.3. Les ignifugeants ou retardateurs de flamme :
La socit d'aujourd'hui connat un dveloppement sans prcdent des btiments, des
gratte-ciel, d'entrepts et moyens transport. Ces lieux contiennent un potentiel
calorifique croissant des matriaux inflammables li lamlioration du confort. En effet,
les fournitures (meubles, tapis, ...) et les quipements lectriques et lectroniques
(ordinateur, lectromnager, ) reprsentent des vrais risques.
Les nouvelles techniques de lutte contre les incendies, les quipements et la conception
de btiment ont rduit normment les dgts causs par le feu. Cependant, un potentiel
calorifique lev dans les btiments et les lieux de travail peut lemporter mme sur les
meilleures constructions.
Pour assurer une protection supplmentaire contre les feux et augmenter le temps
ncessaire pour la fuite au moment du dclenchement du feu, des mthodes pour retarder
la propagation des flammes ont t dveloppes. Lapproche la plus courante consiste
utiliser des ignifugeants ou retardateurs de flamme, des produits chimiques additionns
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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

aux polymres, pour amliorer la tenue aux feux de ces matriaux. Quelques polymres
sont moins inflammables en raison de la structure plus stable de ces matriaux ce qui
explique le cot habituellement plus cher que celui des autres polymres [32].
Lignifugation des polymres peut se faire selon deux approches [33]:
Approche ractive : les ignifugeants ragissent chimiquement avec le polymre

(pendant le procd de synthse) et devient une partie intgrante de celui-ci. La


structure chimique dorigine est alors modifie. Ils sont base dhalogne (brome et
chlore), de phosphore ou des composs mlamine et inorganique.
Les composs halogns librent du brome ou du chlore dans la source dnergie en
perturbant ainsi les ractions d'oxydation des composs volatils inflammables. Les
composs halogns prsentent des vrais risques de sant. Les ignifugeants base de
phosphore sont trs efficaces et fonctionnent en rduisant la quantit de combustible.
Approche additive : les ignifugeants sont mlangs physiquement au polymre

lors de ltape de mise en uvre et ils ne font pas partie intgrante mais ils sont
encapsuls physiquement dans le matriau. La composition chimique de ces
composs est base dantimoine, aluminium, bore, phosphore, brome ou chlore ;
90% sont bass sur ces lments et sont employs sous forme doxyde d'antimoine,
trihydrate d'alumine et oxyde de bore. Ils peuvent aussi contenir du baryum, de zinc,
de l'tain, due fer, du molybdne ou du soufre. Ces d'additifs agissent principalement
par voie physique en se dcomposant de manire endothermique, ce qui a pour
consquence dabaisser la temprature du matriau et par la suite diminuer sa vitesse
de dgradation. En outre, en se dcomposant, ces ignifugeants librent de la vapeur
deau et ventuellement du CO2 qui diluent les mlanges inflammables et forment un
cran la pntration de loxygne vers la surface du matriau.
a) Mode dactions des ignifugeants :
Laction des ignifugeants peut se faire plusieurs niveaux (soit en phase gazeuse ou
condense ou les deux la fois) grce des processus chimiques (inhibition
radicalaire) et/ou physiques comme (dilution, refroidissement, formation dun
bouclier thermique) ou la combinaison de ces mcanismes ([34], [35]) :

Dilution :
Les ignifugeants se dcomposent thermiquement pour donner des gaz inertes qui
peuvent diluer le combustible par la diminution de la concentration en combustible
proximit de la flamme. Dautre part, quelques fillers inertes et composs
minrales agissent en tant que dissipateur thermique en augmentant la capacit
thermique du polymre.

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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

Refroidissement :
Une raction chimique endothermique de ladditif ignifugeant se produit et
provoque ainsi une diminution de la temprature ncessaire pour entretenir ou
provoquer le processus de combustion par la limitation de lmission de gaz
combustible ;

Formation dun bouclier thermique :


La couche condense de combustible peut tre isole de la phase gazeuse par une
couche protectrice solide ou une barrire liquide qui limite le transfert de chaleur
et rduit lchauffement du polymre ; la quantit doxygne transmise au
matriau est insuffisante pour entretenir la combustion. Cet effet est connu sous le
nom de leffet bouclier ;

Inhibition radicalaire :

Cest un mcanisme daction chimique issu de la ractivit chimique entre le


retardateur de flamme et le polymre dans le but de crer des radicaux moins
nergtiques. Les halognes et quelques retardateurs de flamme base de
phosphore agissent par ce mode daction. Ils inhibent les ractions radicalaires,
avec comme consquence le ralentissement de la raction de combustion par
coupure de la chane ractionnelle ;
Quelques retardateurs de flamme montrent presque exclusivement un mode daction
physique telle que lhydroxyde d'aluminium. D'autre part, il n'y a aucun ignifugeant
qui agit exclusivement par un mode daction chimique. En effet les mcanismes
chimiques sont toujours accompagns d'un ou plusieurs mcanismes physiques (le
plus souvent par dilution endothermique). Les combinaisons de plusieurs mcanismes
peuvent souvent tre synergiques [36].
b) Les principaux types dignifugeants :
Les principaux types de retardateurs de flamme sont des composs qui contiennent
des minraux, du phosphore, des halognes ou de lazote ([36], [37]). Seule le
premier type c'est--dire les retardateurs de flamme minraux et inorganiques,
utiliss dans le cadre de cette thse, sera dvelopp dans ce qui suit.
Peu de composs de cette classe peuvent tre utiliss pour ignifuger des polymres
dont la temprature de transformation doit tre infrieure la temprature de
dcomposition des ignifugeants qui peuvent tre efficaces seulement sils sont
capables de se dcomposer dans une gamme de temprature relativement basse, entre
150C et 400C [35], ce qui est peu rpandu pour des minraux.
Sous leffet de la chaleur, ces ignifugeants ne svaporent pas contrairement aux
ignifugeants organiques mais se dcomposent pour donner des gaz ininflammables

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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

comme leau, le dioxyde de carbone (CO2), le dioxyde de soufre (SO2), le chlorure


dhydrogne (HCl), etc., partir dune raction endothermique par voie physique.
Les hydroxydes de mtal dont on cite le trihydrate daluminium (ATH) et
lhydroxyde de magnsium restent de loin les ignifugeants inorganiques les plus
utiliss.
LATH (Al(OH)3) est le systme dignifugeant le plus utilis; il nest pas cher et il
est facile incorporer dans les polymres. Son mcanisme daction repose sur
labsorption de chaleur et la libration deau (1.1) qui refroidi le systme et dilue les
gaz dans la zone des flammes partir des tempratures comprises entre 180C et
200C. En plus, ils forment un cran la pntration de loxygne vers la surface du
matriau [35].
180 - 200 C
2 Al(OH)3

3H 2 O + Al 2 O 3

(1.1)

L'hydroxyde de magnsium (Mg(OH)2) est plus cher que lATH mais il possde une
temprature de dcomposition plus leve,300C (1.2). Pour tre efficace, il doit tre
employ avec une forte proportion, ce qui mne parfois une perte des proprits
mcaniques [38].
300 -350 C
Mg(OH) 2

Mg(O) + H 2 O

(1.2)

Les produits phosphors inorganiques agissent essentiellement en phase condense.


Mais il a t montr que certains peuvent influencent les ractions ayant lieu en
phase gazeuse. La dcomposition thermique des ignifugeants phosphors donne
lacide phosphorique et entrane la formation dune couche charbonne en extrayant
leau de la phase condense. Ils sont particulirement efficaces dans les polymres
contenant beaucoup doxygne et sont largement utiliss dans les rsines
thermoplastiques et thermodurcissables, les mousses de polyurthane,
Les plus importants retardateurs de flamme contenant du phosphore sont le
phosphore rouge et le polyphosphate dammonium (APP).
LAPP est une chane de phosphates (PO43) haut poids molculaire dont la
composition est illustre ci-dessous (Figure 1.7). La longueur des chanes peut varier
entre n = 1000 et n = 3000.

Figure 1.7 : Structure de lAPP

LAPP ([NH4 PO3]n) librent de lacide polyphosphorique et lammoniac des


tempratures de l'ordre de 150C [34].
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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

Les ignifugeants inorganiques (produits base de borate, dantimoine, de molybdne


et beaucoup dautres lments chimiques) sont donc des additifs qui, mme inertes,
amliorent la raction au feu des polymres en rduisant le taux de matire
inflammable et en modifiant la conductivit thermique, la capacit thermique et la
viscosit du matriau polymrique. Ces produits peuvent absorber de lnergie en se
dcomposant, librer des gaz ininflammables qui diluent les gaz combustibles ou
promouvoir la formation dune couche protectrice la surface du matriau.
2.2. Domaines dapplications des btons de rsine

Pour les 40 dernires annes ou plus, le dveloppement des btons (et mortiers) de rsine
a t men dans plusieurs pays. Comme rsultat, le bton (et mortier) de rsine est
devenue un matriau dominant dans lindustrie de la construction pendant les annes
1970 en Japon et en Europe et dans les annes 80 aux tats-Unis.
Aujourdhui le bton (et mortier) de rsine est employ, dune faon comptitive
(rentabilit leve), comme un matriau de construction courant.
Le bton de rsine a plusieurs domaines dapplication dans le gnie civil. Aujourd'hui, le
BR est utilis (dune faon comptitive) trs efficacement comme un matriau de
construction courant pour fabriquer un large ventail de produits ([16], [26], [39], [40],
[41], [42], [43], [44], [45], [46], [47]).
2.2.1. Utilisation des btons de rsine dans les btiments :

Le BR est utilis essentiellement dans la production du marbre artificiel ( matrice


polymrique) dont lattrait de surface et non seulement les proprits techniques du
matriau est dune importance cruciale. Sur cette base, des exigences un peu
particulires sont prescrites pour les granulats, les monomres et les oligomres.
A prsent, lindustrie de faades sest enrichie avec lutilisation du BR comme matriau
de revtement influenant ainsi la conception des faades surtout avec les formes de ces
dernires de plus en plus complexes de point de vue architecturale et les exigences
conomiques et techniques plus strictes.
Certes le prix de matire premire du BR est 8 fois plus cher que celui de bton
hydraulique, mais une contre partie estime 80% du prix initial est rcuprable [23] par
la rduction des dimensions des lments produites grce aux rsistances leves du BR,
la rduction des frais pendant les oprations de production (dcoffrage rapide), stockage,
manutention et transport. En plus de ces dpenses considrablement diminues, le BR
est une excellente alternative des roches naturelles pour la fabrication des lments tels
que les panneaux, appuis de fentres, marches descalier, table de travail, haut de table,
quipements techniques sanitaires, etc. [16]; le BR peut tre considr comme un
matriau ami lenvironnement.

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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

2.2.2. Utilisation des btons de rsine dans les travaux de drainage et hydrauliques :

Lutilisation du BR pour la fabrication des diffrents systmes de drainage et le rseau


de canalisation est trs rpondue comme rsultat de la faible absorption deau et une
rsistance exceptionnelle au gel-dgel. Par consquent, les lments fabriqus en BR
peuvent avoir jusqu 15 mm dpaisseur (rduction de 1/3 du poids par rapport au bton
cimentaire pour des produits similaires) et maintiennent leurs poids initiaux aprs 1600
cycle de gel-dgel tandis que celles produites en BHC perdent jusqu 25% aprs 750
cycles seulement comme le montre des essais raliss in-situ [23].
Lutilisation des formulations base dpoxyde dans plus de 10 installations
hydrauliques aux USA (Mississipi, Missouri, Pennsylvanie, Californie, Arkansas,) ont
donn des rsultats satisfaisants. Des tudes similaires sont menes en France et dautres
pays.
Des conduites fabriques en BR ont t utilises en ex-USSR pour les gouts et les
systmes dirrigation (milieu agressif avec un PH de 3 10, pression de 0,2 MPa) en
1970 ne rvlant aucun dgts aprs 8 ans de service [23].
Un BR furanique a t utilis dans le revtement de la ligne principale des gouts de
Prague sur une longueur de 11 Km. La conception adopte a t fort bnfique
puisquelle a rduit 1/3 la main duvre dans les tunnels et 1/6 dans les fosss plein
air (une conomie de 70% sur la main duvre).
Des dversoirs de quelques rivires de lAsie centrale sont revtus en BR base furane
(100 150 mm dpaisseur et une aire de 900m2 dans 5 barrages). Pendant 25 ans de
service, ces barrages montrent une grande rsistance lusure cause par le transport des
sdiments [23].
2.2.3. Utilisation des btons de rsine dans lagriculture et lhorticulture :

Dans beaucoup de pays, le BR est employ pour raliser des rservoirs daliments pour
les porcheries et les fermes de btails. Les raison de cette utilisation sont la rsistance
mcanique, le faible poids et la rsistance contre laction des ammoniaques et des
dtergents industriels utiliss pour liminer les bactries pathognes afin dempcher la
contamination des aliments. Compars avec les rservoirs cramiques, ceux base de
BR sont moins chers et prsentent moins de dgts pendant le service.
En horticulture, le BR est utilis pour fabriquer des petites formes et des bacs pour les
plants. Ces conteneurs sont dplacer selon les conditions mtorologiques et cest ici
que rside lavantage de profiter de BR plus lger et robuste.
2.2.4. Utilisation des btons de rsine pour le revtement des chausss et planchers :

Les planchers dans les tablissements industriels sont constamment exposs des
actions mcaniques permanentes exerces par les engins de transport, les vibrations, les
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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

impacts, labrasion, laction des agents chimiques (acides, alcalins, graisse, huile et sels)
affectant ainsi la qualit de surface ce qui peut engendrer lendommagement des
surfaces non protges mettant ainsi la sant des travailleurs en danger et influant
ngativement sur ltat des machines [45].
Dans les rgions grande variation de temprature, leau pntrante dans le bton gel et
gonfle ce qui engendrent des contraintes menant la fracture du bton. De mme pour
les chausss, le mouvement intensifs des vhicules lourdes essentiellement rduit
normment le freinage temps et cause lusure de la surface du bton et par la suite
laugmentation des accidents routiers [22]. Les investigations bases sur des essais en
laboratoires et in-situ pour une priode de 10 ans ont dmontr lefficacit de cette
technique si la rsine est bien choisie.
Un exemple trs connu tmoignant du suces quant lutilisation du BR pour la
protection des surfaces des chausses est la rparation du pont de Brooklyn New York.
Le revtement peut supporter la totalit de la charge du trafic aprs 4 heures de son
talement et la circulation sur le pont nest pas compltement interrompue puisque le
travail est fait voie par voie [16].
2.2.5. Utilisation des btons de rsine dans lindustrie:

Le BR est fortement recommand dans la construction des usines chimiques et dans la


fabrication des quipements miniers (lectrolytiques, rservoirs, puits, etc.). Des tais et
des traverses de liaison en BR sont fabriqus et utiliss pour la premire en ex-URSS
vers 1959. Prs de 10 km de chantier minier sont supports par ces tais creux (pour
allger la structure) dans les mines du bassin de Donetsk [23].
Lintroduction des lments porteurs en BR renforcs supportant les bains
lectrolytiques a aid dpasser les matriaux rfractaires garnis jugs chers et
dfectueux, rduire les frais de construction, amliorer la protection contre llectrocorrosion, rduire la main duvre en production par 3, augmenter la dure de vie en
service 5 fois et raliser une conomie annuelle importante.
Des conteneurs en BR renforcs sont utiliss avec succs pendant plusieurs annes par le
groupe Saligorsk Potassium poubelles au lieu des anciens en acier qui corrodent entre 6
et 10 mois et deviennent inutilisables.
Des isolateurs en porcelaine montrent des dfaillances 235 KV alors que ceux des BR
rsistent jusqu 250 KV (le cot estimatif d'un isolateur en BR est moins que la moiti
du cot de celui en porcelaine [48]). Des super-isolateurs, des supports et des regards de
visite ont t confectionns aux USA, ex-URSS, et Japon en utilisant le BR.
Une application du BR dans le secteur industriel est la fabrication des base pour des
tours, des rectifieuses, des fraiseuses et des perceuses (Emag-Index, Elb-Shlif, SKFKalle, Burkhat-Weber) grce la qualit anti-vibrations meilleure de 6 10 fois que
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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

celle du fer, la stabilit leau et lubrifiants, la technologie facile de sa production et


la faible conductivit thermique par rapport lacier [23].
2.2.6. Utilisation des btons de rsine comme isolant phonique :

Pour produire des systmes disolation phonique (crans phoniques en autoroutes), le


produit doit avoir une bonne rsistance mcanique surtout sous laction des vents
intenses et une rsistance lhumidit, aux gaz dchappement, aux huiles et aux
antigels. Il est connu que le BR satisfait tous ces exigences contrairement plusieurs
matriaux. Des renforts comme le verre et le caoutchouc, autres que minraux (usuels),
considrs comme des dchets peuvent tre utiliss.
2.2.7. Utilisation des btons de rsine dans le site denfouissement des dchets toxiques
et radioactifs :

Un important problme se pose l'industrie nuclaire exponentiellement croissante est le


rejet sre des dchets des produit de fission. L'approche techniquement et
conomiquement raisonnable adopte par la commission d'nergie atomique amricaine
(AEC) est limmobilisation (ex. la technologie de confinement) des produits fissibles et
de fission dans un matriau durable long terme. Ces dchets radioactifs exigeant un
stockage longue dure se prsentent sous forme de sels solubles, solution aqueuse
(nitrates), oxydes, verres et quipements de production contamins. Ils doivent tre
stocks pendant une priode de 1000 ans avant quils puissent tre considrs comme
biologiquement saints [47].
Le BR grce au durcissement rapide, la faible permabilit, la haute rsistance
mcanique (2 ou 3 fois plus grande que celle du bton conventionnel [39]) et la
corrosive et aux agents chimiques rend l'utilisation dun tel matriau favorable pour
l'usage dans la gestion de dchets dangereux ([16], [40]) et les applications rcentes ont
montr des rsultats prometteurs. En effet Quelques formulations ont montr une
stabilit aux radiations de 1010 rads ce qui est quivalent la totalit de la dose prvue
pour 1000 ans d'exposition : le BR peut assurer longvit et rsistance dsirs [47].
Le risque rsiduel des dchets non traits est alors considrablement rduit une fois
confins dans espace limit par une barrire avec un couvercle tanche au-dessus (peut
tre galement compos en bton de rsine) [39].
Compar aux polymres, les BR sont rentables puisque seulement 20 25% (par le
volume) du polymre est employ dans le bton composite [46] et compar au bton
cimentaire, le BR est plus rsistant et plus durable [45].
2.2.8. Utilisation des btons de rsine en gothermie:

La disponibilit des matriaux de construction durables et conomiques pour manipuler


la saumure et la vapeur chaude, des tempratures atteignant 260C, est un srieux
- 41 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

problme dans le dveloppement de l'nergie gothermique. Les saumures produites en


gothermie sont gnralement caractriss par des teneurs en sel leves, des faibles PH,
de dioxyde de carbone et de lhydrogne sulfur dissous et des quantits de sulfate de
calcium, de carbonate de calcium et de silice. Ces composs dissous dans l'eau des
tempratures leves, rendent la saumure trs corrosive beaucoup de matriaux de
construction ce qui affecte la dure de vie des usines gothermiques et la quantit
dnergie produite.
Des bnfices importants sont enregistrs en remplaant lusage des conduites en acier
inoxydable, tantale et des alliages Hastelloy par des conduites en BR ([49], [50] [51],
[52]). Comme consquence de cette conomie quant aux frais des usines, le prix du
courant lectrique fourni est rduit de 9,7% ([21], [4], [53]).

3. tat de lart
Depuis l'apparition des BR, plusieurs tudes ont t menes sur loptimisation leurs
formulations par la diminution du pourcentage du polymre tout en gardant des
proprits physiques et des rsistances mcaniques convenables, sur la durabilit et le
comportement de ces btons aprs exposition des agents chimiques ou des
sollicitations de type thermique (hautes tempratures). La tnacit et le phnomne de
propagation de fissures dans le matriau bton de rsine ont fait aussi lobjet dun
important nombre dtudes. Certains de ces tudes seront exposes dans le but de
positionner la prsente thse par rapport ltat de lart
3.1. Optimisation de la formulation

Pour amliorer les proprits physiques et mcaniques et la durabilit des btons de


rsine renforcs ou non tout en satisfaisant les exigences conomiques qui se rapporte au
cot du produit fini, plusieurs chercheurs se sont intresss loptimisation de la
formulation du BR par la diminution de la fraction massique de la rsine et/ou par le
remplacement ou lajout dune partie du squelette granulaire par dautres composantes
confrant aux bton des qualits meilleures ou dans le cas extrme garder des proprits
physiques et mcaniques acceptables tout en abaissant le prix du matriau. Les mthodes
et moyens utiliss par les chercheurs sont dans la plupart des cas purement
exprimentale. Dautres mthodes bases sur la discipline des statistiques enregistrent
aussi leurs prsences dans les travaux doptimisation.
Andries cit par M.S . Helal [54] montre dans une tude que la combinaison optimale
entre le furfural (F), le furfural-actone (FA) et des sables fins est donne pour des
proportions 1 :6 (16%) de monomre-sable et 1 :7 de F-FA. La rsistance en
compression 28 jours est de 75,80 MPa et la rsistance la flexion est de 12,84 MPa.
En Brsil par exemple, le dveloppement des BR reste restreint cause du prix de ces
matriaux et de la connaissance limite des proprits et des mthodes de production
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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

compars aux matriaux de construction conventionnels. Gorninski et al. ([55], [56])


ont tudi linfluence de type de rsine polyester iso-phtalique et ortho-phtalique (en
fraction massique de 12% et 13% respectivement) rticuls avec du styrne et de la
quantit des cendres volantes (CV), des sous produits industrielles jugs disponible et
bon march sur les rsistances mcaniques. Les rsultats montrent que la quantit de
cendre volante introduite (12%, 16% et 20% de la masse granulaire) et la nature du
pr-polymre affecte les rsistances mcaniques et la rigidit des BR. La rsine isophtalique lemporte lgrement sur lortho-phtalique de point de vue mcanique mais
cette dernire est la moins chre. Au del de 16%, les CV namliorent pas
significativement les proprits mcaniques des BR (Figure 1.8). Le bton Portland
possde une rsistance la flexion qui quivaut habituellement 10% de la rsistance en
compression, alors que le BR enregistre une valeur de 22.2 25%.
Type de rsine- Pourcentages de CV

Rsistance en flexion (MPa)

Rsistance en compression (MPa)

Figure 1.8 : Effet de la nature de rsine et du pourcentage des CV sur les rsistances [55]

Dans une tude antrieure Gorninski [57], a abord le problme de loptimisation du BR


de point de vue conomique. La composition optimale pour la rsine polyester isophtalique et ortho-phtalique, 12% et 13% en fraction massique respectivement, est
choisie sur la base dun facteur rsistance/cot, de labsorption du BR dans des milieux
saturs en agents chimiques et sur la base de louvrabilit du mlange ltat frais
(Tableau1.7).
En divisant la rsistance du bton polymre par son cot, on obtient un facteur qui
indique la relation bnfice/cot. Plus ce facteur est grand, plus le dernier rapport est
important.
Vipulanandran el al. ([58], [59]) se sont intresss des BR matrice polyester et
poxyde. En variant la quantit de rsine entre 10 et 20%, les valeurs des proprits
mcaniques (rsistances et module dYoung) augment en fonction de la quantit de
rsine introduite jusqu atteindre un maximum o elles commencent alors soit
dcroitre, soit se stabiliser (Figure 1.9). Les auteurs dfinissent la quantit optimale de
rsine, comprise entre 14 et 16%, comme tant la quantit minimale pour laquelle les
proprits sont maximums.
- 43 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique


Tableau1.7 Variation de la rsistance et du cot du BR en fonction du pourcentage de rsine [57]
Pourcentage
de rsine (%)

Cot de 1Kg de bton


Rsistance en
rsine(R$)
compression (MPa)

Facteur
rsistance/cot

I-10

0,546

71,40

130,76

I-11

0,596

77,50

130,03

I-12

0,646

82,50

127,71

I-13

0,686

86,39

125,93

I-14

0,736

91,00

123,64

I-15

0,786

93,25

118,63

I-16

0,826

94,00

113,80

I-17

0,866

96,00

110,85

I-18

0,916

94,57

103,24

O-10

0,316

66,00

208,86

O-11

0,339

74,00

218,29

O-12

0,366

78,50

214,48

O-13

0,396

89,90

227,02

O-14

0,419

87,50

208,83

O-15

0,446

91,21

204,50

O-16

0,470

94,50

201,06

O-17

0,494

98,00

198,38

O-18

0,516

94,96

184,03

Dans cette mme tude, Vipulanandran el al. [58] prouvent que le procd de fabrication
peut influencer les proprits mcaniques. En effet, le procd par compactage donne
des proprits mcaniques meilleures (de 50%) par rapport la mthode de vibration.

Figure 1.9 : Rsistances en Fonction de la quantit de polymre [58]

Muthukumur et al. ([60], [61]) ont essay doptimiser les proprits mcaniques et la
formulation du BR par le biais des mthodes statistiques dont les variables ou entres
sont les quantits des constituants du BR c'est--dire la rsine furane X1 (5 types), le
gravier X2 optimis par une mthode dempilement partir dun mlange ternaire et les

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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

micro-fillers de silice X3 (Figure 1.10). Le BR vis doit avoir une bonne ouvrabilit et
une compacit la plus leve [62].

Figure 1.10: Effet des variables sur la rsistance en compression pour un BR de rsine [60]

La rsine variante entre 7.5% et 15% prsente un optimum 9,375% confrant au BR


une ouvrabilit suffisante pour beaucoup dapplications mais le pourcentage optimum
adopt est 8,5% sagissant de la valeur minimale de lintervalle o il ya absence du
risque de sgrgation. Les valeurs de lintervalle 8.5-12% sont acceptables pour la
confection dun BR pour les travaux de prfabrication.
Pendant les dernires annes, beaucoup d'tudes ([45], [63], [64], [65], [66], [67], [68],
[69], [70], [71], [72]) se sont intresses lutilisation de rsine provenant du recyclage
des bouteilles en plastique PET (polythylne trphtalate) pour la fabrication du bton
de rsine. Ces tentatives visent en premier lieu prserver l'environnement par
llimination dune partie des dchets et la rduction de l'exploitation excessive des
ressources minrales naturelles et en deuxime lieu abaisser le cot de production des
btons de rsine o les matires premires principales sont lorigine des dchets c'est-dire presque gratuits si on ne tient pas compte des frais de transformation.
Dans le mme esprit pour la production de matriaux "colos" et lgers en mme temps,
Reis et Nvoa et al. ([73], [74]) ont tent dintroduire des dchets de textiles et du lige
dans la composition du BR poxydique. Il a t montr que les granuls ou fibres ajouts
influence ngativement sur le module dlasticit et sur les rsistances mcaniques
surtout en compression quen flexion. Laugmentation de la quantit de rsine de 10
12% donne un BR 25% plus rsistant avec la prsence de textiles et la mme tendance
est enregistre en prsence de lige. En dpit dune chute des rsistances mcaniques, le
rapport rsistances en flexion/compression est remarquablement lev par rapport celui
du BHC.
Jo et al. [45], ont test linfluence des rsines PI (9,13 et 17%) et des granulats recycls
(0%, 30%, 50%, 70% et 100%) sur les proprits mcaniques et la texture du BR.
Comme rsultats de cette tude, les auteurs estiment que la quantit de rsine optimale
est comprise entre 13 et 17%, que la texture du BR samliorent avec lajout de rsine et
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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

quune rduction prvue de rsistances est observe en augmentant la quantit des


granulats recycls cause de la faible adhrence entre la rsine et le mortier coll aux
agrgats recycls.
Bass sur les mesures de rsistance en compression, Tawfik et al. [71] affirment que la
composition optimale massique du BR fabriqu partir de rsine recycle partir de
PET et des dchets de marbres et de basalte est comme suit : 60% de PI, 40% styrne,
2% de MEKP comme initiateur et 0.5% de naphthnate de cobalt comme acclrateur.
Loptimisation du squelette granulaire donne un BR ayant des rsistances en
compression les plus levs pour les fractions massiques suivantes : 30% de la poudre de
marbre (>0.1 cm): 30% de basalte (0.51.0 cm) et 40% de marbre (0.10.5 cm). Le BR
obtenu est durcissement rapide et possde des proprits physiques acceptables, une
bonne intgrit mcanique et des bonnes caractristiques chimiques.
Rebeiz et al. ont tudi les proprits mcaniques des BR base de rsines polyester
insatures issues de recyclage des plastique (bouteilles en plastique de boisson). L'auteur
a rapport que des rsines utilisant le PET (polythylne trphtalate) recycl offrent la
possibilit davoir des matriaux prix rduits. Plus tard, ces auteurs ont appliqus la
mme ide pour la prparation du mortier de polymre (PM) utilisant les rsines
insatures de polyester bases sur l'thylne trphtalate et le plastique rutiliss. Le
travail de ces auteurs a pu contribuer au dveloppement de la technologie de
bton/mortier de polymre et galement la rsolution du problme cologique li la
gestion des dchets et des articles en plastique utiliss.
Rebeiz ([66], [68]) a formul un bton optimal a base de polyester insatur issu du
recyclage du PET avec 10% de rsine, 45% de gros agrgats tuvs, 32% de sables secs
et 13% de CV sches aussi. Cette optimisation a t en tenant compte des
caractristiques ouvrabilit et rsistances mcaniques. L'utilisation des CV a
considrablement amlior louvrabilit du mlange frais du BR et les particules fines et
sphriques des CV amliorent la cohsion du BR. De plus l'amlioration de la
distribution granulaire par lajout des CV conduit lobtention dun matriau dur et
proprits mcaniques amliores. Certes, un rapport lev d'agrgat-rsine est non
seulement important pour l'conomie puisque moins de rsine implique un BR moins
cher, mais elle amliore galement la stabilit dimensionnelle et la rsistance aux
flammes du BR.
Dans dautres tudes de Rebeiz cit par Haidar [75], on pu montrer que lajout de 15%
de CV au mlange comportant de rsine proportion de 10% en masse amliore les
rsistances mcaniques et la rigidit des BR.
Linfluence du pourcentage de PET recycl dans les rsines a t tudie (d'une basse
concentration de 15% une forte concentration de 40%) donnant ainsi une panoplie de
rsines allant des rigides (avec un haut module, une la basse longation la rupture
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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

convenables pour la prfabrication) aux flexibles ayant un bas module une longation
leve convenables pour des applications de revtements particulirement dans les
situations comportant des grandes variations thermiques [67]. De variations importantes
des proprits ont t obtenues grce aux diffrents rapports agrgats-rsine et aux
diffrents types de rsines employs [65]. Ces proprits prouvent quun BR de trs
bonnes proprits mcaniques et de durabilit en utilisant les PI base de PET recycl et
de cendres volantes peut tre fabriqu.
Maksimov et al. [76] ont tudi la composition dun bton de rsine form de PI, de
graviers granitiques concasss, de sables et de fillers calcaires en procdant une
optimisation sur deux tapes. La premire purement exprimentale consiste
dterminer le volume de mortier (sable+fillers+rsine) ncessaire pour combler les vides
entre les grains de granite. Dans la deuxime tape, une correction est faite sur la
composition de la premire en pour permettre une mise en place facile du BR. Le
pourcentage de rsine optimal est gal 9.8% du poids total du BR (20% en
volume).Lanalyse de la variation de module dyoung et du coefficient de poisson en
fonction de la contrainte en compression montre que le BR rsiste jusqu 0,7 0,75 de
la contrainte maximale avant que des signes dendommagement napparaissent et que le
diagramme - en flexion et en compression sont quasi linaires. Une comparaison entre
les rsistances des prouvettes prismatiques et cylindriques en compression donne un
rapport de 0,85 diffrent de celui des BHP gale 0,7. Par le biais des essais de fluagerecouvrance et de fluage par paliers multiples, les auteurs estiment que le BR a un
comportement viscolastique et prsente un fluage considrable mme des niveaux de
contraintes relativement faibles.
Alzaydi et al. [77] ont optimis un bton base de rsine dure-formaldhyde en
adoptant quatre pourcentages massiques savoir 6%, 8%, 10% et 13,3%. Ils ont not
que la temprature et le temps de traitement influencent la rsistance en compression
dont la valeur maximale est enregistre pour le BR 8% de rsine trait 110 C. Ils
considrent que la hausse rapide puis la diminution plus lente de la rsistance avec le
temps est comme une somme algbrique de plusieurs facteurs qui interviennent
simultanment ; la formation des liaisons chimiques supplmentaires sur une priode
prolonge en plus dun rtrcissement de dure-formaldhyde lors de la polymrisation
ce qui peut engendrer une rupture localise du film de polymre encapsulant la
deuxime phase. Pour une quantit de liant quivalent, types dagrgats et rapport
agrgats grossiers/fins identiques, le BR affiche une supriorit trs nette sur le bton
cimentaire en terme de rsistance en compression.
Dans une tude comparative entre le BR et lacier, Sezan [78] montre
exprimentalement que la qualit anti-vibration du BR base de 20% polyester et de
grains quartz est de 5 7 fois meilleure que celle de lacier. Cette qualit est assure par
le BR pour une large gamme de frquences alors que lefficacit de lacier est maintenu
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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

juste pour une petite tendue de frquences comme le montre Corts et al. [79]. Le BR
est donc un matriau trs convenable pour la fabrication des socles anti-vibrations
(amortissement) pour des machines-outils.
Abdel-Fattah et al ([40], [80]) ont formule des BR (2 types dpoxyde et un PI). Trois
fractions massiques ont t adoptes (9,12 et 15) et les granulats sont constitus par du
sable et des graviers de diamtre d max 12,7 mm . Ils concluent que 12% est le
pourcentage de liant qui conduit aux rsistances mcaniques les plus leves et que le
type de rsine a une influence remarquable sur les proprits mcanique du produit final
qui prsente un comportement fragile quand la charge maximale est atteinte avec une
relation charge-dformation linaire.
L'addition des fibres de verre (1, 2, 3%) augmente la rsistance, rigidit et tnacit du
BR polyester systme. Le traitement des fibres de verre avec du silane augmente
davantage la rsistance et la rigidit et en absence de silane le mcanisme de rupture de
la fibre est larrachement. Laugmentation des proprits du BR renforc sont
proportionnelles la fraction volumique des fibres ([58], [59]).
Ltude mene par Varughese et al. [81] concernant linfluence des fillers CV, rvle
que le remplacent du sable fin par des CV (jusqu 75%) amliore proprits
mcaniques et de rsistance la pntration deau et quun excs de CV engendre des
baisses significatives des ces caractristiques pour le BR base de polyester.
Une tude mene par Soh et al [82] confirment ces rsultats. En effet, lauteur prouve
quindpendamment du type des fillers (carbonate de calcium et CV), le maximum de
rsistance en compression du BR base de polyester insature est atteint pour une teneur
en fines de 50%. La rsistance la flexion est presque constante pour lintervalle 3060% et puis elle diminue nettement avec la teneur en fillers de 70%. En traction directe
et indirecte, la teneur optimale en CV est estime 40% et 50% respectivement. Pour
tirer profit de ces fillers pour toutes les rsistances mcaniques, la teneur en fillers
adopte par lauteur est limite 60%
Ces constats sont en parfaite concordance aussi avec les rsultats trouv par Harja et al.
([83], [84]) pour un BR matrice poxydique. En effet lajout des CV amliore les
proprits mcaniques. Lajout de rsine est jug bnfique entre 12,4-15,6% et pour des
valeurs suprieures, leffet est ngligeable. Les quantits de rsine adoptes varient entre
12,4 et 18,8 %, des quantits imposes par la viscosit du mlange et du prix du BR. Par
ailleurs, la rsistance la traction par fendage est augmente en fonction de la quantit
de rsine introduite et pour des pourcentages plus faibles, la baisse de traction peut tre
recompose par lajout des fillers CV.
Kim et al. [85] ont explor leffet de la variation des quantits des composants dun BR
rsine sur les proprits thermiques et mcaniques. Laugmentation du pourcentage de la
rsine entre 5 et 10 % permet une hausse des rsistances en compression et en flexion,
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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

la chaleur spcifique et le coefficient de dilation thermique du BR gale celui de lacier


pour une quantit de rsine de 7,5%. Un pourcentage de 50% des cailloux (granulats de
dimensions 3,35 mm jusqu 25,4 mm) par rapport la quantit de sable est
recommande pour la fabrication des socles pour des machines de prcision grce
lamlioration des diffrentes caractristiques et particulirement le facteur de
compactage et le facteur danti-vibrations qui vaut 30 fois celui de lacier pour la
quantit optimale de rsine (7,5% de la masse du BR).
Czarnecki et al. [86] testent 8 formulations de BR base de matrice poxyde et polyester.
Le squelette granulaire est form de granites, de basaltes, de quartz naturel ou concass
(Dmax est gale 2mm, 4mm ou 8mm) et de fum de silice. Les auteurs confirment quil
est possible de prdire par un modle bas sur une fonction quadratique les proprits
mcaniques du BR. Il a t not que des coefficients de corrlation levs (suprieures
0,85 et le plus souvent 0.9) sont obtenus et que lajout de fume de silice amliore
seulement la rsistance en flexion du BR polyester. Pour le BR base dpoxyde les
rapports renforts/rsine optimaux pour les diffrentes natures de granulats sont donns
dans le Tableau1.8.
Daprs les auteurs, on peut rendre un BR poxydique classe ininflammable selon les
normes Polonaises de classement de raction et de rsistance au feu en combinant des
composantes multifonctions (le mlange optimal est : 40% de silane 1100 (SiH4), 30%
daluminosilicate de sodium hydrat (Na2O-Al2O3-SiO2-nH2O) et 30% de ttraborate de
sodium (Na2B4O7 + 10 H2O)).
Tableau1.8: Rapports renforts/rsine optimaux pour diffrentes compositions [86]
Nature de granulats

Flexion

Compression Module dYoung

Densit

Basalte

8.25

13

11

Granite

9.25

8.75

10.5

Quartz concass

8.75

9.25

13

Quartz naturel

8.75

12.25

11.5

Linfluence de la distribution granulaire des granulats quartz sur le BR poxydique et


polyester est tudie par Ergun et al. [87]. Les courbes granulomtriques tests sont au
nombre de sept comme montres par la Figure 1.11 et les pourcentages acceptables de
rsines 16, 18, 20, 22, 24, 26, et 28% pour la rsine polyester et 14.3%, 18%, et 22%
pour la rsine poxydique.
Les rsistances en compression les plus leves sont donnes pour un taux de rsinerenforts 18-82% et pour les courbes VI et IV suivi des courbes V, III, VII, II, I. De part
et dautre de la zone idale centre en V, une rduction de la rsistance est remarque.
Pour des les taux de rsine de bas et de haut (14,3% et 22%), la mme allure des
rsistances que pour le pourcentage optimum est note.
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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

Passant (%)

Courbes granulomtriques

Ouverture des tamis (mm)

Figure 1.11 : Courbes granulomtriques de conception [87]

Par comparaison avec le BR poxydique, le BR base de polyester prsente un optimum


de rsine pour la mme tendue (entre 16 et 20%), dite zone conomique. Par contre le
centre de la zone idale des courbes granulomtriques devient III (pareil au bton de
ciment ordinaire) au lieu de V pour lautre type de liant. Au del du 20%, la quantit de
rsine ajoute est juge excessive et donc non rentable.
Les travaux de Choi et al. [88] sur des BR base de 18% de polystyrne expans, deux
sables de granulomtries diffrentes et des fillers calcaires, consistent ltude de
leffet du dosage en triacrylate de trimethylolpropane (TMPTA) utilis comme agent de
rticulation et de couplage sur la dure pratique dutilisation, la temprature
exothermique de raction, le retrait et les proprits mcaniques des BR. Il en ressort
que le dosage optimal en TMPTA diffre selon la proprit recherche. En effet,
laugmentation de ce dosage conduit lamlioration de la rsistance en compression
au dtriment de la dure pratique dutilisation, de la rsistance en flexion, du retrait et de
la temprature de raction qui augmente. Une expansion pendant la premire phase de
rticulation est suivie dun retrait important, accompagn dun fort dgagement de
chaleur et remarquable au-del du pic exothermique variant en fonction du dosage de
TMPTA. Les mmes rsultats sont obtenus pour un BR matrice MMA et PI agent de
rticulation [89]. En plus les proprits mcaniques les plus leves sont obtenues pour
un ajout de 5% de PI (les quantits tests sont 0, 3, 5 et 10%). Ces proprits chutes en
fonction de la temprature dexposition (0, 30 et 50%). Le mme constat (retrait prcd
dun gonflement) a t mis en vidence par Rebeiz aussi [66].
Ribeiro et al. [90] ont tudi des BR base de rsine polyester et poxyde tout en
analysant leffet de la propret des charges, de la quantit de rsine. Ils concluent que les
proprits mcaniques la flexion de BR polyester sont plus sensibles la quantit de
rsine ajoute que les BR poxyde ; une augmentation de 17% 20% de la rsine permet
une hausse de la rsistance en flexion de 56% et 10 pour le polyester et lpoxyde
respectivement avec des rsistances meilleures pour le BR base dpoxyde quelque
soit la proportion de rsine. Lajoute de carbonate de calcium deux types de charges
montre que celui avec la surface spcifique la plus faible est moins sensible cette
addition et a un besoin en rsine plus faible que lautre charge.
- 50 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

Une comparaison entre deux BR base de polyester dpoxyde (12% de rsine) a t


mene par Mani et al. [91]. Lutilisation dun agent de couplage, le silane, amliore les
proprits de ces BR; la rsistance en compression augmente de 30% et 36% pour le BR
polyester et poxyde respectivement. Les rsistances aux chocs, la traction indirecte et
la flexion des BR sont galement amliores avec effet plus prononc pour le BR
base dpoxyde. Laddition des micro-fillers de carbonate de calcium amliore aussi les
proprits considres. Les auteurs notent que le BR polyester avec ajout de silane et de
micro-fillers peuvent avoir des valeurs voisines celles du BR poxyde sans silane. Ces
rsultats (amlioration des proprits mcaniques) ont t dmontrs aussi par
Chmielewska et al. [92] pour un BR base de vinyle-ester. En plus la viscosit du
mlange diminue jusqu 70%. Toutefois, lajout de silane engendre une diminution de
la temprature de transition vitreuse de la rsine, affecte le processus de durcissement et
augmente la fragilit du BR lorsque le silane est ajout directement la rsine. Le
traitement ventuel des granulats par cet agent donne un BR moins fragile que sil ajout
la rsine directement.
Daprs cette tude bibliographique concernant loptimisation de la phase liant du BR,
nous constatons que la fraction massique optimale de la matrice organique dpend
normment du type de liant lui-mme (poxyde, polyester, furane, ), des chargs
utilises (nature minralogique, tendue granulaire, diamtre maximal) et des
caractristiques physiques et mcaniques recherches (Tableau 1.9).
Cependant, nous remarquons bien lexistence dun intervalle o il est possible dallier
les caractristiques physiques avec les paramtres ouvrabilit et cot du BR. Cette plage
est comprise entre 10 et 16% en masse de liant par rapport la masse totale du bton de
rsine. Il reste signaler que les caractristiques surtout mcaniques des btons de rsine
dpassent de loin celles du bton hydraulique ordinaire et elles sont au voisinage ou
suprieures celles dun bton hydraulique de haute performance. Ceci, plus les autres
qualits remarquables, rend le BR un matriau de construction attirant malgr un cot
encore lev de la matire premire de base pour la confection des BR (rsine) par
comparaison aux liants traditionnels comme les ciments.

- 51 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique


Tableau1.9: Variation des caractristiques physiques et mcaniques des btons rsineux.
Fraction en
polymre (%)
17- 20 Polyester
17- 20 poxyde
10 20 Polyester
9 -12 -15
poxyde I
poxyde II

Granulats (%)
Sable
80 90 Sable
61 =9,5mm
39 =12,7mm

PI
10 18 poxyde
10 Polyester
20-25 poxyde
9,8 Polyester
16.6-20 poxyde

Sable 82 90
32 Sable
45 = 10mm
Sable 75 80
Lige :0 45
58 Granite
21 Sable
10,4 calcaire
sable

13 ortho-phtalique
10 18
iso-phtalique

12,4 18,8
poxyde
8 13
Granulat/poxyde
6 10
Granulat/polyester
9,13-17
Polyester
7.5 15 Furane
d

[90]

29.2 38.7
22 45

Rfrences

8.7 18.9

3.8 7.7

[58]

[40] [80]

12
15

36-38-22
63-72-64

12 42
40 78

1.5 2.7
3.2 5

15

55-72-63

22 62

2 .5 3.7

11 24

47

[59]

15 25

5.9 26.6

[65]

14
10
20

42 105

22.47 67.81 14.18 37.37 5.12 12.60

[11]

20,8

30.6

[76]

16.6 20

40 50

75 80

20

[93]

18

40-95

18

15-64

15

76.87

100-150-200
silice

15*
20**

128,9*

22.5*

Sable =4.8mm
8-12-16-20 CV

87 .16

22.23

16 CV

[87]

Sable =4.8mm

ortho-phtalique
6-8-10-13,3
ure-formaldhyde

Traction
(MPa)

19.5 32.8

20
14 16

Module
dlasticit
(GPa)

108

15 poxyde

12 iso-phtalique

17

Rsistance
la flexion
(MPa)

9,8

14.3-18-22
poxyde
16-18-20-22-2426-28 Polyester

10-15-20

Fraction Rsistance la
optimale en compression
liant (%)
(MPa)

Sable
Gravier
37.4 43.8 de 0/4
37.4 43.8 de 4/8
6.4 12.8 F.S
=2-4-8 mm
Basalte-GraniteQuartz concassQuartz naturel
0-30-50-70-100
granulats recycls
75 87.5 granulats
Micro filler : 5 15

85.7

12

71,40 96,00

13

66,00 98,00

25 37

12,4 15,6 43.47 64.08


G/E 8
12.25
G/P 6
9.8

32.26

19.77

9.92f

[54]

16,2d **

[80]

24,66-30,37

[55]
[56]

23,71-28,95

[57]
[77]
5.70 7.66 f [83] [84]

12.42 16.62

99.7 112.6

34.6 36.9

40 54 .6

16 96.4

6.8 32

34.5 36

[86]

13 17

36.87 61.39

9,375

63,35 82,67

18.14
22.85
20.39
26.08

14-24

7.45 8.43 f

[45]

10.8 14.02 d
9.90 13.33 f

[60]
[61]

: directe, f : fendage, F.S : Fum de Silice

- 52 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

3.2. Comportement mcanique temprature ambiante et hautes tempratures

Ltude de linfluence de la temprature sur le comportement mcanique des btons et


mortiers rsineux est dune importance cruciale. Ceci est expliqu par le faite que ces
matriaux, pendant leurs dures de service, sont exposs des sollicitations thermiques
qui peuvent engendrer la rupture (Figure 1.12) de la matrice rsine, le composant le plus
sensible aux tempratures leves. Une autre raison favorisant ltude de leffet de la
temprature leve sur les btons rsineux est lutilisation des ces matriaux comme des
matriaux de rparation des ouvrages en bton ordinaire. Ce dernier, matrice
cimentaire, rsiste bien aux tempratures leves et possde un coefficient de dilatation
thermique faible en le comparant au bton matrice rsine. Cette diffrence de
comportement vis--vis la haute temprature affaibli la liaison linterface BR-BHC.

Phnomnes dus aux effets de


tempratures leves dans les composites

Phnomnes dans le
matriau composite

Physiques (chaleur)

Diminution de densit

Caractre non monotone


chaleur-conductivit
Augmentation de la
permabilit aux gaz

Porosit secondaire

Phnomnes dans les


structures des composites
Mcaniques

Changements des proprits


lastiques et des rsistances dans la
direction transversale et dans les
proprits den cisaillement selon la
temprature et la dure du chauffage
Caractre non monotone
lexpansion de la chaleur,
apparition de retrait
Changements des proprits lastiques
et des rsistances des composites dans
la direction de renforcement

Augmentation importante
de la pression de gaz dans
les pores
Apparition des grandes
contraintes transversales

Perte de stabilit
Augmentation de la
permabilit aux gaz
Apparition de retrait et
des fissures

Figure 1.12 : Phnomnes dus aux effets de tempratures leves dans les composites [94]

Dans une tude complmentaire celle dAbdel-Fattah et al [40], El-Hawary et al. [80]
ont formuls des BR qui sont sollicits en compression et en traction pour des
tempratures allant de 20 200C. Ils concluent que les proprits mcaniques de ces
btons rsineux varient selon le type de rsine utilis et que ces caractristiques en plus
de la rigidit augmentent en gnrale avec la temprature dexposition. Cette
augmentation est le rsultat dun couplage de deux phnomnes; une augmentation due
au durcissement de la rsine grce aux cycles de chauffage-refroidissement et une
diminution due la perte de rsistance et la dtrioration du BR. Ces deux facteurs
rduisent leffet de temprature sur le BR.
- 53 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

Vipulanandran el al. ([58], [59]) ont trouv que leffet de la temprature sur les
proprits mcaniques en flexion du BR optimum jusqu 110C bien quapprciable est
peu important, quil est dautant plus significatif que le taux de rsine est faible
(Tableau1.10) et que les proprits mcaniques la flexion (rsistances, comportement,
rigidit) sont plus sensibles lexposition aux moyennes tempratures que celles la
compression. Cette temprature maximale (110C) est choisie sur la base de la
temprature de transition vitreuse (entre 125 et 150C) des BR et les chantillons sont
exposs pendant 3h.
Daprs les auteurs, la proprit de cohsion du polymre n'est pas la seule la proprit
qui rgit le comportement du BR et par consquent des proprits adhsives doivent tre
considres pour une meilleure caractrisation du comportement des BR.
Par lintermdiaire des modles, les auteurs ont pu montrer quil est possible de prdire
les proprits mcaniques en flexion pour le BR optimum, excs de rsine et excs
de granulats.
Tableau1.10: Effets de temprature sur les proprits en flexion des BR et rsine pure [58]
Variation des proprits par rapport 22C (%)
Quantit massique
de rsine (%)

Rsistance la flexion

Module en flexion

22C( MPa)

80C

110C

22C( MPa)

80C

110C

14 (compact)

18.9

- 10

- 21

7.7

-29

- 38

14 (vibr)

12.3

-7

- 13

5.4

-21

- 40

18 (vibr)

11.9

-6

- 20

4.8

- 25

- 37

10 (vibr)

8.7

-21

- 41

3.8

- 19

- 44

100

89.4

- 18

- 31

3.2

- 35

- 41

Le comportement de l'poxyde et du polyester en flexion la temprature ambiante est


fragile et chacun deux montrent des courbes contrainte-dformation linaires. Avec
l'augmentation de la temprature, les relations deviennent non linaires et le
comportement devient ductile [95]. De plus, les proprits mcaniques de l'poxyde sont
plus sensibles aux tempratures que celles du polyester.
Les BR, comme pour les BHC qui se caractrisent par des proprits mcaniques
(rsistance et module dyoung) en flexion et traction relativement basses compares
celles en compression, possdent un comportement viscolastique attribu aux
proprits viscolastiques des rsines sensibles aux effets temps-tempratures ([66], [76],
[96], [97], [98]). Ce phnomne reprsente un frein quant leur dveloppement en tant
que matriaux de structure durables. En plus, il a t remarqu que les BR sont

- 54 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

extrmement sensible aux dformations diffres qui sont plus importantes que celles
enregistres pour les BHC.
Les auteurs montrent quen dpit dune rponse quasi-linaire [99] du BR sous
chargements monotones de flexion et de compression (comparable celle du BHC pour
un taux de chargement infrieur 50%) un fluage considrable apparait des niveaux de
contraintes relativement faibles (Figure 1.13).

Dformations ()

Des chantillons exposs pendant les 3 h (pour homognisation de la temprature) aux


tempratures de 40, 60, 80, 120, 140 et 160C [96], affichent des rductions de
rsistances en compression et en flexion de 10% pour les tempratures dpassant 60C .
Par lexposition des BR des cycles de tempratures entre 120-130C avec et sans
humidit, les auteurs [100] ont pu conclure que les cycles (4heures/jour) nont pas
influenc ngativement les rsistances mcaniques ce qui est normale dans ce que cas o
les tempratures sont presque 15% suprieures que la temprature de transition vitreuse
de la rsine alors quune importante perte de masse (75%) est enregistre aprs 17 cycles.
Pour des tempratures de 85C en prsence deau, les BR perdent significativement en
termes de rsistance en compression (18,2%) et en flexion aprs 17 cycles dimmersion.

Temps (h)

Figure 1.13 : Comportement au fluage de BR matrice PI sous chargement compressive [96]

Manuel et al. ([101], [102]) ont procd a des essais de vieillissement acclr conus
pour mesurer la dgradation de certains proprits pour des mortiers d'poxyde et de
polyester. Parmi ces tests figurent des cycles thermiques composs de 12 heures 20C
et suivi de 12 heures 50C avec une HR maintenu 80%. La dgradation tait plus
remarquable pour le mortier poxyde en termes de ductilit rduite et de rsistance en
flexion que le mortier polyester. La courbe rsistance en compression-temps du mortier
polyester (diminue de 13,6% aprs 10000 heures) diffre de celle du lpoxyde (plus de
30% pour la mme priode). L'augmentation initiale de la rsistance la compression,
particulirement en mortier de polyester, peut tre lie la continuation du processus de
rticulation de la rsine, un effet qui disparat durant le reste du cyc1e.
En flexion, le mortier polyester n'a pas t affecte jusqu' ce que 5000 heures avec une
lgre augmentation entre 3000 et 5000 h. et une diminution de 22% aprs 10.000 h.
- 55 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

Pour le mortier poxyde, une baisse importante est enregistre 1000 heures suivie
dune stabilisation jusqu 3000 h. avant dafficher une lgre augmentation 5000 h. et
nouvelle forte diminution de 40% 10.000 h.
Les cycles dhumidit (environnement sec-humide) temprature fixe, ont conduit des
rductions croissantes de rsistances avec le temps. Alors que lexposition aux rayons
ultraviolet a caus essentiellement des effets superficiels (de texture) et une rduction
ngligeable des rsistances mcaniques, mais une diminution de rigidit a t dtect.
Les conclusions obtenues partir des rsultats des essais conduits par Jo et al. [103] sur
le retrait des BR base dpoxyde, de polyester insatur et de MMA rvlent que celui
dpoxyde a la plus petite valeur de retrait rsiduel aprs la suppression de la charge.
Dans le sens axial, le retrait est considrablement influenc par la temprature de
traitement et augmente en fonction de lpaisseur de llment en BR. Le BR base de
MMA, malgr sa viscosit infrieure par rapport aux deux autres et une bonne rsistance
basses tempratures, tant plus cher et ayant le retrait le plus leve ce qui conduit
son utilisation dune faon trs restreinte dans les travaux de gnie civil [104].
L'effet de la temprature de traitement sur la rsistance la compression montre une
augmentation de cette dernire en fonction de la temprature dans ltude dOh et al.
[105]. Ceci a t expliqu par le fait que la temprature leve acclre la raction de
polymrisation. Leffet de la vitesse de chargement a t galement tudi et les rsultats
indiquent que les rsistances augmentent avec le taux de chargement. Ce comportement
est trs important, par exemple, pour les bases des machines vibrantes vitesse de
chargement lev. En faisant varier la quantit de rsine (9.7, 11.6, 13.7, 16.1, 18.4 et
19.9%), il a t trouv que louvrabilit dcroit avec lajout de rsine.
Ribeiro et al. [90] par lexposition des BR poxydique et polyester estiment que le cycle
de cure ninfluence pas les caractristiques finales en flexion du BR. En effet un
traitement des BR pendant 7 jours temprature ambiante est quivalent un traitement
pendant 3h 80C.
Les saumures et la vapeur chaude de lindustrie gothermique sont gnralement
manipuls des tempratures atteignant 260C et sont caractriss par la prsence de
lhydrogne sulfur. une temprature de 60C, une svre corrosion de l'acier de
carbone se produit en fluides gothermiques ars et le degr de corrosion peut tre 100
fois suprieur qu'en fluides gothermiques non oxygns. Dans ce contexte, des BR ont
t conues pour des applications gothermiques.par schroder at al. [106]. Les
chantillons sont exposs des tempratures de 75, 100, 125 et 150C (5C au-dessus de
la temprature dsire) pour 960 jours. Au dessus de 75C, les rsistances diminuent
rapidement. Par exemple 100C, la rsistance de traction indirecte nest que 40 % de
sa valeur initiale ( la temprature ambiante) et 155C seulement 20% de cette mme
valeur. Pour la compression, la rsistance diminue de 50% 100C et de 82,5% 150C.
- 56 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

La mme tendance est enregistre pour la rsistance en flexion. Une diminution de 25%
75C, de 55% 100C et de 78% de la valeur initiale 150C.
Dans une tude similaire Kaeding et al [107] expose desBR des tempratures de 21, 93,
116, 141, 160, 177, 238 et 260C et arrivent la conclusion que la rsistance la
traction indirecte est trs influenc par la temprature dexposition (le pourcentage de
rtention est de 1% entre 21C et 260C)
La perte de poids a aussi suscit lintrt de chercheurs tel que Marshall et al. [108]. Une
comparaison entre deux formulations lune base de polyester et lautre base de
mthyle de mthacrylate avec une quantit de rsine de 10,8% et 10,87% respectivement,
a montr que le premier bton est plus rsistant la dgradation thermique. Il a t
montr aussi quil existe des tempratures caractristiques Tw(t) et Ts(t) au dessous de
quelles aucune perte masse ou dgradation mcanique (intgrit structurale) nest
observe pour une exposition courte dure de 2 et 10 minutes. Ces tempratures
caractristiques diminuent avec laugmentation de la dure dexposition comme montr
dans le Tableau1.11.
Tableau1.11: Tempratures caractristiques pour diffrentes dures dexposition [108]
Dure dexposition : 2 min Dure dexposition : 10 min
Type de rsine

Ts
(C)

Tw
(C)

Ts
(C)

Tw
(C)

PMMA

360

315

271

271

Polyester

393

326

321

282

La mesure du coefficient de dilatation thermique du BR matrice poxydique ou


polyester renforc ou non avec des fibres de carbone et de verre a fait lobjet des travaux
de la part de Ribeiro et al. [109]. Les rsultats confirment que les des BR non
renforces sont levs pour les hautes tempratures et que le taux de variation de en
fonction de la temprature (T) du BR poxyde est plus grand que celui du BR polyester.
Le renforcement avec 1% de fibres de verre courtes na aucun effet sur le paramtre
tudi alors que l'incorporation des fibres de carbone (2%) exerce un effet rducteur sur
pour des tempratures au-dessus de la temprature ambiante (Ta). On estime aussi que
la courbe dilatation en fonction T pour toutes les formulations peut tre approxime par
une loi parabolique (polynmiale) plutt qu'une loi bilinaire. Dautre part, la variation
du coefficient de dilatation thermique instantan avec la temprature suivent une loi
linaire pour le BR poxyde avec ou sans fibres de verre et une loi parabolique pour les
BR arms avec des fibres de carbone.
Dautres chercheurs tels que Rebeiz et al. [66] trouvent que la courbe dilatation-T est
typiquement linaire (Figure 1.14) pour des BR base de PI produit partir du PET
- 57 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

Dformation (10-6 mm/mm)

recycl. Le BR tudi affiche un grand coefficient de dilatation thermique,15 10 6 C 1 ;


2 fois suprieure que celui du BHC.

Temprature (C)

Figure 1.14: Dilatation thermique typique dun BR base de PI [66]

Pour des applications un peu spcifiques, lutilisation du BR est limit par sa rupture
fragile sous la compression uniaxiale aprs que rsistance maximale soit atteinte, une
caractristique indsirable du point de vue la philosophie de conception dans le gnie
civil. L'amlioration du comportement aprs pic sous confinement latrale a t aborde
par Wei et al. [110] qui ont conclu que le confinement augmente la rsistance en
compression axiale sous chargement monotone et amliore le comportement aprs pic.
Laugmentation de rsistance est linairement proportionnelle la contrainte de
confinement et contrainte-dformation en compression peut tre exprime par une
quation simple deux paramtres.
Leffet du type de conditionnement des chantillons, a t trait par Ribeiro et al. [111]
pour des BR base dpoxyde et de polyester. Les auteurs ont pu constat que lpoxy
est plus sensible la temprature (- 20, -10, 0, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 80 et 100 C) que
le polyester puisque ce dernier montre une perte de rsistance en flexion progressive et
moins significative que celle de lpoxy qui au dessus de la temprature de rfrence
(24C) perd normment en rsistance (85% entre 30 et 50C et presque 100% 100C).
Cette perte, pour les deux formulations, est associe une perte progressive de rigidit.
En effet, le module d'lasticit en flexion diminue et la rupture devient de plus en plus
ductile en fonction de la T. Une autre conclusion trs importante considre que le point
partir duquel la dpendance la T devienne notoire est li la temprature de
flchissement sous charge (TFC) de la rsine plutt que la T de transition vitreuse (Tg).
Ce point est situ 10C prs au dessous de TFC.
Le trempage dans leau (traitement thermique) des chantillons aprs exposition
diffrentes rduit leffet de la T. Ceci est expliqu par un rtablissement de la cohsion
initiale entre les chanes des polymres c'est--dire que le trempage limine leffet des
rarrangements des chanes suite au chauffage des tempratures suprieures Tg.
Les cycles de gel-dgel nont pas un effet significatif sur les proprits mcaniques
- 58 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

grce au faible degr dabsorption deau pour les BR.


Letsch cit par [111] conclu que lexposition des BR de polyester des tempratures de
23, 40 et 60C engendre une faible diminution de la rsistance de compression, une
grande diminution de la rsistance de flexion et une trs grande augmentation de la
dformation de fluage. Pardo et al. cit par la mme rfrence ont test 3 types de bton
rsine (poxy, polyester, acrylique) sous des tempratures entre 20C et 200C. Ils ont
pu remarquer aussi que le trempage dans leau limite la rduction des rsistances
mcaniques du BR.
Par lintermdiaire des essais destructifs (compression et traction) et des essais nondestructifs (la rsonance dimpact et ultrasons), Sett et al. ont pu dterminer les valeurs
des proprits mcaniques du BR tudi. Ils ont remarqu que la dformation la
rupture croit avec la quantit de rsine (14, 18 et 20%) mais la rsistance et le module
dcroisent partir de 14% de rsine polyester ; la quantit optimale est donc 14%. La
baisse de module est explique par la rduction de la quantit des agrgats lorsque la
quantit de rsine augmente. Les auteurs ont mme prsent des modles satisfaisants
pour prdire le comportement du BR optimum, excs et dfaut de rsine. Laddition
des fibres de carbone et de verre a t envisage par les chercheurs a conduit
lamlioration de la rsistance en compression, la rsistance en traction, les modules et
les dformations la rupture except pour la rsistance en compression du BR avec des
fibres de carbone, indpendant de la quantit de fibre introduite. Pour la raison
douvrabilit, la quantit optimale des fibres est prise gale 6%. Les modules statiques
obtenus par ultrasons sont plus proches aux valeurs rapports (10% de variation au
maximum) par la littrature que ceux donns par la rsonance dimpact.
Vipulanandan et al. [112] ont tabli une relation permettant de prdire les proprits
dun BR optimale 15% dpoxyde en fonction de la temprature dexposition et de la
vitesse de chargement. La quantit de rsine optimale est prise sur la base dessais
mcaniques pour des pourcentages compris entre 15 et 20%. Le BR et la rsine ont deux
comportements diffrents vis--vis de la temprature et le rapport rsistances en
compression-traction indirecte du BR augmentent en fonction de la temprature
dexposition (20, 60 et 80C).
Les proprits du BR sont influences par la distribution granulaire sans incidence
directe des proprits des granulats. Le dernier point montre un dsaccord entre les
chercheurs ce qui concerne leffet des granulats sur les proprits mcaniques. En effet,
dautres tudes menes par Tolbert et al. [113] et par Lilic et al. [114] montrent que le
type de granulat affecte la rsistance et que le plan de rupture du BR poxydique passe
travers plusieurs granulats utiliss. Lutilisation granulats humide diminue la rsistance
en compression. Lge des prouvettes conditionne la rsistance du BR mais quau del
de 7 jours (entre 7 et 38jours) laugmentation nest pas assez importante (4,6%) ce qui
- 59 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

est en parfaite concordance avec les rsultats trouvs par Ohama cit par [113] pour un
BR base de polyester.
Un comportement similaire celui adopt par le BR poxyde [112] est enregistr pour
un BR base de polyester ([115], [116], [117]). En effet, en tudiant les effets de la
temprature (22 120C), de la vitesse de chargement et de la quantit de rsine (10
20%) sur les proprits mcaniques du BR, lauteur trouve que 15% de rsine est la
quantit optimale et que les caractristiques mcaniques augmente en fonction de la
temprature jusqu 80C puis diminuent pour des valeurs suprieures. Ceci est fort
probable le rsultat dune polymrisation non complte la T ambiante et la
continuation de ce processus pour des T suprieures ; un traitement pour 2 jours 80C
donne des caractristiques meilleures celles obtenues pour une conservation T
ambiante pour plus de 7 jours (jusqu 21 jours). La rsistance la traction indirecte et le
module en compression ont t reli la rsistance en compression par une relation
linaire et en puissance respectivement.
Lincidence de lajout de deux types de monomres (le di-acrylate de calcium et de zinc,
CDA et ZDA) sur les proprits mcaniques de BR poxydique a t tudie par [118]
en fonction du degr dhumidit des granulats. Il a t remarqu que selon le type de
lpoxyde (2 types utiliss), les monomres (surtout le CDA) peuvent amliorer les
rsistances en flexion et en compression mmes dans les conditions humides. Le type
ZDA a plutt un effet trs remarquable sur louvrabilit et la dure pratique dutilisation
quelque soit la rsine contrairement lautre type(CDA) qui na aucun effet positive sur
les deux paramtres mentionnes. La viscosit de la rsine reste tout de mme inchange.
Les mmes rsultats sont obtenus pour des BR base dacrylique (MMA) et de
polyester [119]. En plus, la rsistance lhumidit est significativement amliore ce qui
se traduit par une augmentation des proprits mcaniques compars par des BR tmoins
(sans ajout)
Lajout de silicate bicalcique ou blite, C2S, la rsine a t investigu par Sugama et al.
([120], [121]). Les auteurs soulignent la prsence des plusieurs fissures et la diminution
des caractristiques mcaniques causs par une svre hydrolyse de la matrice suite
une exposition des tempratures leves voisinant 370C pour le BR base de vinyleester et autour de 200C pour le BR polyester contrairement aux formulations contenant
la blite qui affichent une bonne stabilit thermique et un maintien remarquable des
proprits mcaniques pour une exposition dans les mmes conditions.
3.3. Tnacit

Reis et al. [122] ont tudi leffet de taille sur lnergie la rupture Gf (dfinie comme
tant lnergie ncessaire pour crer une unit de surface de rupture) dun BR base
dpoxyde renforc avec des fibres de carbone et de verre par le biais des essais de
flexion 3 points des poutres entailles selon les recommandations de RILEM. Il en sorte
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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

que lnergie de rupture est un paramtre dpendant des dimensions de lchantillon ;


une dpendance explique par les dgts irrversibles qui se crent lextrieur du plan
rupture et qui augmentent avec la taille de lchantillon. Cette mme nergie augmente
en augmentant le rapport profondeur dentaille (10 et 20 mm) c'est--dire la profondeur
dentaille par rapport la largeur de lchantillon et elle est infrieure celle du BHC
variante entre 30 et 250 selon le rapport de E/C, le type de bton et la taille de
lchantillon. Cette tude a galement prouv que le renforcement par des fibres (1 et
2% de la masse totale du BR) amliore beaucoup le comportement la rupture des BR
avec des rsultats meilleurs pour les fibres de carbone (amlioration de 5,21% pour KIC)
contre les fibres de verre (amlioration de 0,12% pour KIC) grce ses proprits
mcaniques suprieures ([123]). Pour des chantillons de petites tailles, la contribution
du poids propre est ngligeable dans le processus de microfissuration dans la zone
frontale lentaille.
Avci et al. [124] ont renforc avec des fibres courtes de verre E (0%, 1%, et 1,5% de la
masse totale du composite) de longueur entre 10 et 12mm coupes partir de fibre
initialement longue, un BR base de polyester isophtalique avec des taux de rsine
variant entre 13% et 16,5%. Pour les diffrents taux de renforcements, la rsistance et le
module dlasticit en flexion augmentent dune faon linaire en fonction de la quantit
de rsine introduite puis dcroisent et la rponse devient non linaire. Ces proprits
sont lgrement amliores par laugmentation de la quantit de fibres. De plus, les
proprits de rupture en mode I (JIC et KIC) values avec 3 diffrentes mthodes
(mthode de la complaisance, lintgrale-J et de fissure initiale) augmentent en fonction
du taux de renfort et sont indpendantes du rapport hauteur de lchantillon par rapport
la profondeur de lentaille.
Linfluence de renforcement par des fibres longues en acier de diamtres 0.7, 1 et 1.2
mm sur les proprits en flexion et la tnacit dun BR base de polyester t tudie
par Arikan et al. [125]. Les proportions des fibres introduites sont 1,5%, 3% et 4,5% de
la masse totale du composite. Le module et la rsistance en flexion des BR fibrs
augmentent dune faon croissante en fonction de la quantit des fibres utilises avec les
proportions 1,5%, 3% et 4,5%. La tnacit value par diffrentes mthodes indique
quelle est indpendante du rapport hauteur de lchantillon par rapport la profondeur de
lentaille pour les diffrentes proportions. Cette mme proprit varie linairement en
fonction de la quantit de fibres introduites. Lendommagement du BR est d plusieurs
facteurs se ralisant sur des tapes; fissuration de la matrice, dcollement, rupture et
arrachement des fibres.
Dans une autre tude [126] complmentaire la prcdente [124], Avci et al. ont
explorer leffet des fissures alatoires sous un chargement gnrale sur les proprits de
rupture des composites par le biais des prouvettes entaills selon diffrentes directions
(30 ,45, 60, 75 et 90). Ladoption de telles directions visent obtenir les facteurs
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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

dintensit de contraintes et lintgrale-J en mode I et III. Les rponses charge-CMOD


(dplacement de la fissure par ouverture du front) et charge-flche sont linaires et ceci
est d la fragilit du matriau composite. Les proprits tudies augmentent en mode
I en fonction de langle de lentaille (de 30 90) et diminuent en mode III. Ces
proprits sont gales pour un angle de 45.
Griffiths el al. [127] ont analys linfluence du renforcement avec des fibres de verre et
laddition dun agent de couplage (le silane) sur le module et la tnacit dun BR
polyester. Ils ont montr que le renforcement avec des fibres de verre (1,5% de la masse
totale du BR) amliorent significativement le module et la rsistance en flexion (20%)
et la tnacit du BR renforc est 3 fois suprieure (55%) celle du BR sans renforts. Le
silane (1% de la masse de la rsine) quant lui amliore les proprits en flexion de 20%
alors que son effet sur la tnacit est moindre (10%). La phase dintroduction de cet
agent (granulats ou rsine) naffecte pas les valeurs daprs les auteurs. Dautres auteurs
linstar de Chmielewska et al. [92] montrent que lintroduction du silane au niveau des
granulats donne des BR ayant des proprits de rupture (tnacit et nergie) 20%
suprieures celles du BR non trait. Des valeurs infrieures sont enregistres pour le
BR trait au niveau de la rsine qui est toutefois 12% meilleure que celui sans silane.
Une comparaison entre le renforcement par des fibres de verre et des fibres de carbone
dun BR poxydique (1%, 2% et 20% respectivement) a t mene par Reis et al. [128]
en utilisant la mthode deux paramtres de RILEM (TPM). Les rsultats obtenus
montrent clairement que le renforcement par fibres de carbone amliore la tnacit du
BR de 29%, alors que les fibres de verre engendrent une plus petite amlioration de 13%.
La tnacit du BR est suprieure 36% celle du BHC qui est comprise entre 0,74 et 1,53
MPa m ce qui montre que le BR rsiste mieux aux ouvertures des fissures mme sans
renforts.
Ltude du comportement des BR vis--vis la temprature [95], montre que la valeur
critique de lintervalle J IC et de lnergie de la surface de rupture I atteignent un
maximum autour de 80C contre une diminution du facteur dintensit de
contraintes K IC . Les auteurs estiment que la mcanique de la rupture lastique linaire
(LEFM) peut tre applique pour les calculs des paramtres la rupture pour des
tempratures infrieures la temprature de transition vitreuse et quau-del de cette
valeur, LEFM donne des valeurs qui diffrent largement des valeurs exprimentales. Les
auteurs montrent comme dautres ([125], [126]) que K IC est indpendante du rapport
hauteur de lchantillon par rapport la profondeur de lentaille. Les proprits la
rupture augmentent en fonction du pourcentage de la rsine. Une comparaison entre des
prouvettes entailles et non entailles montre que la rsine est plus sensible aux
entailles que le BR dont la sensibilit diminue en augmentant la temprature et devienne
presque nulle pour des tempratures dpassant 60C. Lindpendance entre la tnacit et
la profondeur de lentaille a t aussi montr par Monteiro [129] et Dharmarajan et al.
- 62 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

([130], [131]). Le premier souligne dans son tude le fait que les valeurs de tnacit
calcules par la mthode TPM sont suprieures celles trouvs par la mthode de la
fissure initiale et que la forme de lentaille (en V, circulaire ou en U) a une influence
minimale voire ngligeable sur lnergie de rupture temprature ambiante. En exposant
le BR des cycles thermique +20C/100C, la tnacit varie selon la forme de lentaille
et la plus grande dgradation est enregistr pour les entailles en forme de V. Les valeurs
de la tnacit du BR augmentent en introduisant 3% de fibres de verre. Dharmarajan et
al. [130] ajoute que la tnacit est indpendante de lpaisseur de lchantillon et que les
valeurs de ce paramtre calcules en utilisant le concept de la mthode effective sont
suprieures celles trouvs par lintermdiaire de la mthode de la profondeur de la
fissure initiale.
Linfluence du type de rsine (deux rsines poxydiques et un polyester ont t tests)
sur la tnacit t exprimente par El-Hawary et al. [80] qui montrent que la tnacit
du BR augmente en fonction de la temprature (de 20C 200C) comme pour les
autres proprits mcaniques et ceci indpendamment du type de rsine. K IC augmente
aussi en fonction de la quantit de rsine allant de 9% 15% et varie en fonction du type
utilis. Vipulanandan et al. [132] et Reis et al. [123] montrent que le BR poxydique
prsente des proprits la rupture meilleures que le BR base de polyester
Lnergie de rupture et la tnacit diminuent avec lge des prouvettes (1, 3, 7 et 14
jours) pour un BR polyester base de PET recycl ; l'nergie de rupture diminue de
50,4% et la tnacit de 55,5% en passant de 1 14 jours dge. Par contre le module
d'lasticit, reste inchang [70]. Certains chercheurs cits par lauteur concluent dans
leurs recherches que la tnacit augmente avec l'ge. Un fondement bas sur lhypothse
quun bton jeune ge est plus fragile quun bton plus g. Dautres prouvent
l'oppos qui consiste lobservation dune lgre diminution de la rsistance la
propagation de fissures (essentiellement rgie par l'interaction mcanique entre les
granulats et la matrice polymrique) et dune augmentation de la fragilit avec l'ge. Ces
tendances sont principalement expliques par le processus de polymrisation au
voisinage de l'interface granulats-matrice (jouant le rle de foyer attracteur pour la
propagation de fissures en cas dune faible adhrence selon Kitey et al. [133]). Pendant
la polymrisation, une augmentation de la fragilit et une consolidation de l'interface
sont observs ce qui conduisent la rupture des granulats causant leur tour une
diminution des proprits la rupture avec l'ge.
Laddition des fibres de verre (2%, 4% et 6%) engendre une augmentation de la tnacit
et des indices de tnacit en rapport avec lnergie de rupture pour les BR avec et sans
renforcement. Cette hausse peut atteindre 1440% pour un ajout de 6% de fibre pour le
BR base de 18% de PI [134].
Dans le but damliorer les proprits la rupture dune part et des matriaux lgers
contenant des sous produits biodgradables, certains chercheurs ont eu recours au
- 63 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

renforcement des BR par des fibres naturelles ou au remplacement des granulats par des
plastiques. En effet, Reis [135] estime que des fibres provenant des dchets en bois
amliorent la rsistance la flexion, la tnacit et l'nergie de rupture fracture du BR. La
variation de la tnacit est semblable celle du BR poxydique renforc avec des fibres
synthtiques de verre (Figure 1.15) qui prsente nanmoins un rendement meilleur.

Figure 1.15 : Comportement la rupture des BR renforcs ou non avec des fibres [135]

Des fibres extraites des dchets naturels (noix de coco, canne sucre et pseudotronc de
banane) ont t galement utilises [136]. Le BR poxydique renforc avec 2% des
fibres de noix de coco dpasse de loin en termes de tnacit et dnergie de rupture les
autres BR (renforcs ou non par des fibres naturelles) avec un lger avantage sur les BR
renforcs par des fibres synthtiques comme le verre et le carbone. Une amlioration de
la rsistance en flexion de 25,1% est aussi enregistre pour BR fibr avec de la noix de
coco, de 3,5% pour celui du cane sucre et une diminution de 21% pour celui de la
banane.
Le remplacement dune partie des granulats (5%,10%,15% et 20%) dun BR polyester
(BRP) et poxydique (BRE) par des plastiques non dgradables base de PET a suscit
lintrt de Reis et al. [69]. Ce remplacement entrainer la diminution de la densit de
deux BR (19,8% pour BRE et 24,2% pour BRP en ajoutant 20% de PET). La mme
variation est enregistre pour la tnacit qui perd 38,3% et 22% pour le BRE et BRP
respectivement. Le BRE est plus tenace que le BRP mme si on lui ajoute 20% de
plastique. La diminution de la tnacit est attribue principalement la faible adhrence
entre la matrice et le granulat plastique ; un effet ngatif dj rapport par certains
chercheurs pour le BHC. Lnergie de rupture est aussi affecte par laddition du
plastique; une augmentation de 297% et 355% pour le BRE et BRP respectivement. En
termes de conception, cette amlioration est trs importante pour la production dun
matriau haute capacit dabsorption dnergie surtout pour le cas des structures
utilises sous des conditions dynamiques et de choc. Le module dlasticit diminue de
76% et 71% pour le BRE et BRP respectivement, une diminution probablement lie au
module d'lasticit de PET qui est relativement bas.
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Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

Lutilisation des fibres provenant de lindustrie textile des vtements (dchets) pour
amliorer les proprits la rupture des BR a t tudie par Reis et al. [137] en dpit
dune tude prcdente [73] qui montre linutilit dun tel ajout (1-2%) sur
lamlioration des proprits mcaniques en flexion et en compression. Le
remplacement du squelette granulaire compos par des sables naturels par dautres
issues de lindustrie des fonderies (recycls et pollus) a t essay. Laddition des fibres
ou le remplacement du sable est vu comme bnfique du point de vue conomique
malgr que le BR obtenu soit de qualit moindre en termes de rsistance la propagation
de fissure ou de tnacit.
J.M.L Reis [7] montre que la tnacit K IC diminue en augmentant de nombre des cycles
thermiques imposs variant entre 20 et 100C : pour le BR base de polyester une
diminution de 18% aprs 50 cycles et 20% aprs 100 cycles est enregistre. Le BR
poxydique montre moins de dgradation avec une baisse de 2% et 5% aprs 50 et 100
cycles thermiques respectivement. Par contre, une augmentation de lnergie de rupture
est enregistre grce des conditions de cure meilleures du BR. Linfluence dautres
facteurs (agents chimiques, exposition atmosphrique, exposition marine) a t aussi
tudie; le BR est fortement influenc par ces conditions et leurs dures.

- 65 -

Chapitre I. Les btons de rsine : recherche bibliographique

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Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de


p r p a r at i on d e s b t on s

Chapitre II.
Techniques exprimentales,
caractrisation des matriaux et
mode de prparation des btons

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Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

Ce second chapitre dbute par la prsentation dtaille des mthodes et techniques


exprimentales de caractrisation classiquement utilises en science des matriaux, sur
lesquelles sappuie une grande partie de cette tude (essais mcaniques, microscopie
lectronique balayage, spectroscopie infra rouge, Diffraction RX, ), ainsi que des
moyens d'analyses plus spcifiques et complmentaires tels que les ultrasons et la
porosimtrie par intrusion de mercure pour dterminer les proprits physiques et
mcaniques des diffrents matriaux utiliss: liant, granulats et bton rsineux. On dcrira
galement les techniques dlaboration utilises pour la ralisation de ces BR ainsi que les
conditions exprimentales dexposition des formulations adoptes.

1. Techniques exprimentales
1.1. Essais de caractrisation mcanique
1.1.1. Essai de compression et essai de traction par fendage :

Les essais de compression sur des prouvettes de BR et BHC sont raliss l'aide d'une
presse de compression Schenk de capacit 3000 KN, asservissement hydraulique, en
contrlant la vitesse de chargement. En plus, Les essais sont conduits pour des dimensions
des chantillons donnes (Tableau 2.1) et une temprature dessai contrle qui est gale
la temprature ambiante (T=232C et HR=50%). Le logiciel Bluehill (v.2.4) assure le
pilotage de la presse et lacquisition des donnes partir de cette machine.
Tableau 2.1: dimensions et vitesses de chargement pour des essais en compression
Essai

Type de
bton

Dimensions

Vitesses de
chargement

Normes

1,25 mm/min

ASTM C579-01 et RILEM


CPT PCM-8 ([138],[139])

Essai de
compression

BR

5x10 cm

BHC

16x32 cm

Essai de
traction par
fendage

BR

5x10 cm

0,5 mm/min

ASTM C496-96 [141]

BHC

15x30 cm

40.8 KN/s

NF EN 13286-42 [142]

0,5 MPa/s

NF EN 12390-3 [140]

Les dformations sont mesures l'aide d'un capteur de dplacements linaires


transformateur diffrentiel (extensomtre LVDT) en appui ponctuel sur une base
mtallique colle au niveau de la mi-hauteur de lchantillon (Figure 2.1a).
Des essais de traction par fendage (dite aussi brsilien ou traction indirecte) qui consiste
comprimer un cylindre de bton plac l'horizontale entre les plateaux d'une presse ont t
aussi conduits dans les mmes conditions de temprature. Pour les btons de rsine on
utilise une presse Instron 5985 de capacit 250 KN asservissement mcanique et pour les
BHC on utilise une presse Perrier de 250 kN commande par ordinateur grce au logiciel
de pilotage Quantium fourni par 3R (Figure 2.1b).

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

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Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons
Echantillon de BR

Echantillon de BHC
Extensomtre LVDT

Figure 2.1a : Disposition des capteurs (LVDT) pour les essais de compression

Si P est la charge de compression maximale applique le long d'une gnratrice et


produisant la rupture du cylindre par traction indirecte par mise en traction du diamtre
2P
vertical, la rsistance en traction sera gale ft =
avec et L sont le diamtre et
L
longueur du cylindre.
Baguette en contreplaqu

Echantillons de BR

Echantillon de BHC

Pupitre de commande

Figure 2.1b : Essais de traction indirecte.

1.1.2. Essai de traction uniaxiale et de flexion 3 points :

Des essais de flexion 3 points sont mens sur des prouvettes prismatiques de BHC, de BR
et de rsine rticule. Les prouvettes sont soumises jusqu la rupture un moment de
flexion par application dune charge concentre (poinon se dplaant vitesse constante)
mi-trave (Figure 2.2). Les prouvettes sont places soigneusement sur les deux rouleaux
dappui infrieurs pour des portes variantes selon les dimensions des chantillons
conformment aux normes considres comme indique dans le Tableau 2.2.

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

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Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons
Tableau 2.2: Dimensions et vitesses des essais en flexion et traction directe
Type de
dchantil
lon

Essai

flexion

traction
directe

Dimensions

Vitesses de
chargement

BR

5x5x305 cm

1 mm/min

BHC

7x7x28 cm

Rsine
rticule
Rsine
rticule

0,05 MPa/s

Porte
Normes
254 mm

ASTM C580-02 et RILEM


CPT PCM-2 ([143],[144])

210 mm

NF EN 12390-5 [145]

5x13x160 mm

0,01
mm/mm/min

80 mm

ASTM 790-07 [146]

Figure 2.2c

1 mm/min

ISO 527-2 [147]

Les essais sont raliss temprature ambiante (23 C et 50% de HR) et la charge
maximale est enregistre au cours de lessai ainsi que la courbe contrainte-dplacement.
Le module de flexion est dtermin partir de la portion linaire de la courbe forcedformation et la rsistance de traction par flexion est gale Rf =

3FL
o F est la
2bh2

charge totale applique la rupture en flexion en N, L est la porte en mm et b et h sont la


largeur et la hauteur de lprouvettes exprimes en mm.
Une machine de traction/compression asservissement mcanique de type Instron 5985 de
capacit 250 KN est utilise pour la ralisation des essais de flexion et le pilotage et l
acquisition des donnes sont assurs par lapplication Bluehill. Un extensomtre LVDT en
appui ponctuel sur une base mtallique colle mi-trave de lchantillon est utilis pour
lenregistrement en continue de la flche des poutres (Figure 2.2a).
Extensomtre

Poinon

chantillon

Base
mtallique

Rouleaux
dappuis

Figure 2.2 : Schma du dispositif de flexion trois points

Des essais de traction directe sont aussi mens sur des prouvettes de rsine rticule
(Tableau 2.2) en forme dhaltre normalise (Figure 2.3) par lintermdiaire dune
machine asservissement mcanique de type Instron 5567 de capacit de 30KN. Les
dformations sont mesures continuellement au cours de lessai en utilisant un
extensomtre Instron 2620-601 (Figure 2.4).
Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 70 -

Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons
10

20 mm

52 mm
65 mm
110 mm

Figure 2.3 : chantillons en forme dhaltre pour essai de traction directe.


Mchoire

chantillon

Extensomtre Instron 2620-601

Figure 2.4 : Schma du dispositif de traction directe dun chantillon de rsine


rticule

1.1.3. Dtermination des modules lastiques :

La mthode de mesure des modules lastiques qui vient lesprit consiste appliquer une
contrainte sur le matriau tudi et de mesurer par la suite la dformation lastique
correspondante par des extensomtres ou par des jauges de dformations. Cette approche
prsente certaines difficults dont on cite :
- Un choix appropri de la forme de lchantillon et des conditions de mise en
charge pour viter les incertitudes exprimentales comme celles provenant du nonparalllisme des plateaux de compression ;
- Les dformations lastiques trs faibles par comparaison aux modules lastiques
correspondants qui sont trs leves et qui peuvent atteindre plusieurs GPa voire des
centaines de GPa.

Dans la pratique, ces mthodes de chargement statique ne permettent pas la dtermination


des modules lastiques avec une prcision infrieure 10% [148]. Pour remdier ces
problmes des mthodes statiques qui en gnral savrent destructives et incapables de
dterminer tous les modules lastiques, des mthodes de caractrisation non destructive
dites dynamiques se prsentent comme non seulement un complment mais aussi un moyen
capital pour ltude des proprits lastiques des matriaux.
Ces mthodes utilisant la propagation dondes et linteraction de ces ondes avec le bton
sont parmi les mthodes possdant le plus grand potentiel pour une valuation non
Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 71 -

Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

destructive du bton puisque les proprits de la propagation des ondes sont directement
lies aux proprits intrinsques du matriau dans lequel elles se propagent. Ces ondes
peuvent tre de type lectromagntiques (capacitives, rsistives, ou les mthodes Ground
Penetration Radar) ou mcaniques [149].
Les mthodes utilisant la propagation dondes lectromagntiques, sensibles aux constantes
dilectriques du milieu, sont gnralement utilises pour dtecter, localiser et estimer la
position, le diamtre, ou la profondeur des armatures en acier dans des lments fabriques
en bton arm.
Les mthodes utilisant des ondes mcaniques se basent sur la propagation dondes
ultrasonores, sensibles aux proprits mcaniques (modules dlasticit, coefficient de
Poisson, ), dans le matriau tudi. Parmi les mthodes utilises, les plus couramment
employes sont limpact cho, lauscultation sonique (pulse velocity), lmission
acoustique, la mthode de mesure de la frquence de rsonance par impact et la
tomographie sismique.
1.1.4. Tnacit :

Les essais pour dterminer le facteur dintensit de contrainte critique KIC et le taux de
restitution dnergie lastique critique GIC sont raliss une temprature ambiante de
232C sur une machine de traction/compression asservissement mcanique de type
Instron 5985 et de capacit 250 KN. KIC reflte le comportement du matriau lamorage
de la rupture et GIC sa capacit absorber de lnergie au cours de la rupture.
Des prouvettes pr-entailles en BHC et BR sont soumises aux essais de flexion trois
points (appeles aussi prouvettes Single Edge Notched Beams) pour la dtermination des
paramtres de rupture en mode I (a) ou mode douverture (Figure 2.5).

Figure 2.5: Modes lmentaires de dplacements dune fissure plane : [150].

Les deux autres modes lmentaires de dplacement de fissure, c'est--dire le mode II ou


mode de cisaillement plan (b) et le mode III ou mode de cisaillement anti-plan (c), ne
seront pas considrs ici.
Lentaille, dpaisseur maximale 3 mm, peut tre usine avant le durcissement du bton par
lemplacement dune pice mtallique ayant la forme finale de lentaille ou aprs
durcissement laide dune scie diamante circulaire ou fil mi-porte des prouvettes.
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Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

La longueur totale de lentaille reprsente une profondeur relative fonction de la hauteur de


lchantillon (Tableau 2.3). Le but de cette entaille est de reprsenter une fissure
prexistante et de localiser la propagation. Ce dernier rle est le seul faire valoir dans
cette tude. Les prouvettes sont sollicites avec une vitesse de dplacement de la traverse
impose de 0.05 mm/min.
Tableau 2.3: paramtres relatives aux chantillons et aux entaille pour un essai de tnacit

a0
W

Type de
dchantillon

Dimensions
BxWxL

Vitesses de
chargement

Porte

BR
(fibrs ou non)

5x7x48 cm

0,05 mm/min

400 mm

14 mm

3mm max

0,200

8x15x75 cm

0,05 mm/min

640 mm

48 mm

3mm max

0,312

BHC

Profondeur de Largeur de
lentaille
lentaille

Dans chaque essai, deux capteurs LVDT sont utiliss (Figure 2.6): le premier pour mesurer
la flche et le second pour mesurer louverture de lentaille (CMOD). Une srie de 04
prouvettes a t utilise pour chaque type dessai. La date dchance des essais a t
tablie 10 jours pour les BR et 30 jours aprs le coulage pour les BHC.
Cornire mtallique

prouvette pr-entaille en BR

Presse Instron

Couteau
Capteur LVDT
Vis
Plaque en isorel

Capteur CMOD

Support pour LVDT

Figure 2.6: Dtails de lappareillage pour la mesure de la tnacit.

Les valeurs de force mesures sont alors introduites dans un code de calcul ralis avec le
logiciel Matlab v7 ce qui permet dobtenir les valeurs de KIC puis par application de la
mcanique de la rupture linaire et lastique (LEFM) on dtermine GIC avec une prcision
de lordre de 0,5%.
1.1.5. Essai de propagation des ondes ultrasonores :

La mthode dauscultation, non destructive et simple, a tait utilis avec succs pour plus
de 60 ans pour lvaluation de la qualit du bton [151]. Elle est utilise aussi bien en
laboratoire que sur les ouvrages.
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Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

Le principe gnral est de mesurer la vitesse de londe mcanique (ou le temps de transit
dondes ultrasonores pulss dans un chantillon de masse et dpaisseur connues) se
propageant dans le milieu test en transmission, en rflexion, ou la surface. Une paire de
transducteurs, lun servant dmetteur et lautre le rcepteur, sont habituellement placs sur
deux facettes opposes (Figure 2.7a) de l'chantillon examin (co-axialement si possible).
D'autres dispositions des transducteurs peuvent tre adoptes pour le cas du matriau bton.
En effet, elles peuvent tre places sur des facettes perpendiculaires (Figure 2.7b) ou du
mme ct (Figure 2.7c).

a) mthode transmission

b) mthode rflexion

c) mthode la surface

Figure 2.7 : Modes de propagation des ondes ultrasonores [152]

Cette mthode normalise par les normes Franaises [153] et amricaines [154], permet de
dtecter une non uniformit des proprits de la structure, des fissures ou des vides
rsultants de nids de cailloux par exemple. Elle peut tre galement utilise pour dterminer
les modules dlasticit ou les coefficients de Poisson dun solide suppos tre lastique
homogne isotrope infini. Selon le mode de propagation, les ondes sont classes en ondes
longitudinales (encore appeles ondes de compression ou P), transversales (appeles aussi
ondes de cisaillement ou S) et de surface.
Les ondes ultrasonores longitudinales sont caractrises par un dplacement des particules
parallle la direction de propagation. Elles se propagent normalement dans les solides, les
liquides et les gaz. Cependant, ces ondes ne se propagent rellement que dans les solides et
les liquides vue que les frquences utilises sont trs leves [155].
Les ondes de cisaillement sont obtenues lorsque les vibrations des particules se font dans
un plan normal la direction de propagation de londe. Les ondes transversales ne se
propagent que dans les solides ou dans les liquides visqueux.
Lappareillage de mesure est constitu dun gnrateur donde de pulsation 900V, dun
oscilloscope pour la lecture du temps de transit donde, dun dispositif de serrage et de
deux transducteurs de type Panametrics Accuscan, de diamtre 2,54 cm et de frquences
0,5 et 1 MHz pour le mode P et S respectivement (Figure 2.8).
Lutilisation de transducteurs permet de contrler la forme et la dure de limpulsion afin
davoir une source rptitive et trs nergtique. Ils peuvent tre utiliss la fois en
mission et en rception et ncessitent dtre en contact avec le matriau ausculter. Un
agent couplant (gel, miel, colle,) doit alors tre utilis pour assurer un bon couplage entre
le transducteur et le matriau, ce qui peut dgrader la rptabilit des mesures et allonger le
temps de mise en place de la mesure. Pour les ondes de compression, le couplant utilis est
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Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

un gel transparent de faible viscosit (CHEKMOR 200 de Sofranel) alors que pour les
ondes de cisaillement on utilise un gel trs visqueux une couleur brune (SWC fourni par
Sofranel).
Dispositif de serrage

Gnrateur dondes

Oscilloscope
numrique
Transducteurs

chantillon
Couplants

Transducteur

Figure 2.8 : appareillage de mesure de la technique dauscultation sonique

Les clrits (cP, cS) des deux modes mentionns ci-dessus sont exprimes en fonction de
constantes lastiques comme le module dYoung E, le coefficient de Poisson ou le
module de cisaillement . On obtient alors les expressions suivantes [156]:

cp =

c S =

E(1 )
(1 + )(1 2 )
E
=
2(1 + )

(2.1)

1.1.6. Essai de mesure de la frquence de rsonance :

La mthode de la mesure de la frquence de rsonance (resonant frequency method) utilise


des relations entre la frquence naturelle du corps solide sous vibration et ses proprits
lastiques. Le matriau est suppos tre homogne, isotrope et parfaitement lastique [157].
Cependant, cette mthode peut encore tre applique aux systmes htrognes tels que le
bton dans le cas o les dimensions de lchantillon sont assez grandes par rapport la
taille des inhomognits.
En connaissant la densit de lchantillon et ses dimensions, il est possible de calculer alors
le module dYoung, le module de cisaillement et le coefficient de Poisson. Ce principe a t
appliqu la premire fois par Powers (1938) laide des cloches. Plus tard, la mthode a t
raffine par Hornibrook (1939) et Thomson (1940) l'aide du matriel lectronique [158].
Les recherches sur cette technique se sont rapidement dveloppes et elle maintenant
normalise par les normes Franaises [159]et amricaines [160].

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Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

Dans ltude prsente dans cette thse, la mthode de frquence de rsonance a t


employe pour dterminer le module dYoung des chantillons de tailles 5070480
millimtre pour les BR et 7070280 pour le BHC.
Pendant lessai, l'chantillon fix sur un banc dessai est excit mcaniquement par une
bille en acier sur lune de ces facettes. Un capteur situ lextrmit oppose et reli lEmeter Mk IITM qui donne frquence propre de rsonance du matriau tudi (Figure 2.9).
Bille
(excitateur)

chantillon

Appareil de mesure de frquence de


rsonance (E-meter Mk IITM)

Cble de connexion

Dtecteur

Figure 2.9 : appareillage de mesure de la frquence de rsonance

En changeant l'emplacement du capteur par rapport la position de lexcitation (bille), les


frquences de rsonance pour les modes de vibration longitudinale, transversale et de
torsion peuvent tre dtermines.
En mode de vibration transversale, le module dynamique dYoung est calcul partir de la
relation suivante [160]:
E dynamique = C . M . n 2

(2.2)

avec:
M : masse de lchantillon,
n : frquence de rsonance en mode de vibration transversale,
C = 0.9464 (L T/bt ) pour un prisme,
3

L : longueur de lchantillon,
t, b : les dimensions de la section du prisme, et
T : un facteur correctif qui dpend du coefficient du poison et du rapport de rayon

de giration, gale t/3.464 pour un prisme, par la longueur L.

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Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

En mode de vibration longitudinale, le module dynamique dYoung est calcul partir de


la relation suivante [161] :
E dynamique = D. M . n 2
(2.2)
avec :
n : frquence de rsonance en mode de vibration longitudinale, et
D = 4 (L/bt) pour un prisme.

Le module dynamique de cisaillement, quant lui est calcul partir de la relation


suivante[161]:
dynamique = B. M . n 2
(2.3)
avec :
n : frquence de rsonance en mode de torsion,
B = 4LR A ,
A = a
R =

. b , section du prisme, et

a/b + b/a
o a plus petit que b et R : un facteur de forme
4a/b 2.52(a/b) 2 + 0.21(a/b) 6

Cette mthode est facile raliser et la mesure de frquence de rsonance peut tre faite
dans quelques minutes (1 3 minutes peu prs).
1.2. Analyses physico chimiques des matriaux
1.2.1. Mesure de la masse volumique :

La mesure de la masse volumique relle et absolue se fait par pese hydrostatique ou en


utilisant la technique du pycnomtre.
La premire mthode, utilise pour les btons BR et BHC, ncessite une balance de
prcision de 0,1g et quipe dun crochet pour une pese hydrostatique comme montre
par la Figure 2.10. Elle repose sur la mesure de la masse de lchantillon dans leau et dans
lair.
La deuxime mthode de mesure, utilise pour les sables et les graviers, se fait en utilisant
un pycnomtre de 2 litres de contenance selon la dmarche dcrite par la norme [NF EN
1097-6] qui consiste :
- Peser le pycnomtre rempli du liquide (eau) jusquau niveau du trait jaug: M1;
- Peser le pycnomtre rempli de granulats ( la moiti environ) et deau jusquau
niveau du trait de jauge: M2;
- Peser la masse dans lair des granulats saturs et superficiellement secs : M3 ;

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Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

- Scher et peser la prise dessai dans lair aprs un passage en tuve 110C pour
24 heures: Ms.

La masse volumique absolue de granulats est alors donn par :


Ms
S =
w
M s + M1 M 2

(2.4)

avec w est la masse volumique de leau.


La masse volumique relle des granulats est gale :
Ms
r =
w
M 3 + M1 M 2

(2.5)

Balance ( 0,1g)

Fil li la balance
par un crochet
chantillon de BR
Eau

Figure 2.10 : Mesure de densit par pese hydrostatique

Les conditions de remplissage doivent avoir lieu dans les mmes conditions de temprature
pour cela lensemble pycnomtre plus le matriau tudi sont placs pendant lessai dans
un bain deau thermostat 223C pour 24 heures et le pycnomtre est tapot (grce un
bac ultrasons) avant les lectures pour chasser les bulles d'air qui peuvent tre piges et
faussent la mesure de la masse volumique.
1.2.2. Mesure de la porosit totale par intrusion de mercure (PIM) :

Les modifications irrversibles de la structure poreuse du bton soumis diffrentes


sollicitations thermiques et mcaniques peuvent tre identifies par une analyse de
lvolution de la porosit et de la distribution de la taille des pores dans le bton. Ces
paramtres influencent aussi bien les proprits mcaniques que la durabilit du bton par
lintermdiaire des proprits de transferts.
Les mesures ont t effectues laide dun porosimtre au mercure Micromeritics
Instrument Corporation AUTOPORE IV 9500 (Figure 2.11) plac dans une salle climatise
20 2C.

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Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons
Chambre basses pressions

Godet

Capillaire

crou

Unit de
commande

Vis

Chambre
hautes
pressions

Appareil AUTOPORE IV 9500

Bouteille dAzote

chantillons

Figure 2.11 : Dispositif de mesure de la porosit par intrusion de mercure

Linstrument considr comme complet, compact, de fonctionnement simple et command


automatiquement par un ordinateur, permet la dtermination de plusieurs paramtres
comme les tailles des pores, la distribution de la taille des pores, les surfaces spcifique, les
familles des pores (les macro-pores de diamtres 50-200 nm et les mso-pores de 3 nm 50
nm, [162]) et la densit apparente et absolue du matriau. Le prosimtre mercure utilis
pour nos mesures, possdant deux chambres de basses pression et une autre de haute
pression, permet de dlivrer une pression maximum d'intrusion denviron 414 MPa. Seuls
les pores dont les diamtres sont compris entre 3,6nm et 360m sont donc accessibles avec
cet appareil et la technique sapplique sur le matriau refroidi. Ainsi, elle ne permet pas de
caractriser ltat de la structure poreuse du bton lorsquil est soumis une temprature
leve.
Cette technique emploie le mercure comme fluide dintrusion non mouillant. Pendant
lexprimentation, les gaz dans les pores sont vacus puis le mercure est inject dans
l'chantillon (Figure 2.12). La pression d'intrusion est progressivement augmente
(intrusion de mercure) et le volume de mercure inject dans les pores de l'chantillon est
enregistr. Ce volume est obtenu en mesurant la variation du niveau de mercure dans un
tube capillaire calibr.
La mthode classique d'analyse des rsultats est base sur la loi de Laplace et le modle des
pores cylindriques de diamtres quivalents ayant des rayons diffrents non interconnects
(pores aveugles). l'quilibre, la relation entre le diamtre moyen quivalent de pores (d)
et la pression dinjection du mercure (P) est donne par l'quation de Young-LaplaceWashburn [163] :
4 cos
(2.6)
d =
P

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Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

o est l'angle de contact entre le mercure et la phase solide gale 130 et est la tension
superficielle air-mercure, de valeur moyenne recommande gale a 0,485 N/m.
vacuation

jection de
mercure

Application de
pression

Figure 2.12 : Principe de la porosit par intrusion de mercure [164]

Le pntromtre est compos dun capillaire (tige ouverte o pntre le mercure), dun
godet en verre o plac lchantillon (tte), dun vis ferme en mtal (bouchon) et dun
crou en pastique pour le serrage du vis contre le godet aprs application dune fine couche
de graisse sur le haut de ce dernier. Le choix du pntromtre est ralis sur la base de la
nature de l'chantillon (chantillons pulvrulents ou massifs) et de sa porosit estime au
pralable par un test. Lchantillon que peut contenir le pntromtre (de volume Vpen
connu) doit avoir au maximum 25 mm de hauteur et de diamtre.
Le cycle de lessai dbute par une mise au vide jusqu' un certain palier aprs linsertion du
pntromtre muni de lchantillon dans la cellule de basse pression (BP). Il se prolonge
par une augmentation progressive de la pression de mercure (suprieure la pression
capillaire pour obliger le mercure pntrer dans les pores) l'aide de l'azote suivant les
diffrents paliers de pression programms. La quantit de mercure injecte correspond alors
un volume de pores pour le diamtre donn pour chaque palier de pression. Lensemble
vis, crou et le pntromtre avec et sans chantillon sont pess (Mbloc et Mpen). Ltape
suivante consiste plac lensemble dans la cellule haute pression (HP). Le volume total de
lchantillon Vch et le volume des pores Vpores sont enregistrs et la porosit totale n est
donne alors par la relation suivante :
n (%) =

Vch
Vch
100% =
100%
M bloc M pen Ms
Vpores
Vpen
m

(2.7)

o m est la masse volumique de mercure.


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Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

Dautres proprits telles que la masse volumique apparente et absolue peuvent tre
galement obtenues [75]:
app =

Ms
Vch

et

abs =

Vch

Ms
Vpores

(2.8)

1.2.3. Calorimtrie diffrentielle balayage (DSC) :

La calorimtrie diffrentielle balayage, abrg en DSC (Differential Scanning


Calorimetry), est une technique d'analyse thermique qui se base sur la mesure de la
diffrence de flux de chaleur partir de la mesure de la diffrence de temprature entre une
capsule contenant lchantillon analys et une capsule vide de rfrence [165].
Deux familles de DSC existent: la DSC compensation de puissance (Figure 2.13),
compose de deux fours asservis via deux thermocouples, et la DSC compensation de
temprature, compose dun seul four contenant la fois les capsules de lchantillon et de
la rfrence. Contrairement au deuxime type, dans la DSC compensation de puissance,
les capsules de lchantillon et de la rfrence ne prsentant aucun contact thermique entre
eux.
Sondes platine

Filament chauffant de
lchantillon

Filament chauffant de la
rfrence

Figure 2.13 : Principe de la DSC compensation de puissance [166]

Les tempratures de transition vitreuses des polymres, Tg, ont t ainsi mesures 1C
par la technique de DSC compensation de puissance en utilisant un calorimtre TA
instruments DSC Q100 (Figure 2.14), une vitesse de monte en temprature de 10C/min
et en employant quelques milligrammes (environ 15 mg pess avec une balance Mettler
ayant une prcision de 0,01 mg) de polymre introduits dans une capsule (TA Instruments)
en aluminium munie dun couvercle. Les analyses sont ralises sous balayage d'un gaz
inerte (l'argon) pour viter toute raction du matriau tudier avec latmosphre du four.
Balance Mettler
0,01 de prcision

Appareil de serrage
des capsules

Figure 2.14 : Dispositif de mesure de la temprature de transition vitreuse

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Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

1.2.4. Spectromtrie infrarouge (IR) :

La spectromtrie infrarouge (IR) est certainement l'une des techniques analytiques les plus
importantes disponibles aux scientifiques d'aujourd'hui pour l'analyse qualitative d'une
molcule [167]. Cette dernire est compose datomes lis entre elles par des liaisons qui
peuvent tre considres comme des ressorts qui possdent des frquences de vibration
propres (vibrations de valence ou d'longation et vibrations de dformation angulaire) et
qui absorbent les rayons lectromagntiques dnergie correspondante. Ainsi, une molcule
expose un rayonnement infrarouge, absorbe une certaine quantit d'nergie qui, si elle
est voisine de l'nergie de vibration d'une partie de cette molcule, sera absorbe par cette
dernire et on enregistrera une diminution de l'intensit lumineuse rflchie ou transmise.
LIR permet de mettre en vidence la prsence d'une liaison particulire par rayonnement
ayant une longueur donde qui varie entre 0,1 cm et 1000 m [156]. Le domaine IR est
devis en trois sous-domaines (IR porche, IR moyen, IR lointain) mais la majorit des
applications utilisent lIR moyen dont s'tend de 2,5 50 m soit en nombre d'onde de
4000 cm-1 200 cm-1. La relation entre longueur d'onde et nombre d'onde est donne par
lquation suivante:
longueur d onde (m ) =

1
10000
nombre d onde(cm 1 )

(2.9)

Le nombre d'onde est l'unit encore le plus couramment utilise en spectromtrie IR. Il a
l'avantage d'tre directement proportionnel la frquence (donc l'nergie) du
rayonnement absorb.
Un des grands avantages de la spectromtrie infrarouge est quelle est praticable
thoriquement n'importe quel chantillon se trouvant dans n'importe quel tat (liquides,
solutions, ptes, poudres, films, fibres, gaz, surfaces planes) condition de faire un choix
judicieux de la technique d'chantillonnage. De plus, les spectromtres IR actuels sont
simples dutilisation et sont relativement bon march.
Pour analyser nos matriaux, du polymre (liquide) et du BR (poudre), un spectromtre IR
transforme de Fourier (IRTF) Bruker Optik (modle Tensor 27) a t utilis (Figure
2.15).

chantillon

Spectromtre

Figure 2.15 : Appareil de spectromtrie InfraRouge Transform de Fourrier

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Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

Pour la prparation des chantillons destins lanalyse spectrale (doivent tre homognes),
les BR sont rduits en poudre, ayant une finesse finale infrieure 40m, par
lintermdiaire dun vibro-broyeur disques Retsch RS 200 (Figure 2.16).
chantillon Anneau de
solide
broyage Couvercle

Vibro-broyeur
disques Retsch RS

chantillon
en poudre

Bol de
broyage

Figure 2.16 : Prparation (broyage) dchantillon pour spectromtrie IR

Le traitement graphique des spectres est entirement informatis grce au logiciel Opus
(version 4.0). Ces spectres reprsentent des courbes de transmittance T (en %) ou
dabsorbance (log(1/T)) en fonction du nombre donde. L'interprtation dun spectre IR
repose sur ltude des vibrations des groupes. Elle est base sur la dtermination de la
frquence et de lintensit des bandes d'absorption caractristiques et des modes
vibrationnels. La littrature regorge dun grand nombre de spectres qui ont t interprts et
plus particulirement une quantit norme de spectres de polymres est tabule.
1.2.5. Analyse par diffraction des rayons X(RX) :

La diffractomtrie de rayons X est une mthode d'analyse physico-chimique qui ne


fonctionne que sur des matriaux composs dun nombre relativement important de
cristaux aux orientations non prfrentielles tels que les minraux, les mtaux et les
produits organiques cristalliss [168]. Elle ne sapplique donc pas sur la matire amorphe
comme les liquides, les verres et les polymres.
L'chantillon sous la forme d'une poudre (rduit par broyage comme dans cas du IRTF)
tal alatoirement sur une plaquette solide plate, est bombard par un faisceau de rayons X
monochromatiques et parallles de longueur donde =1,542, produit grce une
anticathode (anode) de cuivre ayant une nergie du rayonnement de 8,047 KeV. Un
dtecteur de RX, modle Philips PW22 13/20 (Figure 2.17), fait le tour des particules
orientes au hasard pour mesurer lintensit du rayonnement X diffract dans certaines
directions.

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- 83 -

Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

En pratique, lchantillon est tourn dun mouvement uniforme autour dun axe situ dans
son plan (cercle goniomtrique) en mme temps que le dtecteur. Pour un angle
dincidence , langle mesur par le compteur (dtecteur) sera donc 2 . Leffet parasite du
faisceau incident dans les petits angles (2< 3) est limin grce un diaphragme
couteau et les directions dans lesquelles les rayons sont constructives, pics de diffraction,
sont donnes par la loi de [169] :

2d sin =

(2.10)

avec : d est la distance inter-rticulaire, distance entre deux plans cristallographiques ;


- est langle dincidence dit aussi angle de Bragg ;
- est la longueur d'onde des rayons X.

Gonimtre
Tube des
rayons X

Amplificateur

Dtecteur
Porte
chantillon

Figure 2.17 : Diffractomtre des rayons X (Philips PW22 13/20)

Lacquisition des faisceaux susceptibles de diffracter est effectue par une unit de contrle
et on obtient par la suite le diffractogramme ou spectre qui est la courbe de lintensit des
rayons X diffracts en fonction des angles de diffraction.
Lidentification des principales phases minrales est ralise laide du logiciel Bruker
A.X.S en utilisant la base de donnes cristallographique Eva.
La position des pics de diffraction permet lidentification des principales phases minrales
et donc la dtermination de la composition cristallographique de lchantillon laide du
logiciel Bruker A.X.S en utilisant la base de donnes cristallographique Eva.
1.2.6. Essai de conductivit thermique

Llvation de temprature entrane des forts changements au niveau de la microstructure


du bton, des changements qui entranent une modification des proprits mcaniques
surtout. En effet, un chauffage conduit une dgradation mcanique du bton travers la
formation de microfissures. Celles ci augmentent la conductivit du matriau et donc
rendent les phnomnes de transport encore plus importants [170]. Une connaissance des
proprits thermiques (conductivit thermique, diffusivit, chaleur spcifique) est donc
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- 84 -

Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

ncessaire pour une description du comportement du bton hautes tempratures.


Ltude de la conductivit thermique est dun grand intrt technologique surtout pour les
applications qui ncessitent lutilisation de matriaux basse ou haute conductivit
thermique [171]. Cette grandeur physique caractrisant les matriaux lors du transfert
thermique provoqu par une diffrence de temprature entre deux rgions d'un mme
milieu ou entre deux milieux en contact (conduction) est note (ou ). Elle nest pas,
strictement, une proprit du matriau puisquelle dpend quelques fois dun grand nombre
de paramtres y compris la mthode de fabrication, lhistoire et la nature du matriau, la
temprature, la pression, lhumidit, la prsence des fissures et mme ltat de surface
[172]. De point de vue numrique elle est reprsente la quantit dnergie-chaleur
transfre par unit de surface isotherme dans une unit de temps sous un gradient de
temprature unitaire. La conductivit thermique des divers matriaux est, en gnral,
dtermine exprimentalement par des mthodes de mesure bases pour la plupart sur la
mesure du flux surfacique et de gradient de temprature [173].
La technique utilise dans cette tude est le disque chaud (hot disk), une technique
dveloppe par Dr. S. Gustavsson (1989) et elle appartient la mthode de la source
chaude limite initialement prsente sous le vocable de source plane transitoire (Transient
Plane Source). La mthode consiste imposer un flux de chaleur uniforme dans un plan
sparant deux chantillons symtriques d'extension infinie. On enregistre laugmentation de
la rsistance de la sonde qui correspond laugmentation de la temprature en fonction du
temps. Quatre paramtres thermiques sont dtermins: conductivit, effusivit, diffusivit
et la chaleur spcifique (deux dentre eux sont mesurs, les deux autres sont dduits).
Un analyseur de proprits thermo-physiques Hot Disk TPS 1500 (Figure 2.18) utilisant la
mthode de la source chaude limite a t utilis dans cette tude. Lappareil est quip
dune sonde de modle 8563 (de rayon 9,908 mm) constitue d'une double spirale en mtal,
souvent du nickel, sur un support en kapton qui fournit l'isolation lectrique et la stabilit
mcanique la sonde. Elle est place entre deux moitis d'un chantillon (16cm x 5cm,
5cm x 5cm x 15 cm) du matriau caractriser.
Unit de
commande

Thermal Constants
Analyser TPS 1500

2 moitis de
lchantillon analys

Sonde modle 8563

Figure 2.18 : Dispositif et outils de mesure de la conductivit thermique

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- 85 -

Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

1.2.7. Essai de mesure de la compacit du squelette granulaire

Lobjectif principal de lessai est de trouver un mlange granulaire ayant une bonne
compacit donc un mlange avec le minimum possible de vides.
La compacit de l'empilement des gravillons est mesure sur un chantillon de 7,5 kg pour
le gravier et de 3 Kg pour le sable tout en ayant le choix de rduire cette quantit en cas de
manque de matriau [174]. Pour tenir compte de lefficacit de lnergie fournie au
mlange pendant la mise en place, les modles de calcul de compacit propose lutilisation
de lindice de serrage K qui est directement reli au procd de remplissage; Dversement,
piquage avec tige, vibration, pression statique de 10 KPa et vibration associ une pression
de 10 kPa [175]. Cest ce dernier procd qui va tre utilis dans cette tude. En effet, le
matriau est dpos (sur 3 couches pour viter les phnomnes accompagnant le
remplissage tel que la sgrgation) dans un cylindre mtallique, qui a une dimension
identique celle des chantillons cylindriques dans les tudes de performances mcaniques
du BHC cest dire 16x32 cm (Figure 2.19), ferm par un piston exerant une pression
de 10 kPa et soumis une vibration de 150 Hz pendant 1 minute (9000 cycles/min) par
lintermdiaire dune table vibrante (procd de mise en place similaire celui utilis pour
la fabrication du bton).
Cales de longueur
L> M

Jauge de
profondeur
Moule
M =1602mm
H=3202mm
Piston
p= M interne 1mm
Masse 20 Kg
Granulats tudis
Table vibrante

Figure 2.19: Dispositif de mesure de la compacit

La compacit de chaque mlange est calcule en divisant la masse de lchantillon par la


masse volumique absolue moyenne du granulat, puis par son volume total aprs la
ralisation de lessai et elle sexprime par la relation suivante :

C=

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M
1
=

rd
rd
V

(2.11)

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Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

avec :
- : masse volumique apparente du matriau (g/cm3) ;
- rd : masse volumique relle au sens de la norme NF EN 1097-6 (g/cm3) ;
- M: masse de lchantillon (g) ;
- V = S H : volume mesur (cm3) ;
S = D 2 4
et D : diamtre du cylindre en cm ;
- H = H V - H A - H P : hauteur de lchantillon aprs lessai en cm;
- H V : hauteur vide du cylindre mtallique en cm;
- H A : distance en cm entre le sommet des cales positionnes en haut du moule et le

sommet du piston ;
- H P : hauteur du piston en cm.
Chaque valeur exprimentale est la moyenne de trois mesures (2 chantillons au minimum)
et exprime avec 3 dcimales.
1.2.8. Observations au microscope lectronique balayage (MEB) :

La microscopie lectronique balayage (MEB ou SEM anglais pour Scanning Electron


Microscopy en) est une technique dobservation capable de produire des images en haute
rsolution de la surface dun chantillon.
Certes le cot du MEB est comparable celui d'un microscope optique, mais la technique
apporte les informations et avantages suivants [176]:
pratiquement

aucune prparation de 1'chantillon, mais juste un prlvement dun


chantillon cubique de quelques centimtres de volume ;

reprise ultrieure de 1'examen grce lobservation non destructive de la mthode ;


observation

du microrelief de lchantillon un grandissement de variable de 20


40000 avec un pouvoir de rsolution latral infrieure et une profondeur de champ
denviron 1 mm pour un grandissement de 20 et 1m pour un grandissement de 20000.
possibilit d'une analyse chimique locale.

Le principe du MEB consiste en un faisceau dlectrons primaires, issu du canon


dlectrons, qui vient frapper la surface de lchantillon analyser qui, en rponse, rmet
un spectre de particules ou rayonnements. Lanalyse de ces particules par diffrents
dtecteurs permet alors de reconstruire une image en trois dimensions de la surface en
utilisant le principe des interactions lectrons-matire (Figure 2.20).
Au cours dun choc entre les lectrons primaires les atomes de lchantillon, un lectron
primaire peut cder une partie de son nergie aux atomes, provocant ainsi une ionisation
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- 87 -

Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

par jection de latome. Les (ou le) lectrons jects, dits secondaires, possdent
gnralement une faible nergie (environ 50 eV) et sont trs sensibles aux variations de la
surface de lchantillon ce qui permet donc dobtenir des renseignements sur la topographie
de lchantillon.
lectrons rtrodiffuss

lectrons secondaires

Rayon X

lectrons Auger

Figure 2.20 : Interactions lectrons-matire.

Certains lectrons ragissent de faon quasi lastique (conservation de lnergie cintique)


avec les atomes de lchantillon et sont rmis dans une direction proche de leur direction
dorigine avec une faible perte dnergie. Ces lectrons, dits rtrodiffuss (back-scattered,
BE), ont une nergie relativement leve (jusqu 30 KeV) et la rsolution atteinte avec ces
lectrons est relativement faible (de lordre du micromtre). Un atome bombard, entre
dans un tat excit par ljection dun lectron dune couche profonde. Un lectron dune
couche suprieure vient combler la lacune cre par llectron initialement ject et latome
ionis se dsexcite en mettant un photon X ou en un lectron Auger [177].
Les chantillons des BR ont t pralablement recouverts d'une fine couche dor laide
dun mtaliseur Polaron SC502 de chez Fisons instruments puis les facis sont analyses
par un MEB de type Leica S430i (Figure 2.21) en mode des lectrons rtrodiffuss (BE)
sous une tension de lordre de 20 KV.
Canon dlectrons

Mtaliseur Polaron SC502

chantillons
mtalliss en BR

Porte chantillons

Figure 2.21 : Microscope lectronique balayage et porte chantillons.

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Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

2. Matriaux utiliss dans les formulations


Le but de cette partie est de prsenter les caractristiques des matriaux utiliss.
2.1. Caractrisation du liant polymrique

Les rsines poxydes utilises en Gnie Civil doivent rpondre un cahier de charge
fonction des conditions de mise en uvre et de mise en service. De ce fait, le choix des
matriaux en gnral et de la rsine particulirement est une tape trs importante pour
pouvoir dvelopper un bton rsineux qui rpond aux contraintes parmi lesquelles figure la
ncessit davoir une polymrisation presque complte temprature ambiante
(gnralement entre 5C et 35C) entre les composants de base (pr-polymre et
durcisseur) qui doivent tre suffisamment ractifs dans ce plage de tempratures. On
privilgie ainsi les durcisseurs base de diamines aliphatiques ou cycloaliphatiques la
place des amines aromatiques agissant gnralement chaud.
Dautres conditions telles que la consistance de la rsine (viscosit), les proprits du
polymre aprs rticulation et mme la disponibilit des matriaux (rsine-granulats) dans
la rgion o se trouve le projet raliser ainsi que leurs compatibilits peuvent conditionner
le choix des matriaux entrant dans la formulation du BR.
La rsine poxyde utilise dans cette thse est issue d'un mlange au taux pondral suivant:
100 parts de rsine Eponal 371 et 60 parts de durcisseur de mme dnomination selon les
consignes du fabricant BOSTIK (Tableau 2.4).
Tableau 2.4: Quelques caractristiques techniques de la rsine utilise
Caractristiques

Rsine

Durcisseur

Mlange

Aspect

Liquide pais

Liquide pais

Liquide pais

Couleur

Blanchtre

Beige

Beige

Densit 23C

1,48 1,53

1,35 1,41

1,42 1,48

Viscosit Brookfield LVT


23 C Aig.4 60 t/min

3000 8000
mPa.s

7000 16000
mPa.s

5000 12000
mPa.s

La formule chimique de chacun des composants (rsine et durcisseur) est un secret


rigoureusement conserv par le fabriquant. Nous nous sommes alors focaliss sur la
dtermination de sa nature chimique par spectroscopie infrarouge transforme de Fourier
afin de mieux comprendre les interactions qui peuvent se produire entre lenvironnement et
le BR dont la matrice est principalement constitue de polymre. Les spectres infrarouges
correspondants des diffrentes composantes sont prsents en Annexe 2.

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- 89 -

Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

2.1.1. Le pr-polymre :

Les rsultats de lanalyse par spectroscopie IRTF sont regroups dans le Tableau 2.5:
Tableau 2.5: Principales attributions des bandes du pr-polymre par spectroscopie IRTF
Bandes dabsorption
caractristiques (cm-1)

C-H dun groupement mthylne (CH2) dans un hydrocarbure satur


(aliphatique).

2924
et

Composs identifis

1607 et 1507

liaison double C=C dans un groupe aryle (benznique).

1239

C-O symtrique dun aryle Ar-O-C.


vibration du cycle oxirane :

915

, et
915, 828 et 712
,

et

1453, 862 et 712

1107, 1033, 1011 et 971

confirme que ce groupement aryle est para substitu c'est--dire les chaines
sont placs de part et dautre du cycle :

caractristiques des charges calcites CaCO3 (Carbonate de calcium)


correspondent des vibrations caractristiques des charges formes
majoritairement par du silice.

Ces analyses ont montr que le pr-polymre poxyde utilis s'avre tre le DGEBA
(diglycidylther de bisphnol A), rsultat de la polycondensation dun groupement
dpoxyde (lpichlorhydrine) avec un diol (le bisphnol A), de structure chimique
indique par limage suivante (Figure 2.22).

Figure 2.22 : Polycondensation dun poxyde et dun diol

Les spectres IRTF du pr-polymre prsentent aussi des vibrations caractristiques des
composants formes par des charges majoritaires de calcites CaCO3 (Carbonate de calcium) et
des charges siliceuses SiO2 secondaires.
2.1.2. Le durcisseur :

Le Tableau 2.6 prsente les bandes dabsorption de la spectroscopie IRTF infrarouge pour
le durcisseur.
Si on compare lintensit de la bande se situant au voisinage du pic de faible intensit vers
2919 cm-1 avec celle de la rsine, on constate quil ny a pas beaucoup de CH dans le
durcisseur c'est--dire que les carbones sont entours majoritairement par dautres carbones
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- 90 -

Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

et non pas par des hydrognes.


Tableau 2.6: Principales attributions des bandes du durcisseur par spectroscopie IRTF
Bandes dabsorption
caractristiques (cm-1)

Composs identifis
liaisons O-H font parties des molcules H2O prsentes dans
lhumidit ambiante.
C-H appartenant un groupement mthylne (carbone li deux
hydrognes) dans un hydrocarbure satur (aliphatique).

3276
2919

bande attribu une double liaison C=C.

1606
et
1451 1258

attribu une liaison C-N damine aliphatique.


Les pics caractristiques des vibrations des charges calcites.

, et
1451, 873 et 712
et
1082, 1043, 1025 et 697

Les pics caractristiques des silices.

Les analyses ont montr que le durcisseur ne peut pas tre un polyamide cause de
labsence dun atome d'azote li sur son groupement carbonyle (C=O) au voisinage de la
bande la plus caractristique qui sort vers 1700 cm-1. Un constat appuy par labsence de
liaison N-H vers 3350-3180 cm-1. Comme dans le cas du pr-polymre, des charges de
carbonate de calcium et de silice sont prsents.
Daprs les analyses faites, le durcisseur est une amine tertiaire aliphatique de structure
chimique :

Figure 2.23 : Structure dune amine tertiaire aliphatique.

2.1.3. La rsine rticule :

Les spectres infrarouges de la rsine rticule (Annexe 2), rsultant du mlange avec les
proportions stchiomtriques du pr-polymre et du durcisseur, montrent un pic de trs
faible intensit (pic vers 2920 cm-1) qui correspond des liaisons C-H ; la majorit des
hydrognes sont substitus au cours de la raction entre la rsine et le durcisseur. En plus,
des pics dj prsents dans les spectres du pr-polymre ou du durcisseur ( , , , et )
enregistrent leurs prsences mais avec une lgre diffrence qui consiste un
affaiblissement de lintensit de quelques bandes due au changement de la symtrie des
molcules et un largissement de la bande vers 1417 cm-1 expliqu par les interactions et
les liaisons intermolculaires.
La nature des charges dans le pr-polymre et dans le durcisseur a d'ailleurs t confirme
par analyses en diffraction des rayons X (Figure 2.24).
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- 91 -

Intensit (cps)

Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

2 thta ()

Figure 2.24 : Diffraction des rayons X de la rsine rticule

La temprature de transition vitreuse moyenne Tg a t obtenue par DSC en imposant une


vitesse de mont et de descente de 10C avec un palier de stabilisation de 2 minutes jusqu
la temprature maximale dexposition contrle 200C. Le programme thermique est
dtaill dans la Figure 2.25.
T=200C (3min)

10
C/m
in

in
C/m
10

in
C/m
10

10
C/m
in

T=200C (3min)

T=20C (3min)

T=20C (3min)

T=20C (3min)

Figure 2.25 : Programme thermique utilis pour les analyses DSC

Les analyses ont t effectues sur deux cycles : un premier cycle de chauffage afin
dliminer lhistoire thermique de lchantillon et un second cycle afin de mesurer Tg du
matriau. La temprature de transition moyenne obtenue aprs le deuxime passage est de
93C (Figure 2.26).
0,30

Flux de chaleur (mW)

0,25
61,77 C
0,20
0,15
0,10

Tg=82,51 C

0,05

86,57 C

0,00
0

18

36

Exo Up

54

72

90

108

126

144

162

180

198

Temprature (C)

Figure 2.26 : Thermogramme par DSC de la rsine rticule 200C.

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Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

La transformation de la rsine est effectue par coule dans des moules en silicone conus
pour la traction directe et dans des moules mtalliques ou en carton pour la flexion 3 points
et la compression (cylindre 13mm26mm) selon les dimensions dj mentionnes. Aprs
conditionnement temprature ambiante pendant 24 heures, les prouvettes sont dmoules
et sont conservs 23C et 48% de HR pendant 7 jours de cure.
Le comportement de la rsine rticule en termes de perte de masse aprs exposition des
hautes tempratures partir de la temprature ambiante est analys laide de
thermogramme obtenue par analyse thermogravimtrique (ATG). Les essais sont raliss
par lintermdiaire dun appareil TA instruments TGA Q50 sous un environnement dargon
avec une vitesse de monte en temprature de 20C. Le thermogramme peut tre divis en
3 parties (Figure 2.27) ; la premire entre 23C et 100C, la deuxime entre 100 et 286 C
et la troisime phase stend sur le reste de la plage des tempratures dexposition.
La premire phase montre une perte de masse avec une pente lgre suivie dune deuxime
phase o la masse diminue avec laugmentation de temprature dune manire moins
remarquable que dans ltape prcdente. La dernire tape prsente une diminution trs
importante de la masse en fonction de la temprature dexposition.

Figure 2.27 : Thermogramme par ATG de la rsine rticule.

Pour analyser le comportement de la rsine rticule vis--vis les sollicitations en traction,


en flexion et en compression, les courbes contrainte-dformation ou charge-flche (Figure
2.28) ont t traces. Ces courbes correspondent un essai reprsentatif et non une
moyenne.
Les prouvettes testes enregistrent une rsistance mcanique moyenne de 36 MPa en
flexion, de 73 MPa en compression et de 24 MPa en traction.
Le comportement de la rsine rticule en flexion et en traction est quasi-linaire avec une
rupture fragile. En effet, lallure de la courbe contrainte-flche en flexion connat deux
phases, linaire au dpart puis non linaire au voisinage de la rupture.
En compression, le comportement prsente diffrentes tapes savoir une partie initiale
non linaire jusqu' l'obtention d'un maximum de contrainte suivi par un adoucissement qui
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- 93 -

Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

se poursuit jusqu une valeur minimale de contrainte avant que le matriau s'crouit avec
une pente ascendante en dformation.
50

25

Contrainte (MPa)

Contrainte (MPa)

30

20
15
10

(a)

5
0

40
30
20

(b)

10
0

0.003
0.006
0.009
Dformatrion (mm/mm)

0.012

0.2

0.4
0.6
Flche (mm)

0.8

Contrainte (M P a)

100
80
60
40
(c)

20
0
0

0.05
0.1
0.15
Dformation (mm/mm)

0.2

Figure 2.28 : Comportement la traction (a), la flexion (b) et en compression (c) du polymre rticul.

2.2. Caractrisation des charges minrales


2.2.1. Proprits physiques :

Les btons tudis ont t tous confectionns avec des granulats (sable et gravillons) semiconcasss de type silico-calcaires en provenance de la carrire GSM Achres (Figure 2.29):
Sable

Gravillons

Figure 2.29 : Charges minrales utilises dans la confection du bton.

Le Tableau 2.7 regroupe quelques proprits physiques des granulats utiliss:


Tableau 2.7: Proprits physiques des granulats.
Proprits

Sable

Gravier

0/4

4/10

Masse volumique relle (g/cm3)

2,477

2,532

Masse volumique spcifique (g/cm3)

2,539

2,673

Module de finesse

2,46

Classe granulaire

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- 94 -

Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

2.2.2. Analyse granulomtrique :

La Figure 2.30 reprsente les analyses granulomtriques ralises sur le gravier et le sable
utiliss dans les formulations.
Le sable utilise possde un module de finesse de 2.46 et un quivalent de sable de 81,3%,
ce qui correspond un sable propre faible proportion de fines argileuses et de granularit
prfrentielle. Le gravier possde une courbe serre puisquil a un coefficient duniformit
Cu gale 1,39 alors que le sable prsente une courbe uniforme avec Cu gale 4,36.

Figure 2.30 : Analyses granulomtriques des granulats utiliss.

2.2.3. Analyse chimique par diffraction des rayons X :

La Figure 2.31 et la Figure 2.32 correspondent aux diffractogrammes obtenus par


diffraction des rayons X dune poudre des granulats sable et gravier respectivement.

Intensit (cps)

Les spectres montrent la prsence des pics relatifs llment silice (SiO2) et labsence des
pics caractrisant le carbonate de calcium (CaO3), une absence qui peut tre attribue la
faible proportion du CaO3 prsent dans la prise dessai.

2 thta ()

Figure 2.31 : Diffraction des rayons X Du sable.

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- 95 -

Intensit (cps)

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2 thta ()

Figure 2.32 : Diffraction des rayons X du gravier.

2.3. Ignifugeants :

Deux ignifugeants appartenant la famille des retardateurs de flamme minraux et


inorganiques (dcrite prcisment dans le paragraphe 1.1.2.3.2.c) ont t utilises pour
lignifugation des BR. Le premier de type phosphor est un polyphosphate dammonium de
formule (NH4PO3)n avec n >1000 commercialis sous le nom Exolit AP422 et fourni par
la socit Clariant. Le deuxime est un hydroxyde de mtal et prcisment un trihydrate
daluminium commercialis par la socit Albemarle sous le nom de Martinal ON-313 et
de formule Al(OH)3.
2.3.1. Analyse thermogravimtrique :

Le Tableau 2.8 regroupe les caractristiques des diffrents ignifugeants utiliss. T5%
correspond la temprature laquelle 5% de perte de masse est observe par analyse
thermogravimtrique (ATG). Les analyses ATG sont donnes en Annexe 3.
Tableau 2.8: Caractristiques des ignifugeants utiliss.
Composs

Appellation Granulomtrie (m)

T5%

g/cm(3).

Polyphosphate dammonium

APP

15

350

1.90

Trihydrate daluminium

ATH

11 15

280

2.40

2.3.2. Analyse infrarouge:

Des analyses infrarouges ont t effectues sur les ignifugeants APP et ATH. Les figures
2.33 et 2.34 prsentent les spectres infrarouges de lAPP et de lATH respectivement.
Lindexation des pics caractristiques des ces deux matriaux est donne dans le Tableau
2.9.

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- 96 -

Transmittance (%)

Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

P-O-P

Nombre donde (cm-1)

Transmittance (%)

Figure 2.33 : Spectre infrarouge de lAPP.

Nombre donde (cm-1)

Figure 2.34 : Spectre infrarouge de lATH.

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- 97 -

Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons
Tableau 2.9: Principales attributions des bandes des ignifugeants par spectroscopie IRTF
Bandes dabsorption
caractristiques (cm-1)

Composs identifis

3523, 3437 et 3370

Vibrations dlongation des liaisons OH

ATH

Matriau

bande relative aux ions [OH]- (OH libres)

3618
1015 et 966

est associ une liaison Al-O.

et
914, 734 et 661

Vibrations dlongation typiques des liaisons Al-O.


pic intense attribu la liaison P=O. Cette bande renseigne
sur lester phosphate (RO)3P=O.

APP

1244
1056 et 1009

Deux pics relatifs R-O

797, et 881

Vibrations de dformation de liaison P-O


+
Vibration relatif NH 4

3009
et
1682 et 1423

+
Vibration dallongement de NH 4

2.4. Le ciment

Le ciment utilis pour la confection des BHC est de type CEM I 52.5 N CE CP2 NF de
Villiers au Bouin distribu par la socit Ciments Calcia. Il est essentiellement constitu de
98% de clinker de Villiers au Bouin et de 2% de fines de cru. Les principales
caractristiques physiques, mcaniques et la composition minralogique du ciment utilis
(Tableau 2.10) sont donnes dans le tableau suivant :
Tableau 2.10: Composition minralogique et principales caractristiques du ciment employ.
CEM I 52.5 N CE CP2 NF de Villiers au Bouin

Composition minralogique
C3S

66,9

C2S

10,7

C3A

8,4

C4AF

7,6

Proprits physiques et mcaniques


Classe vraie c28 (MPa)
2

61,3

Surface spcifique (cm / g)

3590

Masse volumique spcifique (g/cm3)

3,13

2.5. Super-plastifiant

Un adjuvant, appartenant la famille des superplastifiants, de type Cimfluid 3002 base de


polycarboxylates modifis (commercialis par la socit AXIM Italcementi Group) a t
employe pour assurer une plasticit satisfaisante des diffrentes formulations sans varier la
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- 98 -

Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

quantit de la pte liante par rapport la quantit du squelette granulaire. Ce dernier point
sera expliqu en dtails dans ce qui suit.
Le superplastifiant utilis, conforme la norme EN 206-1, a une masse volumique de 1080
Kg/m3 20C, un PH de 5.5, un extrait sec de 30.8 % (NF EN 480-8) et une viscosit de
60 cps 20C. Le dosage conseill varie de 0.2 2.5 kg par 100 Kg de ciment.

3. Modes de prparation des btons


3.1. Mode de fabrication du bton base dpoxyde

Avant de procder la fabrication proprement dite du bton de rsine, des tapes


prliminaires sont ncessaires pour lobtention dun produit identique lui-mme et pour
minimiser leffet des lments lis ltat et la qualit des matriaux entrant dans la
composition du BR fabriquer et aussi la mthode de fabrication. Les constituants
doivent tre donc stocks dans les conditions favorables selon les consignes du fabricant ou
les rgles de ltat de lart. En effet, les granulats doivent tre schs 105C pour plus de
24 heures et la rsine (durcisseur et pr-polymre) doit tre stocke dans une salle
temprature contrle.
Une autre tape importante est le nettoyage des moules et lapplication dune couche
sparatrice entre le BR et les moules pour assurer un dmoulage facile et sans risque
dexercer des contraintes parasites autres que les contraintes appliques aux chantillons
pendant les essais mcaniques. Trois mthodes ont t utilises ; la premire et la deuxime
consiste appliquer une couche en tflon ou envelopper les cloisons et la base des moules
avec un film plastique trs fin. Ces deux techniques ont enregistrs un chec du au faible
rendement de lagent de dmoulage pour la premire (perte des chantillons) et
lobtention dune surface trs rugueuse pour la deuxime. Lessai de quelques agents de
dmoulage a abouti au choix dun agent de dmoulage convenable. Il sagit dune cire en
phase solvant (agent de dmoulage 841 fourni par Axson) appliquer en couches sur un
moule propre en lustrer entre chaque couche. Ce traitement est appliquer quelques
minutes lavance de la phase du remplissage.
Le processus de fabrication se droule comme suit :
mlange pendant trois minutes du pr-polymre et du durcisseur en respectant les
proportions massiques 100/60. Le malaxage se fait manuellement laide dun agitateur
mtallique (hlice) de diamtre 60 mm mont sur perceuse ayant une vitesse de rotation
comprise entre 200 300 tr/min (Figure 2.35);
introduction

sur 3 fois de 1/3 de la masse granulaire sans arrter le malaxeur. Chaque


introduction est suivie dun malaxage pendant 3 minutes. Ainsi, la phase de malaxage se
termine ; on obtient alors du BR ltat frais et la phase de remplissage peut
commencer ;

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- 99 -

Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons
Pr-polymre

Sable

Durcisseur

Perceuse

Agitateur

Gravier

Figure 2.35 : Constituants du BR et processus de malaxage.


les

moules sont remplis sur trois couches (chantillons cylindriques et prismatiques) et


chaque couche reoit 40 coups avec une barre mtallique pesant de 200 grammes.
Cette phase sachemine par larasement de la surface suprieure des prouvettes avec
une rglette selon mouvement de scie ;

Figure 2.36 : chantillons cylindriques et prismatiques de BR.


dmoulage

des chantillons (Figure 2.36) et conservation dans une salle contrle en


temprature et en humidit (23C et HR de 48%) jusqu lchance des essais
mcaniques.
3.2. Mode de fabrication du bton hydraulique

Les modalits de fabrication des prouvettes BHC commence par la prparation du


mlange eau-superplastifiant et du malaxage sec des granulats (60 90 secondes),
introduites du plus gros granulat au plus fin, dans un malaxeur type Couvrot pale rotative
de contenance 90 litres .
Ensuite, on ajoute le mlange eau-superplastifiant en malaxant pendant 5minutes en totale.
Aprs le contrle de la consistance avec le cne dabrams, le bton est coul sur deux
tapes dans des moules prismatiques et cylindriques. Chaque couche subie une vibration
pour 10 15 secondes avec une table vibrante. Les prouvettes sont conserves dans les
mmes conditions que celles du BR jusqu lchance des essais mcaniques. Les BHC
sont protgs contre la dessiccation par la couverture des moules par un film plastique.

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- 100 -

Chapitre II. Techniques exprimentales, caractrisation des matriaux et mode de prparation des btons

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

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Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

Chapitre III.
Optimisation de la formulation du
bton base dpoxyde

- 102 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

Ce chapitre sera consacr en premier partie loptimisation du squelette granulaire tout


en confrontant les rsultats issus de lexprience ceux trouvs par le modle
dempilement compressible (MEC). En deuxime partie, on visera optimiser la fraction
massique de la matrice c'est--dire du liant poxydique tout en alliant caractristiques
physico-mcaniques et rentabilit conomique (cot). La recherche de cette fraction
massique optimale est base sur une caractrisation des proprits physiques et
mcaniques des formulations adoptes qui se diffrentient seulement par la masse de
rsine introduite dans la composition.
1. Optimisation du squelette granulaire

Actuellement il existe une diversit des btons avec des proprits extrmement
variables (Bton AutoPlaant BAP, Bton Haute Performance BHP, btons avec
granulats caoutchouc, btons fibrs, bton imprgn de rsine PIC, bton additionn de
rsine PCC, Bton de Rsine BR). Une diversit qui nempche pas le fait que
nimporte quel bton est considr comme tant un matriau composite associant une
phase granulaire et une phase liante. Larrangement de la premire et la structuration de
la deuxime influent normment la structure poreuse du donc la durabilit et les
rsistances des btons en gnral et du bton de rsine en particulier. Pour cela la
conception dun bton durable avec les proprits mcaniques et physiques demandes
se base imprativement sur loptimisation du squelette granulaire et de la phase liante
dans le but de minimiser la porosit (ou maximiser la compacit).
1.1. Le Modle dEmpilement Compressible (MEC)

Dans les dernires dcennies, plusieurs mthodes de formulation ont t dveloppes.


Elles reposent toutes sur des principes communs parmi lesquelles on trouve le principe
de la compacit optimale. Pour la plupart de ces mthodes, elles sont exprimentales de
base et ne tiennent pas comptent explicitement des interactions entre les grains tailles
diffrentes (Figure 3.1).
Effet de desserrement

Effet de paroi

Figure 3.1: Illustration des effets dinteraction [178].

Il tait alors ncessaire que les chercheurs dveloppent des mthodes novatrices qui
traitent les lacunes des mthodes antrieures. Parmi ces mthodes novatrices, le Modle
dEmpilement Compressible [178] peut prdire avec une bonne prcision la compacit
dun mlange granulaire en se dmarquant par la prise en compte des interactions entre
les grains en plus des notions nouvelles comme le serrage, leffet de paroi (exerc par un
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- 103 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

gros grain dans un empilement de grains fins) et leffet de desserrement (exerc par un
grain fin dans un empilement de gros grains).
Le Modle dEmpilement Compressible (MEC) est une volution du Modle de
Suspension Solide (MSS) lui mme driv du Modle Linaire de Compacit (MDC)
[179]. Le modle MSS ([180], [181]) est un li la notion de viscosit dun mlange sec
dont la vrification par des sries exprimentales est non valide.
Le modle dempilement compressible permet de prdire la compacit relle dun
mlange (not ) plusieurs classes partir de la connaissance de lnergie de la mise
en place, des compacits de chaque classe monodimensionnelle et de la distribution
granulaire du mlange. Ce modle sappuie sur deux notions physiques :
La compacit virtuelle du mlange ( ) : cest la compacit maximale que peut
atteindre un empilement granulaire, si tous les grains taient rangs de manire
optimale. Elle ne peut pas tre atteindre en ralit. cest ainsi que la compacit
exprimentale (C) est toujours infrieure la compacit virtuelle ;
lindice de serrage (K) : est une grandeur reprsentative de lintensit de serrage.
Lorsque cet indice prend la valeur de linfini, la compacit relle du mlange de
grains est gale la compacit virtuelle . La notion de lindice de serrage remplace,
dans le MEC, celle de la viscosit du modle MSS.
Lorsque les interactions granulaires (effet de paroi et effet de desserrement) sont
dfinies travers la distinction de la classe dominante, la compacit virtuelle dun
mlange n classes sexprime par la relation suivante :
i =

[1
i 1

j =1

)]

i + b ij i 1 1 j y i

[1
n

j= i +1

(3.1)

a ij i j y j

avec :

i : compacit virtuelle lorsque la classe i est dominante,


n : nombre de classe dans le mlange,
i : compacit rsiduelle de classe i,
y j : proportion de classe j dans le mlange,
a ij : effet de desserrement exerc par un grain fin j dans un empilement de gros
grains i,
b ij : effet de paroi exerc par un gros grain i dans un empilement de grains fins j.

Il est clair que la compacit virtuelle est inaccessible exprimentalement. Ainsi la


formule (1.3) ne peut pas tre utilise directement pour la dtermination de la compacit
relle du mlange. En effet, la compacit dpend non seulement du matriau mais
galement du mode de serrage. En connaissant la compacit virtuelle et lindice associ
au protocole de compaction, la compacit relle du mlange est donne par lexpression

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 104 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

suivante :

yi
K =

(3.2)

1
1
i =1

yi
avec :
K : indice de serrage qui ne dpend que du protocole (ou lnergie) de
compactage
: compacit relle du mlange de n classes
1.2. Analyses et discussions

Puisquil est Bas sur des relations mathmatiques, le MEC est donc programmable et
un logiciel de calcul, Ren LCPC [182], a dailleurs t dvelopp cet effet.
Pour une utilisation optimale du logiciel, il est recommand de dterminer la compacit
rsiduelle i de chaque coupure lmentaire (mlange mono-dispers). Pour cela les
granulats sont spars, si possible, en tranches de rapport diamtre maximum sur
diamtre minimum infrieur ou gal 4.
Loptimisation du squelette granulaire ncessite aussi la connaissance de la compacit de
l'empilement individuel de chaque constituant (dtermine exprimentalement), des
masses volumiques, les granularits, les paramtres de confinement, les proportions
massiques des granulats et lindice de serrage ou de compaction [179].qui est estim
selon le mode de remplissage adopte (Tableau 3.1).
Il est connu que la compacit dpend de la mthode de compactage. La mthode de
vibro-compactage ( 2.2.2.7) a t choisie dans cette tude son exactitude ([183],
[184]).
Tableau 3.1: Valeurs de lindice de serrage pour diffrents procds de remplissage [175].
Procd de
remplissage

Piquage avec Vibration Pression Vibro-compactage Empilement


Dversement
tige [Khanta [Joisel statique 10 [De Larrard1994] virtuelle
[Cintr,
Rao et al.
1952]
MPa
1988]
1993]
4,75
7
9
infini
4,1
4,5

D aprs les rsultats obtenus exprimentalement et avec le modle dempilement


compressible via le logiciel Ren LCPC, on constate que les compacits exprimentales
et thoriques augmentent en augmentant le pourcentage des graviers pour atteindre un
maximum entre 35% 55%. Les valeurs des compacits diminuent aprs cet extremum
avec une pente plus raide (Figure 3.2).
Dans les formulations des BR confectionner, un rapport G/S massique gale 0,54 (un
mlange compos de 35% en masse de gravier et 65% de sable) est choisie afin
damliorer louvrabilit de ces btons. Ce rapport correspondant une compacit
exprimentale de 0.808 et une compacit thorique de 0,823.
Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 105 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde


0.85

Compacit

0.8
0.75
0.7
Compaci exprimentale.

0.65

Compacit thorique

0.6
0.55
0

10

20

40

30

50

60

70

80

90

100

Pourcentage de Gravier (%)

Figure 3.2: Variation de la compacit en fonction du pourcentage du gravier.

2. Optimisation de la fraction massique du liant


2.1. Formulation des btons de rsine et de Bton hydraulique

Ltude bibliographique faite dans le Chapitre I rvle une forte dpendance des
performances mcaniques et proprits et physiques du bton de rsine et de la natures
de ses composantes (rsine, granulats, renforts, fibres,) ainsi que leurs fractions
massiques (Tableau 1.11). La plage stendant entre 10 et 16% en masse de liant par
rapport la masse totale du bton de rsine est considre comme tat la plage optimale
qui allie performances mcaniques et conomiques. Cependant cet intervalle varie selon
la composition du bton de rsine. En effet, la valeur minimale de la fraction massique
optimale pour la formulation dun bton de rsine poxydique est estime 12%. La
fraction massique optimale moyenne est de 15% peu prs.
Dans cette tude, quatre formulations (Tableau 3.2) de bton de rsine, se diffrenciant
essentiellement par la fraction massique du liant poxydique qui varie entre 6% et 16%
de la masse totale du BR, ont t adoptes dans le cadre de loptimisation de la fraction
massique du liant.
Tableau 3.2: Dosage des diffrentes formulations pour la fabrication de 1m3 de BR.
Fraction massique du polymre (%)

Constituants
(Kg/m3)

13

16

Pr-polymre

88

127

182

221

Durcisseur

53

76

109

133

polymre

141

203

291

354

Sable

1446

1333

1266

1207

Gravillons

772

718

681

650

Densit thorique

2.359

2.254

2.138

2.211

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Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

Le rapport gravier par rapport au sable est pris gal 0,54 (un mlange compos de 35%
en masse de gravier et 65% de sable) selon ltude ralise dans la partie prcdente
concernant loptimisation du squelette granulaire, un rapport qui correspond une
compacit relle de 0.808 qui assure un minimum de porosit.
Dans un premier temps, une optimisation de la fraction massique sur la base des
proprits physiques telle que la porosit, la conductivit thermique, la permabilit, la
masse volumique, ainsi que la suivie de ces proprits en fonction de la priode de cure
ont t effectu. Dans la deuxime partie une optimisation selon les caractristiques
mcanique et les proprits lastiques sera mene. Finalement, une comparaison a t
faite en termes de proprits cites ci-dessus dun BR optimis et dun BHC (Tableau
3.3) formul avec les mmes types des granulats que ceux du BR selon la mthode de
Dreux-Gorisse. Le mme rapport G/S que celui du BR (G/S gale 0,54) est adopt
pour le BHC dont la quantit de liant est quivalente la quantit de la matrice
poxydique du BR.
Le BHC va tre expos des conditions dexposition correspondantes la classe
denvironnement XA2 qui impose une classe de rsistance minimale C30/37, un dosage
minimale en ciment de 352 Kg/m3 et un rapport E/C maximum de 0,5 (NF EN 206-1).
Un affaissement (gal 6 cm) de classe S2 obtenue en utilisant un cne dAbrams est
vis en en dterminant exprimentalement la quantit de superplastifiant Cimfluid 3002
(EN 934-2) quil faut ajouter pour lobtention de louvrabilit cible.
Les conditions de conservation et de mise en uvre de deux types de btons sont dj
dcrites en dtails dans 2.3.1 et 2.3.2.
Tableau 3.3: Dosage pour la fabrication de 1m3 de BHC G/S gale 0.54.
Constituants
(Kg/m3)

Ciment
(Kg/m3)

Masse (Kg/m3)

390

Eau
Sable
(Kg/m3) (Kg/m3)
180

1100

E/C
Densit
Volume (m3)

Gravillons Superplastifiant
(Kg/m3)
(Kg/m3)
595

Air
entrain
(l/m3)

1,365

0,461
3,130

1,000

2,477

2,532

1,080

0,126

0,180

0,444

0,235

0,001

0,015

2.2. Optimisation vis--vis les proprits physiques du BR


2.2.1. Porosit :

La porosit totale a t mesure par intrusion de mercure pour toutes les formulations de
BR. Des essais prliminaires de la porosit en fonction de la priode de maturation (ou
de cure) ont t raliss pour les formulations fraction massique du polymre mp=6%.
Les rsultats obtenus pour les priodes 5, 7 et 94 jours sont gales 16.95%, 17,45% et
17,72% respectivement. Il est clair que les rsultats sont presque gaux avec une
moyenne de 17,37% et un cart-type de 0,39%. Sur la base de ces rsultats, mes mesures
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- 107 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

de porosit pour toutes les autres formulations seront ralises pour des prouvettes
ges de 7 jours puisque cette proprit est quasi constante partir de cette priode de
cure.
Les porosits totales pour les formulations diffrentes fraction massique de polymre
sont rapportes sur la Figure 3.3.
18

Porosit (%)

15
12
9
6
3
0
BHC

13

Fraction massique du polymre (%)

16

Figure 3.3: Variation de la PIM en fonction de la fraction massique du polymre.

Une mesure plus prcise de la distribution des tailles est obtenue en choisissant un mode
logarithmique la place du mode linaire.
La Figure 3.4 montre les courbes de distribution diffrentielle des diamtres des pores
du BR mp= 6, 9, 13 et 16%.

Log Intrusion Differentielle


(mL/g)

0.3

0.25

6%
13%

9%
16%

0.2

0.15

0.1

0.05

0
2.64E-02

1.66E-01

1.07E+00

Diamtre s des pore s (m)

8.38E+00

3.66E+02

Figure 3.4: Distribution de la taille des pores des BR obtenue par PIM pour mp = 6, 9, 13 et 16%.

Ces courbes soulignent lexistence dune population de pores capillaires (20 190 m)
dtectable clairement pour les fractions massiques de polymre infrieures 9%. Le
diamtre de pore le plus distribu est de 60 m environ. En augmentant la fraction de
polymre, les diamtres de pores deviennent plus distribus et le volume de mercure
inject diminue; la porosit reste constante pour des fractions de polymre suprieures
13% o on enregistre une porosit minimale de 3,66%. En rduisant la quantit de
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- 108 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

polymre, le risque de la cration des vides et le mauvais enrobage des granulats


augmentent. Ce phnomne est principalement d au manque de la quantit de polymre
ncessaire pour envelopper les renforts et remplir les vides dans le squelette granulaire.
L'augmentation de la quantit de polymre au dtriment de la quantit des granulats
permet un meilleur enrobage des granulats et conduit combler compltement les vides
entre les granulats par le liant liquide.
Des observations au MEB ont t effectues sur les diffrentes formulations de BR.
L'analyse des micrographes MEB (Figure 3.5) confirme que les vides entre les granulats
et la matrice sont rduits clairement en augmentant la quantit du polymre poxydique.
Les diamtres des pores deviennent plus fins et la porosit devient distribue d'une
manire homogne.
mp= 6%

mp= 9%

mp= 13%

mp= 16%

Figure 3.5: Micrographes MEB des BR pour mp= 6, 9, 13 et 16% (agrandissement 25 fois).

2.2.2. Evaluation de la permabilit intrinsque par la thorie de Katz-Thompson :

La thorie de Katz-Thompson, utilisant le thorie de percolation, est parmi les rares


modles qui peuvent valuer la permabilit des mortiers et btons partir des mesures
de porosimtrie par intrusion de mercure [185] contrairement beaucoup de modles qui
russissent relier la permabilit dun milieu poreux sa microstructure sans prvoir la
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- 109 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

permabilit de ce type. Leffort relier la permabilit la porosit par PIM est justifi
par le fait que la porosit affecte la permabilit qui contrle le phnomne de transport
des mdias agressifs lorigine de la dgradation des BR (acides, polluants, chaleur,)
et la simplicit estimer la porosit par la technique dintrusion de mercure.
Lestimation de la permabilit intrinsque des matriaux est donne par la relation de
Katz-Thompson [186]:
k =

1
l
lc 2
lc 2 max n S(lmax ) =
226
lc
226 F

(3.3)

o k est la permabilit intrinsque (m2 ou mdarcy), lc diamtre caractristique de pore


du milieu poreux dtermin comme tant le diamtre de pore le plus petit
ncessairement rempli pour initier un coulement travers le matriau (m),
lmax = 0.34.l c , n la porosit totale, S (lmax ) la fraction du volume poreux
interconnect de diamtres suprieurs lmax et F facteur de formation.
Le diamtre critique des pores est gnralement dfini par le seuil de pntration du
mercure dans lessai de porosimtrie au mercure.
Pour obtenir ce diamtre caractristique lc partir des donnes de la PIM, il faut
dterminer le point d'inflexion dans la partie ascendante de la courbe cumulative
d'intrusion Ce point est dfini comme tant la pression seuil (Pt). La valeur de lc est alors
calcule partir de lquation de Washburn pour la pression Pt.
La valeur du volume cumulatif dintrusion Vt relatif la pression de seuil Pt est
soustraite chaque volume d'intrusion Vc pour chaque pression partir de la pression
seuil jusqu la pression maximale. Les points situs avant Pt sont non pris en compte.
Le volume net (Vc - Vt en cm3) est trac en fonction des diamtres des pores (m)
correspondants. C'est la fonction de la conductivit hydraulique. Le diamtre de pore
correspondant la valeur maximale en ordonnes est lmax . Le volume cumulatif de
mercure inject ce diamtre est Vlmax. La fraction S (lmax ) est calcule comme tant le
rapport de Vlmax /Vt ; cest la fraction du volume poreux interconnect de diamtres
suprieurs lmax [187].
La conductivit hydraulique ou coefficient de permabilit K (m/s) est lie la
permabilit intrinsque k (m) dnomme aussi permabilit spcifique, car elle ne
dpend que de la structure et de la connectivit des pores et non du fluide se dplaant
dans les pores, par la relation suivante :

K =

Hg g

(3.4)

avec :
3

Hg : masse volumique de mercure (13539 Kg/m 23C),

g : acclration de la pesanteur (9.81m.s-2) et

: viscosit dynamique de mercure (1.526 E-03 Kg.m-1.s-1)


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- 110 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

Les valeurs de la permabilit intrinsque ainsi que les paramtres de calcul sont
donnes dans le Tableau 3.4.
En augmentant la fraction massique du polymre, le BR devient de plus en plus
impermables. Sachant que le modle de Katz-Thompson met en vidence deux facteurs
dinfluence sur la permabilit [188]; le premier est la taille maximale des pores via la
valeur de lc et le deuxime est la structure poreuse (porosit et tortuosit) via le facteur
de formation ou la porosit totale, il parat donc logique que la permabilit intrinsque
diminue malgr que le paramtres lc ne prsente pas une tendance particulire et
diminue en augmentant la fraction massique du polymre. En effet dans la relation de
Katz-Thompson la porosit (dcimale) lemporte sur le diamtre caractristique de pore
ayant un ordre de grandeur de millionime.
Tableau 3.4: Paramtres de calcul de permabilit des diffrentes formulations de BR.

pression
Permabilit
seuil
k (m/s)
Pt (MPa)

Fraction massique du
polymre mp(%)

PIM
n (%)

(m)

6%

17.73

0.0695

0.4736

0.01762

5.326.10-09

9%

10.15

0.067

0.4455

0.01759

2.8943.10-09

13%

3.66

0.047

0.5025

29.6971

5.9223.10-10

16%

3.27

0.023

0.4890

52.6576

1.5308.10-10

BHC

15.13

0.103

11.8724

1.0506.10-08

lc

S (lmax )

0.4948

Les valeurs trouves sont compares avec celles dun mortier de rsine poxydique
([75]) ; le mortier de rsine est plus permable que le BR pour des pourcentages
infrieurs la quantit optimale de rsine (7% pour le mortier) et devient plus
impermable pour des valeurs suprieures. Ceci est d au besoin en rsine, nettement
suprieure pour le mortier de rsine pour les pourcentages se situant au dessous de
loptimum ; les granulats utiliss pour la fabrication du mortier sont plus fins que ceux
utilises pour la confection du BR et donc une surface spcifique plus importante. Pour
des quantits excdentaires en rsine, le mortier utilisant une rsine moins visqueuse et
ncessitant une nergie moins importante pendant le malaxage contribue la formation
dun produit ayant moins de porosit et plus impermable.
2.2.3. Masse volumique :
La masse volumique relle des BR a t dtermine exprimentalement grce la
procdure dtaille dans le 2.2.2.1.
Les valeurs de la masse volumique des BR obtenues pour chaque fraction massique de
polymre se caractrisent par de faibles variabilits bien qu'une lgre hausse soit
observe en fonction de la priode de cure (Figure 3.6).

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- 111 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde


2.25
2.23

(g/cm )

2.21
2.19

6%
9%
13%
16%

2.17
2.15
2.13
2.11
2.09
0

10

12

14

16

Priode de cure (jours)

Figure 3.6: Variation de en fonction de la priode de cure pour mp= 6, 9, 13 et 16%.

La variation la plus importante, ne dpassant pas 0.89%, est observe pour un mp de


13% et elle est attribue la hausse de la densit de la rticulation du liant poxyde.
Tout de mme, les mesures sont ralises un ge de 7 jours. Le BR avec mp =13% est
le plus dense parmi toutes les formulations
La Figure 3.7 dcrit l'volution de la valeur moyenne de la masse volumique en fonction
de la fraction massique du polymre. En augmentant ce dernier, augmente et atteint
une valeur seuil 13%. Un tel phnomne a t dj observ dans une autre tude
traitant un micro-bton de rsine [75].
Les valeurs exprimentales sont confrontes aux valeurs thoriques (Figure 3.7) bases
sur le calcul utilisant la loi de mlange qui snonce comme suit :

BR = (1 n) RR + SS + GG
s
s
s

(3.5)

Avec ( mR , mS et mG ) et ( sR , sS et sG ) les fractions volumiques et les masses


volumiques absolues du polymre rticul, sable et gravillon respectivement. n tant la
porosit mesure exprimentalement par PIM pour chaque mp.
2.30

exprrimentale

(g/cm )

2.20

Thorique

2.10

2.00

1.90

1.80
6

13

16

fraction massique du polymre (% )

Figure 3.7: Variation de en fonction pour mp = 6, 9, 13 et 16%.

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- 112 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

Les masses volumiques calcules et exprimentales sont en parfaite concordance avec


une erreur maximale de 3.78 % enregistre pour la mp=6% et des valeurs presque
gales pour mp =13% ( = - 0.65%) et mp =9% ( = 0.57%).
2.2.4. Conductivit thermique :

La conductivit thermique dun matriau dpend de nombreux paramtres tels que le


taux de porosit, la taille, la forme et la distribution des pores. Lajout de la fraction
massique de polymre entraine une diminution de la porosit totale et de la taille
moyenne des pores. Par consquent le transfert de chaleur au sein du BR sera attnu et
de ce fait une diminution de la conductivit thermique sera son tour enregistre (Figure
3.8).
2.5

(W/m/K)

2
1.5
1
0.5
0
BHC

13

Fraction massique du polymre (%)

16

Figure 3.8: Conductivit thermique pour les diffrentes formulations de btons.

Le trac de la conduction thermique en fonction de la porosit totale (Figure 3.9) montre


quune augmentation de la porosit conduit une augmentation de la conductivit
thermique.

(W/m/K).

1.9

1.8

1.7
2

11

Porosit (%)

14

17

Figure 3.9: Variation de la conductivit thermique en fonction de la porosit.

Les conductivits thermiques de la phase solide et gazeuse ont aussi une grande
influence sur la conductivit thermique du matriau. En effet, laugmentation du taux de
Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 113 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

polymre ( 0.25 W/m/K) au dtriment de taux des granulats ((silice) 3.59 et


(calcaire)7.69 W/m/K, [189]) contribue la diminution de la conductivit du BR. Ce
rsultat a t confirm par Boudenne [190] qui estime que les composites qui possdent
des charges de petites tailles conduisent mieux la chaleur que les composites possdant
des charges de tailles plus importantes.
Les conductivits thermiques de diffrentes formulations de BR sont plus faibles que
celle du BHC ce qui signifient que le BR est un meilleure isolant compar au BHC.
2.2.5. Conclusion :
Les essais ralises sur quarte formulations de BR se diffrant uniquement par la fraction
massique du polymre taient trs intressantes pour la prise de dcision quant au choix
de la formulation optimale vis--vis les proprits physiques. En effet, ces essais
rvlent que la porosit totale ainsi que la permabilit ont tendance tre presque
constante au-del de la valeur seuil de 13% en fraction massique de polymre par
rapport la masse totale du BR. La formulation mp=13% est la plus dense parmi toutes
les formulations testes et la masse volumique nvolue pas significativement au-del de
la valeur seuil. Cette tendance a t observe aussi pour le paramtre conductivit
thermique du BR qui possde des faibles quelque soit la formulation.
Compar au BHC, le BR possde des proprits physiques meilleures (plus isolant,
moins poreux, deux fois moins permable, plus isolant thermiquement) pour toutes les
formulations sauf pour la densit (le BHC est plus dense avec = 2.37 g/cm3) et la
porosit de la formulation avec mp=6% qui est plus poreuse que le BHC.
2.3. Optimisation vis--vis les rsistances mcaniques du BR

Les caractristiques mcaniques des diffrentes formulations de BR ont t values afin


dobtenir la formulation alliant au maximum performances mcaniques et cot. Les
mmes formulations optimises vis--vis les proprits physiques seront testes pour
une optimisation sur la base des rsistances mcaniques.
2.3.1. Rsistances la flexion :
Les essais mcaniques de flexion 3 points ont t ralises sur des prouvettes
prismatiques 5x7x30.5 cm selon la procdure dcrite (2.2.1.2) avec une vitesse de
chargement de 1mm/min. Les essais ont t faits temprature ambiante sur des
prouvettes ges de 7 jours.
Le comportement du BR en flexion pour toutes les formulations est quasi-linaire
lastique avec une rupture fragile (Figure 3.10), un comportement similaire celui de la
rsine rticule qui affiche une phase linaire au dbut puis une phase non linaire au
voisinage de la rupture caractre fragile.
Le BR mp=13% prsente les meilleurs rsultats en termes de rsistance (Figure 3.10) et
de rigidit.
Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 114 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

Contrainte en flexion (MPa)

25
PC13%

20

PC16%
PC9%

15
PC6%
10
5
0
0

-1

Flche (10 mm)


Figure 3.10: Contrainte-dformation pour diffrentes mp.

En effet, la rigidit et la rsistance en flexion (Figure 3.11) augmentent avec une vitesse
dcroissante en augmentant la fraction massique du polymre et au-del de mp=13%, ces
proprits restent inchanges ou dcroissent. Un tel comportement a t observ par
Vipulanandran et al. pour un bton base dpoxyde [59] et pour un bton base de
polyester [58]. La valeur maximale de la contrainte en flexion est gale environ 26
MPa pour le BR mp=13%. Le BR est plus rsistant en flexion que le BHC dont la
rsistance en flexion est de lordre de 2-8 MPa.
Contarinte en flexion (MPa)

30
25
20
15
10
5
0
6

13

Fraction massique de polymre (% )

16

Figure 3.11: Variation de la contrainte en flexion en fonction de mp.

2.3.2. Rsistances la compression

Les essais mcaniques en compression ont t raliss temprature ambiante sur des
prouvettes cylindriques 5x10 cm ges de 7 jours selon la procdure cit dans
2.2.1.1). Les essais sont contrls en vitesse de dplacement et les prouvettes sont
charges avec une vitesse constante de 1.25 mm/min.
Les courbes contrainte-dformation des essais de compression pour diffrentes fractions
massiques de liant poxydique sont prsentes sur la Figure 3.12.

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 115 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

Contrainte (MPa)

90
75

PC16%

60
PC9%

45

PC13

PC6%

30
15
0
0

Dformation (% )

10

Figure 3.12: Contrainte-dformation pour diffrentes mp.

Le comportement en compression peut tre class en deux catgories selon la quantit de


liant introduite pouvant tre en dfaut (pour mp= 6% et 9%,) ou en excs (mp=13% et
16%).
En effet pour les formulations en dfaut de liant, lvolution de la contrainte se droule
en deux phases. Dans la premire phase, la contrainte augmente linairement avec la
dformation jusqu atteindre la charge maximale. Dans la deuxime phase une
diminution de la contrainte est observe, conduisant la rupture de lprouvette. Pour les
formulations excs de liant, la courbe contrainte-dformation prsente une partie
initiale non linaire jusqu' l'obtention d'un maximum de contrainte suivi par une
diminution de contrainte jusqu la rupture.
Ce comportement non-linaire pour les systmes excs ou dfaut de liant est d
lendommagement du BR par propagation des fissures plus quau caractre
viscolastique du polymre. partir de 30 % du seuil de rupture, le mcanisme de
propagation de microfissures aux interfaces grain-matrice (Figure 3.13) sactive.
environ 70 90 % du seuil de rupture, le mcanisme de propagation des microfissures
dans la matrice enrobant les grains les plus grossiers devient prpondrant.
Rupture de la rsine

Rupture dinterface agrgat /rsine

Rupture dagrgat

Figure 3.13: Micrographe MEB des mcanismes de rupture.

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 116 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

Contrainte en compression (MPa)

La courbe contrainte en fonction de la fraction massique de polymre est illustre sur la


Figure 3.14. On observe une augmentation de la rsistance la compression en fonction
de mp. Par contre, au del de 13% de polymre, la rsistance la compression nvolue
plus significativement (presque inchange) et atteint une valeur maximale moyenne de
91MPa. Le BR possde est meilleur que le BHC en compression (13-35 MPa). Ces
rsultats sont similaires ceux obtenus pour la flexion 3 points.
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
6

13

Fraction massique en polymre (% )

16

Figure 3.14: Variation de la contrainte en flexion en fonction de mp.

Des rsultats similaires on t obtenus par certains chercheurs. En effet, Welch et al. cit
par M.S . Helal [54] a tudi laddition de la rsine poxydique diffrentes proportions
de granulats. Les caractristiques mcaniques optimales sont obtenues pour 15 % de
rsine qui donne une rsistance en compression de 76.87 MPa, une rsistance la
traction par fendage de 9.92 Mpa et un module dlasticit de 32.26 GPa.
Dans une autre tude, Golestaneh et al.[80] ont tudi leffet de la poudre de silice
(3grades diffrentes) employe comme fillers sur les proprits mcaniques du bton de
rsine en variant les proportions des fillers (100, 150, 200%) et de la rsine (10, 15,
20%). Lauteur conclu que les rsistances maximales en compression et flexion (128,9 et
22.5 MPA respectivement) sont obtenues en introduisant 15% de rsine et 200% de
fillers. De plus, la rsistance mcanique des BR tait 4 5 fois plus grande que celle du
bton de ciment Portland.
Sur la base dune tude antrieure, Robles et al. [120] estiment quun BR optimal est
obtenue en ajoutant 14% de polyester orthophtalique au squelette granulaire form de
sable 0/4, graviers 4/8 (siliceux) et de fillers de carbonate de calcium (12% de la masse
du squelette). La mthode de Fuller a t utilise pour produire un squelette granulaire
le plus dense possible.
La courbe contrainte de compression est trace en fonction de la porosit (PIM) comme
illustre sur la Figure 3.15. On remarque que la courbe prsente la mme allure que celle
en fonction de la fraction massique du liant mp. En effet, la rsistance diminue lorsque la
porosit augmente ce qui est quivalent une diminution de la fraction massique du liant.
Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 117 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

La rsistance en compression peut tre lie la porosit par une relation linaire de
pente ngative avec une forte corrlation (R=0.901).
Contrainte en compression (MPa)

100
90
80
70
60
50

y = -24.943x + 121.98

40

R 2 = 0.9018

30
20
10
0
3.27

3.66

10.72

17.38

Porosit (% )

Figure 3.15: Variation de la contrainte en flexion en fonction de mp.

2.4. Optimisation vis--vis les proprits lastiques du BR


2.4.1. Proprits lastiques par la mthode de la propagation ultrasons :

Le module d lasticit, de cisaillement ont t calculs en utilisant la mthode de


propagation des ondes ultrasonores (auscultation sonique dcrite dans 2.2.1.4.1). Le
coefficient de poisson est dduit de deux modules lastiques du matriau suppos tre
homogne et isotrope par la relation suivante :

E
1
2

(3.6)

Les rsultats de la suivie de lvolution des modules lastiques et du coefficient de


poison en fonction de la priode de maturation du BR et de sa fraction massique en
polymre sont rapports sur les Figure 3.16.a, b et c.
Un gain de rigidit (Figure 3.16.a) est enregistr pour toutes les formulations de BR
pendant les premiers jours jusqu atteindre un seuil entre 7 et 8 jours partir du jour de
la confection. La mme tendance a t observe pour la variation de la masse volumique
du BR en fonction de la priode de maturation (Figure 3.6).
Le BR mp=13% possde le module dYoung le plus leve (36 MPa) alors que le BR
6% enregistre la valeur minimale (23 MPa) de toutes les formulations. On remarque
que pour les BR fractions massiques infrieures ou gale 13%, la diminution de la
quantit des granulats au dtriment de la quantit de polymre entraine une
augmentation des modules. Au-del de mp=13%, le rsultat est contraire puisque
laugmentation de la fraction de polymre conduit la diminution du paramtre tudi.
On remarque que laddition des granulats (ayant un module dYoung de lordre de 38-54
GPa) provoque une augmentation remarquable dans la rigidit du polymre utilis dont
Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 118 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

le module dYoung de valeur moyenne gale 3.27 GPa est dtermin


exprimentalement partir des essais de traction directe. Le module du polymre est
donn par la relation :
2 1
(3.7)
E =
2 - 00000.5
avec 2 la contrainte correspondant a 30% de la charge maximale de traction, 2 la
dformation longitudinale correspondante et 1 est la contrainte correspondante une
dformation 1 = 00000.5 .
37

6%

9%

13%

16%

35

E (GPa).

33
31
29
27
25
23
21
2

Priode de cure (jours)

11

14

Figure 3.16.a: Evolution de E fonction du temps de maturation pour diffrentes mp.

La variation du module de cisaillement du BR avec la priode de cure et la fraction


massique du polymre a la mme tendance que celle du module dYoung du BR avec
une lgre diffrence qui consiste un gain trs rduit aprs 8 jours de cure (Figure
3.16.b).
15
14

6%

9%

13%

16%

(GPa)

13
12
11
10
9
8
2

11

14

Priode de cure (jours )

Figure 3.16.b: Evolution de en fonction de la priode de cure pour diffrentes mp.

Les modules dlasticits du BR relativement leves, mmes jeune 3 jours de


priode de cure rendent le BR un matriau trs convenable pour la ralisation des
lments de prfabrication [68].
Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 119 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

Le coefficient de poisson donne une indication sur la contraction latrale ou transversale


dun matriau sollicit en traction ou compression. Sa valeur n'est pas indispensable
pour la conception. Cependant une valuation prcise de sa valeur est ncessaire pour les
calculs de fluage. Des tudes rcentes ont galement montr que ce coefficient de
Poisson a un rle significatif dans ltude de la formation et la propagation de
microfissures et aussi les mcanismes de rupture des btons [191].
Les valeurs du coefficient de Poisson (Figure 3.16.c), ont une tendance inverse celle
des modules dlasticit ; elles sont initialement grandes puis elles diminuent
contrairement la rsistance et la maturit du liant qui augmentent. La diminution du
coefficient de poisson se poursuit aprs 8 jours de cure.
En comparant les coefficients de poissons de toutes les formulations, aucune tendance ne
peut tre remarque. Mais en comparant les formulations dfaut (mp=6% et 9%) de
polymre dune part et les formulations excs (mp=13% et 16%) de liant dautre part,
on remarque que laddition des granulats entraine la rduction du coefficient de poisson.
Les inclusions non seulement elles rigidifient le matriau composite mais elles limitent
aussi la dilatation latrale de la matrice la plus molle. Ce constat a t confirm par
Swamy [191] pour les mortiers et les btons cimentaires.
Ceci peut tre expliqu par le coefficient de poisson des granulats silico-calcaires ( de
lordre de 0.3) qui minimise celui du polymre poxydique (gale 0.4). Lauteur ajoute
que nimporte quel facteur qui engendre une augmentation de la rsistance ou du module
dlasticit tend diminuer le coefficient de poisson.
.

0.40
6%
13%

9%
16%

0.36

0.32

0.28

0.24
0

10

Priode de cure (jours)

12

14

16

Figure 3.16.c: Variation du coefficient de poisson en fonction de la priode de cure.

2.4.2. Proprits lastiques par la mthode de la frquence de rsonance

Le module d Young de la formulation mp=13% est dtermin par la mthode de la


frquence de rsonance en mode longitudinal.
On rappelle que quen mode de vibration longitudinale, le module dynamique dYoung
est calcul partir de la relation:
Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 120 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

E dynamique = D. M . n 2

(3.8)

o n' est la frquence de rsonance en mode de vibration longitudinale, M est la masse


de lchantillon et D est gale 4 (L/bt) pour un prisme.
Un gain de rigidit (Figure 3.17) est enregistr pendant les premiers jours jusqu
atteindre un seuil entre 7 et 8 jours avec une lgre variation pour les priodes de
maturation qui suivent. Cette mme tendance a t enregistre pour les valeurs values
en utilisant la mthode de la propagation des ondes ultrasons (Figure 3.16a).
37
35

E (GPa).

33
m p=13%

31
29
27
25
23
21
0

10

15

20

Priode de cure (jours)

25

30

35

Figure 3.17: Variation de E en fonction de la priode de cure pour la formulation mp=13%.

Le module dYoung obtenu partir des mesures avec lauscultation sonique est plus
lev, gnralement plus consistent et prsente moins de dispersion que celui obtenu
partir frquences de rsonance longitudinales [191]. Cependant la dernire technique est
plus rapide que la premire et la diffrence nest pas considrable.
Les diffrences entre ces valeurs est expliques par la diffrence entre les paramtres de
mesure de deux mthodes dune part et par lanisotropie du bton dautre part. Une
anisotropie qui rsulte de lhtrognit du matriau et qui viole lune des hypothses
de la plupart des mthodes dynamiques qui estime que le matriau est suppos tre
homogne, isotrope et lastique.
42

E (GPa).

40
BHC
38
36
34
32
0

10

15

20

25

Priode de cure (jours)

30

35

40

Figure 3.18: Variation de E en fonction de la priode de cure pour le BHC.

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 121 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

La Figure 3.18 montre lvolution du module dlasticit du BHC. Un gain de rigidit


est remarqu jeune ge (jusquau 17 me jour) suivi dune variation ngligeable au cours
du durcissement du bton. Le module lastique du BHC est nettement suprieur celui
du BR mme jeune ge.
2.5. Conclusion

Les essais de caractrisation physiques raliss montrent que laugmentation de la


fraction massique de polymre conduit :
la diminution de la porosit totale dont la valeur minimale est enregistre pour

mp=13%.
les diamtres de pores deviennent plus distribus et la porosit reste inchange

pour des fractions suprieures mp=13%. La formulation mp=13% est la plus


dense parmi toutes les formulations et la masse volumique nvolue pas
significativement au-del de 7 jours.
la conductivit et la permabilit sont aussi minimises par laddition de liant au

dtriment de la fraction massique de granulats.


Les rsistances mcaniques la flexion et la compression augmentent avec

laugmentation de la fraction massique du liant poxydique. Les valeurs des


rsistances les plus leves sont obtenues pour mp=13%.
la rigidit la plus leve est obtenue pour un BR formul avec mp=13%. Les

modules lastiques, contrairement au coefficient de Poisson, augmentent avec


laugmentation de la priode de maturation
Sur la base des les essais physiques et mcaniques faits, on admet que le bton avec
mp=13% est la formulation optimale qui allie proprits physiques et mcaniques et
cot.
Compar au BHC, le BR possde des proprits physiques meilleures (plus isolant,
moins poreux, deux fois moins permable, plus isolant thermiquement). De point de vue
mcanique le BR est plus rsistant en flexion (4 fois) et compression (3fois).

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 122 -

Chapitre III. Optimisation de la formulation du bton base dpoxyde

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

- 123 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

Chapitre IV.
Tnue du bton de rsine optimal
aprs exposition hautes
tempratures

- 124 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

Lobjectif principal de ce chapitre est dtudier leffet dune exposition hautes


tempratures du BR formulation optimale (BR mp=13%) sur les proprits physiques
et mcaniques. Par ailleurs une comparaison des caractristiques avant et aprs
exposition sera effectue. Dans le but damliorer le comportement des BR exposs un
cycle de chauffage-refroidissement bien particulier, deux additifs appartenant deux
familles dignifugeants seront ajouts. Les consquences de cet ajout sur les BR aprs
exposition seront analyses et les proprits physiques et mcaniques seront values.
Le BR ayant subi un traitement thermique est compar avec un BHC expos au mme
cycle de tempratures.

1. Cycle de chauffage refroidissement


Dans le cadre de notre tude, nous avons appliqu un cycle de chauffage refroidissement
de la temprature ambiante de 23C jusquaux tempratures dexposition (palier) gales
100C, 150C, 200C, 225C et 250C au moyen dun tuve command par
ordinateur pour les BR et laide dun four lectrique pour les BHC (Figure 4.1). Ces
tempratures dexposition sont dfinies partir des analyses DSC et ATG du polymre
vierge, le composant le plus sensible la temprature compar aux autres composants.
tuve pour le chauffage du BR

Four lectrique pour le chauffage du BHC

chantillons
de BR
Thermocouples

Thermocouples
chantillons de BHC

Figure 4.1: Enceintes thermiques pour les cycles de chauffage-refroidissement.

Le cycle thermique est compos de trois phases (Figure 4.2); la premire, le chauffage,
est contrl de manire prcise avec une vitesse de monte en temprature de 0,5C/min
qui une vitesse relativement faible. La seconde sagit dun palier de temprature de
traitement constante qui suffit, en thorie, obtenir un quilibre des phases stable au
sein des prouvettes et qui dure de 3 heures. La dernire phase correspondante au
refroidissement se ralise par la diminution de la temprature de la temprature palier
jusqu atteindre la temprature ambiante la vitesse moyenne de -0.5C/min.

- 125 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures
300
Chauffage

Palier 3h

Refroidissement

250

centre 250
Surface 250
tuve 250
250
200
150
225
100

Temprature (C).

200

150

100

50

0
0.0

4.0

8.0

12.0

16.0

Dure (heure)

20.0

24.0

Figure 4.2: Cycles de chauffage-refroidissement imposs aux prouvettes.

Des prouvettes prismatiques et cylindriques sont disposes dans le four et ltuve dune
manire permettant la chaleur de se rpartir homogenment dans lenceinte avec laide
dun systme de ventilation. Un thermocouple de type K (nickel-chrome) est plac en
contact avec la surface dun chantillon tmoin et un autre est noy au centre (Figure
4.3) pour pouvoir dterminer lvolution de la temprature.
chantillons en BR

Thermocouples
de surface

chantillons en BHC

Thermocouples
noys au centre

Figure 4.3: Thermocouples de surface et de centre des prouvettes.

Un troisime thermocouple plac librement dans lenceinte thermique et reli une


centrale dacquisition, comme les autres, sert piloter lvolution de la temprature de
ltuve (du four ventuellement) en fonction du temps. La mesure des tempratures est
ralise en continue et les rsultats sont stockes.

- 126 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

2. Influence de lexposition hautes tempratures sur les proprits physiques


A fin dvaluer leffet de lexposition du BR optimal des cycles de hautes tempratures
sur les proprits physiques, des chantillons de BR ont subi un traitement thermique
puis les caractristiques physiques ont t dtermines temprature ambiante (aprs
exposition).
Les proprits physiques et les techniques de caractrisation utilises dans cette partie
sont les mmes qui ont t appliques dans le chapitre prcdent.
2.1. Perte de masse

La pese de trois prouvettes prismatiques avant et aprs chauffage a permis dtudier


lvolution de la perte de masse des btons PC13% et BHC. La masse des prouvettes
diminue en fonction de la temprature dexposition pour les deux btons (Figure 4.4).
Lallure de la courbe de perte de masse pour le BHC prsente pour la plage de
temprature adopte deux domaines (Figure 4.4) et est similaire celles trouves par
certains auteurs ([192], [193] et [194]). Dans le premier domaine, de la temprature
ambiante 150C (120C), une faible variation de masse sobserve. Il marque le dpart
de leau capillaire prsente dans la couche externe du matriau et de leau libre. La perte
de masse augmente entre 150C et 200C et ce nest qu partir de 200C que la
proprit tudie augmente brusquement marquant ainsi le dpart de leau lie dans les
hydrates et principalement du gel de C-S-H qui commence rellement partir de la
temprature 170C.
4

Perte de masse (%)

3.5

PC 13%
BHC

3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
100

150

200

225

250

Temprature (C)

Figure 4.4: Perte de masse en fonction de la temprature pour les btons BHC et PC13%.

Le liant polymrique retient 95% de sa masse initiale temprature ambiante jusqu la


temprature de 275C (Figure 4.5). Pour des tempratures dpassant 300C, on observe
une grande diminution de la masse (une perte de 52% est enregistre pour une
temprature de 590C) des chantillons de rsine ce qui indique une svre dgradation
des proprits du matriau.

- 127 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

Figure 4.5: Thermogramme par ATG des btons BHC et PC13%.

Lallure de la courbe de perte de masse pour le PC13% est semblable celle du BHC
mais la variation est petite surtout pour les tempratures au-del de 200C.
Lvolution de la perte de masse en fonction de la temprature du PC13% prsente une
pente dcroissante sans la prsence dune diminution brusque comme dans le cas de la
rsine vierge. Ce changement de comportement est d essentiellement laddition des
granulats silico-calcaires qui rsistent au traitement thermique dans ltendue de
temprature tudie. Le BR optimal conserve 95% de sa masse initiale jusqu' la
temprature de 353C avec le dgagement dun gaz toxique dtectable partir de la
temprature 150C peu prs. Il prsente moins de dgradation (perte allant de 0.04%
0.84%) que le bton BHC.
Des tels rsultats ont t trouvs par Robles et al. [120] qui montrent que les pertes de
masse du BR base de polyester ne sont pas importantes et quelles ne dpassent pas
0.24% aprs 70 cycles dexposition une temprature comprise entre 120 et 130C
pendant 4 heures pour chaque cycle. La temprature dexposition maximale est 15%
plus grande que la temprature de transition vitreuse du polyester tudi, ce qui constitue
une condition moins svre que celle adopte dans la prsente tude o la temprature
maximale est 3 fois la temprature de transition vitreuse du liant.
2.2. Masse volumique

Lvolution de la masse volumique en fonction de la temprature dexposition est


illustre sur la Figure 4.6. La densit diminue en gnrale durant lchauffement du
bton. Cette proprit varie dune manire presque inverse perte de masse tant
donn que la masse volumique diminue en fonction de la temprature entre la
temprature ambiante et la temprature maximale lexception de la valeur la
temprature 225C qui montre une lgre augmentation par rapport celle 200C
- 128 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

PC 13%

2.25

(g/cm )

2.20
2.15
2.10
2.05
2.00
23

100

150

200

225

250

Temperature (C)

Figure 4.6: volution de la distribution porale du PC13% avec les tempratures dexposition.

2.3. Porosit

La porosit PIM pour des chantillons de PC 13% exposes aux diffrentes tempratures
de traitement adoptes a t analys. Les mesures de la PIM reportes sur la Figure 4.7
rvlent que la porosit totale augmente avec laugmentation de la temprature
dexposition. La pente ft lente jusqu' la temprature de 150C o la courbe prsente
une lgre baisse de porosit avant que la pente augmente rapidement pour des
tempratures dpassants 200C dune manire presque linaire.
6
PC 13%

Porosit (%)

5.5
5
4.5
4
3.5
3
23

100

150

200

225

250

Temprature (C)

Figure 4.7: PIM du BR optimal aprs exposition hautes tempratures.

Lchauffement la temprature de 150C provoque une augmentation de la porosit


totale de lordre de 14% contre 35% pour la temprature 200C et 56 % peu prs pour
celle de 250C.
Le traitement thermique a galement pour consquence daugmenter les dimensions des
pores comme montr par la Figure 4.8. En effet, laugmentation de porosit signifie
lapparition de fissures dans le matriau au fur et mesure que la temprature
dexposition augmente. Ceci se traduit par la cration de nouveaux pores de dimensions
- 129 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

de plus en plus grandes en fonction de la temprature et par une augmentation de la


quantit de mercure inject. Ce changement dans la microstructure est provoqu par les
contraintes thermiques surtout au niveau de la matrice et par la diffrence entre les
dilatations thermiques des constituants (matrice-renforts).
Log Intrusion Differentille (mL/g)

0.025
23C
100C
150C
200C
225C
250C

0.02

0.015
0.01

0.005

0
2.64E-02

1.67E-01

1.07E+00

8.38E+00

3.68E+02

Diamtre des pores (m)

Figure 4.8: volution de la distribution porale du PC13% avec les tempratures dexposition.

2.4. Evaluation de la permabilit

Les valeurs du coefficient de permabilit du bton optimal en fonction de la


temprature de traitement sont rapportes dans le Tableau 4.1.
Tableau 4.1 : Variation du coefficient de permabilit en fonction de la temprature dexposition
Temprature (C)

PIM
n (%)

(m)

23

3.66

0.047

lc

S (lmax )

pression
Permabilit
seuil
k (m/s)
Pt (MPa)

29.6971

0.5025

5.9223.10-10

100

3.85

0.050

0.3080

2.4649

3.9671.10-10

150

4.16

0.047

0.2628

2.7133

3.2617.10-10

200

4.09

0.158

0.5028

8.2186

6.7699.10-9

225

4.94

0.110

0.4970

10.8309

3.9264.10-9

250

5.70

0.145

0.4952

8.2121

7.8238.10-9

La permabilit augmente avec laugmentation de la temprature dexposition ce qui


peut tre attribu aux mcanismes dinteraction entre la temprature et la permabilit
qui sont largement lis avec des phnomnes microstructural apparaissant pendant la
monte en temprature du bton tels que la microfissuration thermique provoque par la
dilatation thermique diffrentielle des constituants du bton et la dilatation thermique
libre de lensemble du matriau, accompagne en plus dun largissement des pores [195]
comme montr dans la section prcdemment (Figure 4.8).

- 130 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

3. Evolution de proprits thermiques avec la temprature


3.1. Conductivit thermique

On note une volution lgrement croissante de la conductivit thermique du bton


optimal jusqu une temprature dexposition atteignant le 150C puis une diminution,
dune manire gnrale, lorsque la temprature augmente comme le montre la Figure 4.9
qui prsente linfluence de la temprature sur lvolution de la proprit tudie. Ce
comportement met en vidence la dtrioration de la microstructure qui se manifeste par
la cration et la propagation des microfissures (consquence de laugmentation de la
porosit et des dimensions des pores au cours de lexposition) et la perte de cohsion
entre la matrice rsineuse et les renforts ce qui limite les transferts de la chaleur [196].
Dautres facteurs contrlant lvolution de la conductivit thermique du bton en
fonction de la temprature dexposition sont la conductivit thermique de chacun de ses
composants, les proportions du mlange [197] et le procd de fabrication [198]. Le type
dagrgat a aussi une influence significative sur la conductivit du bton.
Les volutions de la conductivit en fonction de la temprature proposes par
lEurocode 2 (Figure 4.9) sont donnes par les formules suivantes [199]:
= 2 - 0,2451 (T /100) + 0,0107 (T /100)2
= - 0.02604 * T + 5.324
= 1.36 - 0.136(T /100) + 0.0053(T /100)2

W/mK pour 20 C T 1 40 C
W/mK pour 140 C T 160 C (4.1)
W/mK pour 160 C T 1200 C

o est la temprature du bton.

Conductivit thermique (W/m/K)

2.5

1.5

1
PC 13%
Eurocode 2

0.5

0
23

100

150

200

Temprature (C)

225

250

Figure 4.9: Variation de la conductivit thermique du bton optimal avec les tempratures.

En augmentant la temprature, la conductivit thermique varie presque linairement


avec la temprature dexposition jusqu 150C. A des tempratures plus leves, la
conductivit devient sensible au gradient de tempratures et la diminution est

- 131 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

importante. Ceci est d limportance du transfert de chaleur par rayonnement travers


les pores [200].
On remarque que leurocode sous-estime les valeurs de la conductivit thermique dans
lintervalle de temprature allant de la temprature ambiante la temprature voisinant
180C. En dpit, dune estimation acceptable pour des tempratures leves pour
lesquelles le bton de rsine devient plus isolant thermiquement, leurocode ne permet
pas une estimation satisfaisante des valeurs exprimentales surtout basses
tempratures.
Les tracs de la conductivit thermique en fonction de la porosit (Figure 4.10) et en
fonction de la permabilit (Figure 4.11) ne montrent pas une tendance bien particulire.
Ceci renforce lide que la conductivit thermique ne dpend pas uniquement de la
porosit et de la taille des pores mais aussi de la temprature dexposition et de la
conductivit de chacun de ses constituants. La conductivit thermique dun matriau est
un phnomne trs complexe ne pouvant pas tre donc tudi en considrant seulement
un seul paramtre et en ignorant la contribution des autres caractristiques.
Conductivit thermique (W/m/K)

2.5

PC 13%
2

23C

100C
150C

1.5

250C

225C
0.5

200C

0
3.66

3.86

4.09

4.16

4.94

5.71

Porosit (%)

Figure 4.10: Variation de la conductivit thermique du PC13% en fonction de la porosit.


Conductivit thermique (W/m/K)

2.5

PC 13%
2

150C

100C
23C

1.5

200C
225C

0.5

250C

0
0.39

0.78

3.26

3.97

5.92

6.77

Permabilit 10-10 (m/s)

Figure 4.11: Variation de la conductivit thermique du PC13% en fonction de la permabilit.


- 132 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

3.2. Capacit calorifique

La capacit calorifique volumique ou la chaleur spcifique not Cp (en J.K-1.m-3), est la


quantit dnergie ncessaire pour faire monter de 1C la temprature dun kg de
matriau, traduit laptitude de ce dernier emmagasiner de lnergie calorifique. Ce
paramtre ne dpend que de la temprature et de la composition du milieu considr. Par
ailleurs, le type des renforts est dune importance significative en particulier dans le cas
du bton base de granulats calcaires pour lesquels la chaleur spcifique augmente
soudainement en raison des transformations chimiques pour des tempratures
dexposition voisinant 800C [197].
LEurocode 2 propose une volution polynomiale du second degr (Figure 4.12) en
fonction de la temprature pour un bton courant [196]:

C p = (900 + 80 (T /120) 4 (T /120) 2 )

[MJ/m K]
3

(4.2)

pour 20 C T 1200 C o est la masse volumique temprature du bton.

Au regard des rsultats exprimentaux obtenus, la courbe infrieure de conductivit


thermique de l'Eurocode 2 semble plus approprie notre bton tudi (PC13%).
Cependant la chaleur spcifique du bton sujet dtude enregistre des valeurs nettement
infrieures aux valeurs prconises par lEurocode 2.
2.5

Cp (MJ/m K)

PC 13%

1.5

Eurocode 2
1

0.5

0
23

100

150

200

Temprature (C)

225

250

Figure 4.12: Variation de la chaleur spcifique du bton optimal avec la temprature.

partir de ces deux proprits thermophysiques statiques (chaleur spcifique et


conductivit thermique), on peut dduire deux autres caractristiques (dynamiques)
thermophysiques du matriau : la diffusivit et leffusivit thermique.
3.3. Diffusivit et effusivit thermique

La diffusivit thermique est par dfinition le rapport de la conductivit thermique et de


la capacit calorifique volumique (elle crot avec la conductivit et dcrot avec la
capacit thermique).
- 133 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

Physiquement, la diffusivit thermique traduit la capacit d'un matriau imposer sa


temprature au milieu extrieur et caractrise donc la cintique de rponse du milieu
une perturbation thermique. Plus sa valeur est faible, plus le temps entre le moment o la
chaleur est arrive sur une face d'un mur et le moment o elle atteindra l'autre face est
important. La diffusivit thermique est exprime par le biais de la relation suivante:

[m2 /s]
(4.3)
D =
Cp
La diffusivit diminue en augmentant la temprature (Figure 4.13) c'est--dire que le
front de chaleur mettra moins du temps traverser lpaisseur des matriaux les plus
exposs. A 150C, la diffusivit est presque gale celle du calcaire (1.4 10 mm/s). Le
bton de rsine tudi prsente des diffusivits 2 4 fois plus grande que les btons
cellulaires ou les briques creuse en terre cuite.
Leffusivit thermique mesure la proprit dun corps absorber (ou restituer) de la
chaleur un autre corps avec lequel il est mis en contact. Elle caractrise la sensation de
chaud ou de froid que donne un matriau. Par exemple en posant sa main sur un
matriau avec une valeur d'effusivit leve comme la faence, celui-ci absorbe
rapidement beaucoup d'nergie sans se rchauffer notablement en surface.
Leffusivit thermique se calcule partir de lexpression :
Eff =

C p [J K-1m-2 s-1/2]

(4.3)

Leffusivit affiche une variation presque inverse celle de la diffusivit et possde


peu prs la mme allure que celle de la chaleur spcifique. Elle est d'autant plus grande
que la conductivit thermique du matriau est grande. Leffusivit diminue, dune
manire gnrale, avec la temprature dexposition ce qui signifie que le matriau se
rchauffe rapidement en augmentant la temprature de traitement.
2.5

2.5

1.5

1.5

-2

0.5

effusivit

-1/2

diffusivit

0.5

-1

Diffusivit (mm /s)

Effusivit (KJ K m s

0
23

100

150

200

Temprature (C)

225

250

Figure 4.13: volution des proprits thermiques dynamiques en fonction de la temprature

- 134 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

A la temprature ambiante, le BHC possde une diffusivit de 5.798 mm/s et une


effusivit de 1.048 KJ.K-1.m-2.s-1/2 contre des valeurs de 2.027 mm/s et 1.760 KJ.K-1.m2 -1/2
.s respectivement pour le BR. Par consquent la chaleur met plus temps de temps
traverser une paroi en BR par rapport une celle ralise avec du BHC et le BR parait
plus froid au contact que le BHC.
Un simple calcul fait en utilisant la relation (4.3) montre que notre bton suppos tre
temprature ambiante de T1=23C, donne une sensation de chaleur la peau humaine
ayant une temprature T2=37C puisque la rponse (temprature ressentie T) est
comprise entre 25C et 27 C peu prs.
T =

E1T1 + E 2T2
E1 + E 2

(4.4)

Un matriau ayant une forte effusivit aura tendance rayonner froid et donc tre
agrable en t et dsagrable en hiver.

4. Influence de lexposition hautes tempratures sur les proprits mcaniques


Beaucoup dtudes ont investigu lvolution des proprits mcaniques des btons de
rsine avec la temprature. Mais, les rsultats taient trs diverses cause de la
diffrence de la composition du bton (type granulats utiliss, type de rsine,
proportions), des procds de production adopts, des cycles de cuisson ou des essais
mcaniques accompagns dune incertitude sur les mesures. Par consquent, le fait de
comparer les rsultats issus des essais est trs difficile.
Dans la plupart des travaux, des changements physiques tels que la diminution de la
densit et la propagation et la cration des nouveaux rseaux de fissures couples avec
des phnomnes chimiques tels que laugmentation de la pression de gaz dans les pores
et de la permabilit aux gaz ont t rapports. Sous l'effet de ces diffrentes
transformations physico-chimiques qui prennent place au sein du matriau lors de
l'lvation de la temprature, des variations (gnralement des diminutions) des
proprits lastiques et mcaniques qui sont directement relis laltration de la
matrice polymrique rsine qui n'assure plus parfaitement son rle de cohsion au
niveau de linterface matrice-granulats sont enregistres. En effet, un retrait de la
matrice qui soppose la stabilit des granulats est responsable de la cration de dfauts
microstructuraux (microfissures, porosits) surtout au niveau de linterface polymrerenfort. Comme consquence, le matriau devient moins rsistant.
4.1. Rsistances mcaniques

Les proprits mcaniques telles que la rsistance en compression, la rsistance la


flexion 3 points, la rsistance en traction indirecte et les proprits dlasticit sont
dtermines selon les procdures exprimentales crites dans chapitre II avant et aprs
les sollicitations thermiques. Ces essais permettent danalyser linfluence de lexposition
- 135 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

des tempratures leves sur lvolution de performances mcaniques du bton de


rsine optimal.
4.1.1. Influence sur la rsistance en compression :
La Figure 4.14 prsente les rsistances en compression des essais raliss temprature
ambiante et aprs le traitement thermique pour lensemble des btons tests.
Rsistance en compression
(MPa)

110

PC13%

100
90
80
70
60
50
40
30
23

100

150

200

225

250

Te mprature (C)

Figure 4.14: volution de la rsistance en compression avec temprature de traitement.

On observe sur cette figure deux zones dvolution diffrentes selon la temprature de
chauffage; une premire stendant entre la temprature ambiante et 100-150C puis une
deuxime zone pour la plage de tempratures dpassant 100-150C. Dans la premire
phase une lgre augmentation de la rsistance en compression (3,35%) puis une
diminution continue avec laugmentation de la temprature. Par ailleurs, la rsistance en
compression perd presque la moiti (45,31%) de sa valeur initiale (chantillon tmoin
non trait thermiquement) lorsque le bton test est expos la temprature de 250C.
Ceci saccorde parfaitement avec les observations faites par certains chercheurs ([105],
[106], [112], [115], [116], [117]).
Ce comportement est le rsultat de la coexistence de deux phnomnes durant
lexposition du bton des tempratures leves:
Pour des tempratures dexposition Texp

150C , une post-rticulation (une

polymrisation non complte la temprature ambiante) se poursuit. Par consquent,


le degr de rticulation du liant polymrique augmente ce qui rduit la mobilit des
chanes macromolculaires de la rsine ce qui engendre lamlioration de la
rsistance en compression. La dtrioration de la microstructure travers la cration
et la propagation des microfissures et des porosits et la diffrence du coefficient de
dilatation thermique de la matrice et des renforts suite au traitement thermique
affectent la rigidit du bton de rsine mais leurs rpercussions sur la rsistance sont
limites [105].

- 136 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures
Pour des tempratures dexposition Texp 150C , la thermo-oxydation entrane

principalement des modifications chimiques la surface des matriaux et une perte


de masse en plus dun endommagement sous forme doxydation et de fissuration
[201]. Ces changements dominent la post-rticulation et une rduction de la
rsistance en compression est obtenue.
Ribeiro el al. [111] considre que le point partir duquel la dpendance entre la
temprature de traitement et les proprits mcaniques devienne pesante est situ 10C
prs au dessous de la temprature de flchissement sous charge (TFC) de la rsine et elle
lie cette dernire temprature plutt qu la temprature de transition vitreuse (Tg).
La comparaison de la rsistance en compression des deux types de btons (Figure 4.15)
montre que le PC 13% affiche des rsistances meilleures (une diffrence comprise entre
24 et 43 MPa) par rapport au BHC jusqu la temprature 225C.

Rsistance en compression (MPa)


(MPa)

Pour des tempratures au-del, le BHC devient meilleur en termes de rsistances en


compression. En effet, notre BHC suit les mmes volutions en fonction de la
temprature dexposition comme rapportes dans la littrature puisque la proprit
tudie diminue dans la premire phase (entre 23C et 100C) puis enregistre une
augmentation dans la deuxime phase dans le plage de temprature 100-225 C (100C250C selon la littrature) avant de diminuer une seconde fois pour des tempratures
dpassant 250-300C.
PC13%

105

BHC
85
65
45
25
5
23

100

150

200

225

250

Temperature(C)

Figure 4.15: Comparaison de la rsistance en compression du PC 13% et BHC aprs exposition.

4.1.2. Influence sur la rsistance la flexion

La Figure 4.16 prsente lvolution de la rsistance rsiduelle relative la flexion en


fonction de la temprature dexposition. Le comportement devient plus fragile avec
l'lvation de la temprature et les rsistances rsiduelles en flexion du bton optimal
augmentent de manire continue jusqu 150C. Au-del de cette dernire, on observe
un dcroisement de la proprit tudie. Cependant, lexposition du PC 13% une

- 137 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

temprature de 250C, donne des rsistances rsiduelles presque gales celles du bton
tmoin nayant subit aucun traitement thermique.
Rsistance en flexion (MPa)

37

PC13%
32

27

22

17

12
23

100

150

200

225

250

Temperature (C)

Figure 4.16: volution de la rsistance en compression avec temprature de traitement.

Les rsistances la flexion possdent la mme allure que celles des rsistances la
compression en fonction de la temprature de traitement mme si laugmentation de la
rsistance rsiduelle en flexion entre 23C et 150C est plus prononce (44,66%) contre
un augmentation de 3,35% pour la compression entre 23C et 100C. Ceci est en accord
avec les rsultats obtenus par certains chercheurs tels que Vipulanandan el al. ([58],
[59]), Schrder [106] et Letsch [111]) qui montrent tous que les proprits mcaniques
la flexion (rsistances, comportement) sont plus affectes par lexposition thermique
que celles la compression.
La structure du matriau est fragilise par l'apparition et la propagation de fissures entre
150 et 250C en plus dune incompatibilit matrice-renfort induisant des contraintes de
traction au sein du liant et de compression au sein des renforts durant lexposition. Ce
comportement oppos provoque une microfissuration au niveau de l'interface matricerenfort. Cependant, daprs Vipulanandan el al. [59], la proprit de cohsion du
polymre (au niveau de l'interface matrice-renfort) n'est pas la seule la proprit qui rgit
le comportement du BR et par consquent les proprits adhsives doivent tre
considres pour une meilleure caractrisation du comportement.
Si lon compare le comportement des btons BHC avec notre BR optimal (Figure 4.17),
on constate que les rsistances en flexion du BR dpassent de loin celles du BHC (3 4
fois plus grandes, 15,68 25,64 MPa) mme aprs exposition des tempratures
voisinant 250C. Ceci peut tre expliqu par le volume du liant dans le BR qui est
nettement suprieur celui utilis pour la fabrication du BHC en plus de la meilleure
adhsion des polymres avec les substrats par comparaison aux liants cimentaires.

- 138 -

Rsistance en flexion (MPa )

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures
35

PC13%

30

BHC

25
20
15
10
5
0
23

100

150

200

225

250

Temprature (C)

Figure 4.17: Comparaison de la rsistance en flexion du BHC et du PC 13%.

4.1.3. Influence sur la rsistance en traction indirecte

Bien que le bton ne soit pas conu pour rsister des efforts de traction directe, la
connaissance de la rsistance en traction permet cependant destimer la charge qui
entranera la fissuration. Etant donn que l'absence de fissuration est extrmement
importante pour assurer la durabilit de la structure en bton, la rsistance en traction est
alors un critre de qualit surtout pour les structures subissant des efforts de cisaillement
ou des risques majeurs de fissuration suite lapplication des charges ou causs par le
retrait et par les effets de tempratures levs. Des essais de traction par fendage ont t
choisis pour valuer ces risques puisque la ralisation des essais de traction uniaxiale
(directe) sur des chantillons de btons savre trs dlicats raliser.
La Figure 4.18 prsente les rsistances rsiduelles en traction par fendage obtenues pour
le bton optimal diffrentes tempratures de chauffage. On remarque que la rupture du
bton est fragile et que la rponse de la traction indirecte est presque linaire pour toutes
les tempratures dexposition.
1.E+05

Charge (N)

8.E+04

6.E+04

23C
100C
150C
200C
225C
250C

4.E+04

2.E+04

0.E+00
3.E-05

1.E-01

3.E-01

Dplacement (mm)

Figure 4.18: volution de la rsistance en fendage avec temprature de traitement.


- 139 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

La Figure 4.19 illustre les rsistances rsiduelles en traction par fendage du PC13%
aprs les traitements thermiques. La proprit tudie augmente en fonction de la
temprature dexposition jusqu 200C. Ceci est expliqu par la continuation de la postrticulation dune polymrisation incomplte comme dj dtaille dans le paragraphe
4.3.1.1 qui domine la propagation des fissures.

Contrainte en fendage (MPa)

12
10

PC 13%

BHC
6
4
2
0
23

100

150

200

Temprature (C)

225

250

Figure 4.19: volution de la rsistance en fendage avec la temprature dexposition.

En levant la temprature, un endommagement au niveau de linterface matrice-granulat


rgit par le comportement oppos de deux matriaux (retrait de la matrice contre un
maintien ou dilatation des granulats) se manifeste. Pour les tempratures infrieures
225C, le bton de rsine prsente une rsistance en traction 2 fois plus importantes que
celle du BHC et cette caractristique devient presque gale pour les deux types de btons
pour des tempratures au voisinage de 250C. Les rsulats trouvs sont en accord avec
celles de la littrature qui titre dexemple rapporte une baisse de 99% suite une
exposition 260C [107] et la valeur nest seulement que 20% de sa mme valeur
initiale 155C [107].
4.2. Tnacit

Plusieurs modles ont t utiliss pour lestimation des proprits la rupture en mode I
des btons linstar du la mthode deux paramtres (TPM), la Loi de leffet de taille
(SEL) et le modle de la fissure effective (ECM) [7]
.
Le choix de la mthode approprie est conditionn par la disponibilit des matriels et
de la prparation des chantillons. En effet, dans le cas o la fabrication, la cure et le
transport selon les rgles de lart des larges chantillons est possible alors la mthode
SEL peut tre adopte. Si la machine dessai (flexion) peut tre contrle en utilisant des
jauges alors la mthode TPM est parfaitement approprie. Dans tous le cas, la mthode
ECM est applicable.
- 140 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

Dans cette tude, le modle ECM sera utilis grce la simplicit du processus
exprimentale surtout. Le paramtre de rupture obtenu par ce modle est indpendant de
la taille de lchantillon et les formules de la mcanique lastique linaire de rupture
sont appliques.
Le modle adopt ncessite la mesure de la charge maximale Pmax seulement et de la
flche correspondante p pour un chantillon de hauteur W et de profondeur de
lentaille a. La mesure de la charge ultime Pi ( i ) durant la phase linaire lastique est
ncessaire pour la dtermination du module dlasticit E du matriau alors que Pmax et
p sont utiliss pour estimer la longueur effective de la fissure ae. Le facteur dintensit
de contrainte critique KIc est calcul en utilisant Pmax et ae.
Pour les chantillons tests, aucune dimension linaire critique ne doit tre plus faible
que 5 fois la dimension maximale du granulat et lentaille ralise ao est lie la
hauteur de la poutre par le facteur a o W qui doit tre compris entre 0 .2 et 0.6 mais
prfrablement entre 0.3 et 0.4 [202].
Le module dYoung E de lchantillon est calcul selon la relation suivante :
3
2
3
2
Pi S 5wS W
wS
W 9Pi wS S
E=
1+
+ 2.7 + 1.35 0.84 +
F2 ( o )
1 +
4 B i W 8Pi S
Pi
S 2 B i 2Pi W

(4.5)

avec :
w :poids propre de la poutre,
S : la porte,

F2(o ) =

et F1 ( ) =

F12() d

1.99 (1 ) 2.15 3.93 + 2.7 2

(1 + 2 )(1 )

3
2

La valeur E * de E est calcule en utilisant comme valeur initiale = a W gale


o dans la relation suivante :
p = 1 + 2

(4.6)

avec
1 =

2 =

3
2
Pmax S
5wS
W
wS
+ 2.7 + 1.35
1 +
0.84
4 B E W
8Pmax
Pmax
S

wS
1 +
2 Pmax

9 Pmax
2 B E

et F2 ( ) =

S 2
F2 ( ) ,
W

3
W

S

(4.7)

(4.8)

F12 ( ) d

- 141 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

La premire valeur de E * va tre naturellement infrieure E. la profondeur de lentaille


va tre incrmente par un pas = 0.001 et on rpte la procdure jusqu ce que
E* soit gale E avec est prise gale 0.5% .
La valeur finale trouv est prise gale e et le facteur dintensit de contrainte est
calcule partir de la relation :
K Ic = n a e F1 ( )

avec :B ; largeur de la poutre, n =

(4.9)

wS
6M
et M = Pmax +
S 4.
2
2
BW

Lnergie de propagation de fissure Gf, ncessaire pour la propagation de fissures dans


un chantillon de largeur infinie, est calcule partir de K Ic ( MPa m ) en utilisant une
formule de la mcanique de rupture linaire lastique :

K Ic =

Gf E

(4.10)

La Figure 4.20 et la Figure 4.21 prsentent, respectivement, la variation du facteur


dintensit de contrainte critique K Ic et de lnergie de propagation de fissure Gf en
fonction de la temprature de chauffage.
Nous remarquons que le bton matrice cimentaire est moins rsistant la propagation
de fissure que le bton matrice polymrique. Ce dernier prsente une tnacit 2 3 fois
meilleur (2 fois selon Reis [7]
temprature ambiante), quelque soit la temprature
de traitement, que le BHC qui est plus rigide et dont les proprits tudies varient
lgrement.
5
BHC

KIC (MPAm)

PC 13%

3
2
1
0
23

100

150
200
Te mp rature (C)

225

250

Figure 4.20: volution de KIc en fonction de la temprature de chauffage.

Le bton de rsine approche le comportement de la rsine rticul dont les facteurs K Ic


et Gf augmentent par rapport aux valeurs enregistres la temprature ambiante
lorsque la temprature de chauffage voisine la temprature de transition vitreuse. Ceci
est d une augmentation de la mobilit molculaire qui apparat ds quon sapproche
de la temprature de transition vitreuse ([203], [204]).
- 142 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures
1000
BHC

G f(N/m)

800

PC 13%

600
400
200
0
23

100

150
200
Te mp rature (C)

225

250

Figure 4.21: volution de Gf en fonction de la temprature de chauffage

En augmentant la temprature de traitement au-del de la temprature de transition


vitreuse, les paramtres de tnacit poursuivent leur augmentation jusqu la temprature
225C tout en enregistrant une valeur constante entre 100C et 150C. Ceci saccorde
parfaitement avec les rsultats trouvs par El-Hawary et al. [80] qui montrent que la
tnacit du BR augmente en fonction de la temprature (de 20C 200C)
indpendamment du type de la rsine.
Pour des tempratures de lordre de 250C, une diminution denviron 10% du facteur
K Ic est constate comme rsultat de la fragilisation de la matrice par thermo-oxydation
qui induit une chute du facteur de concentration de contrainte et de lnergie de
propagation de fissure. En effet, Trabelsi [203] estime que la prsence dune telle couche
oxyde influence ngativement le comportement mcanique du matriau.
Des courbes reprsentatives de l'cartement de deux points situs de part et d'autre du
fond de l'entaille (CMOD : Crack Mouth Opening Displacement) sont traces sur la
Figure 4.22 et la Figure 4.23 pour le PC13% et BHC respectivement.
5000
23C
150C
225C

Charge (N)

4000

100C
200C
250C

3000
2000
1000
0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

CMOD (mm)

Figure 4.22: Courbe charge-CMOD du PC13% pour les diffrentes tempratures dexposition.

- 143 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures
4000
23C
150C
225C

Charge (N)

3000

100C
200C
250C

2000

1000

0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

CMOD (mm)

Figure 4.23: Courbe charge-CMOD du BHC pour les diffrentes tempratures dexposition.

Pour le BHC, le processus de rupture est plus lent que celui du PC13% comme le
confirme les valeurs de CMOD plus leves malgr des valeurs infrieures du facteur
dintensit de contrainte critique. Ceci met en vidence que la rupture est plus fragile
pour le bton matrice de rsine par rapport celui du matriau matrice cimentaire.
Pour le PC13%, les courbes charge-CMOD sont non-linaires et prsentent le mme
comportement que le facteur K Ic en augmentant la temprature. En effet, les
dplacements augmentent ainsi que les charges jusqu la temprature 200C avant
denregistrer une lgre rduction pour la temprature dexposition maximale. Cette
amlioration du comportement vis--vis la propagation de fissures peut tre explique en
partie par une post-rticulation de la matrice pour les tempratures au voisinage de la
temprature de transition vitreuse. La refermeture partielle des fissures primaires courtes
par thermo-oxydation semble aussi avoir lieu lors de la remonte en temprature en plus
dune relaxation des contraintes dorigine thermique apparues lors du traitement. Ces
phnomnes coexistent en mme temps que les vnements de propagation des
microfissures prexistantes et le dveloppement de nouvelles pendant le chargement.
Au-del de 225C, la diminution de la charge en fonction du CMOD peut tre attribue
laccentuation de lendommagement rsultant de linterconnexion des microfissures et
la naissance par la suite des macro-fissures aid par les phnomnes de pontage et de
dviation par les granulats, de plus en plus visible cause de la diffrence de la rponse
(dilatation thermique) des constituants du bton.
La partie post-charge maximale montre une diminution de la charge dune manire de
plus en plus lente en fonction de laugmentation de la temprature sauf pour la
temprature de 23C qui prsente un comportement plus fragile.
4.3. Modules lastiques

La Figure 4.24 prsente les valeurs des modules dlasticit rsiduels obtenus 23C par
le biais de la mthode de propagation ultrasons et aprs lexposition aux diffrentes
sollicitations thermiques. Ces modules dlasticit expriment lvolution de la rigidit du
- 144 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

matriau en fonction de la temprature de traitement.


Contrairement aux rsistances qui montrent deux phases dvolution, les modules
dlasticit prsente une variation monotone (dcroissante) avec l'augmentation de la
temprature de traitement. Une perte progressive de rigidit est alors enregistre. En
effet, le module d'lasticit perd 50% de sa valeur initiale suite une exposition durant 3
heures 250C et la rupture devient de plus en plus ductile en fonction de la temprature
de chauffage.
15
33

PC13%

28

13

23

18

13

(GPa)

E (GPa)

11

8
0

50

100

150

200

Temprature (C)

250

3
300

Figure 4.24: volution des modules dlasticit en fonction de la temprature de chauffage.

Les variations des modules d'lasticit traduisent lendommagement de la microstructure


du bton par la fissuration de la matrice et par laffaiblissement de ladhrence entre
matrice et granulats donnant ainsi un matriau de plus en plus dformable.
Les modules dcroisent linairement en fonction de la temprature comme le montre
lvolution des facteurs dendommagement DE et D de ces modules avec la temprature
de chauffage rapports sur les Figure 4.25 et Figure 4.26.
0

50

Temprature (C)
100

150

200

250

PC 13%

DE (%)

-20

-40

-60

Figure 4.25: Facteur dendommagement du module dYoung E avec la temprature.


- 145 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures
0

50

Temprature(C)

100

150

250

PC 13%

-10

D (%)

200

-30

-50

-70

Figure 4.26: volution du facteur dendommagement du module de cisaillement avec la


temprature dexposition.

Le facteur dendommagement DE du module dYoung est donn par la relation


suivante :
DE =

E(T ) E(23C )
E(23C )

(4.11)

Lvolution des facteurs dendommagement DE et D en fonction de la temprature


peut tre approche par une droite dquation D E = - 0,2663 T + 6.13 et
D = -0.2978 T + 6.82 respectivement. Les deux caractristiques affichent la
mme variation en fonction de la temprature (Figure 4.24) ce qui se traduit par des
pentes et des abscisses en origines presque gaux des facteurs dendommagement
correspondants.
Les facteurs dendommagement correspondants au module dYoung des btons base
de rsine (optimal) et base de ciment sont rapports sur la Figure 4.27.
23

73

Temprature (C)
123

173

223

273

DE (%)

-5

-25

-45

PC 13%
BHC
-65

Figure 4.27: volution de DE du PC 13% et BHC en fonction de la temprature de traitement.


- 146 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

On remarque que le module dlasticit du PC 13% est plus sensible aux variations de
tempratures que celui du bton hydraulique BHC pour la plage de tempratures
considre. En effet, PC 13% perd le mme degr (32%) de son module dYoung
initial pour seulement une temprature de 100C contre une temprature voisinant le
250C pour le BHC. Cette diffrence de comportement pour les deux matriaux revient
la nature des liants ; organique pour le PC 13% et minrale pour le BHC. La baisse de
module est explique par laugmentation des volumes poreux dans le bton et la perte
dadhrence squelette granulaire-matrice plus remarquable pour le PC13% puisque les
coefficients de dilatation thermique des constituants sont diffrents alors que ceux du
BHC possdent des coefficients voisins grce une nature minralogique voisine des
composantes.
La variation du facteur dendommagement DE en fonction de la temprature
dexposition pour la formulation BHC peut tre approche par lquation
D E = - 0,1108 T + 2.6 affichant une pente moins raide que celle de la formulation
du bton de rsine traduisant la sensibilit plus leve du PC13% par rapport au BHC
aux tempratures leves.
Lvolution du facteur dendommagement DE en fonction de la porosit (Figure 4.28)
par intrusion de mercure est semblable celle du DE en fonction de la temprature
dexposition (Figure 4.27). En effet, DE augmente continuellement avec la porosit et
cette ressemblance semble normale puisque la porosit augmente avec laugmentation
de la temprature dexposition comme consquence de lendommagement de la
microstructure par propagation de fissures, crations de pores et dcohsion entre le liant
et les granulats (diffrence du coefficient de dilatation thermique de deux matriaux).

3.5

Porosit (% )

4.5

5.5

-5

DE (%)

PC 13%

-25

-45

-65

Figure 4.28: volution de DE du PC 13% en fonction de la porosit.

- 147 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

5. Analyses chimiques
Des analyses par diffraction des rayons X et par spectromtrie infrarouge ont t faites
pour estimer le changement dans la composition chimique du bton de rsine aprs
exposition hautes tempratures par comparaison au BR tmoin gard temprature
ambiante.
A travers lanalyse des diagrammes de diffraction rapports sur la Figure 4.29, on
remarque la prsence des pics caractristiques des lments calcite CaCO3 et silice SiO2
comme indiqu dans le Tableau 4.2 :
Tableau 4.2: Pics caractristiques de lanalyse RX pour PC13% aprs traitement thermique.
Indexation des lments

2 des pics caractristiques ()

CaCO3

23.10 / 29.45 / 31.44 / 36.04 / 39.48 / 43.22 / 48.56


20.87 / 26.67 / 26.67 / 36.57 / 39.48 / 40.31 / 42.47
/ 50.17 / 54.89 / 59.97 / 67.75 / 68.18

SiO2

Une lgre variation dintensit des pics caractristiques est note sans lenregistrement
de modification significative du spectre RX avant et aprs exposition. En effet, les
spectres de BR aprs exposition montrent la mme volution que celle du BR non
expos.
16000

PC13% 23C
PC13% 100C
PC13% 150C
PC13% 200C
PC13% 225C
PC13% 250C

14000

Intensit (cps)

12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
10.00

20.00

30.00

40.00

50.00

60.00

70.00

2 ()
Figure 4.29: Diffraction de rayons X pour le bton PC en fonction de la temprature.

Lanalyse des spectres infrarouges des BR ne rvle pas la disparition ou la formation de


nouveaux groupements chimiques (Figure 4.30).
Sur la base de ces deux essais, on confirme que la dgradation des BR est le rsultat de
la dgradation mcanique des composants du BR et surtout de la matrice rsine , de la
- 148 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

diffrence des proprits thermiques des lments formant le BR et non pas de la


dgradation chimique travers la transformation du liant poxydique.
100%

Transmittance (%)

90%

80%

PC13% 23C
PC13% 100C
PC13% 150C
PC13% 200C
PC13% 225C
PC13% 250C

70%

60%

50%
3000.00

2600.00

2200.00

1800.00

1400.00

1000.00

600.00

-1

Nombre donde (cm )

Figure 4.30: Spectre Infrarouge du PC 13% en fonction de la temprature dexposition.

6. Influence de lincorporation des ignifugeants


Les polymres possdent souvent des proprits physiques et chimiques remarquables
mais il n'en est pas toujours de mme en ce qui concerne leurs proprits de rsistance
aux tempratures leves et au feu. Pour remdier ce problme, lincorporation
dadditifs tels que les agents retardateurs de flamme lors de la mise en uvre des
polymres peut tre considre comme une technique conomique et rapide qui permet
damliorer le comportement thermique des polymres. Cependant cette approche
prsente parfois des nombreux inconvnients tels quune faible compatibilit rsineadditif, le rejet du polymre et une dtrioration des proprits mcaniques [205]. Deux
types dignifugeants ont t utiliss, le premier un polyphosphate dammonium (Exolit
AP422 de Clariant) et le deuxime un trihydrate daluminium (Martinal ON-313 de
Albemarle). Les btons additionns de ces deux dignifugeants, avec une proportion de
20% de la masse de rsine, seront nots APP et ATH respectivement.
6.1. Influence sur les proprits physiques

A fin dvaluer linfluence de lignifugation sur le bton optimal, les chantillons ont
subi un traitement thermique et les caractristiques physiques ont t dtermines par les
mmes techniques de caractrisation utilises prcdemment.

- 149 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

6.1.1. Perte de masse :

Comme dans le cas du bton tmoin (PC 13%), la pese de trois prouvettes, au
minimum, avant et aprs chauffage a permis dvaluer la perte de masse des btons
ignifugs (Figure 4.31) donne par lquation suivante :
Perte de masse =

Masse avant exposition Masse aprs exposition

Masse avant exposition

100%

(4.12)

La perte de masse des btons additionns dignifugeants augmentent avec la temprature.


Une coloration rousse de l'chantillon est observe, elle est de plus en plus fonce en
fonction de la temprature pour les deux types de btons ignifugs.
2.5

PC 13%
ATH
APP

Perte de masse (%)

1.5

0.5

0
100

150

200

Temprature (C)

225

250

Figure 4.31: volution de la perte de masse des btons ignifugs aprs traitement thermique.

Pour des tempratures dpassants 200C, le PC 13% et le BR/ATH montrent des pertes
de masse infrieures celles du BR/APP.
Les deux produits (ATH et APP) promouvaient la formation dun bouclier protecteur
la surface du matriau. Il est d'autant plus efficace que le taux de charge est important
[34]. Ainsi, le matriau situ sous cette couche protectrice sera mieux protge et sa
dgradation sera donc limite.
En plus de la formation du char, lATH agit par le mcanisme daction qui repose sur
labsorption de chaleur et la libration deau qui refroidi le systme et dilue les gaz dans
la zone des flammes partir des tempratures comprises entre 180C et 200C.
Cependant lajout de phosphore, et notamment dAPP, conduit au cours de la
dgradation de lAPP la libration dacide phosphorique et lammoniac des
tempratures de l'ordre de 150C qui, dans un premier temps, catalysent la
dpolymrisation. Puis, plus haute temprature, une structure phosphocarbone
thermiquement stable est produite (bouclier carbon) [206].

- 150 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

6.1.2. Masse volumique

Lvolution de la masse volumique en fonction de la temprature de traitement est


donne sur la Figure 4.32. La densit diminue continuellement pour le systme BR/APP
surtout pour des tempratures dpassants 200C. En effet, une chute de 4% est
enregistre entre la temprature 23C et 250C. Pour le systme non ignifug, la chute
de la densit pour le mme gradient de temprature est de 1,76% et la variation nest pas
monotone. Le systme BR/ATH quant lui est presque stable puisque la perte de masse
ne dpasse pas 0,03% aprs une exposition la temprature de 250C.

Densit

2.25

2.15

PC 13%
ATH
APP

2.05
23

100

150

200

225

250

Temprature (C)

Figure 4.32: Evolution du facteur dendommagement du module dYoung du PC 13% et BHC en


fonction de la temprature dexposition.

6.1.3. Porosit

Lignifugation du BR par de lAPP rsulte la porosit la plus leve comme le montre


la Figure 4.33. Ceci est expliqu par la dgradation qua subit le matriau comme
lindique la perte de masse.
14

PC13%
ATH
APP

12

Porosit (%)

10
8
6
4
2
0
23

100

150

200

225

250

Temprature (C)

Figure 4.33: volution De la porosit du BR tmoin et ignifug avec la temprature dexposition.


- 151 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

Log Intrusion Diff. (mL/g)

Les deux autres systmes (BR/ATH et PC13%) prsentent une porosit qui volue peut
avec la temprature. Cette diffrence de comportement est due essentiellement la
diffrence de mcanisme daction de deux ignifugeants. Certes les deux additifs agissent
par voie condens travers la formation dune couche protectrice mais en plus lAPP
libre des acides dont une partie sert formation du bouclier protecteur et le reste se
volatilise. Au fur et mesure que la temprature est augmente, des populations de pores
se crent (Figure 4.34 et Figure 4.35) surtout pour le systme BR/APP comprenant la
distribution des pores la plus large.
PC13% (150C)
ATH (150C)
APP (150C)

0.02

0.01

0
2.64E-02

1.67E-01

1.07E+00

8.38E+00

3.65E+02

Diamtres des pores (m)

Figure 4.34: Rpartition des diamtres des pores aprs ignifugation pour 150C.

Le systme BR/ATH, au contraire, enregistre labsence des quelques diamtres mme


aprs exposition la plus haute temprature. La quantit la plus leve de mercure
introduit pour le mme diamtre de pores correspond aussi au systme le plus dgrad
c'est--dire le systme BR/APP.

Log Intrusion Diff. (mL/g)

0.05
0.04

PC13% (250C)
ATH (250C)
APP (250C)

0.03
0.02
0.01
0
2.64E-02

1.67E-01

1.07E+00

8.38E+00

3.65E+02

Diamtres des pores (m)

Figure 4.35: Rpartition des diamtres des pores aprs ignifugation pour 250C.
- 152 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

6.1.4. Permabilit :

Les valeurs du coefficient de permabilit pour les btons ignifugs avec de lATH et de
lAPP sont dresses dans le Tableau 4.3 et le Tableau 4.4.
A temprature ambiante,
lignifugation du BR conduit la diminution de la
permabilit du fait de lapport des fillers contenus dans les ignifugeants. La
permabilit en fonction de la temprature dexposition pour BR/ATH tend augment
avec la monte de temprature et les valeurs restent trs proches par rapport celles du
systme non ignifug. Cependant, dans le domaine dapplication de lignifugeant situ
entre 180C et 200C, le systme BR/ATH devient moins impermable que PC13%. A
partir de 225C, le bton optimal est plus impermable que BR/ATH qui affiche une
hausse significative de permabilit la temprature maximale de 250C.
Tableau 4.3: Coefficient de permabilit du systme BR/ATH aprs traitement thermique.

pression seuil Permabilit k


Pt (MPa)
(m/s)

Temprature (C)

PIM
n (%)

(m)

ATH 23

2.98

0.025

0.4947

47.2328

1.2759E-10

100

4.12

0.038

0.5026

32.6736

4.0672E-10

150

3.89

0.045

0.4992

27.1825

5.2232E-10

200

5.20

0.070

0.5000

0.65615

1.6846E-09

225

4.761

0.142

0.5035

11.6392

4.4432E-09

250

4.80

0.550

0.4993

2.24452

9.5362E-08

lc

S (lmax )

Tableau 4.4: Coefficient de permabilit du systme BR/APP aprs traitement thermique.

S (lmax )

pression seuil
Pt (MPa)

Permabilit k
(m/s)

0.025

0.4850

47.225

1.5034E-10

4.90

0.033

0.4940

35.835

3.5606E-10

150

4.75

0.212

0.4917

5.6783

1.3848E-08

200

5.06

0.090

0.4938

13.025

2.6814E-09

225

6.96

0.202

0.5010

6.2270

1.8719E-08

250

13.86

5.544

0.4998

0.2235

2.7907E-05

Temprature (C)

PIM

lc

n (%)

(m)

APP 23

3.72

100

Le systme BR/APP enregistre des coefficients de permabilit suprieure par rapport au


systme pour les tempratures suprieures la temprature ambiante except pour la
temprature de 200C. Ceci peut tre expliqu par laction lAPP partir de 150C, par
la formation dun bouclier carbon. Lvolution de la permabilit pour BR/APP est
toute fait normale si on prend en considration la relation entre la permabilit et la
porosit qui prsente presque la mme volution en fonction de la monte de
- 153 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

temprature (Figure 4.33). En effet, partir de 225C, la permabilit du systme


BR/APP augmente comme dans le cas de la porosit dune manire exponentielle.
6.2. Evolution de proprits thermiques avec la temprature

Les trois proprits thermophysiques savoir la conductivit, la diffusivit et la chaleur


spcifique des btons ignifugs sont tudis en fonction de la temprature dexposition.
Lvolution de la conductivit thermique est prsente sur la Figure 4.36. On remarque
que la conductivit thermique diminue en gnral lorsque la temprature de chauffage
augmente. Ceci est li la dtrioration de la microstructure des btons. En effet, les
vides limitent le transfert de chaleur. La conductivit thermique du systme BR/ATH est
presque constante. Ceci peut tre expliqu par le fait que la rpartition de la taille des
pores de ce matriau est quasi uniforme par rapport aux autres formulations tudies
dont la rpartition porale est trs variable.
En plus, les proprits thermophysiques telles que la conductivit thermique dpendent
des caractristiques physiques des constituants (degr de cristallinit, densit, ), de
leurs proportions relatives et aussi de la microstructure du milieu cest--dire du mode
darrangement des diffrents constituants les uns par rapport aux autres.
Lincorporation des ignifugeants conduit une augmentation de la conductivit
thermique comme consquence de laugmentation de la densit du bton.
2.5

(W/m/K)

1.5

PC13%
ATH
APP

0.5

0
23

100

150

200

225

250

Temprature (C)

Figure 4.36: Variation de la conductivit thermique des btons ignifugs avec les
tempratures dexposition.

La performance thermique des matriaux est galement caractrise par la diffusivit


thermique. Un bton possdant une diffusivit thermique leve est capable dajuster
rapidement sa temprature celle de lenvironnement. Par consquent, une basse
diffusivit thermique est souvent prfre pour que le que le bton puisse agir comme
tant un radiateur [207].

- 154 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

Les mesures de diffusivit thermique sont traces sur la Figure 4.37.


On remarque que:
- la diffusivit thermique des systmes BR/APP et BR/ATH diminue en fonction
de la temprature de traitement comme la conductivit pour des tempratures
dpassent 150C;
- pour la mme tendue de temprature, le BR optimal enregistre quant lui une
augmentation de la proprit en cause ;
- Elle est galement prciser que les variations de la diffusivit thermique sont
moins prononces que celles de la conductivit.
2.00E-06

Diffusivit (m /s)

1.50E-06

1.00E-06

PC13%
ATH
APP

5.00E-07

0.00E+00
23

100

150

200

225

250

Temprature (C)

Figure 4.37: volution de la diffusivit en fonction de la temprature de traitement.

Les chaleurs spcifiques des systmes BR/APP de BR/ATH diminuent en augmentant la


temprature (Figure 4.38) jusqu la temprature de 150C avant denregistrer un gain
pour des tempratures plus leves.
2

Cp (MJ/m K)

1.5

PC13%
ATH
APP

0.5

0
23

100

150

200

225

250

Temprature (C)

Figure 4.38: Variation de la chaleur spcifique du bton optimal avec la temprature.


- 155 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

Le comportement du BR tmoin, possdant la plus faible valeur pour des tempratures


au-del de 150C par rapport aux autres formulations, est toute fait inverse et le
matriau se rchauffe alors rapidement en augmentant la temprature de traitement.
Une simple comparaison entre les caractristiques thermiques du BHC et des btons
ignifuges ou tmoin montre que celles correspondantes au BHC sont plus leves que
celles des BR (ignifugs ou non). En effet le BHC possde une conductivit thermique
gale 2,44 W/m.K, une diffusivit de 5,79.10-6 m/s (presque 3 fois celle du BR) et une
chaleur spcifique qui vaut 0,42 Cp (MJ/m3K). Les BR ont donc des proprits
thermiques meilleures que le BHC.
6.3. Rsistances mcaniques

Nous rappelons que les essais mcaniques (compression, traction indirecte et flexion
trois points) sont effectus en dplacement ou dformation contrls avec les vitesses
prcdent mentionnes. Aprs chaque traitement et avant chaque essai mcanique, les
prouvettes sont laisses 24 heures tempratures ambiante pour atteindre lquilibre
thermique.
6.3.1. Influence sur la rsistance en compression :

La Figure 4.39 traduit lvolution de la rsistance rsiduelle en compression des


prouvettes cylindriques (tmoin et ignifuges) tests froid, en fonction de la
temprature de chauffage.

Rsistance de compression
(MPa)

100

80

60

PC13%
ATH
APP

40

20

0
23

100

150

200

225

250

Temprature (C)

Figure 4.39: Evolution de la rsistance en compression des BR ignifugs avec la temprature.

A travers lensemble des rsultats, nous retenons comme pour les btons sans
ignifugation que la rsistance rsiduelle en compression des formulations BR/APP et
BR/ATH baissent de faon progressive avec la monte en temprature.
A temprature ambiante (chantillons non exposs), les prouvettes ignifuges montrent
des caractristiques meilleures que celles du bton tmoin. Ceci peut tre le rsultat de
- 156 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

laugmentation de la compacit par ailleurs dune diminution de la porosit due


lintroduction des ignifugeants possdants des dimensions des particules (entre 10 et 15
m) plus fines que les dimensions des particules provenant des autres constituants.
Le facteur dendommagement le plus faible correspond au systme BR/ATH. Ceci peut
tre expliqu en partie par la temprature de dpart de la dilution du systme comprise
en entre 180C et 200C. Le comportement du BR/ATH est proche de celui du BR sans
additif pour des tempratures infrieures 200C et un gain de 24 MPa en rsistance de
compression est obtenu 250C suite lignifugation du BR optimal par lATH. En
revanche le systme BR/APP enregistre une faible amlioration entre 100-150C avant
de prsenter une perte de rsistance significative. Ce comportement peut tre la
consquence de la faible quantit dignifugeant introduite infrieure la quantit
ncessaire pour la dilution de lenvironnement. Il est aussi expliqu par lincompatibilit
entre la rsine poxydique et lignifugeant phosphorique.
6.3.2. Influence sur la rsistance en flexion

La Figure 4.40 montre lvolution de la rsistance en flexion 3 points des prouvettes


prismatiques des diffrentes formulations des BR testes aprs exposition des
tempratures leves.

Rsistance de flexion (MPa)

40

PC13%
ATH
APP

35
30
25
20
15
10
5
0
23

100

150

200

225

250

Temprature (C)

Figure 4.40: Evolution de la rsistance en flexion des BR en fonction de la temprature.

Lanalyse des rsultats rapports sur la figure prsente rvle une baisse de la rsistance
en flexion des BR ignifugs par rapport au BR tmoin et ceci pour toutes les
tempratures de chauffage. Le bton tmoin enregistre au dbut (jusqu 150C) une
amlioration de la rsistance suivie dune baisse due essentiellement
lendommagement de matrice et de laffaiblissement de ladhrence au niveau de
linterface matrice-renforts. Lignifugation du systme par lAPP entrane une perte
continue en termes de rsistances malgr que BR/APP possde la rsistance en flexion la
plus leve temprature ambiante labsence dun traitement thermique.
- 157 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

Le comportement du systme BR/ATH en flexion est presque similaire celui en


compression pour la mme formulation. En effet, la rsistance enregistre une diminution
jusqu la temprature de 200C avant daugmenter au voisinage de 225C puis de
sabaisser de nouveau pour des tempratures suprieures.
A 250C par exemple le facteur dendommagement pour le PC13% est de 4%, celui du
BR/ATH est de 10% et pour le systme BR/APP la perte est de 73%.
Il est connu que la rsine perd un peu de ses caractristiques mcaniques en gnrale et
en flexion en particulier en fonction de la quantit de charge incorpor. Le phnomne
est probablement prsent pour le systme ATH qui semble tre le systme le plus stable
aux contraintes thermiques appliques.
6.3.3. Influence sur la rsistance en traction indirecte

Rsistance de fendage (MPa)

La variation de la rsistance la traction indirecte en fonction de la temprature de


chauffage des BR ignifugs par le systme ATH est donne sur la Figure 4.41.

12

PC13%

ATH

0
23

100

150

200

225

250

Temprature (C)

Figure 4.41: Evolution de la rsistance en fendage des BR en fonction de la temprature.

Lignifugation du BR entrane laugmentation de la rsistance considre avec la monte


de temprature par rapport aux chantillons tmoins jusqu la temprature 150C. Ceci
en dpit du domaine de ractivit de lignifugeant situ entre 150C et 200C. Le bton
tmoin quant lui enregistre une augmentation de la rsistance jusqu la temprature
200C avant dafficher une diminution qui devient significative pour une temprature
dexposition de 250C. En effet, la rduction de la rsistance est de 60% par rapport la
valeur temprature ambiante pour le systme non ignifug contre une rduction qui est
aussi significative pour le systme ignifug. Mais, un phnomne particulirement
important se produit entre 200 et 225C pour le systme BR/ATH qui consiste la
stabilisation de la rsistance voquant lintervention de lignifugeant pour la dilution de
lenvironnement et ainsi la diminution de leffet de la temprature sur la caractristique
tudie. Aprs 225C, la rduction reprend ce qui peut tre expliqu par
- 158 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

lendommagement des chantillons suite la propagation des fissures.


Nous remarquons, que la rduction de leffet de la temprature leve sur les rsistances
mcaniques surtout par lintroduction de certains types dignifugeants est nettement
importante au regard de laugmentation de quelques caractristiques physiques ou
thermiques du matriau telle que la conductivit thermique.
6.4. Tnacit

La Figure 4.42 prsente lvolution du facteur dintensit de contrainte critique en


fonction de la temprature de traitement.
Lignifugation du systme optimal fait chuter la rsistance la propagation de fissure
temprature ambiante mais reste comme mme plus leve que celle du BHC (1.62 et
0.97 MPa m pour lATH et le BHC respectivement). Cette tendance, la diminution,
semble premire analyse contradictoire laugmentation des fines provenant de
lignifugeant qui contribue normalement la diminution des fissures primaires en
augmentant la compacit. Mais en ralit, laddition des fines par rapport aux renforts de
tailles plus grandes, mne la diminution du pouvoir mouillant de la rsine cause de
laugmentation de la surface spcifique des granulats et par la suite la chute
douvrabilit qui se traduit par une diminution de ladhrence granulat-matrice. Ceci
mne la cration des points faibles au niveau des interfaces pendant lapplication des
charges.
5
AT H

KIC (MPAm)

PC 13%

3
2
1
0
23

100

150
200
Temprature (C)

225

250

Figure 4.42: volution de K Ic du bton ignifug en fonction de la temprature de chauffage.

Entre 150C-200C, le bton ignifug par ATH enregistre une augmentation du facteur
K Ic contre une valeur constante pour le systme optimal. Ceci est fort probable le
rsultat de la raction de lATH entre 180C et 200C. Mais dune faon gnrale, le
PC13% possde des proprits meilleures par rapport au bton ignifug pour toute
ltendue de temprature dexposition.
- 159 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

La courbe reprsentative de l'ouverture fond CMOD pour le systme ignifug est


reprsente sur la Figure 4.43.
5000
23C
150C
225C

Charge (KN)

4000

100C
200C
250C

3000

ATH

2000
1000
0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

CMOD (mm)

Figure 4.43: Charge-CMOD des btons ignifugs pour les diffrentes tempratures dexposition.

Laddition de lATH a modifi lgrement les courbes charge-CMOD du bton


diffrentes tempratures ; en plus dune diminution des charges et des dplacements en
mme temps qui entraine une acclration du processus de rupture par rapport au bton
non additionn, la pente de la partie post-pic devient plus raide. Entre la temprature de
transition vitreuse et le domaine dapplication de lATH (entre 180C-200C) voire
jusqu 225C, les courbes sont trs proches mais au-del de cette dernire temprature,
l'interaction entre les surfaces de rupture commence jouer un rle dominant et
contribue la diminution de la charge et du CMOD dune manire significative (Figure
4.44).
5000

Charge (N)

4000

PC 13% (23C)

PC 13% (100C)

PC 13% (250C)

AT H (23C)

AT H (100C)

AT H (250C)

3000

2000

1000

0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

CMOD (mm)

Figure 4.44: Charge-CMOD des btons PC13% et BR/ATH ignifugs pour les diffrentes
tempratures dexposition.
- 160 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

6.5. Modules lastiques

Les rsultats de la dtermination des modules dlasticit rsiduels des diffrentes


formulations en fonction de la temprature de traitement sont rapports sur les Figure
4.45 et Figure 4.46. Ces rsultats sont issus des essais de propagation dultrasons.
35
30

E (GPa)

25
20
15
10

PC13%
ATH
APP

5
0
23

100

150

200

225

250

Temprature (C)

Figure 4.45: Evolution du module Young des BR en fonction de la temprature.

15

PC13%
ATH
APP

(GPa)

12

0
23

100

150

200

225

250

Temprature (C)

Figure 4.46: Evolution du module de cisaillement avec la temprature de chauffage.

A la temprature ambiante, on nobserve pas dinfluence significative sur les deux


modules dlasticit sauf si une lgre augmentation du module de cisaillement pour le
systme BR/APP comme dans le cas de la rsistance en flexion.
Le module dYoung (de cisaillement) des btons PC13%, BR/ATH et BR/APP est
respectivement 33.68 0.38 GPa (13.16 0.23 GPa), 31.08 0.99 GPa (11.93 0.30
GPa) et 33.20 0.98 GPA (15.28 0.48 GPa). Avec la monte de la temprature, le
module dlasticit rsiduel baisse de faon progressive. Lallure de la courbe est
- 161 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

diffrente pour les diffrentes formulations mme pour les deux systmes ignifugs.
Avec laddition de lATH, une faible baisse des modules dlasticit rsiduels est
observe, tandis les systmes PC13% et BR/APP une diminution significative est
observe le long du cycle de chauffage. La perte du module dYoung (de cisaillement)
est denviron 24% pour BR/ATH, 54% pour le bton optimal et 81% pour BR/APP
aprs un chauffage 250C.
Les mesures de porosit montrent un accroissement moins rapide du volume poreux du
systme BR/ATH par rapport au bton optimal qui lui aussi prsente la mme chose sil
est compar au systme BR/APP pour lequel laugmentation de la porosit en plus dune
incompatibilit ventuelle rsine-ignifugeant conduit une perte significative des
modules dlasticit.
6.6. Analyses chimiques

La Figure 4.47 rassemble lensemble des spectres du systme BR/APP en fonction de la


temprature de traitement thermique. Il existe une lgre diffrence entre les spectres du
BR/APP ayant subi un traitement thermique diffrentes tempratures et celle du mme
matriau conditionn temprature ambiante. Lensemble des spectres prsente entre
1800 et 3000 cm-1 des absorptions caractristiques de la rsine rticule. Entre 1350 et
+
1500 cm-1 une large bande centr 1423 cm-1 attribuable une espce NH 4 (vibration
dallongement). Son intensit dcrot lgrement avec la temprature partir de 150200C ce qui met en met en vidence la faible raction entre APP et BR. Nous
observons galement des pic 1163 et 1246 cm-1 relatifs labsorption des liaisons P-O
(liaisons de type P-O-C) et par la suite la formation limite dune structure
phosphocarbone.
100%

Transmittance (%)

90%

80%

APP 23C
APP 100C
APP 150C
APP 200C
APP 225C
APP 250C

70%

60%
3000.00

2600.00

2200.00

1800.00

1400.00

1000.00

600.00

-1

Nombre donde (cm )

Figure 4.47: Spectre infrarouge du systme BR/APP en fonction du traitement thermique.


- 162 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

Les spectres infrarouges du systme BR/ATH en fonction de la temprature dexposition


sont prsents sur la Figure 4.48.
100%

Transmittance (%)

90%

80%

ATH 23C
ATH 100C
ATH 150C
ATH 200C
ATH 225C
ATH 250C

70%

60%

50%
3000.00

2600.00

2200.00

1800.00

1400.00

1000.00

600.00

-1

Nombre donde (cm )

Figure 4.48: Spectre infrarouge du systme BR/ATH en fonction du traitement thermique.

Par comparaison au bton tmoin conditionn temprature ambiant, le systme


BR/ATH prsente lentour de 3450 cm-1 une bande relative des vibrations
dlongation des liaisons OH rsultat de la dcomposition de lATH. Cette bande est
visible clairement pour les tempratures de traitement de 200 et 225C. Ceci est
probablement, la consquence du dclanchement de la raction entre rsine et
ignifugeant au voisinage de la temprature de 180-200C [50] et la rduction de la
quantit ncessaire pour la dilution pour des tempratures approchants 250C. Des raies
1054 et 646 cm-1 attribuable une liaison Al-O se prsentent.
La Figure 4.49 prsente les rsultats de la caractrisation minralogique par DRX des
chantillons de BR/ATH exposs diffrentes tempratures de chauffage. Par
comparaison au BR tmoin (PC 13%) et au diagramme de lATH (Figure 4.50),
quelques informations supplmentaires sont identifies.
Une lgre variation des pics caractristiques en gnrale et en particulier pour 2 gale
36.66, 40.23 et 20.97 est observe.
Ces pics pour BR/ATH concides avec des pics caractristiques de lATH ce qui peut
justifier une raction entre lignifugeant et la matrice haute temprature. Un autre pic
centr sur la distance rticulaire de 4,84 non observ pour lchantillon tmoin est
galement observ pour dans les diagrammes des chantillons BR/ATH pour quelques
tempratures dexposition. Ce pic caractristique lignifugeant confirme le rle de
lignifugeant dans la diminution de leffet de la temprature.
- 163 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

16000

ATH 23C
ATH 100C
ATH 150C
ATH 200C
ATH 225C
ATH 250C

14000

Intensit (cps)

12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
10.00

20.00

30.00

40.00

50.00

60.00

70.00

2 ()

Figure 4.49: Spectre par RDX du systme BR/ATH pour diffrentes tempratures de chauffage.
6000

Intensit (cps)

ATH

4000

2000

0
10.00

20.00

30.00

40.00

50.00

60.00

70.00

2 ()

Figure 4.50: Spectre par RDX de lignifugeant ATH.

Les rsultats de la caractrisation minralogique par DRX des chantillons de BR/APP


exposs diffrentes tempratures de chauffage et de lignifugeant APP sont rapports
sur la Figure 4.51 et la Figure 4.52 respectivement. A part une variation de lintensit
des pics ngligeable, nous remarquons la prsence dun pic, de faible intensit, centres
2 gale 15.36 pour certaines tempratures de chauffage. Ce pic indique quune
raction limite sest produite entre lAPP et la rsine.
Les autres pics prsents dans les diagrammes de lchantillon tmoin sont bien
conservs.

- 164 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures
APP 23C
APP 100C
APP 150C
APP 200C
APP 225C
APP 250C

16000
14000

Intensit (cps)

12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
10.00

20.00

30.00

40.00

50.00

60.00

70.00

2 ()

Figure 4.51: Spectre par RDX du systme BR/APP pour diffrentes tempratures de chauffage.

12000

APP
Intensit (cps)

10000
8000
6000
4000
2000
0
10.00

20.00

30.00

40.00

50.00

60.00

70.00

2 ()

Figure 4.52: Spectre par RDX de lignifugeant APP.

7. Conclusions
Les essais raliss sur des prouvettes de btons de rsine et des btons hydrauliques
cimentaires montrent une dgradation et une baisse des proprits rsiduelles lors de
lexposition des tempratures leves.
Les rsultats de pese des prouvettes avant et aprs le chauffage diffrentes
tempratures montrent une diminution de la masse des deux types de bton en
augmentant de la temprature. Toutefois, le BHC perd plus de matire que le Bton de
rsine. Ceci est expliqu par la quantit de liant infrieure du BR par rapport celle du
BHC. La perte de masse pour le BR ne dpasse pas 1% pour une temprature de 250C
contre 3.5% pour le BHC cause du dpart de leau libre puis de leau lie.

- 165 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

Le suivi des proprits mcaniques rsiduelles (rsistances en compression, en traction,


en flexion, en traction indirecte et des modules dlasticits) des prouvettes montrent
aussi une perte progressive en fonction de la temprature dexposition. Ces baisses des
proprits mcaniques sont gnralement remarques pour des tempratures dpassant
150C pour la majorit des proprits. En plus, les modules dlasticit adoptent un
facteur dendommagement linaire en fonction de la temprature. Cependant, les
caractristiques mcaniques du BR prsentent un comportement plus stable que celui du
BHC dont les caractristiques restent largement infrieures celle du bton de rsine
mme aprs exposition des tempratures voisinant 225C. Aprs exposition et
refroidissement des chantillons, des fissures la surface ont t remarques sans
prsence dvnement dclatement des prouvettes.
La diminution des proprits mcaniques est le rsultat de la modification des proprits
de transfert (porosit, conductivit) rgit par la diffrence de comportement des deux
phases formant le BR c'est--dire la matrice poxydique dorigine organique et le
squelette granulaire dorigine minrale. Les proprits de transfert baissent surtout
cause de laugmentation de porosit et la perte dadhrence rsine-granulat. Ceci est
confirm par les analyses chimiques infrarouges et par diffraction des rayons X qui ne
rvlent aucune transformation du liant poxydique par la disparition ou la formation de
nouveaux groupements chimiques
Lignifugation des formulations pour rduire leffet de temprature sur les proprits
thermomcaniques donn des rsultats diffrents pour les deux familles dignifugeants.
En effet, contrairement ce qui est attendu, laddition de lAPP na pratiquement pas
amlior le comportement mcanique vis--vis les tempratures leves ce nest que
pour la plage de temprature compris entre la temprature ambiante et 150C o les
prouvettes montrent une lgre augmentation des proprits tudies
avant
denregistrer une diminution significative des proprits mcaniques, thermiques et de
transfert par rapport au bton tmoin. Par contre le systme BR/ATH a amlior le
comportement thermomcanique des prouvettes partir des tempratures 180C-200C
o lignifugeant commence ragir avec la rsine pour former une barrire protectrice
en phase condens. Cette amlioration se voit dune manire trs claire pour les
tempratures suprieures grce la stabilit thermique des btons ignifugs par rapport
au bton tmoin. En plus, lajout dATH aboutit lobtention de la formulation la plus
rigide. Cette amlioration est accompagne par une augmentation de la conductivit
thermique qui reste nettement moins importante au regard de la conservation des
proprits mcaniques et lastiques. Une action limite de lignifugeant APP par rapport
celui appartenant la famille dhydroxyde de mtal a t confirme par des analyses
chimiques.

- 166 -

Chapitre IV. Tnue du bton de rsine optimal aprs exposition hautes tempratures

- 167 -

C o n c l u s io n g n r a l e e t p e r s p e c t i v e s

Conclusion gnrale et perspectives

Le premier objectif de la prsente thse consiste contribuer de faon exprimentale


lobtention dune formulation de bton de rsine (BR) conomique rpondant des
critres mcaniques maximales en service tout en alliant rsistance mcanique, durabilit
et cot. Le polymre utilis en tant que liant est compos dun prpolymre appartenant
la famille dpoxyde de type DiGlycidylther de Bisphnol A (DGEBA) rticule par
un durcisseur de type amine tertiaire aliphatique. Le squelette granulaire dorigine silicocalcaire est constitu dun sable et dun gravier de classe granulomtrique 0/4 et 4/10
respectivement. Loptimisation de la formulation se fait sur deux tapes; optimisation du
squelette granulaire et optimisation de la matrice. La premire tape, base sur le
principe de la compacit maximale tout en prenant en considration louvrabilit du
bton confectionner, nous a permis dadopter un rapport G/S gale 0,54 c'est--dire
un mlange compos de 35% de gravier et 65% de sable en fraction massique. Les
rsultats exprimentaux saccordent parfaitement avec les rsultats issus du modle
MEC donnant une compacit thorique de 0,823 contre une valeur de 0.808 pour la
compacit dtermine exprimentalement.
La deuxime tape de loptimisation est conduite sur la base dune compagne dessais
pour la dtermination des proprits physiques telles que la perte de masse et la porosit
et des proprits mcaniques telles que la rsistance en compression, la rsistance en
traction par flexion ou indirecte et le module dlasticit. Ces proprits ont t
dtermines la temprature ambiante en faisant varier uniquement le dosage en liant
pour le mlange granulaire optimal (G/S = 0,54) trouv dans ltape prcdente.
Quatre formulations de BR se diffrant donc par seule la fraction massique du polymre
ont t fabriques. Une comparaison a t par la suite tablie entre la BR optimal et un
bton hydraulique cimentaire.
Les essais rvlent que la porosit totale obtenue par intrusion de mercure ainsi que la
permabilit nvoluent presque plus pour une valeur seuil de 13% en fraction massique
de polymre par rapport la masse totale du BR. De plus les diamtres de pores
deviennent plus distribus et la porosit reste inchange pour des fractions suprieures
mp=13%. La masse volumique et la conductivit thermique adoptent galement la mme
tendance et le BR optimal se prsente comme tant la formulation la plus dense et
possde en plus la conductivit thermique la plus faible parmi toutes les formulations
considres. Par laddition de liant au dtriment de la fraction massique de granulats, les
proprits conductivit thermique et permabilit diminuent.
Les rsistances mcaniques augmentent avec laugmentation de la fraction massique du
liant poxydique. Les valeurs des rsistances les plus leves sont obtenues pour
mp=13%. De mme la rigidit la plus leve est obtenue pour la mme formulation. Les
- 168 -

C o n c l u s io n g n r a l e e t p e r s p e c t i v e s

modules lastiques quant eux et contrairement au coefficient de Poisson augmentent


avec laugmentation de la priode de maturation.
En comparaison avec le BHC, le BR possde des proprits physiques meilleures (plus
isolant, moins poreux, deux fois moins permable, plus isolant thermiquement) pour
toutes les formulations sauf pour mp=6% qui donne un BR de moindre caractristiques
(plus dense et plus poreux). De point de vue mcanique le BR est plus rsistant en
flexion (4 fois) et en compression (3fois).
Le suivi des proprits mcaniques en fonction du temps de cure montre, comme dans le
cas des proprits physiques, quau-del de 7 jours, la majorit des proprits nvoluent
significativement pas. Ceci nous conduit adopter lge de 7 jours comme tant lge de
maturation rfrence pour lequel les essais sont raliss pour la suite de cette tude.
Nous admettons aussi que le bton avec mp=13% est la formulation optimale qui allie
proprits physiques- mcaniques et cot.
Enfin, le deuxime but de cette tude est danalyser et damlioration le comportement
thermomcanique du BR aprs un traitement thermique. Le traitement thermique a
consist soumettre les prouvettes de btons un cycle de chauffage-refroidissement
de la temprature ambiante 100C-150C-200C-225C ou 250C. La vitesse de
chauffage tait de 0.5C/min. Plusieurs points sont retenir lissue de cette tude.
Une diminution de la masse du BR est enregistre. Cependant le BHC perd plus de
matire que le BR qui par exemple perd 3.5% 250C contre 1% pour le BR pour la
mme temprature. Les essais montrent aussi une dgradation et une baisse des
proprits rsiduelles lors de lexposition des tempratures leves. Ces chutes des
proprits mcaniques sont remarques pour des tempratures dpassant 150C et sont
le rsultat de la modification des proprits de transfert rgit par la diffrence de
comportement des deux phases matrice et le squelette granulaire. Les modules
dlasticit adoptent un facteur dendommagement linaire en fonction de la
temprature. Des fissures sont remarques la surface des chantillons.
Les proprits de transfert baissent surtout cause de laugmentation de porosit et la
perte dadhrence rsine-granulat comme le confirme les analyses chimiques cartent la
transformation du polymre travers la disparition ou la formation de nouveaux
groupements chimiques suite lexposition.
Lajout des ignifugeants a t adopt dans le but de rduire leffet de temprature sur les
proprits thermomcaniques du BR. Contrairement ce qui est attendu, laddition de
lAPP na pas amlior les proprits mcaniques aprs chauffage des tempratures
leves. Une lgre augmentation des proprits tudies pour les tempratures
infrieures 150C suivie dune diminution significative des proprits mcaniques,
thermiques et de transfert par rapport au bton tmoin sont remarques. Le systme
BR/ATH Par contre a amlior le comportement thermomcanique des prouvettes
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C o n c l u s io n g n r a l e e t p e r s p e c t i v e s

partir des tempratures 180C-200C, domaine de son application. Lignifugeant ragit


avec la rsine pour former une barrire protectrice en surface pendant la phase condens.
Une stabilit thermique pour des tempratures leves des btons ignifugs par rapport
au bton tmoin est alors assure. Lamlioration du comportement thermomcanique
est accompagne par une augmentation de la conductivit thermique restant nettement
moins importante au regard de la conservation des proprits mcaniques et lastiques
puisque lajout dATH conduit lobtention de la formulation la plus rigide.
Le remplacement total de la matrice cimentaire par un polymre thermodurcissable se
justifie de point de vue proprits mcaniques et physiques. Cependant le cot leve et
la non disponibilit dune main duvre qualifi pour la fabrication de ce type de bton
en plus dun comportement thermomcanique difficile prdire avec certains types
daddition ncessite une tude approfondie concernant la compatibilit du polymre
avec ces ajouts et les mcanismes de propagation de fissures au sein de ces matriaux
sous linfluence des contraintes thermiques ou des conditions svres en service. De
mme, le dgagement de fumes toxiques pendant le chauffage des tempratures
leves et louvrabilit du bton ltat frais posent tous les deux des srieux problmes
qui freinent le dveloppement et lutilisation des BR dans certains environnements
reprsentant un risque pour la scurit des utilisateurs.

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- 183 -

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Optimisation de la formulation et tnue hautes tempratures du bton base dpoxyde

Annexe 1

- 185 -

An n ex e 1

Tableau A : Part relative des matriaux de construction dans l'industrie de la construction dans
lUnion Europen, anne 2000 (15 tats membres, population : 330 millions) [208]
Matriau de construction

Consommation [tonnes] Pourcentage [%]

Btons et base de ciment

503 000 000

71

Tuiles et briques

73 000 000

10

Bois

54 000 000

Fer et acier

24 000 000

Pierre, Produits de carrire

16 000 000

Asphalte et bitume
Polymres
(Modification pour bton)
Verre plat

16 000 000
6 850 000
(486.000)
5 200 000

2
0,97

Laine minrale

2 000 000

0,3

Cuivre

1 300 000

0,2

900 000

0,1

Aluminium

0,73

Tableau B : Consommation des polymres par lindustrie en Europe occidentale (2003) [209]
Matriau de construction Consommation [%]
Emballage

37,2

Usage domestique

20,1

Construction

18,5

lectrique/lectronique

8,5

Grande industrie

5,8

Construction automobile

- 186 -

Optimisation de la formulation et tnue hautes tempratures du bton base dpoxyde

Annexe 2

- 187 -

An n ex e 2

Transmittance (%)

Pr-polymre(Eponal 371)

Nombre donde (cm-1)

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

-188-

Transmittance (%)

An n ex e 2

Durcisseur (Eponal 371)

Nombre donde (cm-1)

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

-189-

Transmittance (%)

An n ex e 2

Polymre (Eponal 371)

Nombre donde (cm-1)

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

-190-

Optimisation de la formulation et tnue hautes tempratures du bton base dpoxyde

Annexe 3

-191-

An n ex e 3

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

-192-

An n ex e 3

Thse de Doctorat- O.ELALAOUI

-193-

Optimisation de la formulation et tnue hautes tempratures du bton base dpoxyde

194