18/10/2016 (tema 4) Hay 8 temas mas.

Paginas 555 harries y 430/450 skooj

La introduccion de clase es valida junto con las diapositivas de german, tal vez haya que
aprenderse las desviaciones.
Instrumentos para el infrarojo
Hay 3 tipos de instrumentos para la medicion de absorcion en el infrarojo.
Espectrofotometros dispersivos con monocromador de red
Espectrofotometro con transformada de fourier con interferometro (secion71)
Fotometros no dispersivos equipados con un filtro o un gas absorbente que se usan para
analizar gases atmosfericos a longitudes de onda determinadas.
Transductore o detectores IR
Son de tres tipos generales:
1) transductores piroelectricos, 2) transductores fotoconductores y 3) transductores
termicos. Por
lo comun, el primero esta instalado en fotometros, espectrofotometros IR de transformada
de Fourier y en espectrofotometros dispersivos. Los transductores fotoconductores estan en
muchos instrumentos IR de transformada de Fourier. Los viejos instrumentos dispersivos
estan equipados con detectores termicos, los cuales son muy lentos para usarlos en
espectrofotometros IR de transformada de Fourier.

Transductores piroelctricos
Los transductores piroelectricos se construyen con laminas cristalinas ( wafers) de materiales
piroelectricos, que son aislantes (materiales dielectricos) con propiedades termicas y
electricas muy especiales.
Cuando se aplica un campo electrico a un material dielectrico tiene lugar la polarizacion
electrica, cuya magnitud es funcion de la constante dielectrica del material.
Para la mayoria de los dielectricos esta polarizacion inducida disminuye a cero cuando se
elimina
el campo externo. En cambio, las sustancias piroelectricas conservan una fuerte polarizacion
dependiente de la temperatura despues de eliminar el campo.
Por consiguiente, al colocar el cristal piroelectrico entre dos electrodos, uno de los cuales es
transparente a la radiacion infrarroja, se obtiene un condensador que depende de la
temperatura. Al cambiar su temperatura mediante la radiacion infrarroja se modifica la
distribucion de carga a traves del cristal, lo que se puede detectar como una corriente en un
circuito electrico externo que conecta las dos caras del condensador. La magnitud de esta
corriente es proporcional al area de
la superficie del cristal y a la razon de cambio de la polarizacion respecto a la temperatura.
Los cristales piroelectricos pierden su polarizacion residual cuando al calentarse alcanzan una
temperatura denominada punto de Curie.
Los transductores piroelectricos manifiestan tiempos de respuesta que son suficientemente
rapidos para facilitar el rastreo de los cambios en la senal en el dominio del tiempo
procedente de un interferometro. Por esta razon, muchos espectrometros IR de
transformada de Fourier para la region IR intermedia utilizan este tipo de transductor.

Transductores fotoconductores
Los transductores fotoconductores de IR constan de una delgada pelicula de un material
semiconductor, como sulfuro de plomo, telururo de cadmio-telururo de mercurio o antimoniuro
de indio, depositada sobre una superficie de vidrio no conductora y sellada, colocada en una
camara al vacio para proteger al semiconductor contra la atmosfera. En estos materiales, la
absorcion de radiacion impulsa electrones de valencia no conductores hacia estados
conductores de mayor energia, disminuyendo asi la resistencia electrica del semiconductor.
Por lo comun, un fotoconductor se coloca en serie con una fuente de voltaje y un resistor de
carga, y la caida de voltaje en el resistor de carga sirve como medida de la potencia del haz
de radiacion.
Los fotoconductores de sulfuro de plomo son los transductores que mas se utilizan para la
region espectral del infrarrojo cercano de 10 000 a 333 cm1 (de 1 a 3 m). Pueden funcionar a
temperatura ambiente.
Los transductores fotoconductores de telururo de cadmio-telururo de mercurio se utilizan
para la radiacion del infrarrojo medio y lejano. Estos detectores se deben de enfriar con
nitrogeno liquido (77 K) para reducir al minimo el ruido termico. Las longitudes de onda de
corte y otras muchas propiedades de estos transductores dependen de la relacion telururo de
mercurio-telururo de cadmio, la cual se puede modificar en forma continua.
El transductor de telururo de cadmio-telururo de mercurio es mas rapido y mas sensible que
el transductor de sulfato de triglicina que se trato en la seccion anterior. Por esta razon, el
transductor de telururo de cadmio-telururo de mercurio se aplica tambien en los
espectrometros IR de transformada de Fourier, en particular en los que requieren tiempos de
respuesta rapidos, como los espectrometros para cromatografia de gases.
Transductores trmicos
Los transductores termicos, cuya respuesta depende del efecto calorifico de la radiacion,
forman parte de los antiguos espectrometros dispersivos para detectar las longitudes de onda
del infrarrojo, excepto para las mas cortas. Con estos dispositivos, un pequeno cuerpo negro
absorbe la radiacion y se mide la temperatura resultante. La potencia radiante del haz de un
espectrofotometro
es muy baja (107 a 109 W), por lo que la capacidad calorifica del elemento absorbente debe
ser
lo mas pequena posible para producir un cambio de temperatura detectable. En las mejores
circunstancias, los cambios de temperatura se limitan a unas pocas
milesimas de kelvin.
El problema de medir la radiacion infrarroja por medios termicos se complica por el ruido
termico del
medio circundante. Por esta razon los transductores termicos se mantienen al vacio y se
protegen con cuidado contra la radiacion termica emitida por otros objetos cercanos. Para
reducir al minimo los efectos de fuentes calorificas extranas, el haz de la fuente se divide
mediante un troceador. De esta forma, la senal del analito, despues de la transformacion,
tiene la frecuencia del troceador y se puede separar por medios electronicos de las senales
de ruido extranas, las cuales son de ordinario de banda ancha o varian solo con lentitud
respecto al tiempo.
Termopares. En su forma mas simple, un termopar consta de dos uniones que se forman
soldando los extremos de dos piezas de un metal como el bismuto, con otro metal distinto

como el antimonio. Entre las dos uniones se genera un potencial que varia en funcion de su
diferencia de temperatura.
La union del transductor para radiacion infrarroja esta constituida por alambres muy finos o
por evaporacion de los metales sobre un soporte no conductor.
En cualquier caso, la union se oscurece para mejorar su capacidad de absorber calor y se
coloca en una camara de vacio sellada con una ventana transparente a la radiacion infrarroja.
El tiempo de respuesta es casi siempre de 30 ms.
La union de referencia, que por lo regular se aloja en la misma camara que la union activa, se
disena para que su capacidad calorifica sea relativamente grande, y se protege con cuidado
contra la radiacion incidente. Puesto que la senal del analito se hace pasar por un troceador,
solo es importante la diferencia de temperatura entre las dos uniones; por tanto, la union de
referencia
no tiene por que mantenerse a temperatura constante. Para aumentar la sensibilidad se
pueden conectar varios termopares en serie para originar lo que se llama termopila.
Bolometros. Un bolometro es un tipo de termometro de resistencia construido con tiras de
metales como platino o niquel, o con un semiconductor. En este ultimo caso se denomina
termistor. Los materiales semiconductores manifiestan un cambio de resistencia
relativamente grande en funcion de la temperatura. El elemento sensible es pequeno y esta
ennegrecido para absorber el calor radiante. Los bolometros no se utilizan tanto como otros
transductores de radiacion infrarroja para la region del infrarrojo medio. Sin embargo, un
bolometro de germanio, que trabaja a 1.5 K, es un
transductor excelente para la radiacion comprendida en el intervalo de 5 a 400 cm1 (de 2000
a 25 m). El tiempo de respuesta es de solo algunos milisegundos.
Los instrumentos para medir absorcion infrarroja solo requieren de una fuente de radiacion
IR continua y un transductor de infrarrojo. Las caracteristicas deseables de estas partes del
instrumento se proporcionan en las secciones 7B y 7E. En esta seccion se describen las
fuentes y los transductores con los que estan equipados los instrumentos IR modernos.
16C.1 Fuentes
Las fuentes de radiacion infrarroja constan de un solido inerte que se calienta electricamente
a una temperatura comprendida entre 1500 y 2200 K. Estas fuentes producen una radiacion
continua que se aproxima a la de un cuerpo negro. A estas temperaturas, la maxima intensidad
radiante se produce entre 5000 y 5900 cm1 (de 2 a 1.7 m). A longitudes de onda mayores, la
intensidad decrece con suavidad hasta llegar a ser 1% del maximo a 670 cm1 (15 m). A
longitudes de onda menores, la disminucion es mucho mas rapida, y se observa una reduccion
de intensidad
similar a los 10 000 cm1 (1 m).

Emisor de Nernst
Esta constituido por oxidos de tierras raras conformadas en un cilindro de diametro de 1 a 3
mm y una longitud de 2 a 5 cm. En los extremos del cilindro hay unas terminales de platino que
estan selladas para permitir la conexion electrica a lo que equivale a un elemento de
calentamiento resistivo. Cuando la corriente atraviesa este dispositivo se alcanzan
temperaturas comprendidas entre 1200 y 2200 K. El coeficiente termico de la resistencia
electrica del emisor de Nernst es
muy negativo, y debe calentarse externamente hasta un color rojo palido antes de que la
corriente sea lo bastante alta para conservar la temperatura deseada.
Debido a que la resistencia disminuye con el aumento de temperatura, el circuito de la fuente
se tiene que disenar para limitar la corriente; si no fuera asi la lamparase calentaria tanto que
se destruiria.
Fuente globar
Un globar es una varilla de carburo de silicio que porlo general mide 5 cm de longitud y 5 mm
de diametro.
Se calienta tambien electricamente (1300 a 1500 K), y tiene la ventaja de poseer un
coeficiente de resistencia positivo. Por otra parte, es necesario enfriar los contactos
electricos con agua para evitar la formacion de un arco. Las energias espectrales del globar y
del emisor de Nernst son semejantes, excepto en la region inferior a 5 m, donde el globar
proporciona una senal de salida
significativamente mayor.
Fuente de filamento incandescente
Se trata de una fuente de intensidad algo menor, pero de vida mas larga que la fuente globar
o el emisor de Nernst, consiste de una espiral muy apretada de alambre de nicromo que se
calienta por el paso de una corriente electrica a casi 1100 K. Un calentador de filamento de
rodio sellado en un cilindro de ceramica presenta propiedades semejantes a estas fuentes,
pero es mas caro. Las fuentes con filamento de nicromo poseen menor intensidad que muchas
fuentes IR. No obstante, la fuente de filamento incandescente no necesita enfriarse y casi no
requiere mantenimiento. Por
esta razon, la fuente de filamento de nicromo se utiliza casi siempre cuando la confiabilidad
es importante, como en los analizadores de proceso.
Arco de mercurio
Para la region espectral del infrarrojo lejano (l 50 m), ninguna de las fuentes termicas
descritas hasta aqui proporciona suficiente energia radiante para una deteccion apropiada. En
este caso se utiliza un arco de mercurio de alta presion que consta de un tubo revestido con
cuarzo que contiene vapor de mercurio a una presion mayor que una atmosfera. El paso de la
electricidad a traves del vapor origina una fuente de plasma interna que proporciona una
radiacion continua en la region del infrarrojo lejano.
Lmpara de filamento de tungsteno (W)
Una lampara de filamento de tungsteno comun es una fuente adecuada para la region del
infrarrojo cercano de 4000 a 12 800 cm1 (2.5 a 0.78 m).

Fuente lser de dixido de carbono

Para el control de la concentracion de ciertos contaminantes atmosfericos y para determinar
especies absorbentes en soluciones acuosas se utiliza como fuente infrarroja un laser
sintonizable de dioxido de carbono.12Un laser de dioxido de carbono produce una banda de
radiacion en el intervalo de 900 a 1100 cm1 (de 11 a 9 m), que consta de unas 100 lineas
discretas y
muy juntas. Como se explica en la seccion 7B.3, cualquiera de esas lineas se puede elegir al
sintonizar el laser. Aunque el intervalo de longitudes de onda disponible es limitado, la region
de 900 a 1100 cm1 es particularmente rica en bandas de absorcion producidas por los modos
de tension interactivos del CO2. Por tanto, esta fuente es util para la determinacion
cuantitativa
de algunas especies importantes como el amoniaco, butadieno, benceno, etanol, dioxido de
nitrogeno y tricloroetileno. Una propiedad importante de la fuente laser es la potencia
radiante disponible en cada linea, la cual es varios ordenes de magnitud mayor que la de las
fuentes de cuerpo negro. Los rayos laser de dioxido de carbono se utilizan ampliamente en
aplicaciones de deteccion remota como el lidar (acronimo de light detection and ranging) cuyo
principio de funcionamiento es similar al del radar. El sistema lidar transmite radiacion hasta
un blanco
que interactua con ella y la modifica. Una parte de la radiacion es reflejada de nuevo al
instrumento lidar, donde se analiza y se obtiene informacion acerca delblanco. Por medio del
lidar se puededeterminar distancia,velocidad, giro, composicion quimica y concentracion de
blancos remotos.