ELABORACIN DE DIAGRAMAS DE POURBAIX

I. Resumen.
En esta prctica de laboratorio se pretendi aprender a usar el software HSC Chemistry
5.0, el cual sirve para la elaboracin de diagramas de Pourbaix, los cuales nos
permitirn efectuar anlisis termodinmicos en el equilibrio, de las reacciones qumicas
y electroqumicas que se presentan en los sistemas metal fases acuosas.
II. Objetivos.
2.1. Aprender a usar el software HSC Chemistry 5.0 para elaborar diagramas de
Pourbaix para sistemas metal fases acuosas.
2.2. Determinar bajo condiciones de pH y E determinados si el metal permanece inmune
a la corrosin, se corroe o forma productos que lo pasivan.
2.3. Superponiendo varios diagramas de Pourbaix, de diferentes metales, evaluar el
comportamiento de las aleaciones (latn, Pb-Sn, acero inoxidable), bajo condiciones de
pH y E determinados en un sistema metal fases acuosas.
III. Marco Terico.
3.1. Introduccin:
Los equilibrios qumicos y electroqumicos se resumen normalmente en los diagramas
de Pourbaix, los cuales son diagramas potencial-pH. Los diagramas de Pourbaix son
una representacin grfica que muestra las regiones de estabilidad termodinmica de
las especies en los sistemas metal-electrolito acuoso. Los diagramas de Pourbaix se
usan ampliamente para predecir procesos de corrosin. Dichos diagramas representan
las reas de estabilidad termodinmica de las especies slidas o acuosas en funcin del
potencial y del pH a la temperatura de inters. De este modo, los diagramas indican bajo
qu condiciones de potencial y pH el metal es estable termodinmicamente (o inmune a
la corrosin) y bajo qu condiciones puede causar su disolucin para formar iones
(corrosin) o su transformacin en xidos, hidrxidos, hidruros o sales metlicas que
pueden producir pasivacin. [1]

3.2. Diagrama de Pourbaix:

En qumica, un diagrama de Pourbaix traza un equilibrio estable en las fases de un
sistema electroqumico acuoso. Los lmites de iones predominantes son representados
por lneas. Como tal, la comprensin de un diagrama de Pourbaix es similar a la del
diagrama de fase. El diagrama tiene el nombre de Marcel Pourbaix, qumico ruso que lo
cre.
Los diagramas de Pourbaix tambin son conocidos como los diagramas de Eh-pH,
debido a la rotulacin de los dos ejes. El eje vertical se denomina Eh para el potencial
de voltaje con respecto al electrodo estndar de hidrgeno (SHE), calculada por la
ecuacin de Nernst. La "h" significa hidrgeno, aunque normalmente se pueden utilizar
otros elementos.

El eje horizontal es la etiqueta de pH para el registro de funcin de la concentracin de

iones del hidrgeno.

Las lneas de los iones se dibujan en una unidad (alrededor de 1 M) y representan el

equilibrio de la concentracin. Las lneas adicionales se pueden sacar para otras
concentraciones, por ejemplo, 10-3 M o 10-6 M
Si bien estos diagramas se pueden extraer de cualquier sistema qumico, es importante
sealar que la adicin de un agente de unin de metal (ligando) a menudo se modificar
el esquema. Por ejemplo, el carbonato tiene un gran efecto sobre el diagrama de uranio.
Adems, la temperatura y la concentracin de iones en disolucin solvatada cambiarn
las lneas de equilibrio de acuerdo con la ecuacin de Nernst.
Un diagrama simplificado de Pourbaix indica las regiones de "inmunidad", "corrosin"
y "pasividad", en lugar de las especies estables. De este modo, dar una gua para la
estabilidad de un metal en un entorno especfico. Inmunidad significa que el metal no es
atacado, mientras que muestra la corrosin que se produce el ataque general. Pasivacin
se produce cuando el metal forma una capa estable de un xido u otra sal en su

superficie, el mejor ejemplo es la relativa estabilidad de aluminio debido a la capa de

almina formada en su superficie cuando se expone al aire. [2]

Fig. N 1. Diagrama de Pourbaix del hierro.

3.3. Limitaciones de los diagramas de Pourbaix:
a) Teniendo en cuenta que estos diagramas, son correlaciones termodinmicas, permiten
evaluar los fenmenos corrosivos desde este punto de vista; es decir se plantea la
condicin NECESARIA. Sin embargo no se puede definir a qu velocidad se est
produciendo el fenmeno, por lo que deber complementarse el anlisis con el enfoque
CINTICO, que da la condicin SUFICIENTE.
b) La construccin de los diagramas de Pourbaix se hace en el equilibrio y a
condiciones estndar, es decir a condiciones ideales; por lo que los procesos corrosivos
reales, que no estn en equilibrio, tienen muchas veces un comportamiento diferente al
predicho con aquellos diagramas.
c) Estos diagramas, si se superponen varios de ellos, su interpretacin es difcil, por la
gran cantidad de lneas dibujadas. [3]

IV. Equipo.
- Una computadora con el software HSC Chemistry 5.0 instalado.
V. Procedimiento experimental.
Instalar el software HSC Chemistry 5.0
Despus de haberse instalado el software, ir al escritorio y dar doble clic en el icono
correspondiente a la instalacin, para abrir el programa.

Fig. N 2. Icono del programa HSC Chemistry 5.0

Abierto ya el programa, escoger de todos, la opcin: Eh pH Diagramas, necesario
para la evaluacin de la capacidad que tienen los metales a corroerse, pasivarse o ser
inmunes en ciertas condiciones de pH y potencial electroqumico, en una solucin
diluida.

Fig. N 3. Programa HSC Chemistry 5.0 abierto.

Tras haber escogido la opcin: Eh pH Diagramas, aparecer el siguiente cuadro:

Con las opciones ms importantes de:

Select Main Element seleccione elemento principal, y como ejemplo escogemos al Zn
metlico como el principal elemento a conocer su diagrama Eh pH.
Select Other Elements seleccionar otros elementos, es decir, los elementos que estn
en contacto con el metal principal, por ejemplo, si el metal estuviera en agua (H 2O),
estos elementos serian el H y O, por lo cual se escogen en la seccin correspondiente.

Y dar luego dar clic en OK, para seleccionar las especies formadas en Select Species.

Se seleccionan las especies ms comunes que pueden reaccionar el agua (H2O) con el
Zn y le damos en File Save guardar archivo.

Para luego dar clic en EpH, que nos manda a un nuevo cuadro, para dar algunos
parmetros al diagrama a construir.

Luego simplemente dar clic en diagrama.

Y con esto se forma el diagrama Eh pH para el Zn, cuando este est en un medio
acuoso, que para nuestro caso es el agua (H2O).

Necesario para la evaluacin de la capacidad que tienen el Zn a corroerse, pasivarse o

ser inmunes en ciertas condiciones de pH y potencial, cuando est sumergido en agua.

En caso de ser una aleacin, por ejemplo Cu-Zn se procede de la misma forma para el
otro elemento aleante, pero guardando ambos diagramas como vector.
Dando clic en File, y dar en Save as Vector File.

Y para combinar los diagramas damos clic en File, y dar en Save as Raster File.
Saliendo un nuevo cuadro, dando clic en la opcin View Combine Editor

Para tener:

Se selecciona cada archivos guardado, se da clic en Add, para pasarlo a Selected

Images, despues ir y desactivar la casilla Use Original Colors para dar un color diferente
a cada diagrama, donde se seleciona un diagrama en Selected Images, por ejemplo Cu25
y hacer clic en New Color y dar el colo deseado, para nuestro caso le damos un color
rojo y para el Zn25 un color negro. Luego ir en Preview Combined y apartir de ello
aparece la opcion Create Image, se da clic y listo, diagramas combinados.

Combinacin de diagramas (en caso de aleaciones, ej. Cu-Zn)

VI. Resultados.
En los resultados anteriores, en la prctica de laboratorio N 01, se tuvo las siguientes
mediciones de potencial electroqumico de diferentes metales a travs de un electrodo
de referencia Cu/CuSO4 saturado, en un medio electroltico de NaCl al 2%.
Este medio electroltico, a temperatura ambiente, tiene un pH ligeramente mayor 7 pero
menor a 7.5 (una base dbil), pero el potencial medido no est a condiciones estndar,
por lo cual se tiene que hacer la siguiente operacin.
E HIDRGENO=ECu/ CuSO 4 saturado +0,316 V
Tabla 3 - Potencial electroqumico de diferentes metales.
POTENCIAL ELECTROQUIMICO
METALES
E, (Voltios)
EH, (mV)
Grafito
- 0,098
+ 0,218
Plata
- 0,117
+ 0,199
Latn
- 0,236
+ 0.080
Acero inoxidable
- 0,320
- 0.004
Cobre
- 0,370
- 0.054
Aleacin Pb-Sn
- 0,453
- 0.137
Hierro
- 0,465
- 0.149
Aluminio
- 0,769
- 0.453
Zinc
- 1,025
- 0.709

pH del electrolito
aprox. 7
aprox. 7
aprox. 7
aprox. 7
aprox. 7
aprox. 7
aprox. 7
aprox. 7
aprox. 7

Fuente: Elaboracin propia.

Conociendo el pH y el potencial a condiciones estndar, en los diagramas de Pourbaix

se puede ubicar ese punto y determinar si el metal se encuentra en las siguientes Zonas:
Zona de CORROSION
Zona de INMUNIDAD
Zona de PASIVACION

Diagramas de Pourbaix para diferentes metales

Diagrama para el Zn

Zona de PASIVACION

Diagrama para el Grafito

Zona de CORROSION

Diagrama para la Plata

Zona de INMUNIDAD

Diagrama para el Cu

Zona de INMUNIDAD

Diagrama para el Latn (Cu-Zn)

Zona de PASIVACION

Diagrama para el Aluminio

Zona de PASIVACION

Diagrama para el Fe

Zona de PASIVACION

Diagrama para el Pb-Sn

Zona de PASIVACION

Diagrama para el Acero inoxidable (Fe-Cr-Ni)

Zona de PASIVACION

VII. Discusin de resultados.

Los equilibrios qumicos y electroqumicos de los metales usados en el laboratorio se
resumen en los diagramas de Pourbaix, los cuales son diagramas potencial-pH. Los
diagramas de Pourbaix son una representacin grfica que muestra las regiones de
estabilidad termodinmica de las especies en los sistemas metal-electrolito acuoso. Los
diagramas de Pourbaix se usan ampliamente para predecir procesos de corrosin;
Dichos diagramas representan las reas de estabilidad termodinmica de las especies
slidas o acuosas en funcin del potencial y del pH a la temperatura de inters (en este
caso se tom 25 C). De este modo, los diagramas indican bajo qu condiciones de
potencial y pH el metal es estable termodinmicamente (o inmune a la corrosin) y bajo
qu condiciones puede causar su disolucin para formar iones (corrosin) o su
transformacin en xidos, hidrxidos (tambin pueden formar hidruros o sales
metlicas) que pueden producir pasivacin.

VIII. Conclusiones.

Se logr aprender a usar el software HSC Chemistry 5.0 para elaborar

diagramas de Pourbaix para sistemas metal fases acuosas.

Se logr determinar bajo condiciones de pH y E determinados si el metal

permanece inmune a la corrosin, se corroe o forma productos que lo Pasivan.

Se logr evaluar el comportamiento de varios metales y aleaciones (latn, PbSn, acero inoxidable), bajo condiciones de pH y E determinados en un sistema
metal fases acuosas.

IX. Referencias bibliogrficas.

[1] CONSTRUCCIN DE DIAGRAMAS DE POURBAIX
Disponible en:
http://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/13709/Construcci%C3%B3n%20diagramas
%20de%20Pourbaix.pdf
Consultado: 15/09/2013
[2] DIAGRAMA DE POURBAIX
Disponible en:
http://www.slideshare.net/JosePalacios11/diagrama-de-pourbaix
Consultado: 15/09/2013
[3] TERMODINMICA DE LA CORROSIN
Disponible en:
http://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/8230/1/CorrTema4.pdf
Consultado: 15/09/2013