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PETRLEO Y SUS
DERIVADOS
Facilitador
Ing. Ral Serrano Carln, MSc
2016
PETROLEO
El petrleo (del griego: , "aceite de roca") es
una mezcla heterognea de compuestos orgnicos,
principalmente hidrocarburos insolubles en agua. Tambin
es conocido como petrleo crudo o simplemente crudo.
% peso
Carbn
83 a 87
Hidrgeno
10 a 15
Azufre
De 0,2 mx. 6
Oxigeno
hasta 0,1
Nitrgeno
hasta 0,2
Organometlicos
hasta 0,1
Otros elementos
trazas
Metano
n-Butano
i - Butano
Ismeros
Ismeros
tomos de
carbono
12
8
8
9
10
9
18
35
75
15
18
25
40
4347
60532
36797.588
62491178.805. 841
355
NAPTHALENO (C10H8)
BENZENO (C6H6)
Propiedad
Alcano
Cicloalcano
Aromtico
Densidad
Baja
Media
Alta
Propiedades combustin
Buena
Regular
Mala
Temp. solidificacin
Alta
Media
Baja
Bajo
Medio
Alto
Octanaje
Bajo
Medio
Alto
CARACTERISTICAS DE LOS
HIDROCARBUROS
Hidrocarburo
API
Peso
Molecular
Temperatura
Ebullicin C
KW
Punto de
anilina C
n Hexano
81,6
86
68,7
12,81
68,6
Ciclo Hexano
49,1
84
80,7
11,00
31,0
Benceno
30.8
78
80,1
9,86
-30,0
Compuestos heterotomos
Los tomos que no son carbono o hidrgeno se les denomina
heterotomos. Los ms comunes son: oxgeno, nitrgeno,
halgenos, azufre, fsforo y nitrgeno.
Compuestos de azufre, pueden estar presentes en formas
inorgnicas y orgnicas, en crudos de petrleo, la concentracin
de azufre puede variar desde 0,2 a ms de 6 por ciento en peso.
Compuestos como dibenzotiofeno (dos anillos de benceno
separadas por un tomo de S); la mayor dificultad es liberar el
azufre.
Compuestos de oxgeno, son responsables de la acidez del
petrleo en particular. Carboxlicos (OH C=O unido a un anillo
de benceno); fenlicos (OH unido a un anillo de benceno)
Compuestos de nitrgeno; carbazol (dos anillos de benceno
separados por un tomo de N), neutro; Quinolena (dos anillos de
benceno con un atomo de N), bsico.
Compuestos metlicos, porfirinas que pueden contener Ni, V, o
Fe
CH3SH
Metil mercaptano(metanotiol)
C2H5SH
(CH3)2S
Etil mercpatano(etanotiol)
C2H6S2
Dimetil Disulfuro
Dimetil sulfuro
C4H4S Tiofeno
COMPUESTOS
DE
NITROGENO
COMPUESTOS DE OXIGENO
FENOL
ACIDOS NAFTENICOS
CONTENIDO DE METALES
En combustibles fsiles, el vanadio est como porfirina (VIV) y es el complejo porfirnico ms estable conocido. Las
porfirinas de V y Ni contribuyen a varias propiedades del
petrleo crudo.
API =
- 131,5
SG 15,6 C
Ms de 50 API
Livianos
Entre 30 y 49 API
Medios
Pesados
Extrapesados
API
CAMPO
API
ANCON
35,5
SACHA
28,7
PARAHUACU
33,3
YUCA
25,4
SECOYA
29,8
TETETE
28,6
LAGO AGRIO N
28,3
SHUARA
30,0
FANNY 18 B
22,8
CUYABENO
27,9
SHUSHUFINDI N 30,4
Naphthenic (Louisiana)
Little heavy aromatic material
(asphaltic).
High quality gasoline (octane).
Poor lubes & kerosene.
Aromatic (Maya)
High quality gasoline
& asphalt.
High levels of poisons;
sulfur & nitrogen.
Residue is asphaltic.
CONTENIDO DE AZUFRE
La presencia de azufre en un crudo es nociva, ya que
puede originar problemas de corrosin en
intercambiadores de calor, hornos y columnas de
fraccionamiento al momento de su refinacin. El
contenido de azufre es expresado como % en peso
y puede variar de 0,1 a 5,0 %.
Agrio: petrleos que tienen alto contenido de
azufre > 0,5 %
Dulce: petrleos que tienen muy poca concentracin
de azufre <0,5 %. La determinacin del contenido de
azufre se realiza mediante el ensayo ASTM 4294,
mtodo por fluorescencia espectrocopia-
CRUDO ECUATORIANO
CONTENIDO DE AZUFRE
Descripcin
REE
RLL
RA
API
23,8
28,6
29,4
Azufre % peso
1,65
0,73
0,79
Vanadio,ppm
130
75
65
Niquel, ppm
55
34
26
Contenido de agua
La especificacin del contenido de mximo de agua esta
relacionada al costo de transporte y procesamiento. El
porcentaje no debe ser mayor del 1 al 2%. La
determinacin se efecta por destilacin (A.S.T.M. D4006).
El equipo de destilacin consiste en un baln que lleva
una trampa graduada en el cono inferior en ml. o dcimas
de ml. Se coloca en el baln una determinada cantidad de
crudo y una cantidad igual de un "carrier" que codestila
con el agua presente en la muestra.
Los productos livianos y el agua condensan y por rebalse
los livianos vuelven al baln en tanto que el agua
desciende al fondo del cono graduado, donde se mide.
PUNTO DE FLUIDEZ
Junto con la viscosidad, son dos determinaciones que se utilizan para
resolver problemas asociados al transporte de crudos. El punto de
escurrimiento es la temperatura mas baja expresada como mltiplo de
3C (5F), a lo cual se observa fluir la muestra cuando es enfriada bajo
condiciones especificadas. ASTM D97
El ensayo se realiza colocando la muestra en un recipiente estandarizado
y observando las temperaturas descendentes hasta que el aceite no
denote movimiento cuando se coloca el recipiente en posicin
horizontal durante 5 segundos.
En tal punto se registra la temperatura y se suman 3C (5F) y se
informa el valor obtenido como el Punto de Escurrimiento
El punto de fluidez de un crudo, en C, es un indicativo relativo de
parafinidad y aromaticidad del crudo. El punto de fluidez ms bajo
corresponde a un mnimo contenido de parafinas y a un mximo
contenido de aromticos.
RESIDUO DE CARBON
CONTENIDO DE SAL
Generalmente se determinan como cloruros realizando una
extraccin con agua y determinando en el extracto la cantidad
de cloruros presente por cualquier mtodo volumtrico.
Actualmente se utiliza el mtodo ASTM D-3230 que es un
mtodo potenciomtrico
Las sales del crudo estn compuestas principalmente por
cloruros en la siguiente relacin: 75% ClNa; 15% Cl2Mg y
10% Cl2Ca. El mas daino es el Cl2Mg por su facilidad de
descomposicin con formacin de ClH. Aparte de cloruros, hay
sulfatos y carbonatos presentes en menor cantidad. Son mas
dainos los sulfatos y de stos los de calcio, que por encima de
40C dan incrustaciones muy duras.
Si el contenido de sales del crudo, expresado como ClNa, es
mayor que 10lbs/1000Barriles, es necesario desalar el crudo
antes de su procesamiento. Si la sal no es removida, severos
problemas de corrosin pueden ocurrir.
FACTOR DE CARACTERIZACION
(TB)1/3
Kw =
S.G. 15,6 C
TB = Temperatura promedio medio de ebullicin R
S.G = gravedad especifica del crudo a 60F (15,6 C)
FACTOR DE CARACTERIZACION
El rango del factor de caracterizacin de Watson es
menor de 10 para compuestos altamente aromticos
y cerca de 15 para compuestos
altamente
parafnicos.
Los crudos de petrleo tienen un rango ms
estrecho de Kw, que va de 10.5 para un crudo
naftnico y 12,0 para un crudo de base parafnica.
Kw<10,5
Base aromtica
10,5<Kw<11,45
11,45<Kw<12,2
Kw>12,2
Base Naftnica
Base Intermedia
Base Parafnica
CONTENIDO DE METALES
El contenido de metales en el crudo (Fe, Na, Ni, V, Cd, Pb
y As) puede variar de unas pocas partes por milln hasta
ms de 1000 ppm y, en contrapartida a sus concentraciones
relativamente bajas, son de considerable importancia.
El que se encuentra en forma ms abundante es el V junto
con menores niveles de Ni e Fe. El crudo Boscan de
Venezuela, tiene 1200 ppm de V y 150 ppm de Ni, en tanto
que el Brega de Libia tiene 2 ppm y 1 ppm
respectivamente.
Pequesimas cantidades de algunos de estos metales (Ni,
V y Cu) pueden afectar seriamente a los catalizadores y
obtener productos de baja calidad.
INTERVALO DE EBULLICION
El rango de ebullicin, da una indicacin de las
cantidades de los productos (fracciones)
presentes en el crudo. Para determinar el
rendimiento de derivados, el crudo es sometido a
una destilacin con reflujo.
INTERVALO DE EBULLICION
ASTM D2892 & D5236
Empieza
a
atmosfrica.
la
presin
Distilacin al vaco
ASTM D1160
Fracciones pesadas del
petrleo (650F+).
Condiciones de vaco
10 to 40 mmHg.
Correlaciones para corregir a
la presin atmosfrica.
INTERVALO
DE
EBULLICION
Rango de ebullicin
Es el mtodo utilizado para representar la composicin
del petrleo y sus derivados; da una indicacin de las
cantidades y la calidad de los productos presentes en
el crudo: nafta, kerosene, diesel, gasleo, residuo, etc.
- Es til para determinar la secuencia del tratamiento
ms conveniente, para la obtencin de derivados.
- Puede ser utilizado para determinar si el crudo es
adecuado para la fabricacin de asfalto o aceite
lubricante.
Tipos de curvas de destilacin
a) Curva de destilacin PEV (True Boiling Point).
b) Curva de destilacin ASTM (D86 / D1160).
c) Curva de Vaporizacin instantnea o de equilibrio
(EFV).
% S (peso) =
Destilacin Atm
Primera Gota =
Volumen
FRACCIO
N
s.g
TEMP
F
Parcial %
122
167
212
257
302
347
392
437
482
10
527
Destilacin al vaco 40 mm Hg
11
392
12
437
13
482
14
527
15
572
Residuo
Presin destilacin, P
Log 756 =
756 mm Hg
2,878521796
2663,129 X -5,9943
= 2,878521796
95,76 X -0,9725
Presin destilacin, P
40 mm Hg
Log 40 =
1,602059991
2663,129 X -5,9943
1,602059991
=
95,76 X -0,9725
X = 0,0013381
X =
0,001768
DESTILACION AL VACIO
Para Temperatura = 392 F
0,001768
TB = 1044 R
TB = 584 F
Parafina
GRAVEDAD
API
Clave No. 1
>/= 40
GRAVEDAD
API
Clave No. 2
>/= 40
Parafina Intermedio
Intermedio - Parafina
Intermedio
Intermedio nafteno
Nafteno intermedio
Nafteno
>/= 40
33 - 40
33 - 40
33 - 40
</= 33
</= 33
20 - 30
>/= 30
20 - 30
</= 20
20 - 30
</= 20
DESCRIPCIN
CRUDO TEXAS
SG = 0,867
API= 31.70
Destilacin Atm
Primera Gota = 84 F
FRACCION
TEMP F
Volumen
Parcial
%
Vol.
122
0,8
0,80
167
1,80
212
4,80
257
3,4
8,20
302
3,1
11,30
347
3,9
15,20
392
4,9
20,10
437
6,8
26,90
482
34,90
10
527
10,9
45,80
Destilacin al vaco 40 mm Hg
11
392
7,3
53,10
12
437
7,8
60,90
13
482
6,2
67,10
14
527
5,7
72,80
15
572
6,9
79,70
20,3
100,00
Residuo
Temperatura
corregida F
Vol. Corregido
Acumulado
Volumen
Prom.acum
API
85
123
168
213
258
303
348
393
438
483
528
584
637
690
742
795
830
0
0,8
1,8
4,8
8,2
11,3
15,2
20,1
26,9
34,9
45,8
53,1
60,9
67,1
72,8
79,7
100
0
0,40
1,3
3,3
6,5
9,8
13,3
17,7
23,5
30,9
40,4
49,5
57,0
64,0
70,0
76,3
89,9
78,8
75,1
63,7
55,9
50,6
45,8
41,7
38,4
35,4
32,3
30,6
29,5
27,7
25,5
23,0
18,2
% vol
0
0,8
1,8
4,8
8,2
11,3
15,2
20,1
26,9
34,9
45,8
53,1
60,9
67,1
72,8
79,7
85
90
95
96
98
99,5
Temp. F
85
123
168
213
258
303
348
393
438
483
528
584
637
690
742
795
830
890
980
1075
1132
1300
90,0
80,0
1200
70,0
1000
60,0
800
50,0
TBP
40,0
600
30,0
400
20,0
200
10,0
0,0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
API
Intervalo de
Ebullicin F
ASTM
PEV
ASTM
PEV
Nafta Ligera
32 - 105
32 - 88
90 - 220
90 - 190
Nafta pesada
82 - 205
88 - 193
180 - 400
190- 380
Queroseno
330 - 540
380 - 520
Diesel
420 - 640
520 - 610
Gasleo atm.
288 - 443
321 - 427
550 - 830
610 -800
Gasleo a Vaco
400 - 566
800 -1050
Fondos de vaco
538+
566+
1000+
1050+
AVBP =
3
T10%
T20%
T50%
T70%
T80%
AVBP=
Rankine
284
390
560
716
795
581,67
1041,67
SL=
7,20716
Delta Me
34,000
MeVABP, Tb =
547,67 F
Tb =
1007,67 R
K=
Kuop<11,4
11,4<Koup<12,2
Koup>12,2
11,56
Base Naftnica
Base Intermedia
Base Parafnica
DEBER No. 1
Imagine que usted trabaja para una empresa de diseo de
plantas de refinacin y le han solicitado lo siguiente:
a) Calcular la gravedad API del crudo de Ancn
b) Construir la curva TBP del crudo de Ancn
c) Caracterizar el crudo segn las claves No. 1 y No. 2
d) Calcular el factor de caracterizacin K, e indicar a qu tipo
de crudo corresponde.
e) Determinar los rendimientos de nafta total (ligera y pesada),
kerosene y diesel.
f) Cul sera la produccin esperada de estas tres fracciones en
una refinera que procesa 50.000 barriles/da de un crudo con
iguales caractersticas del crudo Ancn?
0,862
3125 cc
PRIMERA ETAPA
DESTILACION ATMOSFERICA : 760 mmHg
Volumen de muestra:
Fraccin
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
PRIMERA GOTA:
Temp.
corte F
122
167
212
257
302
347
392
437
482
527
SEGUNDA ETAPA
DESTILACION AL VACIO
11
392
12
437
13
482
14
527
15
572
Residuo
82 F
Vol. Parcial
cc
5
23
102
171
125
199
194
195
217
207
API
38 API
40 mmHg
179
244
320
158
200
500
28,3 API
TBP-1
TBP
ASTM