REGLAS DE PAULING

Linus Pauling propuso una serie de reglas empricas que

Permitan explicar,a grandes rasgos los criterios de empaquetado
que siguen gran parte de las estructuras con enlaces predominantemente
inicos.
El actual desarrollo de la Cristalografa ha dejado estas reglas un tanto
anticuadas y no pueden explicarse las estructuras inicas exclusivamente
en base a ellas.
No obstante, en un curso de Cristalografa general deben citarse los
criterios expresados empricamente por Pauling y que ayudan a la
comprensin de las estructuras inicas ms simples.

Regla 1
En torno a cada catin se forma un poliedro de coordinacin de aniones ,en el cual la distancia
catin-anin viene determinada por la suma de sus radios y el nmero de coordinacin por la
relacin de radios Rc/Ra,

Regla 2, Principio de la Valencia Electrosttica

Una estructura inica ser estable si la suma de las fuerzas de enlace electrostticas que
alcanzan a un in es = a la valencia (carga de ese in)
Para comprenderlo mejor, definimos el concepto de Valencia electrosttica como carga de un
in /n de coordinacin,.
Por ejemplo, en el NaCl , cada Na+ est rodeado por 6 Cl-. El Na
est pues en coordinacin 6. por lo tanto, la valencia
electrosttica es 1/6 = 1/6. . 1/6 de carga negativa llega al in Na
procedente de cada Cl.
La carga total (1+) de cada in Na se compensa por las de los seis
cloros que tiene alrededor

Igualmente, en la estructura de la CaF2 cada Ca+2 ion est rodeado por 8 F- y cada F de 4 Ca. La
fuerza de enlace electrostatico electrostatica que llega al in Ca de cada F es 1/4. Puesto que
hay 8 F la carga total que llega al Ca e 8*1/4 o= 2. Por tanto, la carga del Ca se equilibra.
La carga del Ca que llega al F es de 2/8. Como hay 4 Ca alrededor de cada F, la carga se
equilibra tambin.

Tipos de compuestos inicos sefn la segunda regal de Pauling.

1- Isodesmicos: Compuestos en los que todos los enlaces poseen la misma fuerza . (Ej. El
grupo de la espinela: (MgAl2O4)). In esa estructura, hay dos poliedros de coordinacin y
la contribucin del oxgeno a cada uno de los poliedros es 2.Oxidos, halogenuros e
hidrxidos suelen ser isodsmicos.,
2- Anisodesmicos: Aquellos en los que en las estructuras hay enlaces con diferentes fuerzas
de enlace para un mismo in. Ej. Sulfates y carbonatos y fosfatos son anisodsmicos.
3- Mesodesmicos : Aquellos en los que un catin determinado siempre aporta la mitad de
la fuerza total de enlace del anin. Los silicates son mesodsmicos.

El in C+4 adopta una coordinacin triangular con el oxgeno O2

. Aqu, la e.v. = 4/3 . Cada uno de los tres oxgenos neutraliza
una carga 4/3 del in carbon para que la valencia de este in
se neutralice.Sin embargo, a cada oxgeno le quedan 2/3 de
carga sin compensar (2 = 6/3) As, en la estructura de un
carbonato, el anin oxgeno est ms fuertemente unido al ion
carbono central que a otros cationes. La fuerza de enlace
electrosttica no es la misma en todas las direcciones. Estas
estructuras son heterodsmicas. Se formen grupos aninicos
radicales islas.

Un tercer caso es el de los silicatos, en los que el in Si+4 forma

coordinacin tetradrica con el O-2. Aqu, la e.v. que llega al Si
de cada oxgeno es 4/4 = 1 , lo que supone que a cada oxgeno le
queda una carga -1 sin neutralizar. Como supone justamente la
mitad de la valencia del O-2, ste puede ser compartido por otro
tetraedro, dando lugar a estructuras polimerizadas. En este caso,
el enlace se dice que es mesodsmico

Estructura anisodsmica. Carbonato

Estructura mesodsmica .Silicato(ver tipos de silicatos en la presentacin de clase (L4)

3 Regla de Pauling
La existencia de aristas, y sobre todo de caras compartidas por dos poliedros de coordinacin
disminuyen la estabilidad de las estructuras.

4ReglaEn un cristal que contiene diferentes cationes, los de valencia mayor y menor
nmero de coordinacin no suelen compartir elementos de los poliedros de coordinacin
diferentes de los vrtices. Esta regla consigue minimizar las fuerzas de repulsin entre los
cationes del centro de los poliedros, mayor cunto menor sea la distancia entre ellos y
mayor su carga.
5Regla :

La quinta regla de Pauling o Ley de la parsimonia establece que el nmero de partculas

estructurales diferentes dentro de una estructura tiende a un lmite. Esta regla tiene
importancia cuando se estudian los silicatos, en los que las sustituciones isomrficas son
muy abundantes, los carbonatos. Los iones que se sustituyen ocupan los mismos lugares
de coordinacin que los sustituidos, de manera que la complejidad qumica ES MAYOR QUE
LA ESTRUCTURAL.