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La termodinmica y su importancia:
Es la rama de la fsica que describe los estados de equilibrio termodinmico a nivel
macroscpico.El Diccionario de la lengua espaola de la Real Academia Espaola, por su
parte, define a la termodinmica como la rama de la fsica encargada del estudio de la
interaccin entre el calor y otras manifestaciones de la energa.Constituye una teora
fenomenolgica, a partir de razonamientos deductivos, que estudia sistemas reales, sin
modelizar y sigue un mtodo experimental.5 Los estados de equilibrio se estudian y definen
por medio de magnitudes extensivas tales como la energa interna, la entropa, el volumen o
la composicin molar del sistema,6 o por medio de magnitudes no-extensivas derivadas de
las anteriores como la temperatura, presin y el potencial qumico; otras magnitudes, tales
como la imanacin, la fuerza electromotriz y las asociadas con la mecnica de los medios
continuos en general tambin pueden tratarse por medio de la termodinmica.
Variables
Las variables que tienen relacin con el estado interno de un sistema, se llaman variables
termodinmicas o coordenadas termodinmicas, y entre ellas las ms importantes en el
estudio de la termodinmica son:
la masa
el volumen
la densidad
la presin
la temperatura
En termodinmica es muy importante estudiar sus propiedades, las cules podemos
dividirlas en dos:
Desde un punto de vista cotidiano, las mquinas y los procesos desarrollados por el
hombre funcionan con un rendimiento menor que el 100%, lo que se traduce en
"prdidas de energa" medido en trminos econmicos o materiales, sin que esto
deba interpretarse como un no cumplimiento del principio enunciado
La aplicacin de la termodinmica a los modelos de simulacin ha permitido
avanzar a la industria de proceso en el diseo de nuevas plantas y en la operacin de
las existentes. La eleccin del correcto conjunto de ecuaciones que puedan
representar las propiedades fsicas y termodinmicas y el equilibrio de las fases
fluidas se denota como etapa crtica para el xito del proyecto de simulacin. A falta
de un modelo termodinmico universal, se han proporcionado unas instrucciones
genricas para la eleccin de las ecuaciones.
Ciclos termodinmicos
Se denomina ciclo termodinmico a cualquier serie de procesos termodinmicos tales que,
al transcurso de todos ellos, el sistema regresa a su estado inicial; es decir , que la variacin
de las magnitudes termodinmicas propias del sistema sea nula.
No obstante, a variables como el calor o el trabajo no es aplicable lo anteriormente dicho ya
que stas no son funciones de estado del sistema, sino transferencias de energa entre ste y
su entorno. Un hecho caracterstico de los ciclos termodinmicos es que la primera ley de la
termodinmica dicta que: la suma de calor y trabajo recibidos por el sistema debe ser igual
a la suma de calor y trabajo realizados por el sistema.
Ciclo de Carnot
En el siglo XIX el ingeniero francs Nicolas Carnot concibi, estudi y desarroll un ciclo
termodinmico, que constituye el ciclo bsico de todos los motores trmicos, en el:
Se suministra al motor energa en forma de calor a temperatura elevada.
La accin del calor permite realizar un trabajo mecnico al motor.
El motor cede calor al foco de temperatura inferior.
El ciclo de Carnot es un ciclo terico y reversible, su limitacin es la capacidad que posee
un sistema para convertir en calor el trabajo, se utiliza en las mquinas que usan vapor o
una mezcla de combustible con aire u oxgeno.
Se dice que un proceso termodinmico es reversible, cuando acometiendo pequeos cambios en el
ambiente podemos conseguir que recorra su trayectoria inversa. En la prctica es imposible, en la
naturaleza todos los procesos que ocurren son irreversibles. Sin embargo el estudio de estos procesos es
muy til pues nos da el valor del rendimiento mximo que se puede obtener de una mquina.
El ciclo se divide en cuatro etapas, cada una de las cuales se corresponde con una
transformacin termodinmica bsica:
1. Etapa A) Expansin isotrmica
En el grfico es el paso del estado 1 al estado 2. Es un proceso isotermo y por ser un gas
perfecto eso hace que la temperatura se mantenga constante T1.
El gas se encuentra en un estado de equilibrio inicial representado por p1, V1, T1, en el
interior del cilindro. Se produce una expansin isotrmica entre 1 y 2, hasta alcanzar los
valores p2, V2, T1, el sistema realiza un trabajo W1 positivo (aumenta el volumen, luego es
un trabajo hecho por el sistema, trabajo positivo), comunicando energa al entorno, por
otro lado como la variacin de energa interna ha de ser cero, toma un calor del entorno
equivalente Q1:
Entre los estados 3 y 4, hasta alcanzar los valores p 4, V4, T2, siendo el trabajo realizado
por el pistn. En este caso es un trabajo de compresin (negativo), se recibe energa del
entorno en forma de trabajo y se cede una energa equivalente en forma de calor:
En la prctica es mucho ms difcil obtener los valores de los calores trasegados que los
valores de la temperatura (en grados Kelvin) de los dos focos, que se conocen por la lectura
de un termmetro, y se puede considerar que la transmisin de calor es proporcional a las
temperaturas de ambos focos sin que se cometa un error apreciable (recuerda que son gases
perfectos y que la variacin de energa interna es fucin exclusiva de la variacin de
temperatura) por lo que se puede escribir:
El rendimiento de este tipo de mquinas ser mayor cuanto mayor sea la diferencia
entre las temperaturas del foco caliente T1 y el foco fro T2.
Ciclo de Ericcson
En este ciclo termodinmico, tambin
tanto nos da el rendimiento mximo que se
la mquina, el fluido evoluciona realizando
transformaciones isotermas y dos isobricas,
como se puede observar en la figura adjunta:
reversible y por
puede obtener de
dos
tal
Ciclo De Stirling
En este ciclo termodinmico el fluido evoluciona
realizando
dos
transformaciones
isotrmicas
y
dos
transformaciones isocricas (a volumen constante), tal como se
puede observar en la figura adjunta:
Ciclo
de Rankine
con el entorno. Solo hay que comprobar el calor que desprende el motor y sus
inmediaciones o el trabajo que puede efectuar acarreando carga.
Existen otros criterios para la clasificacin de sistemas. La homogeneidad que pueda
presentar un sistema es uno de ellos. De esta manera se habla de sistemas:
Leyes de la termodinmica
Ley cero
Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad
denominada temperatura emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio
termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras simples: Si se pone un objeto con cierta temperatura en contacto con otro a
una temperatura distinta, ambos intercambian calor hasta que sus temperaturas se igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan
la temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la
termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el
cual las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema
(presin, volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin
superficial, coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un
parmetro cintico, asociado a nivel microscpico; el cual a su vez est dentro del fsico
qumica y no es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar con un
tiempo ini|cial y otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se
las conoce como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.
Este principio fundamental, aun siendo ampliamente aceptado, no fue formulado
formalmente hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que recibiese el
nombre de principio cero.
Si dos sistemas estn por separado en equilibrio con un tercero, entonces tambin
deben estar en equilibrio entre ellos.
En la naturaleza hay procesos que suceden, pero cuyos procesos inversos no. Para explicar
esta falta de reversibilidad se formul la segunda ley de la termodinamica, que tiene dos
enunciados equivalentes:
Enunciado de Kelvin - Planck : Es imposible construir una mquina trmica que,
operando en un ciclo, no produzca otro efecto que la absorcin de energa desde un
depsito y la realizacin de una cantidad igual de trabajo.
Enunciado de Clausius: Es imposible construir una mquina cclica cuyo nico
efecto sea la transferencia continua de energa de un objeto a otro de mayor
temperatura sin la entrada de energa por trabajo.
Tercera ley de la Termodinmica
Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "La tercera de las
leyes de la termodinmica". Es importante reconocer que no es una nocin exigida por la
termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo de ley, siendo incluso
inconsistente con la mecnica estadstica clsica y necesitando el establecimiento previo de
la estadstica cuntica para ser valorado adecuadamente. La mayor parte de la
termodinmica no requiere la utilizacin de este postulado. El postulado de Nernst, llamado
as por ser propuesto por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura
igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse
tambin como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa
tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros puede
considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto.
Es importante remarcar que los principios de la termodinmica son vlidos siempre para los
sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea del demonio de
Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la termodinmica jugando
con las propiedades microscpicas de las partculas que componen un gas.
"La entropa de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinmico tiende a cero a
medida que la temperatura tiende a cero".
"La primera y la segunda ley de la termodinmica se pueden aplicar hasta el lmite del cero
absoluto, siempre y cuando en este lmite las variaciones de entropa sean nulas para todo
proceso reversible".
Entalpa
Magnitud(joules) termodinmica, simbolizada con la letra H mayscula, cuya variacin
expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema
termodinmico, es decir, la cantidad de energa que un sistema intercambia con su entorno.
es una funcin de estado de la termodinmica donde la variacin permite expresar la
cantidad de calor puesto en juego durante una transformacin isobrica, es decir, a presin
constante en un sistema termodinmico, teniendo en cuenta que todo objeto conocido se
puede entender como un sistema termodinmico. Se trata de una transformacin en el curso
de la cual se puede recibir o aportar energa (por ejemplo la utilizada para un trabajo
mecnico). En este sentido la entalpa es numricamente igual al calor intercambiado con el
ambiente exterior al sistema en cuestin.
Entropa