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PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

Llamaremos solucin o disolucin a las mezclas homogneas que se encuentran


en fase lquida. Es decir, las mezclas homogneas que se presentan en fase
slida, como las aleaciones (acero, bronce, latn) o las que se hallan en fase
gaseosa (aire, humo, etc.) no se les conoce como disoluciones.
Una solucin est formada por uno o ms solutos y el disolvente o solvente.
El soluto es la sustancia que se disuelve para formar la mezcla, y siempre se
encuentra en menor proporcin que el disolvente, que es el medio de dispersin.
Por ejemplo, en una solucin formada por 5 Ml de alcohol y 95 ml de agua, el
soluto es el alcohol y el disolvente es el agua. La mezcla de ambos forma la
solucin.
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES.
Densidad: masa de un cuerpo por unidad de volumen.
Punto de fusin: temperatura a la que el estado slido y el estado lquido de una
sustancia se encuentran en equilibrio.
Punto de ebullicin: temperatura a la que la presin de vapor de un lquido se
iguala a la presin atmosfrica existente sobre dicho lquido.
Solubilidad: La solubilidad es una medida de la capacidad de una determinada
sustancia para disolverse en otra. Puede expresarse en moles por litro, en gramos
por litro, o en porcentaje de soluto; en algunas condiciones se puede sobrepasar,
denominndose a estas soluciones sobresaturadas.
EJEMPLOS
1)
Calcula el % m/m de una solucin que tiene 6 gramos de soluto en 80
gramos de solucin.
Aplicamos la frmula:
% m/m = 6 grs x 100 / 80 grs
% m/m = 7.5
2)
Calcula el % m/m de una solucin que tiene 10 grs. de soluto y 110 grs. de
solvente.

En este caso, la masa de la solucin es de 120 grs. ya que resulta de sumar los 10
grs. de soluto mas los 110 grs. de solvente.
% m/m = 10 grs x 100 / 120 grs
% m/m = 8.33.
3) Calcula la masa de soluto que tendra una solucin de 220 grs. que es 4%
m/m.
En este caso podemos despejar la masa de soluto de la frmula. Nos queda.
masa de soluto = % m/m x masa solucin / 100
masa de soluto = 4% x 220 grs / 100
Masa de soluto = 8.8 grs.

POTENCIAL QUIMICO
El potencial qumico de un sistema termodinmico es el cambio de energa que
experimentara el sistema si fuera introducida en ste una partcula adicional, con
la entropa y el volumen mantenidos constantes. Si un sistema contiene ms de
una especie de partculas, hay un potencial qumico diferente asociado a cada
especie, definido como el cambio en energa cuando el nmero de partculas de
esa especie se incrementa en una unidad. El potencial qumico es un parmetro
fundamental en termodinmica y se asocia a la cantidad de materia.
EJEMPLOS
Ejemplo1: la combustin en una vela obedece a que las sustancias iniciales (en
este caso parafina de frmula CH2 y oxgeno de la atmsfera) tienen un
potencial qumico mayor que los productos finales (en este caso, dixido de
carbono y vapor de agua), esto es:

3 (O2) + 2 ((CH2) > 2 (CO2) + 2 (H2O)

Ejemplo 2:Cambio de la modificacin del HgI2 HgI2

| amarillo HgI2 | rojo


_______________________
: 101,1 > 101,7 kG
A = +0,6 kG
Debido a que la tendencia al cambio del yoduro de mercurio amarillo es ms alta
(su potential qumico no es si fuertemente negativo), ste debera modificarse en
la forma roja, tal como en efecto sucede. Partiendo de una cucharada de polvo
totalmente amarillo de HgI2 (producido por calentamiento de la forma roja en un
bao de aceite, o por secado en una estufa por 4. Potencial qumico 15 encima de
125C), se observan en la muestra patrones de manchas rojas, despus de una
hora. Estos patrones crecen y se unen hasta obtener una homogeneidad roja.
Este mismo proceso se da en segundos, cuando se precipita HgI2, que es poco
soluble, a partir de una solucin de Hg2+, al adicionar I . Inicialmente la
precipitacin es amarillenta, pero inmediatamente se vuelve anaranjada, para
finalmente volverse de un color rojo encendido.

TABLA DE POTENCIALES QUIMICOS DE ALGUNAS SUSTANCIAS COMUNES.

FUGACIDAD
La fugacidad: Es una medida relacionada con el potencial qumico, formalmente,
la fugacidad tiene unidades de una "presin corregida" y est directamente
relacionada con la tendencia de una sustancia de preferir una fase (lquida, slida
o gas) frente a otra.
A una temperatura y presin fijas, el agua (por ejemplo) tendr una fugacidad
diferente para cada fase. Aquella fase con la menor fugacidad ser la ms
favorable; la sustancia minimiza entonces la Energa libre de Gibbs.
Coeficiente de Fugacidad: Es la relacin que existe entre la fugacidad y la presin
del componente como gas ideal, este factor se considera como la correccin del
estado ideal, sus valores oscilan entre 0 y 1.

Para una sustancia pura:

Para una solucin:

EJEMPLOS:
1.- Un laboratorio requiere 2000 cm3 de una solucin anticongelante que consiste
en 30% de metanol en agua. Qu volmenes de metanol puro y de agua pura a
25C se deben mezclar para formar los 2000 cm3 de anticongelante, tambin a
25C? los volmenes molares parciales para el metanol y el agua en solucin de
30% de metanol y sus volmenes molares de especie pura ambos a 25C, son:

2.- - Calcule el volumen de metano y el coeficiente de fugacidad, a las condiciones


de T=288,71 K y P=4138 kPa, el metano se ajusta bien a la ecuacin virial
truncada. Nos referimos a un componente puro por lo que e pleamos la ecuacin
de fugacidad para el segundo coeficiente virial:

Empleando la correlacin de Pitzer calculamos el segundo coeficiente virial (B) las


propiedades c ticas la u r bicamos para el compuesto en estudio.

ACTIVIDAD
En Termodinmica, la actividad es una medida de una "concentracin efectiva" de
una especie. Surge debido a que las molculas en un gas o solucin no ideal
interactan unas con otras. La actividad no tiene dimensiones. Se hace
adimensional utilizando la fraccin molar para su clculo. La actividad depende de
la temperatura, presin y composicin. Para los gases, la presin efectiva parcial
se suele referir como fugacidad.
Los efectos de la actividad son el resultado de las interacciones entre los iones,
tanto electrostticas como covalentes. La actividad de un ion est influida por su
ambiente. La actividad de un ion en una jaula de molculas de agua es diferente
de estar en el medio de una nube de contraiones.
Este tipo de actividad es relevante en la qumica para la constante de equilibrio y
la constante de velocidad. Por ejemplo, pueden existir grandes desviaciones entre
la concentracin de iones hidrgeno calculada de un cido fuerte en solucin, y la
actividad de hidrgeno derivada de un pHmetro, o indicador de pH.
COEFICIENTE DE ACTIVIDAD
El coeficiente de actividad es un nmero que expresa el factor de actividad
qumica de una sustancia en su concentracin molar. Se designa normalmente
con la letra griega (gamma).
La concentracin medida de una sustancia no puede ser un indicador preciso de
su eficacia qumica como se representa por la ecuacin de una reaccin particular;
en dichos casos, la actividad es calculada al multiplicar la concentracin por el
coeficiente de actividad.
En los solutos, el coeficiente de actividad es una medida de cuanto la solucin
difiere de una disolucin ideal.

EJEMPLOS
Ejemplo 1: Hemos analizado un agua obteniendo las concentraciones expresadas
en mg/L que figuran en la segunda columna de la tabla que aparece debajo.
Calcular la fuerza inica de esa agua.
Solucin:
(Atencin: Es imposible que un agua natural tenga solamente estos elementos;
tendra que tratarse de una disolucin preparada en laboratorio).

Convertimos las concentraciones a moles/L (ltima columna de la tabla):


El clculo se ha efectuado as:
Concentracin (g/L) / Peso molecular = Concentracin (moles/L)
Por tanto (para el Na+):
328 mg/L = 0,328 g/L = 0,328/23 moles/L =0,01426 moles/L
Ahora ya podemos calcular la Fuerza inica mediante la ecuacin (1):
I = 1/2 (14,26 + 2,23. 22 + 4,14. 22 + 11,77) .10 3 = 0,0257 = 2,57 .10 -2

Existen varias frmulas para calcular el coeficiente de actividad. Vamos a utilizar la


de Debye Hckel:

Donde:
= Coeficiente de actividad del in i
A, B =Constantes que dependen de la temperatura, y que aparecen tabuladas
debajo
a = Constante que depende de cada in (su radio hidratado y su carga), y tambin
aparece tabulada
I = fuerza inica de la disolucin
Esta frmula es vlida para valores de I< 0,1
CONSTANTES PARA LA APLICACIN DE LA FRMULA DE DEBYE-HCKE

Ejemplo 2: Continuando con los datos del ejemplo anterior, obtener las actividades
(la temperatura del agua en el muestreo era de 20C)

Para la frmula de Debye Hckel (2), necesitamos la Fuerza Inica, calculada en


el ejemplo anterior, y los parmetros A y B (consultamos la Tabla para 20C) y a
(en la Tabla para cada in)
Clculo del coeficiente de actividad del Na+ (frmula (2)):

Para los otros iones se realiza el mismo clculo, obtenindose los valores de
que aparecen en la tabla adjunta (completamos la del ejemplo anterior):

Para calcular manualmente suele utilizarse un grfico obtenido de la frmula,


como ste:

PROPIEDADES DE EXCESO
Si fuese posible hallar una ecuacin de estado universal, las propiedades
termodinmicas podran adecuadamente ser expresadas en trminos de
propiedades residuales. Como consecuencia la representacin del equilibrio
podra realizarse completamente en trminos de fugacidad. Sin embargo, no
existe para todas las soluciones lquidas informacin de propiedades residuales, o,
las ecuaciones de estado no representan apropiadamente su comportamiento
fisicoqumico.
El clculo de las propiedades de una solucin lquida, particularmente en el estado
de equilibrio, requiere un estado de referencia ms apropiado que el de gas ideal.
Una mezcla lquida presenta un comportamiento que se espera sea cercano al de
una solucin ideal en idnticas condiciones de temperatura, presin y
composicin. El alejamiento del comportamiento ideal es medido empleando la
propiedad denominada de exceso (Ex). Sea M una propiedad termodinmica
molar genrica se define la propiedad de exceso (Ex) N:
N: M-M (ideal)
La propiedad de exceso se determina como la diferencia entre el valor de la
propiedad real, M , y la propiedad determinada como si la solucin se comportara
idealmente, M(ideal) , en iguales condiciones depresin, temperatura y
composicin. De acuerdo a la definicin se establece que la propiedad de exceso
cuantifica el alejamiento de la condicin ideal que presenta la solucin en estudio.

MODELOS DE SOLUCIONES

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