Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
CINETICA CHIMICA
2.1. Notiuni fundamentale.
Mecanismul reactiilor chimice se ocupa de rezolvarea urmatoarelor probleme:
bilantul de masa al transformarii chimice dat de ecuatia stoichiometrica;
natura particulelor care reactioneaza;
ordinea in care reactioneaza;
natura atomilor care isi schimba pozitia si natura legaturii chimice in timpul
transformarii chimice.
Metoda generala de rezolvare a acestor probleme consta in stabilirea si rezolvarea
ecuatiei de viteza in functie de concentratie si temperatura.
Reactiile chimice pot avea loc in sisteme omogene si sisteme heterogene. Cinetica
reactiilor in sisteme omogene se ocupa de reactiile chimice in faza gazoasa, lichida sau in
solutie, iar cinetica reactiilor in sisteme heterogene studiaza reactiile la interfata gaz
solid si solid solid.
Reactiile chimice se impart in reactii chimice complexe si reactii chimice simple.
Reactiile chimice simple sunt reactii ireversibile, ce decurg intr-o singura etapa
elementara (de exemplu: 2Fe+3/2O2 Fe2O3 ), iar cele complexe sunt formate din mai
multe etape elementare (de exemplu:
Fe+1/2 O2 FeO si 2FeO+1/2 O2 Fe2O3 ).
Caracteristicile cinetice ale reactiilor chimice. Reactiile chimice reprezinta
rearanjari ale atomilor in molecule. Aceste schimbari de structura pot avea loc in timp
mai lung sau mai scurt.
Desfasurarea in timp a proceselor chimice are loc cu o viteza proprie, numita
viteza de reactie.
Viteza de reactie reprezinta variatia cantitatii de reactant sau produs de reactie in
unitatea de timp pe unitatea de volum.
Viteza de reactie se masoara prin descresterea in timp a cantitatii reactantilor,
respectiv cresterea cantitatii produsilor de reactie:
Pentru o ecuatie chimica scrisa in forma generala:
(2.1)
1 dn Ai dc Ai
deci,
V dt
dt
dc A '
dc Ai
i
v
dt
dt
Semnul () se refera la scaderea concentratiei reactantilor care se consuma in
timp, iar semnul (+) la cresterea concentratiei produsilor de reactie in timp.
Viteza de reactie este influentata de o serie de factori: natura chimica si structura
reactantilor, energia legaturii chimice, starea de agregare a reactantilor, concentratia
reactantilor, temperatura, presiunea etc. Dependenta vitezei de reactie de concentratie la
temperatura constanta (T=const.) se numeste ecuatie cinetica. Forma cea mai generala a
unei ecuatii cinetice este data de relatia (2.3):
Rezulta
v k c A1 c A2 ..... c Ai
1
2
i
Din ecuatia (2.7) se poate calcula concentratia produsului de reactie la un moment dat:
a x ae k t
x a (1 e k t )
(2.8)
O alta marime legata de constanta de viteza este timpul de injumatatire, t1/2. Aceasta
marime reprezinta timpul necesar pentru ca valoarea concentratiei reactantului sa scada la
1
a
. In aceste conditii de obtine:
2
0,69
t1
(2.9)
k1
a
ln 2 0,69
a
2
v
cA
dc A
k 2 c 2A ;
dt
separand
variabilele
si
integrand
se
va
obtine:
1 1 1
k 2
(2.10)
2
t c A c0
c0 c A
0
Dimensiunile constantei de viteza k2 sunt t-1conc-1 (de exemplu: s-1(mol/l)-1).
Notand cu a si b concentratia reactantilor la t = 0, iar x concentratia intrata in reactie la
dc A
k 2 dt
k2t
1 1
c A c0
dx
k 2 (a x)(b x)
dt
dx
k 2 (a x) 2
dt
(2.11)
k 2 dt
k 2t
x
a (a x)
1
x
k2
t a (a x)
(2.12)
1 1 1
1
t1
a
k2
a
k2a
2
2
(2.14)
k 3 dt ;
2 k 3t
2
3
2c A 2c Ao
cA
k3
1 1
1
2
2
2t c
A c Ao
(2.16)
1
1
dx
1
1
1
2t ( a x )
a 2
(2.17)
(2.18)
2k 3 a 2
1
1
1
( n 1)t c n 1 c n 1
0
A
(2.20)
(2.21)
1
Timpul de injumatatire: t 1 (n 1) k n 1
a
2
(2.22)
(2.23)
2 n 1 1 1
2 n 1 1
lg
t
lg
n 1 lg a
,
ecuatie
care
logaritmata
da:
1
/
2
n 1 k a n 1
n 1 k
dx
k ( a x) n , ecuatie care pentru doua valori ale timpului t1si t2 devine:
dt
v1 k (a x1 ) n si v 2 k ( a x 2 ) n
t2