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INTRODUCCIN
En la actualidad, existen dismiles tcnicas electroqumicas que pueden ser aplicadas en la
medicin de la velocidad de corrosin en el acero de refuerzo del hormign armado, ya sea en
ensayos de laboratorio o en obras in situ.1, 2 Esta aplicacin se debe a que el hormign conduce
partculas cargadas en su interior producto de la solucin presente en sus poros.3, 4
Las mediciones de la velocidad de corrosin en el acero de refuerzo a escala de laboratorio, se
realiza empleando probetas de hormign armado o morteros, donde cada probeta pudiera
presentar dos o ms refuerzos, actuando como los electrodos de trabajo o auxiliar.5 La
11/10/00 -11/10/03
Tiempo de
humectacin
(h/a)
4 = 4576,5
Condiciones
ambientales
Humedad relativa
(%)
Temperatura
(oC)
Cloruros
(mg / m2 d)
Azufre
(mg / m2 d)
102.5
36.78
23,85
34.33
12,28
3.24
5.18
1.31
25.2
36.0
5.18
Agresividad
Corrosiva
C3 media
El efecto de los iones cloruro sobre el acero de refuerzo consisti en la aplicacin de una niebla
salina de cloruro de sodio al 3 % en forma de spray, durante seis das a la semana en horas de la
maana durante un tiempo de 32 meses. Las probetas se colocaron acostadas sobre su lado
ms largo. La velocidad de deposicin de iones cloruro obtenida del spray salino, segn
recomendaciones de la literatura especializada, fue de 850 mg/m2d lo que permite obtener una
agresividad corrosiva de salinidad extrema. 13
Las tres probetas restantes se sumergieron en la misma solucin de cloruro de sodio (al 3 %) a
temperatura ambiente, simulando agua de mar, durante similar perodo de tiempo que las
expuestas a niebla salina.
Determinacin de la velocidad de corrosin a partir de la tcnicas electroqumica 1
Para la medicin de la velocidad de corrosin se emplearon seis tcnicas electroqumicas:
Curvas de polarizacin cclicas (Cp) con un barrido de potencial de +100 a -700 mV con respecto
al potencial estacionario de corrosin, a una velocidad de barrido de 1 mV/s. Se clculo la
velocidad de corrosin por el mtodo de los interseptos de las rectas de Tafel.
Resistencia de Polarizacin (Rp) utilizando una polarizacin de 10 mV con respecto al potencial
de corrosin.
Espectroscopia de Impedancia Electroqumica (EIS) con una amplitud de la onda alterna de 10
mV al potencial de corrosin, con un barrido de frecuencia de 0,01-30 000 Hz.
Armnicos de corriente alterna a un valor de frecuencia 0,1 Hz, para una amplitud de la onda
alterna de 10 mV.
Anlisis del ruido electroqumico en el dominio del tiempo (ENt) y la frecuencia (ENf). Para
obtener las seales del ruido electroqumico de potencial y corriente se tomaron 2048 puntos a
una velocidad de lectura de 0.5 segundos, determinando la velocidad de corrosin en el dominio
del tiempo y la frecuencia. La seal del ruido en el tiempo es transformada a la seal de
frecuencia a travs de las transformadas de Fourier 14. Las mediciones del ruido electroqumico se
realizaron primero que las tcnicas de corriente directa y alterna.
La velocidad de corrosin se determin en ambos refuerzos al realizar 11 mediciones usando
tiempos de 1, 2, 3, 4, 6, 8, 22, 24, 25, 28, 32. De esta manera se obtuvieron seis valores
promedios de los once valores de velocidad de corrosin para cada refuerzo, para un total de 12
valores de velocidad de corrosin por cada probeta de hormign armado.
Las mediciones fueron ejecutadas con un equipo Ingles (ACM Modelo Autofast DSP) conectado a
un ordenador. El electrodo de referencia utilizado fue el de calomel saturado (KCl / Hg2Cl2(s), Hg).
Se coloc una esponja fina con agua destilada entre el electrodo de referencia y la superficie de la
probeta para realizar las mediciones. El electrodo de trabajo fue uno de los aceros de refuerzo,
tomando el otro el papel de auxiliar, invirtiendo los electrodos despus de 24 horas, es decir el de
trabajo sera el auxiliar y viceversa. Para el ruido electroqumico las dos barras constituyen
electrodos de trabajo, permitiendo realizar dos mediciones.
Medicin de la velocidad de corrosin a partir de la diferencia de espesor
Las probetas de hormign armado fueron destruidas antes de realizar las mediciones del espesor
final de los aceros de refuerzo. Posteriormente se le aplic a cada refuerzo un tratamiento qumico
para eliminar el producto de corrosin y con ello posibilitar la ejecucin de las mediciones. Este
consisti en una inmersin en solucin de H2SO4 (20 %), 2 mL de formaldehdo, 0,5 g de tiourea
a temperatura ambiente en una campana de extraccin15.
Se realizaron 11 mediciones del espesor final de cada acero de refuerzo, mediante el uso de un
micrmetro (0,1 m de precisin), con una separacin de 2 cm entre ellas. A partir de las
mediciones antes referidas se obtuvieron 11 valores de velocidad de corrosin por cada acero de
refuerzo determinando su valor promedio, el cual fue comparado estadsticamente con los valores
promedios de velocidad de corrosin obtenidos de las seis tcnicas electroqumicas. Para cada
probeta se tienen 7 valores promedios de velocidad de corrosin por cada acero de refuerzo para
un total de 14 por cada probeta de hormign armado. Esto permiti elaborar la matriz experimental
para realizar el anlisis estadstico comparativo a partir del uso del programa DX-6 (Tabla 2). Este
programa permite conocer cul o cules son los factores que ms influyen en la variable de
estudio a partir de la realizacin de un diseo de experimento factorial nk, donde k sera el nmero
de factores y n los niveles cuantitativos.
El sistema de medicin (software) permite obtener los valores de velocidad de corrosin en
mm/ao a partir del uso de la ley de Faraday. Los valores medios de velocidad de corrosin
obtenido de los 14 valores promedios para cada refuerzo, fueron graficados para analizar su
comportamiento en funcin de la relacin agua/cemento.
RESULTADOS Y DISCUSIN
Comportamiento de la velocidad de corrosin
Al graficar el valor medio de la velocidad de corrosin de cada uno de los aceros de refuerzo en
funcin de la relacin agua/cemento (Figuras 1 a) y b)), se confirman dos cuestiones
fundamentales. La primera, es que se aprecia como la velocidad de corrosin aumenta con el
incremento de la relacin agua/cemento para todas las tcnicas electroqumicas y la medida
directa en las dos condiciones de exposicin. Se confirma que al incrementarse este factor
aumenta la porosidad en el hormign permitiendo un mayor acceso de los agentes agresivos
hacia los aceros de refuerzo.
E (mm/ao)
E (mm/ao)
0,9
0,9
0,8
0,8
DE
0,7
ENf
0,7
EIS
0,6
0,6
0,5
DE
0,4
0,4
0,3
0,3
EIS
ENf
0,5
0,2
0,1
a)
0,2
Cp
0,0
0,40
0,4
0,45
0 ,50
0,55
0,5
Relacin agua/cemento
0,6 0
0,6
Cp
0,1
Rp
b
)
Rp
0,0
0,40
0,4
0,45
0,50
0,55
0,5
Relacin agua/cemento
0,60
0,6
El hecho de que aumente la porosidad en funcin de la relacin agua/cemento esta dada por el
contenido de agua en la mezcla. La misma es la encargada de hidratar los compuestos qumicos
del cemento para formar la pasta o gel. Un incremento de esta implica una mayor formacin de
poros ya que una parte de esta se encarga de las reacciones de hidratacin y la restante es decir
la que no reacciona se evapora formando el poro capilar en la matriz del hormign.
La otras cuestin viene dada en como la velocidad de corrosin es mayor para la condicin de
exposicin a la intemperie, sobre todo para las probetas de hormign de relacin agua/cemento
0,5 y 0,6(Figuras 1 a) y b)). Esto confirma que el acero de refuerzo tiende a corroerse ms cuando
el hormign armado est sometido a variaciones en las condiciones climticas bajo la influencia
de iones cloruro, sobre todo en Cuba donde existen cambios bruscos de temperatura y humedad
relativa.
Al analizar cuales son las tcnicas electroqumicas que ms se acercan a la realidad, es decir, las
que presentan menores diferencias en comparacin con la medida directa de la corrosin, se nota
como los valores de la tcnica de espectroscopa de impedancia (EIS) y el ruido electroqumico en
el dominio de la frecuencia (ENf), son las que ms se aproximan al mtodo directo para ambas
condiciones de exposicin (Figuras 1 a) y b)). Se destaca como la tcnica curvas de polarizacin,
su representatividad est por encima de la resistencia de polarizacin para las dos condiciones de
exposicin.
Algo que llama la atencin es la gran diferencia que existe entre la tcnica de resistencia de
polarizacin (Rp) con la diferencia de espesor. Es vlido recordar que los equipos comerciales
usan esta tcnica en la medicin de la velocidad de corrosin in situ.
Las tcnicas de armnicos de corriente alterna y el anlisis del ruido en el dominio del tiempo no
se tienen en cuenta ya que su diferencia de los valores medios de velocidad de corrosin es
mucho mayor en comparacin con el resto de las tcnicas (Tabla 2). Estas pudieran ser menos
representativas que las graficadas.
Los resultados experimentales permiten concluir que la tcnicas de espectroscopa de impedancia
y el anlisis del ruido electroqumico en el dominio de la frecuencia pudieran ser utilizada para
determinar el nivel de corrosin en el acero de refuerzo en estructuras de hormign armado a pie
de obra, lo que posibilitar que se trace una adecuada poltica de rehabilitacin de las
edificaciones en Cuba.
Observacin visual de las probetas de hormign armado
La observacin visual de las seis probetas (Figura 3 a) y b)) confirma que para ambas condiciones
de exposicin la corrosin en los acero de refuerzo es ms pronunciada a medida que aumenta la
relacin agua/cemento. La velocidad de corrosin es ms significativa para la condicin de
exposicin a la intemperie en las probetas de relacin agua/cemento 0,5 y 0,6.
a / c 0,6
a)
a / c 0,5
a / c 0,6
a / c 0,4
a / c 0,5
a / c 0,4
b)
Fig. 2. Observacin visual de los aceros de refuerzos a diferentes relaciones agua/cemento y
condiciones de exposicin; a) niebla salina, b) inmersin.
Para este medio los poros tienen suficiente agua si llegar a saturarse, es decir la penetracin de
los agentes agresivos en este caso el oxgeno y los iones cloruro es mayor para esta condicin de
exposicin. Esto se debe a que en condiciones de intemperie existen cambios de temperatura y
humedad, presencia y ausencia de radiacin solar; lluvias y otras precipitaciones como el roco y
la niebla densa. Las probetas en este medio estuvieron bajo la influencia de un perodo lluvioso
hmedo en el verano y uno seco a finales del invierno de acuerdo a los valores de temperatura y
humedad relativa media, mxima y mnima en ambas variables (Tabla 1).
Cuando el hormign tiene los poros completamente saturados en agua como es el caso de las
estructuras sometidas en agua de mar, el oxgeno tiende a disolverse en ella antes de llegar a los
aceros de refuerzo, lo que provoca una menor corrosin. A ello se suma que en condiciones de
inmersin existe una menor variacin de la temperatura y la humedad relativa.
El agrietamiento creado en una de las caras de las probetas para las relaciones agua/cemento 0,5
y 0,6 (Figura 3 a) y b)) se debe a que el producto de corrosin formado en la superficie de los
refuerzo produce fuerzas de tensin internas muy fuertes que superan la resistencia mecnica del
hormign. Con el paso del tiempo ocurre una prdida de adherencia entre el hormign y los
refuerzos quedando estos sin una proteccin e incrementndose la corrosin, lo que trae como
consecuencia que disminuya el tiempo de vida til en las estructuras. Este agrietamiento facilita
una mayor entrada de los agentes agresivos para esta condicin de exposicin, hacindola ms
agresiva en comparacin con inmersin.
Se demuestra que el hormign armado, tiene que tener ciertas cualidades que lo hacen resistente
a su medio de exposicin. El hecho de que la corrosin aumenta con el incremento de la relacin
agua/cemento se debe a la compacidad del hormign que es una propiedad importante a los
efectos de su resistencia y a la penetracin de los agentes agresivos. Esta propiedad es
inversamente proporcional a la porosidad por lo que las probetas estudiadas demuestran que
disminuye a medida que se incrementa la relacin agua/cemento. El incremento de la
compacidad redunda en la reduccin de la porosidad en el hormign y de su permeabilidad. Se
deduce que las probetas de hormign de relacin agua/cemento 0,4 son las ms compactas y
las ms durables frente a los medios de exposicin.
De manera general existe una correspondencia entre los valores promedios de velocidad de
corrosin obtenidos y la observacin visual de las probetas.
Anlisis estadstico
Cuando se emplean varias tcnicas electroqumicas en la caracterizacin del fenmeno de la
corrosin en el acero de refuerzo es necesario realizar un anlisis estadstico comparativo para
determinar su efectividad a partir de los resultados obtenidos.
El anlisis estadstico comparativo se estableci entre las tcnicas electroqumicas y la medida
directa de la velocidad de corrosin a una misma unidad de medicin (mm/ao). La matriz
experimental permite observar los dos valores promedios de velocidad de corrosin en ambos
refuerzos para cada probeta de hormign armado (Tabla 2).
A
a/c
0,4
0,4
0,4
0,4
0,5
0,5
0,5
0,5
0,6
0,6
0,6
0,6
B
M. E
Int
Int
Inm
Inm
Int
Int
Inm
Inm
Int
Int
Inm
Inm
Cp
(mm/ao)
0,01572
0,0165
0,023
0,01858
0,0902
0,0962
0,0476
0,06622
0,1957
0,164
0,1607
0,1147
EN(t)
(mm/ao)
3,513E-4
2,891E-4
2,342E-4
2,525E-4
4,838E-4
4,749E-4
3,148E-4
5,525E-4
6,75E-4
7,128E-4
8,143E-4
8,287E-4
EN(f)
(mm/ao)
0,0599
0,0502
0,00408
0,00402
0,2297
0,15915
0.00762
0,00754
0,6934
0,02958
0,0122
0,01148
DE
(mm/ao)
0,217
0,259
0,180
0,226
0,365
0,449
0,211
0,218
0,766
0,779
0,224
0,265
Los factores considerados que mas pudieran influir en la corrosin del acero de refuerzo de
acuerdo a las condiciones de investigacin requeridas en este trabajo fueron la relacin
agua/cemento y las condiciones de exposicin. Un objetivo del trabajo es la determinacin de la
influencia de dichos factores a travs del anlisis estadstico comparativo.
Este anlisis se realiz sobre la base de un diseo de experimento factorial 32. Los dos factores
son, A: la relacin agua/cemento; B: el medio de exposicin, y los tres niveles las relaciones
agua/cemento 0,4, 0,5 y 0,6. La variable respuesta es el valor medio de velocidad de corrosin
obtenido de las seis tcnicas electroqumicas y la convencional, la cual es tomada como
referencia (Tabla 2). Los diseos factoriales se usan ampliamente en experimentos que incluyen
varios factores cuando es necesario estudiar el efecto conjunto de esos factores sobre la variable
respuesta.16
A realizar este mismo anlisis a partir del diseo de experimento seleccionado (factorial 32),
haciendo uso del programa estadstico DX-6, se aprecia como todos los modelos son significativos
para ese diseo seleccionado introducido al programa. El diseo se ajusta debido a que los
valores de la variable Prob> F fueron menores que que 0,05 para las seis tcnicas electroqumica
y la diferencia de espesor (Tabla 3).
Tabla 3. Modelos de significacin obenidos para cada una de las tcnicas utilizadas.
Diferencia de espesor (DE)
Factor
Modelo
A
B
AB
Valor F
65.65
78.45
68.40
50.11
Prob> F
0.0001
0.0001
0.0001
0.0001
Significacin
Significativo
Significativo
Significativo
Significativo
45,89
128,20
5,90
3,57
0,0001
0,0001
0,0412
0,0995
Significativo
Significativo
Significativo
No Significativo
13,23
37,02
0,60
2,07
0,0018
0,0003
0,4617
0,1878
Significativo
Significativo
No Significativo
No Significativo
31,73
70,64
18,17
6,38
0,0001
0,0001
0,0028
0,0355
Significativo
Significativo
Significativo
Significativo
Armnicos (ARM)
Modelo
A
B
AB
10,85
31,03
0,4935
0,3475
0,0034
0,0005
0,4935
0,3475
Significativo
Significativo
No Significativo
No Significativo
Modelo
A
B
AB
7,18
20,91
0,52
0,096
0,0001
0,0018
0,4909
0,7641
Significativo
Significativo
No Significativo
No Significativo
65.65
78.45
68.40
50.11
0.0001
0.0001
0.0001
0.0001
Significativo
Significativo
Significativo
Significativo
La medida directa de la velocidad de corrosin, tcnica que se toma como referencia indica que
sus resultados son significativos para los dos factores: relacin agua/cemento (A), el medio de
exposicin (B) y la interaccin entre ambos (AB). El factor ms significativo, es decir el que ms
influye en la velocidad de corrosin es la relacin agua/cemento, ya que el valor de F es mayor en
comparacin con el resto de los factores (Tabla 3).
La tcnica de curvas de polarizacin indican que la variables relacin agua/cemento y medio de
exposicin resultan significativas, siendo la primera la de mayor influencia. Con relacin a la
resistencia de polarizacin, es de notar que solamente es significativa la relacin agua/cemento
(Tabla 4). Dentro de las tcnicas de corriente directa, los valores de velocidad de corrosin
resultaron ms significativos para la tcnica de curva de polarizacin a pesar de alterar mucho
ms las condiciones del sistema en comparacin con resistencia de polarizacin.
En los resultados de la tcnica espectroscopa de impedancia se observa que su modelo es
significativo para los dos factores incluyendo la interaccin entre ambos, siendo la relacin
agua/cemento el que ms influye en la corrosin como suceda para la diferencia de espesor
(Tabla 3). En el caso de armnicos de corriente alterna solemamente tiene en cuenta el factor
relacin agua/cemento al igual que la resistencia de polarizacin de corriente directa.
Al efectuar el anlisis del ruido electroqumico, tcnica que no altera las condiciones del sistema,
se observa como en el dominio del tiempo la variable relacin agua/cemento es significativa
(Tabla 3). En cambio, para el dominio de la frecuencia, al igual que en espectroscopa de
impedancia y la diferencia de espesor, poseen influencia la relacin agua/cemento, el medio de
exposicin y la interaccin entre ambos. Por lo tanto el anlisis del ruido en el dominio de la
frecuencia es mas representativo que en el dominio del tiempo. Este resultado es similar al de
impedancia y pudiera deberse a que el ruido en el dominio de la frecuencia es tomado como el
ruido de la impedancia, ya que las fluctuaciones de corriente se efectan en el dominio de la
frecuencia.
CONCLUSIONES
Las tcnicas electroqumicas que presentaron menor diferencia en comparacin con la medida
directa de la velocidad de corrosin, fueron la espectroscopa de impedancia electroqumica y el
anlisis del ruido electroqumico en el dominio de la frecuencia.
Los valores de velocidad de corrosin obtenidos de las seis tcnicas electroqumicas y del mtodo
directo confirmaron que el factor que ms influy en la corrosin del acero de refuerzo fue la
relacin agua/cemento. Ello permite concluir que es el parmetro que se debe variar, siendo
recomendable su disminucin hasta niveles de 0,4 o inferiores; aspecto que debe redundar en
aumentos de la durabilidad de las estructuras de hormign armado bajo la influencia de iones
cloruro.
La condicin de exposicin a intemperie (aplicacin de una niebla salina de cloruro de sodio al
3 %) incidi en que se produzcan mayores prdidas por corrosin en el acero de refuerzo, lo que
es ndice de una mayor penetracin de los agentes agresivos (Cl-, O2, H2O) en comparacin con
las condiciones de inmersin (disolucin de cloruro de sodio al 3 %).
REFERENCIAS BIBLIOGRFCAS
1. G. Juan. Et. Al. Tcnicas electroqumicas para el control y estudio de la corrosin. Primera
Jornada sobre Tcnicas Electroqumicas para el Control, y Estudio de la Corrosin. XVI
Congreso Sociedad Mexicana Electroqumica. Queretaro, 23 Mayo 2001.
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