UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE

FACULTAD DE INGENIERA
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA

INFORME
CRAQUEO CATALTICO DEL PETRLEO EN LECHO FLUIDIZADO.

CURSO:

Diseo de Reactores I

INTEGRANTES:

M. Francisca Cid Rivas

Alejandra Flores Cantero
Francisco Labra
Gabriel Seriche

PROFESOR:

Aldo Saavedra

FECHA ENTREGA:

21 de octubre 2016

RESUMEN
Durante el desarrollo de este trabajo se busca explicar el proceso de craqueo cataltico en
lecho fluidizado (FCC), debido a que es el mtodo ms utilizado en la actualidad para reducir
el tamao de cadena largas de hidrocarburos. Este proceso consta de 3 equipos fundamentales
para su desarrollo: un reactor, un regenerador y un stripper.
Como su nombre lo indica, en el reactor ocurre la reaccin catalizada, generalmente por
zeolitas, las que provocan la ruptura de cadenas largas de hidrocarburos con alto peso
molecular a cadenas cortas con menor peso molecular y mayores usos a nivel industrial,
siendo estos productos: gas licuado, gasolina disel y fuel oil, entre otros.
El regenerador es el equipo encargado de limpiar el catalizador desactivado por la adicin de
coque en la superficie para volver a ser usado en la reaccin. Por otro lado, en el stripper se
lava al catalizador para eliminar la mayor cantidad de coque y asi reducir el aire utilizado
en el regenerador.
A nivel de productos, este proceso logra obtener gasolinas de alto octanaje, las que son
utilizadas como combustible de avin, sumado al alto porcentaje de gas licuado obtenido, se
tiene un proceso viable econmicamente por la calidad de productos, los cuales generan
mucha demanda e inters a nivel industrial.

INTRODUCCIN
En las primeras dcadas del 1900, se descubri un nuevo mtodo para retirar las olefinas del
petrleo, el cual consista en hacerlo pasar por materiales arcillosos superando una
temperatura de 400C, lo que provocaba un incremento en la obtencin de fracciones ligeras,
debido a que la arcilla actuaba como un catalizador de la reaccin.
En 1936 se crea la primera unidad para desarrollar este proceso, la que utilizaba arcillas
formadas por montnorilonita tratada con soluciones cidas, la que fue fundamental para el
rompimiento de enlaces C-C en la superficie del catalizador, logrando reacciones de
deshidratacin, isomerizacin y transferencia de hidrgenos y grupos alquilo. Estas
reacciones se desarrollan por mecanismo de iones carbonio, y tambin involucran la
eliminacin de productos polimerizables no deseados formando el coque que se adhiere al
catalizador.
Posteriormente las arcillas se reemplazaron por catalizadores de slice-almina, preparados
sintticamente mediante hidrxido de aluminio y cido ortosilcico. Luego se comenzaron a
utilizar materiales de silicoaluminatos microporosos llamados zeolitas, los que poseen su
centro activo en el interior de los poros, que limita el acceso a molculas de tamao inferior
al dimetro caracterstico de sus poros.
La reaccin catalizada es endotrmica y generaba el inconveniente de la formacin de coque
en las zeolitas, debido a esto se dise un proceso para eliminarlo y reutilizar el catalizador.
Adicionalmente este proceso es exotrmico por lo que la energa producida se utiliza en la
catlisis endotrmica.
Para las condiciones control del FCC se requiere un equilibrio entre el balance de energa y
masa, siendo este ltimo todo el coque que debe ser quemado en la regeneracin, mientras
que el catalizador en circulacin debe aportar la energa necesaria para que se desarrolle. Un
aumento excesivo en la temperatura de operacin del regenerador, modifica la relacin entre
catalizador y alimentacin.

MARCO TERICO
El craqueo cataltico es un proceso utilizado para descomponer hidrocarburos complejos a
molculas ms simples con el objetivo de aumentar la calidad y cantidad de los productos
ms ligeros y reducir la cantidad de residuos, los productos obtenidos poseen mayor cantidad
de oleofinas que las obtenidas por craqueo trmico.
Los hidrocarburos pesados son sometidos a altas temperaturas y baja presin para que su
estructura se reorganice y as transformarse en fracciones ms ligeras.
Se utilizan catalizadores con el fin de favorecer la reaccin aumentando la velocidad de esta,
reducir la severidad de la reaccin y eliminar gran parte de las reacciones secundarias, siendo
mejor que el craqueo trmico.
El catalizador es seleccionado con el criterio de poseer una mxima resistencia al desgaste y
que posea mayor reactividad. Las propiedades que debe poseer son acidez, superficie, poros,
desactivacin, composicin, actividad, selectividad, resistencia mecnica, dimensin de
partculas y regenerabilidad. Los catalizadores utilizados normalmente son materiales slidos
en forma de polvo, cuentas, grnulos pastillas extruidas, tales como zeolita, hidrosilicato de
aluminio, arcilla bentonctica tratada, tierra batn, bauxita y almina-slice.
Las zeolitas se definen como un polmero inorgnico compuesto por AlO4 y SiO2, unidos por
un xigeno compartido, formando una estructura tetradrica. Actan como catalizador,
acelerando la velocidad de reaccin y disminuyendo la energa de activacin. Poseen alto
grado de selectividad debido al dimetro de sus poros y no son de un costo elevado.
El catalizador puede ser regenerado por medio de una reaccin exotrmica para mantenerlo
activo, por lo cual algunas unidades se disean para utilizar esta energa para la reaccin de
craqueo, la que es una reaccin endotrmica, estas unidades se denominan unidades de
equilibrio de calor.
La circulacin del catalizador en el reactor tiene efecto en las variables de relacin
catalizador/carga, tiempo de residencia del catalizador en el regenerador, la velocidad y la
selectividad de reacciones.
Existen tres tipos de craqueo cataltico, que se ajustan a la demanda de productos:
Craqueo cataltico de lquidos (CCL)
Se utiliza un catalizador finamente pulverizado, suspendido en vapor o gas de
petrleo el cual acta como lquido.
La mezcla del catalizador y del hidrocarburo ingresa precalentada al elevador hacia
el reactor, esta es combinada con aceite reciclado, se vaporiza y es calentada por el
catalizador caliente hasta alcanzar la temperatura del reactor, la mezcla se craquea
mientras asciende por el reactor. Luego, los vapores de petrleo son separados por
ciclones del catalizador, el cual pasa por la torre rectificadora hacia el regenerador con el
fin de regenerar el catalizador y separar el coque.
Craqueo cataltico de lecho mvil

El catalizador utilizado est en forma de pastillas, se transfiere por medio de una cinta
transportadora o tubos elevadores neumticos a una tolva, luego desciende por gravedad
a travs del reactor hasta un regenerador.
Craqueo cataltico termofor (CCT)
La carga precalentada circula por gravedad a travs del lecho del reactor, los vapores
se separan del catalizador y se enva a la torre de fraccionamiento. El catalizador se
regenera y el gas producido se enva a una caldera de monxido de carbono para
recuperar el calor.
El craqueo cataltico en lecho fluidizado es un proceso ionico en el que se producen muchas
reacciones simultneas y consecutivas, en el cual participan activamente los carbocationes,
los cuales se forman sobre los hidrocarburos mediante dos mecanismos: separacin del ion
hidruro y adicion de un proton a una olefina.
Las reacciones ms importantes que se llevan a cabo en el reactor son:

La reaccin de isomerizacin, donde el catalizador reduce la energa de activacin

para que se isomericen los carbocationes primarios en secundarios y estos a su vez en
terciarios, dando origen a hidrocarburos ramificados.
La reaccion de ciclacin se lleva a cabo cuando el hidrocarburo posee un doble enlace
y de este se puede generar un anillo aromtico.
La reaccin de fision se realiza por el debilitamineto de dicho enlace a causa del
carbocatin dando origen a un nuevo carbocatin y una olefina.
La reaccin de transferencia de protones se basa en que el carbocatin cede un proton
a una olefina para formar una olefina interior. Debido a esta reaccin lo naftalenos se
insaturan.

Como resultado de estas reacciones, se da origen a hidrocarburos ramificados con una mayor
proporcin de aromticos, lo que finalmente se traduce en un elevado ndice de octanos.

DESCRIPCIN DEL PROCESO

Para realizar el craqueo cataltico se requiere de una unidad conformada por una seccin de
fraccionamiento y otra de catlisis, esta ltima est constituida un reactor, un regenerador y
un stripper.
1. Equipos

2.

1.1 Reactor: Es el equipo donde ocurre el craqueo cataltico, opera con tiempo de
contacto cortos, siendo su principal componente el riser, lugar donde se
mezcla el catalizador a 600C con la alimentacin a 350C, dando como
resultado la mezcla a la temperatura de operacin del craqueo (500-540C).
Existen ciclones en su interior que tiene como finalidad separar el catalizador
arrastrado de los productos de la reaccin. Se encuentra recubierto por
materiales refractarios para impedir la erosin y aislarlo trmicamente.
1.2 Regenerador: En este componente ocurre la recuperacin del catalizador, para
eliminar el coque formado por la reaccin. Para realizar la combustin se hace
circular aire proveniente de un compresor, si no se encuentra operativo este
equipo el proceso no se puede realizar y la unidad debe detenerse. La
temperatura de operacin es entre 705-740C. Posee ciclones que separa los
gases de combustin (CO2) del catalizador arrastrado, al igual que el reactor
se encuentra recubierto por material refractario.
1.3 Stripper: Es un sistema formado por un lecho fluidizado con vapor inyectado
a travs de un distribuidor, que tiene como finalidad recuperar los
hidrocarburos absorbidos por el catalizador, para disminuir el flujo de aire
requerido en el regenerador, aumentando el rendimiento en productos
lquidos. Cuenta con bafles para aumentar el contacto entre vapor y
catalizador.
Cada uno de estos equipos se encuentran especificados en la Figura 1.
Proceso
El proceso comienza haciendo ingresar la alimentacin previamente calentada
(350C) mezclada con vapor de agua al fondo del reactor, especficamente al riser, en
donde reacciona el gasleo con ayuda del catalizador (600C), generando la mezcla
a una temperatura entre 500-540C, suficiente para realizar la reaccin., Una vez
gastado el catalizador este se separa mediante un ciclon, el que lleva los vapores a la
parte superior del reactor, mientras que el catalizador desciende al stripper donde se
inyecta vapor para separar residuos de hidrocarburos arrastrados en este.
Posteriormente el catalizador llega al regenerador mediante un tubo inclinado para
recuperarlo con la ayuda del aire proveniente de un soplador, para lograr la quema el
coque adherido al catalizador a una temperatura de operacin de 705-740C, una vez
recuperado, se lleva el catalizador regenerado al fondo del riser para repetir el
proceso.

3. Reacciones
Reacciones primarias:
Craqueo de n-parafinas:
2+2 2 + 2+2
Donde, de izquierda a derecha, el primero es un decano, el segundo un butano
y el tercero un hexano, adems de que = + .
Craqueo de olefinas:
2 2 + 2
Donde los componentes de izquierda a derecha son: deceno, hexeno y buteno.
Craqueo de naftnicos
+

3 = 2 + 2 = 3 + 3 = 2
Desalquilacin de aromticos

Reacciones secundarias:
Isomerizacin

Ciclizacin

Transferencia de Hidrgeno

Condensacin

Craqueo cataltico
El catalizador ayuda a que se favorezca la formacin de carbocatin:

Y estos pueden ser primarios, secundarios o terciarios:

Figura 1: Diagrama de cracking en lecho fluidizado.

Figura 2: Diagrama de bloques del craqueo cataltico FCC

Los productos obtenidos del proceso explicado anteriormente, se presentan en la Tabla 1:

Tabla 1: Productos obtenidos del proceso FCC
Producto

Porcentaje

Gas residual

2%

Propano comercial

15%

Butano comercial

21%

Nafta total

41%

Diesel Oil

10%

Gas Oil Pesado

5%

Coque

6%

Por otro lado, se obtienen:

Mayor expansin volumtrica (110 m3 de producto/100m3 de alimentacin).

Mayor conversin de productos de alta demanda y valor comercial.
La nafta total producida tiene un alto nivel de octanos.
Es el proceso de mayor produccin de gas licuado (LPG).
Propileno de alto precio y demanda creciente.

Econmicamente el proceso FCC es rentable y se considera que an esta inmaduro por lo

puede mejorar. A continuacin, se presentan datos de valores de la alimentacin y de los
productos.
Tabla 2: Valor de la alimentacin de FCC
Alimentacin
Gasleo liviano por barril diario
Gasleo pesados por barril diario
Catalizador (zeolita) por lb diaria

Precio (USD $)
106,01
102,80
100

Tabla 3: Valor de los productos

Producto
Gases por lb diaria
GLP por tonelada
Gasolina por barril diario
HCO por galn diario
LCO por galn diario

Precio (USD $)
1
533
127,28
2,62
3,15

Analizando ambas tablas se desprende que la venta de productos genera ms dinero que la
produccin de estos. Obteniendo ganancias positivas.

CONCLUSIONES
El craqueo FCC es un mtodo con ventajas econmicas ya que se puede reutilizar el
catalizador las veces que se requiera mediante la eliminacin del coque que lo desactiva,
produciendo al mismo tiempo una reaccin exotrmica, la cual es aprovechada dentro de la
misma unidad para producir la reaccin cataltica (reaccin endotrmica).
Los productos que generados a partir de la reaccin cataltica de hidrocarburos son de gran
inters industrial, y por ende tienen un alto valor comercial, superando el costo de
produccin.
Se considera que este proceso puede mejorar mucho ms, transformndose en un futuro en
una reaccin ms amigable con el medio ambiente y con rendimientos mayores a los actuales.

BIBLIOGRAFA
http://www.gustato.com/petroleo/crackingcf.html
http://www.fing.edu.uy/iq/cursos/qica/industria/Cracking.pdf
http://www.ingenieriaquimica.net/articulos/320-refino-del-petroleo-vii-craqueocatalitico-fcc
http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/marquezronald/wpcontent/uploads/PetroCrack.pdf
http://quimaplicada.4t.com/cracking%20catalitico.html