Vous êtes sur la page 1sur 10

Inhibition de la corrosion : valuation

gravimtrique.
Latefa. Sal1*, Fouad. Ghomari1, Abdelilah. Bezzar1, Abdelhafid.
Khelidj4
1

Universit Abou Bakr Belkad, Laboratoire eau et ouvrages dans leur


environnement, BP 230, Chetouane, Tlemcen, Algrie,
2
Institut de Recherche en Gnie Civil et Mcanique GeM - UMR 6183, Universit de
Nantes, IUT Saint Nazaire, France,
* E- mail : saillatefa@yahoo.fr
RESUME. Leffet de linhibition du phosphate de sodium (Na3PO4) sur des ronds en acier
usins et prtraits au laboratoire a t tudi par essais gravimtriques se basant sur les
mesures de perte de masse. Les pices ont t tests en immersion totale dans deux milieux
diffrents : le milieu 1, simule le milieu marin de la mditerrane (3% de NaCl) et le milieu 2,
milieu dhydroxyde de calcium satur Ca(OH)2 , simule la solution des pores du bton avec
3% de NaCl dans les mmes conditions de temprature et dhumidit relative. La valeur
maximale de lefficacit inhibitrice a t value 80% et 75% respectivement dans les deux
milieux. Linfluence de la concentration en inhibiteur ainsi que leffet du pH sur lefficacit
inhibitrice ont t sujets ltude.
ABSTRACT. The inhibition effect of sodium phosphate (Na3PO4) on circles made of
manufactured steel and pre-treated in laboratory has been studied by gravimetric tests based
on mass loss. The pieces have been tested in total immersion in two different environments:
the Medium 1, simulate the marine environment of the Mediterranean (3% of NaCl) and the
Medium 2, contains saturated calcium hydroxide Ca(OH)2 which simulates the concrete pore
solution with 3% of NaCl in the same conditions of temperature and relative humidity. The
maximal value of the inhibitory efficiency has been valued respectively 80% and 75% in the
two quoted surroundings. The influence of the concentration as well as the effect of the pH
have been studied.
MOTS-CLS :

Bton, efficacit, Inhibition, Perte de masse, Phosphate.

KEY WORDS:

Concrete, Efficiency, Inhibition, Mass loss, Phosphate.

11

XXIXe Rencontres Universitaires de Gnie Civil. Tlemcen, 29 au 31 Mai 2011

1. Introduction
L'alcalinit leve du bton assure la protection chimique en recouvrant, selon le
phnomne de passivation, les armatures d'un film extrmement mince d'hydroxyde
de fer. Mais, en prsence d'eau et d'oxygne, ce film est dtruit par diffrents agents
tels que les chlorures, le dioxyde de carbone, etc. La corrosion donc engendre
comme consquences dune part, la rduction des sections des armatures en acier et
dautre part la formation, sur ces mmes armatures, de produits de corrosion
expansifs. Ces derniers vont entraner la fissuration du bton et acclrer par
consquent le processus de corrosion en facilitant la diffusion de l'oxygne et des
espces corrosives.
Plusieurs mthodes sont utiliss afin dattnuer leffet de corrosion des armatures
dans le bton, elles incluent la protection cathodique (Pedeferri et al., 1996), les
revtements et laddition dinhibiteurs (Ormellese et al., 2005) au bton frais comme
adjuvants ou par imprgnation superficielle sur bton durci (Batis et al., 2001). Les
inhibiteurs de corrosion ont dmontr une efficacit remarquable dans lindustrie
ptrolire, les canalisations souterraines (Boummersbach, 2005), aires de stockage,
chambres de refroidissement, etc.
Les nitrites de calcium savrent les premiers inhibiteurs utiliss dans le bton
comme adjuvants (Soylev et al., 2008), ayant prsent des rsultats trs intressants
du point de vue de la diminution du taux de corrosion des armatures en acier ; bien
que leur effet de toxicit a amen plusieurs chercheurs proposer dautres
inhibiteurs qui ne prsentent pas deffets ngatifs vis--vis de lenvironnement
(Gaidis, 2007). Lutilisation des monofluorophosphates - reconnus non toxiques - en
tant qu'agents de post-traitement des surfaces mtalliques a donn des rsultats
prometteurs [6, 7]. Ils ont en effet dmontr, une efficacit remarquable dans la
prvention de linduction de la corrosion dans le bton en prsence de chlorures.
Cest dans ce contexte que sinscrit notre travail de recherche qui prconise
ltude de l'effet inhibiteur dun produit non toxique base de phosphate.
Parmi les mthodes dvaluation de la corrosion des aciers, les essais
gravimtriques se basant sur les mesures de perte de masse (Apostolopoulos et al.,
2006) sont une premire approche de ltude de linhibition de la corrosion dun
mtal dans une solution lectrolytique afin de dterminer lefficacit inhibitrice du
produit test. Nous avons donc test leffet de linhibition du phosphate de sodium
(Na3PO4) dans deux milieux diffrents : le milieu 1, simule le milieu marin de la
mditerrane (3% de NaCl) (Gedvillo et al., 2006) et le milieu 2, milieu
dhydroxyde de calcium satur Ca(OH)2 simule la solution des pores du bton
(Duprat et al., 1983) contamins par les chlorures.
Dans le souci de sassurer de la fiabilit des mesures ralises, il a t prconis
de faire des essais prliminaires avec un taux de rptitivit jusqu' six fois. Les
rsultats ont montr que la procdure arrte est tout fait reproductible, les cartstype calculs sont de lordre de 0,02.

12

Inhibition de la corrosion : valuation gravimtrique

2. Mthode et mesures
La mthode de perte de masse est dune mise en uvre simple et ne ncessite pas
un appareillage important ; la vitesse de corrosion est dtermine aprs 24h
dimmersion temprature constante gale 25 C.
La vitesse de corrosion est calcule par la formule suivante :
V= M / S. t

(mg/h.cm2)

[1]

O, M (M1 M2) reprsente la diffrence entre la masse initiale M1 et la masse


finale M2 aprs un temps t gal 24h. S, est la surface du mtal expose la solution
dtude. Cette valeur de la vitesse de corrosion est la moyenne de trois essais
effectus dans les mmes conditions pour chaque concentration.
La valeur de lefficacit inhibitrice est donne par la formule suivante :
P (%) = ( (V - Vinhib)/ V) x 100

[2]

V et Vinhib reprsentent respectivement les vitesses de corrosion sans inhibiteur


et en prsence dinhibiteur.
3. Conditions exprimentales
3.1. Milieux dtude
Nous avons test leffet de linhibition du phosphate de sodium (Na3PO4) dans
deux milieux diffrents :
- le milieu 1 : eau distille + NaCl 3%
- le milieu 2 : eau distille + NaCl 3% + Ca(OH)2 Saturation.
3.2. Choix du matriau
Afin de raliser les mesures gravimtriques, nous avons effectu des essais sur un
acier usin pralablement sous forme de pices circulaires de 27 2 mm et
dpaisseur 2 0.2mm dont la composition est consigne sur le tableau 1. Ces pices
sont soumises un polissage laide dune polisseuse Mecapol P230 vitesse
400 t/m, au papier abrasif de granulomtrie dcroissante allant jusqu' 1000 grades
successivement. Ensuite, elles sont rinces leau distille, dgraisses lactone et
sches laide dun schoir lectrique avant dtre utilises pour les tests de perte
de masse (Benali et al., 2007).

Tableau 1. Composition de lacier test


13

XXIXe Rencontres Universitaires de Gnie Civil. Tlemcen, 29 au 31 Mai 2011

Elments chimiques

Si

Mn

Cr

Mo

Composition (%)

0.259

0.271

1.25

0.0127

0.0402

0.05

0.01

Elments chimiques
(%)

Ni

AL

Cu

Su

Fe

0.29

0.0685

0.0177

97,65

Composition (%)

0.114 0.00363

3.3. Matriel Ncessaire


Les essais de perte de masse sont dune mise en uvre simple, lappareillage
ncessaire pour effectuer ces mesures de perte de masse comporte :
une balance analytique ( prcision de quatre chiffres aprs la virgule),
un pH mtre qui sert indiquer le pH et la temprature de la solution teste
tinitiale et t aprs 24 h,
un Thermostat de marque Haier permet de maintenir llectrolyte temprature
constante T = 25 0.2 C, o on introduit 18 bchers de 100 ml ;
Le volume de llectrolyte est de 50 ml dans chaque test. Deux concentrations
sont tudies.
Le nombre dessais du programme exprimental ralis, est comme suit :
- 12 essais sans inhibiteurs pour voir la rptitivit des rsultats,
- 07 concentrations pour chaque inhibiteur (voir plus si ncessaire),
- 03 essais pour chaque concentration dans un mme milieu.
4. Procdure exprimentale
Aprs avoir prpar les pices pour les mesures de la masse initiale (polissage,
rinage leau distille, dgraissage lactone, schage, dtermination du diamtre
et paisseur de chaque pice), on procde la pese soit M1; ensuite la prparation
des solutions lectrolytiques avec les concentrations destines des inhibiteurs. Le pH
des solutions est mesur aprs talonnage de lappareil. La pice est ensuite rince
en position incline dans le bcher qui contient 50 ml de la solution traiter, et on
ferme le bcher hermtiquement. Les bchers sont ainsi introduits dans le bain
thermostat T= 25 C (Voir Fig. 1).
Aprs 24h, on verse de leau distille dans des boites de ptri numrotes, ensuite on
retire les bchers du thermostat (voir Fig. 2), on rince la pice leau distille, on la
brosse avec de lactone sans oublier de mesurer le pH de la solution, on sche les
pices laide dun schoir lectrique et enfin on procde la pese de la pice, soit
M 2.

14

Inhibition de la corrosion : valuation gravimtrique

Fig. 1. Bchers immergs


dans le thermostat

Fig. 2. Etat des solutions


aprs 24h

Fig. 3. Etat de la pice


aprs 24h

5. Rsultas et Discussions
5.1 Vitesses de Corrosion
Lvolution des vitesses de corrosion et efficacits inhibitrices en fonction des
concentrations en inhibiteur est illustre pour chaque milieu dans le tableau 2.

Conc. inhib.

Vc moy

Milieu 1
.10-3
P (%)

Milieu 2
Vc moy . 10-3
P (%)

(Mol/l)

(mg/h.cm2)

0
7,5.10-5

8,67
8,55

/
1,44

4,44
3,68

17,00

7,91

8,82

3,67

17,12

4,03

53,54

3,43

22,64

3,66

57,81

3,11

29,84

58,50

2,81

36,49

60,55

2,23

52,03

1.10

-4

2,5.10
5.10

-4

-4

7,5.10

-4

3,60

(mg/h.cm2)

1.10-3

3,42

2,5.10-3

2,84

7,5.10-3

1,72

67,26
80,17

1,91
1,10

56,98
75,22

1.10-2

1,85

79,48

1,76

60,36

3,20

63,10

2,85

35,81

2,5.10

-2

Tableau 2. Evolution des vitesses de corrosion et efficacits inhibitrices en


fonction des concentrations en inhibiteur.

15

XXIXe Rencontres Universitaires de Gnie Civil. Tlemcen, 29 au 31 Mai 2011

Vitesses de Corrosion (mg/h.cm2)


-3
x 10

Milieu 1

Milieu 2

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0,01

0,1
1
10
Log (Concentrations Mol x 10-3)

100

Figure 4. Evolution des vitesses de corrosion en fonction des concentrations du


phosphate de sodium dans les deux milieux.
La figure 4 montre que la vitesse de corrosion diminue progressivement en
fonction des concentrations du phosphate de sodium jusqu' atteindre une valeur de
concentration optimale qui est 7,5.10-3 Mol/l. La valeur maximale de lefficacit
inhibitrice du phosphate de sodium a t value respectivement 80% et 75% pour
le milieu 1 et le milieu 2.
Aussi, lefficacit inhibitrice maximale du phosphate de sodium dans le milieu 2
est lgrement infrieure celle dtermine dans le milieu 1. Dhouibi et al., ont
montr en 2007, quen milieu simulant le bton contamin par les ions chlores, les
phosphates empchent la corrosion par piqre lorsque leur teneur est gale la
concentration en chlorures. Leffet inhibiteur est partiellement du lalcalinit du
milieu (pH = 11 12,6) et la formation de couches protectrices qui sont des
mlanges de phosphate ferrique insolubles et de Fe2O3 (Bensoltane, 2005).

5.2 pH
Lvolution du pH des solutions traites en fonction des concentrations du
Phosphate de sodium est consigne pour chaque milieu dans le tableau 3.

16

Inhibition de la corrosion : valuation gravimtrique

Milieu 1

Milieu 2

Conc. inhib.
(Mol/l)

pH t0

pH t24h

pH t0

pH t24h

8,97

8,72

11,78

11,77

9,02

8,75

11,8

11,77

9.05

8,88

11,81

11,78

9,12

9,00

11,87

11,85

9,52

9,51

11,89

11,86

9,55

9,52

11,9

11,88

7,5.10
1.10

-4

2,5.10
5.10

-5

-4

-4

7,5.10

-4

-3

9,78

9,55

11,91

11,9

2,5.10

-3

10,09

9,97

12,02

12,00

7,5.10

-3

11,11

10,97

12,26

12,21

11,15

11,02

12,28

12,23

11,17

11,15

12,29

12,26

1.10

1.10

-2

2,5.10

-2

Tableau 3. Evolution du pH en fonction des concentrations du phosphate de


sodium dans les deux milieux dtude.
a)

PH des solutions

t initiale

11,5
11
10,5
10
9,5
9
8,5
0,01

t = 24 h

0,1
1
10
-3
Log (concentration x 10 )
t initiale

PH des solutions

b)

100

t = 24 h

12,4
12,2
12
11,8
11,6
0,01

0,1

10

100

-3

Log (concentration x 10 )

17

XXIXe Rencontres Universitaires de Gnie Civil. Tlemcen, 29 au 31 Mai 2011

Figure 5. Evolution du pH en fonction des concentrations du Phosphate de


Sodium a) pour le milieu 1, b) pour le milieu 2.
Le pH des solutions traites a t pris directement t initiale et t 24h aprs
ltalonnage de lappareil. Les plages de variation du pH dans le milieu 1 sinsrent
dans lintervalle de 8,75 et 11,17 tandis que dans le milieu 2, le pH varie entre 11,77
12,29 (voir figure 5). Linitiation de la corrosion dbute lors de la destruction du
film passif protgeant lacier contre la corrosion ; ainsi les ions chlores attaquent la
surface du mtal rapidement, ce qui engendre la prsence de plusieurs points de
corrosion (corrosion par piqre), visibles - la fin des essais- sur la surface des
pices exposes au milieu 1 en labsence dinhibiteur (voir figure 3).
La cintique de la corrosion, daprs la figure 4, influe sur le pH des solutions.
On distingue dans les deux milieux tudis que le pH 24h diminue lgrement par
rapport au pH t initiale, ceci suite la prsence des produits de corrosion qui
changent ltat de la solution finale. De plus, on remarque un changement du pH
C0 (sans inhibiteur) et C (2,5x10-3) qui est du essentiellement la nature basique du
Phosphate de Sodium. En effet, laction de lion de phosphate PO4-3 sur leffet de
linhibition de lacier tudi est en accord avec les rsultats obtenus dans la
littrature (Duprat et al., 1983). Leffet inhibiteur est partiellement du lalcalinit
du milieu (pH entre 11 et 12.1). Les ions phosphates interviennent directement pour
inhiber les ractions anodiques de corrosion et favoriser la formation de couches
protectrices grce des composs mixtes insolubles avec les ions de fer (Bensoltane,
2005).
5. Conclusion
Ltude entreprise pour mesurer lefficacit du Phosphate de sodium en tant
quinhibiteur de corrosion de lacier plong dans deux milieux diffrents, lun
corrosif et lautre alcalin a permis de retenir les enseignements suivants :
Le phosphate de sodium a marqu une bonne efficacit inhibitrice, cette
conclusion a t signale avant mme dentamer le calcul des vitesses de corrosion et
ceci est li ltat des solutions aprs 24h dimmersion (pour une concentration de
2,5.10-3). La vitesse de corrosion diminue en fonction de laugmentation des
concentrations de linhibiteur jusqu' atteindre une valeur optimale qui est la
concentration optimale.
Leffet inhibiteur de lion PO4-3 a t rvl dans les deux milieux tests. Dans le
milieu 1, lefficacit inhibitrice atteint la valeur de 80% une concentration de
7,5x10-3 en addition du phosphate de sodium; tandis que dans le milieu 2, cette
valeur est de 75%, la mme concentration.
Le pH des solutions traites a t pris directement t initial et t 24h aprs
ltalonnage de lappareil, les plages du pH dans le milieu 1 sinsrent dans
18

Inhibition de la corrosion : valuation gravimtrique

lintervalle de 8,45 11,17 ; dans le milieu 2, le taux du pH varie entre 11,76 jusqu'
12,29. Leffet inhibiteur est partiellement du lalcalinit du milieu corrosif (pH
entre 11 et 12.1). Les ions phosphates interviennent directement pour inhiber les
ractions anodiques de corrosion et favoriser la formation de couches protectrices
grce des composs mixtes insolubles avec les ions de fer.
Cette tude a mis en vidence que lion PO4-3 joue un rle important dans le
processus global de linhibition. Laction inhibitrice des phosphates est admise dans
le cas de la lutte contre la corrosion de lacier dans des milieux neutres et des
milieux simulant les pores du bton contamin par les chlorures.
Les mesures de perte de masse sont la premire tape de ltude de lefficacit
inhibitrice dun produit puisquelle nous donne une premire indication sur la
fiabilit de linhibiteur dans la solution lectrolytique. Cependant, des mesures
lectrochimiques savrent ncessaires, afin de mieux illustrer le mcanisme de
linhibition et dfinir ainsi les diffrents paramtres de corrosion.
Remerciements
Nos remerciements vont au projet de coopration Franco-Algrien Tassili
(10MDU811) dont le financement nous a permis de raliser ce travail de recherche.

6. Bibliographie
Apostolopoulos C A., Michalopoulos D., Effect of corrosion on mass loss and high and low
cycle fatigue of reinfircing steel, Journal of materials engineering and performance,
vol. 15, N6, 2006, pp. 742-748.
Batis A., Routoulas A., Rakanta E., Effects of migrating inhibitors on corrosion of
reinforcing steel covered with repair mortar, Cement & Concrete Composites, vol. 25,
N 1, 2001, pp. 109115
Benali O., Larabi L., Traisme M., Gengembre L., Harek Y., Electrochimical, theorical and
XPS studies of 2-mercapto-1- methylimidazole adsorption on carbon steel in 1 M
HCLO4 Applied surface science, vol. 253, N 14, 2007, pp. 6130-6139.
Bensoltane S., Etude lectrochimique dacier de gazoduc API-5L X60 dans le milieu
environnant et leur protection par polyphosphates, Thse de Magister en Gnie
Mcanique, Universit dOran, Algrie, 2005.
Boummersbach P., Evolution des proprits dun film inhibiteur de corrosion sous linfluence
de la temprature et des conditions hydrodynamiques, Thse de Doctorat, Universit de
Toulouse, France, 2005.

19

XXIXe Rencontres Universitaires de Gnie Civil. Tlemcen, 29 au 31 Mai 2011


Dhouibi L., Etteyeb N., Takenouti, Alonso M.C. and Triki E., Corrosion inhibition of carbon
steel in alkaline chloride media by Na3PO4, Electrochimica Acta, vol. 52, N27, 2007,
pp. 7506-7512.
Duprat M., Bonnel A., Dabosi F., Les monofluorophosphates de zinc et de potassium en
tant qu'inhibiteurs de la corrosion d'un acier au carbone en solution de NaC1 3% ,
Journal of applied electrochemistry, vol. 13, N 3, 1983, pp. 317-323.
Gaidis J.M., Chemistry of corrosion inhibitors, Cement & Concrete Composites, vol. 26,
N 3, 2004, p. 181189
Gedvillo I.A., Zhmakina A.S., Comparative Tests of Corrosion Reinforcement Inhibitors in
Reinforced-Concrete Specimens Based on Electrochemical Measurements, Protection of
metals, vol. 43, N 7, 2006, pp. 662-666.
Ormellese B., Berra M., Bolzonib F., Pastore T., Corrosion inhibitors for chlorides induced
corrosion in reinforced concrete structures, Cement and concrete research , vol. 36, N 3,
2006, pp. 536-547.
Pedeferri P., Cathodic protection and cathodic prevention, Construction and Building
Materials, vol. 10, N 05, 1996, pp. 391-402.
Soylev T.A., Richardson M.G., Corrosion inhibitors for steel in concrete: State-of-the-art
report, Construction and Building Materials, vol. 22, N4, 2008, pp. 609622.

20