Cintica qumica

Introduccin:
La cintica qumica estudia la velocidad a la que ocurren las reacciones qumicas, los factores que la determinan. En
esta prctica veremos como vara la velocidad, los factores que modifican dicha velocidad y las teoras que permiten
explicar dichos factores. Veremos los distintos tipos de catalizadores y su mecanismo de actuacin.
Objetivos:

Conocer el significado de la velocidad de una reaccin

Aprender a realizar medidas de una cintica qumica.
Realizar experiencias que permita obtener la ecuacin de la velocidad
Estudiar la cintica de una reaccin qumica por el mtodo de las velocidades iniciales.
Determinar los rdenes parciales de reaccin y la constante de velocidad de un proceso qumico.

Fundamento
La velocidad de reaccin es la variacin de concentracin de reactivo o producto por unidad de tiempo (los reactivos
tendran signo negativo porque la concentracin disminuye y los productos positivo )

En esta prctica se va a estudiar la reaccin del in persulfato con el yoduro en medio acuoso. Dicho proceso puede
escribirse de acuerdo a la siguiente relacin estequiomtrica:

No hay una forma sencilla para determinar la extencin de la reaccin directamente. Para resolver esta dificultad
utilizaremos las reacciones secundarias acopladas, que se conoce con el nombre reacciones reloj, que transcurren
simultneamente a la reaccin principal objeto de estudio y que sirven para poder detectar la aparicin de un punto final
observable, con la vista, mediante un cambio brusco de color.

El yodo que aparece como producto de la reaccin principal (1), se consume junto al tiosulfato aadido al principio del
experimento, en la muy rpida reaccin de oxidacin de in a tetrationato (2). Cuando se ha consumido todo el
tiosulfato, el I2 queda libre y colorea la disolucin formando un complejo azul con el almidn. En el esquema se
muestra como quedan reflejadas estas reacciones.

La ecuacin de la velocidad de esta reaccin objeto de estudio puede escribirse como:

Emplearemos el mtodo de las velocidades iniciales para la determinacin de rdenes de reaccin que consiste en medir la
velocidad al comienzo de la misma. En este caso, las concentraciones de los reactivos pueden considerarse constantes y
aproximadamente iguales al valor de las concentraciones iniciales. Para conseguir este objetivo pondremos siempre la misma y
pequea cantidad de tiosulfato en nuestros experimentos.
La determinacin de la velocidad de reaccin se realiza midiendo el tiempo, t, necesario para la formacin de una cantidad fija de
yodo que produce la desaparicin completa del tiosulfato; dada la estequiometra de las reacciones 1 y 2, dicha velocidad ser:

Por lo tanto, la velocidad de la reaccin se obtiene a partir del tiempo que tarda en aparecer el color azul y de la concentracin
inicial de tiosulfato. Para encontrar la constante de velocidad y los rdenes de reaccin del proceso mantendremos constante la
concentracin del persulfato en un grupo de experimentos y en otro la del yoduro. Esto nos permitir obtener los rdenes de
reaccin m y n. Por ltimo estaremos en disposicin de calcular la verdadera constante de velocidad del proceso a la temperatura de
los experimentos.

Procedimiento
La prctica se realiza por parejas. Como en cada mesa hay tres parejas, cada un a va a preparar una de las tres
disoluciones (250 mL):

Ioduro potsico 0,200 M

Cloruro potsico 0,200M
Sulfato amnico 0,100 M

De las dems disoluciones de tiosulfato sdico, persulfato amnico y almidn ya disponemos. La disolucin que hemos
preparado ha sido sulfato de amonio. Primero se realizan los clculos necesarios para obtener la masa necesaria del
slido:
n = M * v = 0.100

* 0,25 L = 0,025 mol

m [(NH4)2SO4] = n * M molar = 0,025 mol * 132,14

= 3,3035 g de (NH4)2SO4

Pesamos la sustancia con la ayuda de un vidrio de reloj, y la disolvemos en 250 mL de agua destilada utilizando un
matraz aforado de 250 mL. La masa que hemos pesado ha sido 3,3041 g, entonces la disolucin tendr una nueva
concentracin. Para hallarla, hay que realizar algunos clculos:
n=

= 0,02500 mol (NH4)2SO4

M=

= 0,0996 M

M= 0,099 0,001 mol/L

A continuacin preparamos 6 vasos indicados en la tabla:
Vaso
nmero
1
2
3
4
5
6

Capacidad (mL)

Contenido

Cantidad (mL)

250
100
250
50
250
100

KI
KCl
Na2S2O3
Almidn
(NH4)2S2O8
(NH4)2SO4

100
50
60
10
100
50

Se ordenan los vasos con las disoluciones y 3 probetas, anotadas con las letras A, B y C.

Concentracin
(mol/L)
0,200
0,200
0,005
-----0,100
0,100

Experiencias realizadas:
1. Se mide en la probeta A 20 mL de KI y en la probeta B 10 mL de Na2S2O3 y se vierten en el erlenmeyer, luego
se aaden 3 o 4 gotas de almidn. Luego con la probeta C se miden 20 mL de (NH4)2S2O8 y se vierten
rpidamente en el erlenmeyer y se mide el tiempo que tarda en aparecer el color azul en la disolucin debido al
yodo. Lo que se observa es un color marron y el tiempo que tarda en aparecer este color es de 44 segundos.
2. Se mide en la probeta A 10 mL de KI y 10 mL de KCl, en la B 10 mL de Na2S2O3, luego se aaden 3 o 4 gotas
de almidn y luego 10 mL de (NH4)2S2O8 y se vierten rpidamente en el erlenmeyer y se mide el tiempo que
tarda en aparecer un color en la disolucin debido al yodo. El tiempo que tarda es de 1 minuto y 57 segundos.
3. Se mide en la probeta A 20 mL de KI y en la probeta B 10 mL de Na2S2O3 y se vierten en el erlenmeyer, luego
se aaden 3 o 4 gotas de almidn. Luego se miden 10 mL de (NH4)2S2O8 con la probeta C, se vierte n en el
erlemeyer y luego se miden otros 10 mL con la misma probeta de (NH4)2SO4 y se vierten en el
erlemeyer y se mide el tiempo en colorearse la disolucin. El tiempo que tarda es de 2 minutos y 0,4
segundos.
4. Se mide en la probeta A 20 mL de KI y en la probeta B 10 mL de Na2S2O3 y se vierten en el erlenmeyer, luego
se aaden 3 o 4 gotas de almidn. Luego se miden 5 mL de (NH4)2S2O8 con la probeta C, se vierte n en el
erlemeyer y luego se miden otros 15 mL con la misma probeta de (NH4)2SO4 y se vierten en el
erlemeyer y se mide el tiempo que tarda en colorearse la disolucin. El tiempo que tarda es de 3
minutos y 48 segundos.
5. Se mide en la probeta A 8 mL de KI y 12 ml de KCl y en la probeta B 10 mL de Na2S2O3 y se vierten en el
erlenmeyer, luego se aaden 3 o 4 gotas de almidn. Luego con la probeta C se miden 20 mL de (NH4)2S2O8 y
se vierten rpidamente en el erlenmeyer y se mide el tiempo que tarda en colorearse la disolucin debido al
yodo. El tiempo que tarda en aparecer este color es de 1 minuto y 25 segundos.
6. Se mide en la probeta A 15 mL de KI y 5 mL de KCl y en la probeta B 10 mL de Na2S2O3 y se vierten en el
erlenmeyer, luego se aaden 3 o 4 gotas de almidn. Luego se miden 15 mL de (NH4)2S2O8 con la probeta
C, se vierte n en el erlemeyer y luego se miden otros 5 mL con la misma probeta de (NH4)2SO4 y se
vierten en el erlemeyer y se mide el tiempo que tarda en colorearse la disolucin. El tiempo que tarda
es de 1 minuto y 20 segundos.

Experienci
a cintica
1
2
3
4
5
6

Probeta A
KI 0,200 M
KCl 0,200 M
20 mL
10 mL
20 mL
20 mL
8 mL
15 mL

----------10 mL
----------------------12 mL
5 mL

Probeta B
Na2S2O3 0,005M
10 mL
10 mL
10 mL
10 mL
10 mL
10 mL

Probeta C
(NH4)2S2O8
(NH4)2SO4
0,100M
0,100M
20 mL
------------20 mL
------------10 mL
10 mL
5 mL
15 mL
20 mL
------------15 mL
5 mL

Tiempo
t/s
44
157
204
348
125
1`20``

Clculos
1. Concentraciones iniciales y velocidad de reaccin
Caso
[I-] (mol/L)
[S2O8-] (mol/L)
0,08
0,04
1
0,04
0,04
2
0,08
0,04
3
0,08
0,04
4
0,032
0,04
5
0,06
0,04
6

T (s)
44
117
120,04
228
85
80

V (mol/L*s)
1,136 * 10-5
4,27*10-6
3,57 *10-6
1,79 * 10-6
5,88* 10-6
6,25 *10-6

Las velocidades las he calculado a partir de la frmula: v=

2. Clculo de ordenes de reaccin a partir de las frmulas:

Experimentos
Valor de m
Valor de n

1y2
0,878

1y5
0,94

2y5
0,948

3. Constante de velocidad
Experiencia
[I-] (mol/L)
1
0,08
2
0,04
3
0,08
4
0,08
5
0,032

1y3

1y4

3y4

1,826

1,895

1,963

[S2O82-] (mol/L)
0,04
0,04
0,02
0,01
0,04

Media
0,922
1,1894

V (mol /L*s)
1,136 * 10-5
4,27*10-6
3,57 *10-6
1,79 * 10-6
5,88* 10-6
Promedio

Resultado
1
2

K (unidades)
1,859
2,093
2,096
2,15
2,125
2,0646

La constante se halla a partir de la frmula:

La velocidad de la reaccin del caso 6 es de 1,08 *10-4

Cuestiones
1. Semireacciones de oxidacin y reduccin para las reacciones entre iones ioduro y persulfato:
S2O82- SO42- oxidacin
I I2
reduccin