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B A

S E

Biotechnol. Agron. Soc. Environ. 2006 10 (3), 185 196

Les polymres issus du vgtal : matriaux proprits


spcifiques pour des applications cibles en industrie
plastique
Holy Nadia Rabetafika (1,2), Michel Paquot (1), Philippe Dubois (2)
(1)

Unit de Chimie biologique industrielle. Facult universitaire des Sciences agronomiques de Gembloux. Passage des
Dports, 2. B-5030 Gembloux (Belgique). E-mail : rabetafika.h@fsagx.ac.be
(2)
Service des Matriaux polymres et composites. Universit de MonsHainaut. Place du Parc, 20.
B-7000 Mons (Belgique).
Reu le 14 septembre 2005, accept le 28 mars 2006
Le nouvel intrt du secteur plastique pour les matires premires renouvelables sinscrit dans une perspective de respect
de lenvironnement et de gestion des ressources fossiles puisables. Ces matires premires vgtales, essentiellement des
polymres, possdent des proprits particulirement attrayantes en industrie plastique telles que la biodgradabilit, la
biocompatibilit, la permabilit slective ou encore les proprits physico-mcaniques modifiables. Ces proprits trouvent
des applications cibles dans des domaines trs varis notamment dans les secteurs de lemballage, du textile, de lagriculture,
de la pharmacie, de llectronique ou de la mdecine. Cet article dcrit les diffrentes matires premires issues des plantes
ainsi que leurs proprits en relation avec les applications potentielles.
Mots-cls. Biopolymres, matires premires renouvelables, biodgradabilit, industrie plastique, polymre dacide lactique,
bio-emballage.
Features of plant-based polymers with special applications in plastic field. The new interest of plastic field with renewable
resources results from a global environmental respect awareness and the fossil depletion problem. In these perspectives,
vegetable raw materials mainly polymers show attractive properties with great interests in plastic industry such as
biodegradability, biocompatibility, selective permeability or variability in physico-mechanical properties. These properties
have targeted applications in various fields specifically packaging, agricultural, textile, pharmaceutical, electronic or medical
domains. This paper describes the different raw materials from plants and their valuable properties in relation with potential
applications.
Keywords. Biopolymers, renewable raw materials, biodegradability, plastic industry, polylactic acid, bio-packaging.

1. INTRODUCTION
Lindustrie plastique est parmi les plus importantes
activits industrielles chimiques en termes de quantit et
diversit des secteurs dapplications. La consommation
europenne en plastique en 2002 a atteint 40 millions
de tonnes par an avec une part importante du secteur
emballage (38 %) conduisant des problmes de gestion
de dchets (Plastics Europe, 2004). Par ailleurs, face
la hausse du prix du ptrole et la diminution progressive
des stocks, ce secteur dpendant essentiellement des
ressources fossiles devra rapidement trouver une
alternative aux matires premires conventionnelles
quil utilise. Par leur abondance et leur diversit, les
polymres issus du monde vgtal offrent une nouvelle

source de matires premires renouvelables en industrie


plastique. Grce leurs proprits de biodgradabilit,
ces polymres pourraient constituer une solution
aux problmes environnementaux engendrs par
les importants tonnages de dchets plastiques. Le
plus souvent, cest la premire proprit qui est
mise en avant dans la littrature pour ces polymres
(Chandra, Rustgi, 1998 ; Lorcks, 1998 ; Scott, 2000 ;
Gross, Kalra, 2002 ; Tharanathan, 2003 ; Auras et al.,
2004). Dautres proprits mritent galement dtre
considres pour des applications spcifiques dans le
secteur des matires plastiques. Cet article dcrit les
diffrentes matires premires issues des plantes ainsi
que leurs proprits en relation avec les applications
potentielles.

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1.1. Les grandes classes de biopolymres issus


du monde vgtal

Tableau 1. Grandes classes de biopolymres issus du monde


vgtal The main classes of plant-based biopolymers.

Les polymres issus des plantes ou biopolymres


constituent la plupart du temps les parois cellulaires
des vgtaux comme la cellulose et la lignine (Paster
et al., 2003 ; Chakar, Ragauskas, 2004 ; Reddy, Yang,
2005). Ils servent galement de rserve aux plantes
en vue de leur croissance (Tester, Karkalas, 2002).
On peut citer dans ce cas lexemple de lamidon. Ces
polymres sont extraits directement des plantes. Des
monomres simples peuvent tre galement obtenus
partir des plantes aprs transformations chimiques et/ou
enzymatiques de ces molcules (Ahmad et al., 2002 ;
Masahiko, 2002 ; Mecking, 2004). Par polymrisation
de ces monomres, des polymres que lon dit issus
du vgtal sont obtenus. Les microorganismes,
par fermentation des molcules issues des plantes,
produisent des polymres classs galement comme
biopolymres (Akiyama et al., 2003 ; Reddy et al.,
2003 ; Ruan et al., 2003). La figure 1 rsume les voies
dobtention des biopolymres dorigine vgtale. Les
diffrentes classes de polymres issus des plantes sont
reprises dans le tableau 1.

Polysaccharides (plantes/algues)
Amidon
Cellulose
Agar, Alginate, Carraghnane
Pectine, Gommes, Konjac

Polyesters

Polysaccharides (par fermentation bactrienne)


Xanthane, Dextrane, Gellane, Curdlan
Pullulane, Elsinane
Protines
Zine, Gluten, Polyacides amins
Polyphnols
Lignines, Tannins, Acides humiques
Polyesters
Polymres dacides lactiques (PLA)
Polyhydroxyalcanoates (PHA)
Autres polymres
Polymres synthtiss partir dhuile (nylon)
Polyisoprnes : caoutchouc

Polymres microbiens :
PHA, Xanthane, Pullulane

PLA

Raction chimique
partir de la biomasse

Fermentation partir
de la biomasse

Polycondensation des biomonomres


issus de la biomasse

Polyurthanes
Polyamides

Biomonomres

Voie 2 : Hydrolyse et/ou fermentation


Ressources renouvelables
Voie 1 : Extraction directe

Cellulose et
lignocellulose

Fibres
naturelles

Amidon

Autres
polysaccharides

Huiles

Protines

Figure 1. Les voies dobtention des biopolymres vgtaux Production pathway of plant-based polymers.

Caoutchouc

Applications des polymres issus du vgtal

2. LES PROPRITS DES BIOPOLYMRES


De par leur structure chimique, les biopolymres
prsentent des proprits particulires et intressantes
pour des applications bien spcifiques en industrie
plastique. La biodgradabilit est la plus importante.
2.1. La biodgradabilit des biopolymres
Les biopolymres sont synthtiss dans les plantes ou
les animaux par voie enzymatique et sont de ce fait
dgrads rapidement dans un milieu biologique. La
biodgradabilit de la plupart des biopolymres est due
la prsence de liaisons facilement clivables comme les
liaisons esters ou amides conduisant la formation de
molcules simples et de fragments de plus petite taille.
Ces derniers sont assimilables par les microorganismes
pour leur biosynthse en librant du CO2 et de lH2O
(Gu, 2003).
loppos, les polymres ptrochimiques conventionnels comme le polythylne ou le polypropylne,
dont le squelette carbon est constitu de liaisons
covalentes C-C, requirent beaucoup plus de temps
et/ou la prsence dun catalyseur (thermique, radiation
lectromagntique ou chimique) pour leur dgradation
(Stevens, 2003 ; Briassoulis et al., 2004).
Le terme biodgradabilit suscite beaucoup de
discussions. La dfinition mergeante propose par de
nombreux auteurs de la biodgradabilit se traduit par
une dgradation du matriau par les microorganismes
comme les bactries, les champignons et les algues
(Plastics Europe, 2001 ; De Wilde, 2003b ; Xiu-Li
et al., 2003 ; Rutot, Dubois, 2004). Autrement dit, cest
une dgradation biotique qui met en jeu laction des
microorganismes par exemple par voie enzymatique
conduisant une dcomposition au niveau molculaire
et chimique. Il en rsulte alors la formation de CO2,
H2O en prsence doxygne (ou la formation de CH4,
CO2, H2O en anarobie) et une nouvelle biomasse
(humus).
Grce aux enzymes quils excrtent, les microorganismes peuvent utiliser les polymres et leurs produits
de dgradation comme source de carbone et dnergie.
Les bactries et les champignons sont les principaux
microorganismes impliqus dans la dgradation des
polymres.
La dgradation des matriaux par les enzymes peut
tre le rsultat dun mcanisme radicalaire (oxydation
biologique) ou dun changement chimique (hydrolyse
biologique). Dans le cas de loxydation biologique, les
enzymes ragissent directement avec lO2 comme les
cytochromoxidases qui sont des enzymes actives dans la
chane respiratoire. La plupart du temps, loxygne est
incorpor directement au substrat (cas des oxygnases).
Parfois, il joue le rle dun accepteur dhydrogne (cas
des oxydases) (Chandra, Rustgi, 1998).

187

Quant lhydrolyse biologique, les protases


catalysent lhydrolyse des protines en acides amins.
Les polysaccharides, par exemple les amidons, sont
dgrads enzymatiquement pour librer des sucres
(Dierckx, Dewettinck, 2002 ; Gattin et al., 2001, Ralet
et al., 2002). Les cellulases, les endo- et exo- glucanases
dgradent les celluloses (Klemm et al., 2002).
Les polyesters sont des polymres avec des liaisons,
facilement clivables par les estrases largement
prsentes chez les organismes vivants suivant la
raction :
R1 COOR2 + H2O R1 COOH + R2OH
Le polylactide (PLA), par exemple, est attaqu par
la protinase K, la pronase ou la bromlaine (Shimao,
2001 ; Tsuji, 2002). Nanmoins, il semblerait que
la dgradation enzymatique in vivo du PLA na lieu
quaprs libration de produit de dgradation soluble
et sopre en deux tapes.
La premire tape est une hydrolyse des liaisons
esters autocatalyse par les acides librs conduisant
la rduction du poids molculaire et la formation de
fragments bas poids molculaire.
La deuxime tape consiste lassimilation par
les microorganismes de ces fragments pour une
minralisation complte en formant du CO2, H2O et
humus (Lunt, 1998 ; Auras et al., 2004).
La biodgradation des polymres base damidon,
en loccurrence lexemple du MATER-BITM de la
firme Novamont, apparat ds le premier jour. Ils sont
directement assimilables par les microorganismes
(Bastioli, 1998).
La proprit de biodgradabilit des biopolymres
est particulirement intressante pour des applications
bien spcifiques. Il est bien vident que dans certaines applications notamment dans le domaine de
la construction, on cherchera plutt des matriaux
stables non biodgradables. Les critres dutilisation
des biopolymres biodgradables sont repris dans le
tableau 2.
La biodgradabilit des matriaux seule nest pas
suffisante. En effet, pour tirer profit de cette proprit,
Tableau 2. Critres dutilisation des polymres biodgradables Criteria applications of biodegradable
polymers.
- Utilisation courte dure de vie et jetable
- Risque de contamination des matriaux rendant difficile le
triage et le recyclage des dchets
- Applications court terme en contact avec le sol
- Applications qui ncessitent des prcautions dhygine et
de strilisation dans le domaine mdical
- Les sacs de traitement des dchets pour compostage
- Dune manire gnrale pour les applications o il est
difficile de contrler les dchets

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les matriaux doivent tre en plus compostables.


La compostabilit introduit la notion de dlai et
des conditions de temprature et dhumidit bien
spcifiques la biodgradation. Le produit obtenu
ne doit pas mettre des produits visibles et toxiques
pour lenvironnement. Un compost valorisable
en agriculture et en horticulture pourrait tre alors
obtenu (Schroeter, 1997 ; Klauss, Bidlingmaier,
2004). La norme EN13432 spcifie les exigences de
biodgradabilit des emballages et les tests mettre en
uvre pour valuer leur transformation sous forme de
compost. Quatre critres de compostabilit sont pris en
compte.
Le premier critre porte sur les caractristiques des
matriaux et fixe la composition en matire organique
(au minimum 50 %) et la concentration maximum pour
11 mtaux lourds (Tableau 3).
Le deuxime critre concerne la biodgradation des
matriaux dans un dlai dtermin. Les tests de mesure
de la biodgradation utiliss sont les tests ISO 14855 ou
ISO 14852 par valuation de CO2 dgag et ISO 14851
par mesure dO2 absorb. Le seuil acceptable de
biodgradabilit est de 90 % sur une priode maximum
de 6 mois.
Le troisime critre considre les produits finaux
et la dsintgration, cest--dire laptitude du matriau
se fragmenter. La dsintgration est value par
compostage en essai pilote (ISO FDIS 16929). La
masse de fragment retenue sur un tamis de 2 mm ne
doit pas dpasser les 10 % de la masse initiale du
matriau aprs 12 semaines.
Le dernier critre est ax sur la qualit de compost.
Il est valu par la mesure des paramtres physicochimiques (masse volumique, teneur en solide, etc.) et
des tests dcotoxicit.
Tableau 3. Concentration maximum en mtaux lourds selon
la norme EN13432 (De Wilde, 2003a) Heavy metal limits
according to EN13432 (De Wilde, 2003a).
Mtal

ppm

Mtal

ppm

Zn
Cu
Ni
Cd
Se
F

< 150
< 50
< 25
< 0,5
< 0,75
< 100

Pb
Hg
Cr
Mo
As

< 50
< 0,5
< 50
<1
<5

Rabetafika HN., Paquot M., Dubois P.

2.2. Proprit de permabilit la vapeur deau


des biopolymres
La plupart des biopolymres comme lamidon, la
cellulose et les protines sont hydrophiles, ce qui leur
confre des proprits de permabilit la vapeur
deau. Ces proprits sont dues notamment la
prsence de fonctions polaires hydroxyle et/ou amine
qui ont une forte ractivit avec leau par formation
de ponts hydrognes (Auras et al., 2004) ; ce qui leur
confre aussi une proprit antistatique.
La permabilit la vapeur deau pourrait tre un
inconvnient dans certaines applications, notamment
pour les emballages alimentaires. Par exemple, les
viennoiseries ne peuvent pas se trouver dans un
endroit trop humide pour conserver leur fracheur.
Par contre, pour certains types demballage, elle est
avantageuse. En effet, en vitant les condensations, la
dure de conservation des produits frais est allonge.
Cette proprit trouve galement une application dans
les emballages des produits humides leur laissant la
possibilit de continuer de scher pendant les tapes de
stockage et de transport.
Quelques exemples des proprits de permabilit
la vapeur deau des biopolymres sont donns dans
le tableau 4.
2.3. Biocompatibilit et biorsorbabilit
Un matriau biocompatible est un matriau qui est capable dassurer une fonction avec une rponse approprie
et sans effets indsirables sur lenvironnement biologique dans lequel il est appel fonctionner. La rponse
biologique dun matriau dpend de 3 facteurs : ses
proprits, la caractristique de lhte et la demande
fonctionnelle pour le matriau.
Les biopolymres par leur origine naturelle
remplissent logiquement cette fonction et les implants
mdicaux en matriau inerte comme les cramiques
sont de plus en plus remplacs par des polymres
dorigine naturelle (Middleton, Tipton, 1998 ; Liu
et al., 2001).
En plus de la biocompatibilit, on recherche galement pour des applications mdicales spcifiques
des matriaux biorsorbables pouvant se dcomposer
tout naturellement dans lorganisme humain pour tre
remplacs par aprs par un tissu vivant. Les biopolymres sont dgrads naturellement dans lorganisme

Tableau 4. Permabilit la vapeur deau de quelques biopolymres Water vapour permeability of biopolymers.
Polymres

Exemples

Permabilit la vapeur deau


(g.m-2.j-1.atm-1)

Rfrences

base damidon
Dacides lactiques
base de cellulose

MATER-BITM
NATUREWORKS
NATUREFLEXTM

250-1000
325
30-600

www.novamont.com
www.natureworks.com
www.innoviafilms.com

Applications des polymres issus du vgtal

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humain par hydrolyse (enzymatique) et librent des


molcules assimilables et non toxiques (Hasirci
et al., 2001 ; Chen, Lu, 2004 ; Liu et al., 2005). En
pharmaceutique, les mdicaments libration contrle
sont des exemples dapplication o la biorsorbabilit
des polymres joue un rle important comme illustre
la figure 2.

3. LES APPLICATIONS

2.4. Proprits chimiques

Les premires applications des biopolymres sont


mdicales dautant plus que leurs cots levs de
dpart se justifient dans ces applications haute valeur
ajoute.
Leurs proprits de biocompatibilit et de biorsorbabilit associes leur rsistance mcanique sont trs
importantes pour assurer les fonctions attendues dans
ce domaine (Martin, Williams, 2003 ; Shih et al., 2004).
Les proprits de quelques biopolymres typiques
utiliss dans des applications mdicales sont donnes
dans le tableau 8.
Plusieurs types de biopolymres sont actuellement
employs dans le domaine mdical. Les polyesters
de synthse tels que les polylactides (PLA) et les

La prsence de fonctions chimiques sur les molcules


leur attribue des proprits particulires et des facilits
ragir avec dautres molcules.
Leur ractivit est due la prsence des fonctions
alcool, acide, amine ou aldhyde qui ragissent facilement grce leur site nuclophile et lectrophile
(Kumar, 2002 ; Okada, 2002 ; Van Dam, 2005).
La prsence de certaines insaturations et des
groupements hydroxyles sur les chanes alkyles des
triglycrides permet leur fonctionnalisation et conduit
la formation de polyurthanes, polyamides ou
polyesters (Warwel, 2001 ; Okada, 2002).
On peut distinguer 4 classes de matires premires
issues du vgtal : les glucides, les lipides, les protines
et les drivs phnoliques. Les structures chimiques de
quelques polymres issus du vgtal sont prsentes
la figure 3.
Les principales matires premires vgtales et les
applications potentielles dans le domaine des polymres
sont reprises dans le tableau 5.
Une autre particularit des biopolymres est
lexistence de stroisomres due la prsence de
carbone asymtrique sur certains bio-monomres
comme lacide lactique. Cette proprit influence les
proprits physiques des polymres (Sodergard, 2002 ;
Van de Velde, Kiekens, 2002).
Ds lors, on peut modifier les proprits physiques et
mcaniques des polymres ainsi que leurs applications.
Dans lexemple du PLA, suivant la proportion des
formes L et D (Figure 4), la structure du polymre
est diffrente. Un PLA plus de 93 % de la forme L
prsente une structure semi-cristalline par exemple
tandis quun PLA contenant moins de 93 % de forme L
possde une structure amorphe (Vert, 2002).
Suivant la composition du PLA, ses proprits
mcaniques varient comme il est montr dans le
tableau 6 (Auras et al., 2004).

Trois grands crneaux dapplications sont identifis par


rapport aux proprits des biopolymres : la mdecine,
lagriculture et les emballages.
3.1. En mdecine et pharmacie

Principes actifs

Polymres
biorsorbables
t=0

t=x

Figure 2. Applications des biopolymres : libration contrle des principes actifs Applications of biopolymers:
drug controlled release.
6

CH2OH

CH2OH

OH

O
1

OH

O
OH

OH

CH2OH

OH

OH
3

OH

OH

OH
OH

OH

OH

OH
OH

Amylose

2.5. Autres proprits

CH3

CH3

Cellulose
H

CH3
O

Certains biopolymres possdent des fonctionnalits


qui leur apportent des proprits physico-chimiques ou
mcaniques particulires.
On peut relever dans le tableau 7 quelques proprits
physico-chimiques intressantes des biopolymres et
les applications potentielles.

OH

OH

O
CH3

Acide polylactique

Polyhydroxybutyrate

Figure 3. Structures chimiques des


Chemical structure of biopolymers.

biopolymres

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Tableau 5. Les matires premires issues des plantes et leurs applications potentielles en polymres Vegetable raw materials
and their potential applications for polymers.
Matires premires
GLUCIDES
Saccharose
Amidon

Transformations chimique/
enzymatique/physique

Intermdiaires chimiques

Applications

Fermentation par Lactobacillus


Traitement thermique
en prsence de plastifiant
Hydrolyse/Fermentation
Hydrolyse/Fermentation
Hydrolyse/Fermentation
Hydrolyse/Fermentation
Hydrolyse/Fermentation
Hydrolyse + hydrognation

Acide lactique

Polymres dacide lactique

Estrification

Actate de cellulose,
nitrate de cellulose
Furfural
Acide itaconique

Acide lactique
Acide glycolique
Acide succinique
Acide hydroxybutyrate
1, 3 Propanediol
Sorbitol

Cellulose
Hmicellulose

Hydrolyse + cyclisation
Fermentation

Pectines
Gommes vgtales
(alginates, arabinogalactanes)

Film damidon thermoplastique


Polymres dacide lactique
Polymres dacide glycolique
Polyesters
Polyhydroxybutyrate
Polyesters
Polyurthanes, rsines alkydes
Fibre de renfort
Cellophane, Actate de cellulose
Polymres furaniques
Polymres dacide itaconique
Polymres films
Polymres alimentaires

LIPIDES
Acides gras insaturs Fonctionnalisation
(poxydation, hydroformylation, etc.)
Colophanes
Estrification avec glycrol
Terpnes

Polyurthanes, polyamides,
polyesters, polyanhydrides
Gomme-esters
Rsines terpniques

PROTINES
Hydrolyse

Acide amin

Zine
Gluten
POLYPHENOL
Lignine

Polymres composites
base de lignine
Polyurthanes

Raction avec loxyde


de propylne
Tannins
Subrine (lige)

Polymres pour adhsifs


Polyurthanes

Raction avec loxyde


de propylne (oxypropylation)

POLYISOPRNE

OH

COOH

Caoutchouc

OH

C
H

COOH

C
CH3

L (+) Acide lactique

Polyaspartates
Polymres base de zine
Polymres base de gluten

CH3

D (-) Acide lactique

Figure 4. Les deux formes stroisomres de lacide


lactique The two isomeric forms of lactic acid.

polyglycolides (PGA) ainsi que leurs co-polymres


polylactides-co-glycolides (PLGA) sont connus
et utiliss pour les fils de suture et les implants
mdicaux. Ces biopolymres sont bien tolrs et
ne prsentent aucune toxicit pour lorganisme
(www.vbm.fr, 2006). Dautres biopolymres comme
les polyhydroxyalcanoates (PHA), la cellulose ou les
polyacides amins conviennent galement pour les
applications mdicales (Pillai, Panchagnula, 2001 ;
Martin, 2002 ; Shih et al., 2004 ; Williams, 2002 ;
Chen, Wu, 2005 ; Onar, Pamukkale, 2005). Le tableau 9
rsume les principales applications des biopolymres
dans le domaine mdical.

Applications des polymres issus du vgtal

191

Tableau 6. Proprits mcaniques des polymres dacides


lactiques (PLA) Mechanical properties of PLA.
Polyesters

Melt-spinning
PLLA
PLLA ramifi
85/15
P(LLA-co-DLA)
85/15
P(LLA-co-DLA)
Solution spinning
PLLA
95/5
P(LLA-co-DLA)
PLA strocomplexe
(mlange quimolaire
de PLLA et PDLA)

Proprits mcaniques
Rsistance
la traction
(Gpa)

Module
de traction
(Gpa)

0,39 1,8
0,8

6,5 9,3

0,18 0,19

0,46
0,56 2,3

9,6 16

0,95

9,2

0,92

8,6

3.2. En agriculture
En agriculture, la proprit de biodgradabilit des
biopolymres est essentielle dans les applications
(Chiellini et al., 2003).
Dans ce domaine, les films de paillage base
de biopolymres simposent progressivement en
remplacement aux paillis en polymres conventionnels.
Leur fonction principale est de rduire lvaporation de
leau et daccrotre la temprature du sol pour favoriser
la croissance des jeunes plantes au printemps. Des
travaux denlvement, de nettoyage et de traitement
des dchets plastiques sont ds lors indispensables par
la suite. Ainsi les paillis en polymres biodgradables
vitent le ramassage et le traitement des dchets
puisquils se dgradent in situ. Des gains conomiques
et environnementaux vidents sont obtenus. Par
ailleurs, leur biodgradation rapide vite lincinration
habituelle des films de paillage conventionnels,
productrice dlments toxiques dans lenvironnement
et le cot de main-duvre.

Tableau 7. Proprits spcifiques des biopolymres et les applications attendues Special properties of biopolymers and
applications.
Biopolymres

Proprits particulires

Applications cibles

Polymres base damidon


Polymres base de cellulose
Polymres base de protine

Emballages et sacs
Emballages
Galnique, emballages alimentaires

Polymres base dhuile


Polymres de synthse
base dacide lactique

Antistatiques, anti-condensations, toucher naturel


Transparences, antistatiques
Comestibles, grandes diversits chimiques
des acides amins, permabilit slective aux gaz
Siccativits
Anti-condensations,
brillances, anti-bactriens

Polyesters bactriens
(Polyhydroxyalcanoates)
Caoutchouc

Proprits pizolectriques, anti-oxydants,


insolubilit dans leau
lastomre

Peinture, vernis
Emballages, textiles
Mdical, matriau
ostosynthtique, emballage rigide
Vulcanisation

Tableau 8. Proprits de quelques polyesters typiques usage mdical (Chen, Lu, 2004) Properties of main medical
polyesters (Chen, Lu, 2004).
Polymres

Polymre dacide
glycolique (PGA)
Polymre dacide
lactique (L-PLA)
Polymre dacide
lactique (DL-PLA)
85/15 Poly
(DL-lactide-co-glycolide)

Temprature de fusion
Tm (C)

Temprature
de transition
vitreuse Tg (C)

Module de traction
(Mpa)

Temps de dgradation
(mois)

225 230

35 40

7,0

6 12

173 178

60 65

2,7

> 24

Amorphe

55 60

1,9

12 16

Amorphe

50 55

2,0

56

192

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Tableau 9. Applications mdicales des


mres Medical applications of biopolymers.

biopoly-

Biopolymres

Applications mdicales

Polyhydroxyalcanoates
(PHA)

Fil de suture, galnique,


implant vasculaire,
vtement et accessoire
mdicaux, ostosynthse

Polyglycolides (PGA)

Fil de suture, clip, agrafe


et adhsif

Polylactides (PLA)
PLLA

Fixation orthopdique,
attache, vis et broche,
ligament et tendon
artificiels, matrice de
rgnration de tissu,
galnique

Polyglactine (PLA-PGA)
Polydioxanone

Fil de suture, fixation


orthopdique, vis et broche,
ligament, tendon et vaisseau
artificiel

Cellulose

Encapsulation de
mdicaments, membrane
dhmodialyse

Alginates

Encapsulation de
mdicament, implantation
cellulaire

Polyaspartates

Encapsulation de
mdicaments, fil de suture,
peau artificielle

Poly-lysine

Encapsulation des
mdicaments, biosenseur,
bactricides

Une autre application intressante repose sur la


production des bandes densemencement. Il sagit
de bandes qui contiennent les semences rparties
rgulirement ainsi que des nutriments. Elles se
biodgradent dans le sol au fur et mesure que les
semences germent et senracinent.
Les gotextiles utiliss pour contrler lrosion et
amliorer le comportement mcanique et hydraulique
des sols reprsentent galement une application des
biopolymres. On peut citer par exemple les textiles
pour filtrations et drainages et les gogrilles (Steiner,
1994).
En horticulture, les pots de transplantation, les
ficelles, les clips, les agrafes, les enrobages par
libration contrle de semences, dengrais, de phromones pour loigner les insectes et de pesticides,
les sacs dengrais, les enveloppes densilage et les
plateaux semences sont des applications cites des
biopolymres.

Rabetafika HN., Paquot M., Dubois P.

En agriculture marine, les biopolymres sont


employs pour confectionner les cordes et les filets de
pche. Ils sont galement utiliss comme supports pour
les cultures marines (Asrar, Gruys, 2002).
Les polymres base damidon sont les plus
utiliss dans le domaine de lagriculture. Le matriau
doit rpondre au critre de biodgradation et une dure
de vie suffisante afin de remplir sa fonction. En effet, la
dgradation trop rapide dun film de paillage pourrait
entraner, par exemple, une croissance des adventices et
des dgts sur les cultures (Mazollier, Taullet, 2003).
3.3. En emballage
Dans le domaine de la vie courante, le secteur de
lemballage est un autre crneau important pour le
march des polymres biodgradables.
Ces derniers apportent une solution aux problmes
de dchets mais ncessitent toutefois la mise en
place dune filire de gestion de dchets adquate
ce type de produits. Ainsi lorganisation dune filire
de compostage est indispensable pour assurer une
valorisation optimale de ces emballages biodgradables
(Davis, 2003 ; Klauss, Bidlingmaier, 2004 ; Davis,
Song, 2005).
Outre leur biodgradabilit, les biopolymres
prsentent dautres proprits intressantes pour les
applications dans le domaine de lemballage. part
leur fonction premire de protection des produits, les
biopolymres offrent aux emballages dautres fonctions
grce leurs proprits intrinsques (Tableau 10).
On peut citer, par exemple, leur permabilit la
vapeur deau intressante pour emballer les produits
frais comme les fruits et les lgumes (Petersen et al.,
1999).
Trois types de biopolymres, les polylactides (PLA),
les polymres base damidon et les polymres base de
cellulose, connaissent actuellement un dveloppement
industriel pour la fabrication des emballages. Ces
biopolymres permettent de couvrir une large gamme
dapplications dans le secteur emballage. Quelques
applications actuelles des biopolymres dans le domaine
des emballages sont cites dans le tableau 11.
3.4. Autres applications
Les biopolymres sont galement utiliss pour des
applications plus spcifiques et plus pointues comme
dans le secteur de lindustrie automobile, llectronique ou encore dans la construction.
Dans le domaine de lautomobile, on assiste
au dveloppement de matriaux bio-composites
proprits amliores. Comme exemple, on peut citer
le matriau composite, base de PLA mlang avec
des fibres de knaf, dvelopp par la firme Toyota pour
remplacer les panneaux de portires des voitures et des

Applications des polymres issus du vgtal


Tableau 10. Proprits des biopolymres dans les
applications emballages Biopolymer properties in
packaging applications.
Proprits

Applications

Transparence
et brillance

Attrait pour les emballages


de confiserie et
de produits de valeur

Mmoire
de plis

Facilit de fermeture
des emballages

Permabilit
la vapeur deau

Empche la condensation
dans les emballages

Anti-condensation

Allonge la dure
de conservation des aliments

Scellabilit
basse temprature

Fermeture des emballages

Barrire
aux odeurs
et aux armes

Bonne conservation
des aliments

Antistatique

Facilit douverture
des emballages

Rsistance
aux graisses

Intressant pour emballer


des aliments riches en
graisse, il ny a pas de
solubilisation de molcules

Faible coefficient
de friction

Imprimabilit

tableaux de bord en Acrylonitrile Butadine Styrne


(ABS). Le matriau prsente un avantage par rapport
aux polymres conventionnels par le fait quil est plus
lger, rsistant et plus insonorisant (http://www.toyota.
co.jp/en/environment/recycle/design/recycle.html,
2005).
Les polymres base damidon sont utiliss comme
additif dans la fabrication de pneu. Lajout de charges
de polymres base damidon, dans les matriaux
servant la fabrication de pneus, rduit la rsistance au
roulement et la consommation de carburant et in fine
les missions de gaz effet de serre (www.novamont.
com, 2005).
Dans le domaine de llectronique, la firme NEC
projette dutiliser le mme composite de PLA et
knaf en vue de remplacer les pices lectroniques
habituellement en ABS/PC. De mme, FUJITSU a
lanc le premier prototype de botier de PC portable
en PLA ; ceci dans le but dviter des cots de
traitements des dchets lectroniques et les impacts
environnementaux
(http://www.fujitsu.com/global/
news/pr/archives/month/2005/20050113-01.html). En
effet, les additifs de retardateurs de flammes utiliss

193
Tableau 11. Les applications en emballage des
biopolymres Packaging applications of biopolymers.
Polymres

Applications

Producteurs

Amidon

Emballages films
Novamont,
alimentaires et produit
Rodenburg
dhygine, sacs de
Biopolymers,
pomme de terre,
Biotec, etc.
couverts jetables,
emballages de calage,
plateaux de lgumes, filets

Cellulose

Emballages films
alimentaires,
emballages films
divers

Innovia films,
Eastman
Chemicals BV,
Mazzucchelli,
etc.

Polylactide
(PLA)

Raviers et pots,
bouteilles deau
et de lait, gobelets
jetables, divers
emballages alimentaires,
fentres transparentes
demballage de pain,
emballage film divers,
blisters, etc.

Natureworks
LLC,
Mitsui Chemicals,
Shimadzu,
Galactic, etc.

PolyhydroEmballages cosmtiques, Metabolix,


xyalcanoates emballages films,
Procter
raviers et couverts
and Gamble
jetables
Source : www.novamont.com/ ; www.natureworksllc.com/ ;
www.arkhe.com/ ; www.nodax.com/ ; www.innoviafilms.com/

dans les polymres usuels sont des drivs halogns


ou phosphors qui gnrent des gaz nocifs lors de
leur incinration et librent des lments toxiques
pour lenvironnement lors de leur mise en dcharge
(www.omnexus.com, 2005). Des compacts disques
base de PLA sont galement mis sur le march par les
groupes Pioneer et Sanyo (Vink et al., 2004).
La firme FUJITSU propose le lancement des bobines
de films en PLA en remplacement du polystyrne.
Lavantage du matriau est sa solidit et sa capacit
maintenir une dimension exacte. De plus, il assure
une protection contre les charges lectrostatiques
(www.omnexus.com, 2005).
Dans le domaine de la construction, la fibre de
PLA est utilise pour les capitonnages et les dalles
de moquette. Son inflammabilit infrieure par
rapport aux fibres synthtiques conventionnelles offre
plus de scurit pour les btiments et les personnes
en cas dincendie. Sa proprit antibactrienne et
antifongique vite les problmes dallergies. La fibre
est galement rsistante aux rayonnements UV, ce qui
vite par ailleurs le vieillissement et le jaunissement
des tissus dameublement comme ceux des stores. Les

194

Biotechnol. Agron. Soc. Environ. 2006 10 (3), 185 196

bio-composites sont galement utiliss comme isolants


dans le domaine de la construction.
Pour les mmes proprits, en plus de sa brillance
et sa proprit daration, la fibre de PLA, est
particulirement apprcie par les grands couturiers et
les fabricants de vtements de sport. Elle prsente le
confort des fibres naturelles et les proprits des fibres
synthtiques. De plus, elle est rsistante aux odeurs
(www.natureworksllc.com).
Dautres applications plus insolites comme les
accessoires de sport (tee de golf base damidon), les
accessoires divers (peigne et stylo base damidon,
ouvre-bouteille, tapis de souris, jouets pour animaux
domestiques) sont disponibles sur le march. Ceux-ci
ont plutt des utilits marketing .
Enfin, on peut citer pour les biopolymres des
applications caractre courte dure de vie et
jetable comme les couches culottes, les cotons tiges
et les produits dhygine fminine.
4. CONCLUSIONS
Ces dernires annes ont t marques par lintroduction
des bio-emballages sur le march europen. Selon
lassociation internationale du groupe de travail sur
les polymres biodgradables (IBAW), 10 % des
applications dans le secteur plastique pourraient
tre remplacs par les bio-plastiques notamment
dans le secteur emballage. Leur biodgradabilit et
compostabilit sont les deux proprits essentielles
pour ce secteur.
Deux directives europennes sont ce jour les
leviers leur implantation dans ce domaine. Dune part,
la directive 94/62/CE (rvise par la directive 2004/12/
CE) vise la prvention des dchets demballages,
et dautre part la directive 1999/31/EC concerne la
rduction des dchets mis en dcharge. Elles suscitent
la mise en place dune nouvelle stratgie de gestion des
dchets en favorisant la valorisation par compostage.
Les biopolymres mergents sur le march sont
aujourdhui ceux base damidon et dacide lactique
(PLA) avec un dveloppement important au niveau des
recherches tant pour lamlioration de leurs proprits
que leffort de diminution de cot.
Les performances techniques de ces biopolymres,
du moins certaines, ont t critiques dans des applications spcifiques. La permabilit aux gaz et
linstabilit la temprature les handicapent dans
des applications comme les emballages atmosphre
contrle. Ce frein devrait tre provisoire et la
technologie et la science disponibles actuellement
apporteront rapidement les solutions. Tout rcemment,
la firme Biosphere Industrie Corporation a dvelopp
un matriau demballage totalement dorigine renouvelable base damidon et de fibre vgtale, le PPM

Rabetafika HN., Paquot M., Dubois P.

(Primary Packaging Materials) 100 et 200. En plus de


sa rsistance, des performances techniques amliores
comme la rsistance aux micro-ondes, la chaleur dun
four et au froid sont obtenus pour ce matriau qui peut
ainsi contenir du liquide chaud.
Si les cots des produits base renouvelable sont
aujourdhui gnralement suprieurs par rapport ceux
base de ptrole, les biopolymres sont sans aucun doute
dj comptitifs dans les applications haute valeur
ajoute comme le domaine mdical, llectronique ou
linformatique. La hausse du cot du ptrole pourrait
toutefois faire diminuer progressivement cet cart de
prix.
Dans le domaine des applications de commodit
faible valeur ajoute telles que les emballages,
la recherche de fonctionnalits spcifiques pour
des emballages intelligents serait un crneau
dvelopper. Dautres proprits spcifiques sont
galement exploiter. Par exemple, le fait que les
biopolymres prsentent diverses fonctions chimiques
susceptibles dinteragir avec dautres molcules,
pourrait tre mis profit pour laborer de nouveaux
matriaux. Ceci pourrait ainsi apporter de nouvelles
opportunits dapplications dans le domaine de
lagriculture.
Le succs du dveloppement de ces marchs
de niche dpendra de lorganisation de la chane
dapprovisionnement et la recherche de nouvelles
applications.
La place importante que pourraient avoir les
biopolymres dans les prochaines annes nest plus
irraliste. La potentialit est bien relle et les prvisions
sont optimistes et favorables.

Remerciements
Cette synthse bibliographique a t ralise dans le cadre
du projet PADDII financ par la Politique Scientifique
Fdrale.

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