Vous êtes sur la page 1sur 8

Determinacin de

Azufre Total.
Mtodo Modificado Cuarzo -Dieter

Rubn Prez Ayo


16/07/2016

Determinacin de Azufre Total.


Mtodo Modificado Cuarzo -Dieter
Esta norma establece el mtodos de control para la determinacin del
contenidos de azufre total en productos lquidos de petrleo en una
concentracin superior a 0.05 % (m/m).
La norma no es aplicable para el producto ms voltil que el queroseno.
1. Generalidades.
1.1 En el anlisis qumico se emplearan soluciones qumicas analsticas de
calidad p.a.
1.2 Por agua se entender el agua para anlisis
.
1.3 Los utensilios y medios de medicin estarn aptos para el uso.
2. Fundamento del mtodo
La porcin de ensayo se combustiona, en presencia de un flujo de aire entre
950 y 1000C.
Los productos de la combustin se absorben en un recipiente de valoracin
que contiene solucin acida de ioduro de potasio (KI) y el almidn, coloreada
de azul por adicin de solucin valorada de iodato de potasio. A medida que
ocurre la combustin, la coloracin del contenido del recipiente se decolora,
debindose aadir ms cantidad de iodato hasta alcanzar el color inicial.
La cantidad de iodo aadido indica el contenido de azufre presente en la
muestra.
3. Reacciones.
KIO3 + 5KI + 6HCL-----------------------6KCL + 3H2O + 3I2
SO2 + H2O---------------------------------H2SO3
H2SO3 + I2 + H2O-------------------------H2SO4 + 2HI
4. Reactivos Qumicos

cido Clorhdrico (1.5 + 98.5): Se diluye 15 ml de cido clorhdrico


(d=19) en agua y se lleva a 1000 ml

Solucin valorada de Iodato de Potasio (0.03 N), 1 ml = 0.05 mg S:

CDU 665.7.52 (EPDPH 105.0.1001) NEIB 1001.097, ao 1991

Pgina 1

Se disuelve 1.1125 g de KIO3, secado previamente a una


temperatura de 180C durante 1 a 2 h, hasta masa constante, en
agua y se diluye a 1000 ml. Homogenizar bien esta solucin. Se
reserva como solucin madre en laboratorio

Solucin valorada de Iodato de Potasio (0.006 N), 1 ml =0.1mg S:


Se vierten exactamente 100 ml de solucin iodato de potasio
0.03N en un matraz de un trazo de 500 ml y se diluye con agua
hasta el aforo.

Solucin indicadora almidn ioduro:


Se hace una pasta adicionando 4.5 g de almidn soluble en 15 ml
de agua. Se aade a la mezcla mediante agitacin 500 ml de
agua hirviendo, enfriar la solucin y aada 7.5 g de ioduro de
potasio (KI), se diluye a 1000 ml con agua.
Conservase la solucin en el refrigerador.

5. Aparatos, utensilios y medios de medicin.

Horno, capaz de garantizar una temperatura de 950 a 1000C.


Tubo de combustin, de cuarzo transparente y accesorios
correspondientes
Bote de combustin, fabricado con material de silcica o porcelana de 50
a 70 mm de longitud
Recipiente de valoracin, capaz de permitir la coleccin y drenaje de las
soluciones de ensayo.
Bureta de 20 ml con divisin de 0.05 ml
Mechero Bunsen.

6. Preparacin y comprobacin de los utensilios y equipos.


6.1 Preparacin del equipo.
6.1.1 Se ensambla el equipo de acuerdo a lo establecido en el manual de
usuario o servicio.
6.1.2 Se establece la temperatura de trabajo para el ensayo de 950 a 1000C y
un flujo de aire de 2.5 a 3 L/min.
6.1.4 Al recipiente de valoracin se aaden las cantidades de soluciones
siguientes:

65 ml de cido clorhdrico
2 ml indicador

CDU 665.7.52 (EPDPH 105.0.1001) NEIB 1001.097, ao 1991

Pgina 2

Suficiente gota de iodato de potasio (de valoracin apropiada) para


obtener la coloracin azul tenue inicial o de referencia y poder obtener el
punto final de la valoracin.

6.1.5 Se enraza la bureta a cero


6.2 Comprobacin del equipo.
Debido a la volatilidad de la muestra que puede tener efecto en el recobrado de
dixido de azufre (SO2), se hace necesario establecer el clculo de un factor
de estandarizacin (Fe), el cual se realiza por el procedimiento siguiente:
6.2.1 Se realiza determinacin a productos similares a los que se analizan por
el procedimiento que se establece, pero de contenido de azufre conocido y
determinado por el mtodo de la bomba calorimtrica.
Se anota los volmenes de la solucin valorada de iodato de potasio (KIO3)
gastada en la valoracin.
6.2.2 Se calcula el valor de estandarizacin (Fc) por la expresin siguiente:
Fc = (((Ss x Ws) / ((100 Vs - Vb) x C)))
Dnde:
Ss Masa de azufre, % m/m, en la muestra determinada por el mtodos de la
abomba calorimtrica (muestra estandarizada usada)
Ws Cantidad de muestra de estandarizacin usada, (mg).
Vb Volumen de solucin valorada de iodato de potasio utilizada, gastada en el
ensayo en blanco, (ml).
Vs Volumen de solucin valorada de iodato de potasio utilizado, gastado en la
determinacin del factor de estandarizacin, (ml).
C Constante equivalente de azufre de la solucin valorada de iodato de potasio
usada para la determinacin del factor de estandarizacin, (mg/ml).
6.3 Preparacin del bote
Los botes nuevos y usados se tratan trmicamente en el equipo cubrindose
horizontalmente con la llama.
El tratamiento se conduce hasta que no se observa decoloracin de la solucin
en el recipiente de valoracin.
CDU 665.7.52 (EPDPH 105.0.1001) NEIB 1001.097, ao 1991

Pgina 3

7. Muestreo y muestra.
7.1 el muestreo se realiza, segn lo establecido en la norma en el ASTM
D.
7.2 Porcin de ensayo, se toma la porcin de ensayo, en el extremo del bote,
cercano al punto por donde se manipula. Ver tabla 1.
Ver tabla 1.
Productos
Queroseno, JET A-1 y Diesel
Petrleo Combustible ligero
Petrleo Combustible Pesado , Crudo nacional
y otros

Porcin de ensayo (g)


De 0.03 a 0.04
De 0.02 a 0.03
De 0.01 a 0.02

8. Procedimiento
8.1 Medidas de proteccin para realizar el ensayo.
8.1.1 Antes de cada determinacin se agitara el frasco de solucin de iodato de
potasio (KIO3) con el fin de recoger las gotas condensadas en las paredes del
recipiente y homogenizarla.
8.1.2 Antes de cada determinacin, se lavara el recipiente de valoracin con
agua hasta eliminar total los residuos y mancha del ensayo anterior.
8.1.3 El personal que ejerce el ensayo mantendr las manos limpias y secas al
introducir el bote en el tubo de combustin.
8.2 Procedimiento para la combustin y valoracin.
8.2.1 El bote con la porcin de ensayo se coloca dentro del tubo de
combustin, de tal manera que el frente del mismo quede aproximadamente a
1 cm de la entrada del mechero, tapndose inmediatamente la entrada del
tubo con la conexin del flujo de aire.
8.2.2 La porcin de ensayo se volatiliza de forma gradual, avanzando la llama
del mechero lentamente desde la entrada del tubo de combustin hasta el bote.
La llama se incrementa y finalmente se calienta el contenido del bote hasta
lograr la combustin total.
8.2.3 Al finalizar la combustin de la porcin del ensayo, la llama se mantiene
cubriendo el tubo de combustin hasta la entrada del horno por 5 min.
CDU 665.7.52 (EPDPH 105.0.1001) NEIB 1001.097, ao 1991

Pgina 4

8.2.4 Durante la combustin se irn aadiendo la cantidad necesaria de


solucin valorada de Iodato de potasio (KIO3) hasta alcanzar y mantener la
coloracin inicial o de referencia.
8.3 Ensayo en Blanco. Se efecta en ausencia de la porcin de muestra,
cumpliendo el mismo procedimiento y la misma cantidad de los reactivos
qumicos utilizados para la determinacin de la muestra de ensayo.
9. Expresin de los resultados.
9.1 Mtodo de Clculo. El contenido de azufre, expresado en % m/m, se
calcula por la expresin siguiente:

V x Fc
100; %
m

Dnde:
S

masa de azufre presente en la porcin de ensayo (% m/m).

V
volumen de la solucin valorada de iodato de potasio empleada, gastado
en la valoracin. (ml).
Fc

factor de estandarizacin. Vase 6.2.

masa de la porcin de ensayo (g)

9.2 Aproximacin de los resultados. Los resultados de la determinacin se


aproximaran hasta las centsimas.
9.3 Repetibilidad de la determinacin. La variaciones permisibles, considerando
el 95 % de probabilidad, expresados como Repetibilidad, no exceder de los
valores establecidos en la tabla 2.
Tabla 2
Contenido de azufre
% m /m
De 0.05 a 0.30
De 0.30 a 1.00
De 1.00 a 4.00
De 4.00 a 8.00

CDU 665.7.52 (EPDPH 105.0.1001) NEIB 1001.097, ao 1991

Repetibilidad
% m/m
0.04
0.10
0.25
0.40

Pgina 5

Normas extranjeras consultadas


GBR IP63-55 Determinacin de azufre, Mtodos del tubo de cuarzo.
USA ASTM D 1552:83 Mtodo de ensayo normalizado para la determinacin
de azufre productos de petrleo, Mtodo de alta temperatura.
USA LIC 60-14:57 Determinacin de azufre en productos orgnicos. Mtodo
Dieter.
Bibliografa Consultada.
EPDPH Manual de mtodos de ensayo y tcnicas operatorias. Departamento
de Control Tcnico.
R.C. Hugo. Determinacin de azufre por el mtodo Cuarzo-Dieter. Laboratorio
Zona 2. 1990. Refinera de petrleo ico Lpez. Cuidad de la habana. Cuba.
Transcripcin del Original
Rubn Prez Ayo. Jefe del Laboratorio Central de Cuvenpetrol, Refinera de
Petrleo Camilo Cienfuegos. Cienfuegos. Cuba. Julio del 2016
Clculo de las soluciones utilizadas ver. Anexo 1

CDU 665.7.52 (EPDPH 105.0.1001) NEIB 1001.097, ao 1991

Pgina 6

Anexo 1

Clculo de las soluciones utilizadas.


Por qu hay que pesar 1.1125 g de KIO3 para hacer la solucin madre?
KIO3 + 6KI + HCL-----------------------6KCL + 3H2O + 3I2
=

# g. eq =

! "#

PM = KIO3
PM = M. atmica (K) + M. atmica (I) + M. atmica (O)
PM = 39.102 + 126.90 + (16 x 3)
PM = 214.002 u
M. atmica (S) = 32.064 u

(masa atmica unificada (smbolo u)

1 g. eq =

214.002
= 35.667 * g. eq +, -./0 = 01. 223 4
6

1 g. eq

2=

32.06
= 16.03 * g. eq +, 56 = *2. 70 4
2

Nota: El mtodo plantea que 1 ml de solucin de KIO3 debe ser equivalente a


0.5 mg de S2 para una solucin de 0.006 N.
35.667 g de KIO3
X

16.03 de S2
0.5 mg de S2 (porque se enraza a un volumen de 500 ml)

(0.006 N), 1 ml =0.1mg S

X = 1.1125 g de KIO3

CDU 665.7.52 (EPDPH 105.0.1001) NEIB 1001.097, ao 1991

Pgina 7

Vous aimerez peut-être aussi