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Enlaces de hidrgeno

(extrado de Help, Index & Glossary for Protein Explorer[1], por


Eric Martz; traducido por Angel Herrez)
Los enlaces de hidrgeno se forman cuando un tomo donador
dona el tomo de hidrgeno unido covalentemente a l a un
tomo electronegativo aceptor. Son donadores tpicos el
oxgeno en grupos -OH (p.ej. Ser, Thr, Tyr) o en el agua y el
nitrgeno en -NH3+ (como en Lys, Arg) o en -NH- (como en el
enlace peptdico, en Trp, His, Arg, en bases nitrogenadas). Los
pares electrnicos aislados de estos mismos donadores pueden
servir como aceptores de enlaces de hidrgeno. Igualmente
pueden ser aceptores los pares de los oxgenos carbonlicos =O
(como el del enlace peptdico) y los de los nitrgenos con tres
enlaces covalentes =N- (como en His, Trp o bases
nitrogenadas). Estos ltimos no pueden ser donadores, pues
carecen de hidrgenos.
Jeffrey[2] clasifica los enlaces de H con distancias donadoraceptor de 2,2 a 2,5 como fuertes, predominantemente
covalentes, los de 2,5 a 3,2 como moderados,
principalmente electrostticos y los de 3,2 a 4,0 como
dbiles, electrostticos (pgina 12). Les corresponden
energas de 40 a 14, 15 a 4 y <4 kcal/mol respectivamente. La
mayoria de enlaces de H en las protenas entran en la categora
de moderados, pues los enlaces de H fuertes requieren grupos
qumicos o condiciones que son infrecuentes en las protenas.
Los tomos de hidrgeno en enlaces de H moderados a menudo
no se sitan en la lnea recta que conecta el donador y el
aceptor, por lo cual la distancia donador-aceptor subestima
ligeramente la longitud del enlace de H (Jeffrey, p. 14). La
distancia promedio entre donador y aceptor en los elementos de
estructura secundaria de las protenas es prxima a 3,0 , como
lo es la existente entre bases en el emparejamiento de Watson y
Crick (Jeffrey, pp. 191, 200). Dado que muchos
archivos pdb carecen de tomos de hidrgeno, la presencia de
un enlace de H energticamente significativo se puede deducir

cuando un donador y un aceptor potenciales estn situados a


menos de 3,5 entre s.

lACKWdEjsfUMc

PESO MOLECULAR O MASA MOLECULAR


El peso molecular es la suma de los pesos atmicos que entran en la frmula
molecular de un compuesto. Para averiguarlo toma la formula molecular del
compuesto, toma los pesos atomicos que lo componen y multiplica cada peso por el
subindice. Mira la tabla periodica multiplica la MASA ATOMICA POR EL NUMERO
ATOMICO.
El peso molecular se mide en una medida establecida por la IUPAC , que se llama
uma.
El peso molecular se obtiene sumando el peso atomico de cada atomo de la molecula.
1 uma es igual a la doceava (1/12) parte del peso del atomo de carbono.
En el caso del agua : El hidrogeno tiene un peso atomico aproximado de 1 uma. El
oxigeno tiene un peso atomico de aproximadente 16 uma. Entonces, el peso
molecular de la molecula de agua es de 18 uma.
El clculo del peso molecular es sencillo. Tomamos la frmula molecular de un
compuesto, tomamos los pesos atmicos de los elementos que lo componen y
multiplicamos cada peso atmico por el subndice que corresponde al elemento segn
la frmula molecular. Veamos, como ejemplo, el caso de la sal de mesa, cloruro de
sodio (NaCl). Los pesos atmicos de los elementos son: Na, 22,9898 y Cl, 35.5.
Segn la frmula molecular, tenemos un subndice igual a 1 en ambos casos.
Entonces hagamos una tabulacin:

Na 22,9898 imes 1 = 22,9898


Cl 35.5 imes 1 = 35.5
Suma 58.4898 g/mol
Intentemos con la sacarosa, C12H22O11, y hacemos la siguiente tabulacin
C 12.0 imes 12 = 144.0
H 1.0 imes 22 = 22.0
O 16.0 imes 11 = 176.0
Suma 342.0 g/mol
Aunque hemos utilizado el trmino "peso molecular" debido a su uso extendido, el
cientificamente correcto es "masa molecular". El peso es una fuerza, es decir una
cantidad vectorial que posee mdulo, direccin y sentido y depende del campo
gravitacional en el que se encuentre inmerso. La masa, en cambio es un escalar y es
independiente del campo gravitacional. Si la misma se expresa sin unidades se
denomina "masa molecular relativa", mientras que si la unidad es "g/mol" recibe el
nombre de "masa molar".
La masa molecular relativa es un nmero que indica cuntas veces mayor es la masa
de una molcula de una sustancia con respecto a la unidad de masa atmica. Se
determina sumando las masas atmicas relativas de los elementos cuyos tomos
constituyen una molcula de dicha sustancia.
La formula para calcular es: % elemento X= [(nm. tomos de X)Ar(X)/Mr]100%
La masa molecular se calcula sumando las masas atmicas de los elementos que
componen la molcula
En el caso de la molcula de agua, H2O, su masa molecular sera:
2 imes 1,0079 + 15,99994 = 18,0157 ,!
(masa atmica del H: 1,0079, masa atmica del O: 15,99994)
(Se multiplica por 2 ya que sa es la cantidad de veces que el elemento H est
presente en la molcula) : EXISTEN 2 TOMOS DE HIDRGENO Y 1 DE OXGENO
EN LA MOLCULA DE AGUA
La masa molar de una sustancia coincide numricamente con la masa molecular,

aunque son cosas distintas.


A pesar de que se sigue diciendo vulgarmente peso molecular el trmino correcto es
masa molecular.

La Mol

La mol es la unidad fundamental utilizada para medir la cantidad


de una sustancia (elemento o compuesto), puesto que los
tomos de los elementos y las molculas de los compuestos son
partculas demasiado pequeas para ser vistas. La mol es la
unidad que conecta el mundo microscpico de las partculas
(tomos o molculas) de las sustancias y el mundo
macroscpico de los humanos y sus laboratorios.

La Mol y el Nmero de Avogadro


De manera estndar, la mol est definida como la cantidad de sustancia que
contiene el mismo nmero de partculas que los tomos contenidos en
exactamente 12g de carbono-12. De manera experimental, se ha determinado
que el nmero de partculas en un mol de una sustancia es de 6.022 x 10 23. Este
nmero es conocido como el nmero de Avogadro, en honor al cientfico cuyo
riguroso trabajo permiti su definicin. Es decir, que en un mol se pueden contar
6.022 x 1023 partculas individuales, de la misma manera que en una docena se
pueden contar 12 objetos. Por lo tanto, un mol de un elemento contiene 6.022 x
1023 tomos de ese elemento y un mol de un compuesto contiene 6.022 x
1023 molculas individuales del compuesto.

1 Mol = 6.022 x 1023 tomos de un elemento

1 Mol = 6.022 x 1023 molculas de un compuesto

Ejemplo 1:
Calcule el nmero de molculas presentes en 1.50 mol de
dixido de carbono, un producto de la respiracin humana.

Solucin:
Si un mol de cualquier sustancia contiene 6.022 x
1023 partculas, para calcular el nmero de molculas en 1.50
mol, se multiplica el nmero de moles por el nmero de
Avogadro, as:

# molculas CO2 = 1.50 mol CO2 * 6.022 x 1023 molculas


CO2 = 9.03 x 1023 molculas.
1 mol CO2

La muestra continene 9.03 x 1023 molculas de CO2.

Para calcular el nmero de partculas a partir de


nmero de moles se multiplica la cantidad de
moles por 6.022 x 1023.

Ejemplo 2:

Calcule la cantidad de moles que contiene 4.05 x 1023 tomos de


calcio, un mineral esencial para los huesos y dientes.

Solucin:
Si 6.022 x 1023 partculas de cualquier sustancia son un mol,
para calcular el nmero de moles que contiene 4.05 x
1023 tomos, se divide el nmero de partculas por el nmero de
Avogadro, as:

# mol Ca = 4.05 x 1023 tomos Ca


*
1 mol Ca
= 0.673 mol Ca
6.022 x 1023 tomos Ca

La muestra es de 0.673 mol Ca.

Para calcular el nmero de moles a partir del nmero de


partculas, se divide la cantidad de partculas por 6.022
x 1023.

La Masa Molar
La masa molar es la masa de un mol de una sustancia; es decir,
la masa de 6.022 x 1023 tomos de un elemento o molculas de
un compuesto. La masa molar es numricamente igual a la
masa atmica o peso atmico de un elemento y a la masa

molecular o peso molecular de un compuesto, expresadas en


gramos por mol (g/mol).

Masa Molar = masa tomica de un elemento en g.


= masa molecular de un compuesto en
g.

Ejemplo:
Calcule la masa molar del agua.

Solucin:
Para calcular la masa molar, se debe sumar las masas atmicas
de cada tomo en una molcula del compuesto y reportar la
cantidad en gramos.

El agua contiene 2 tomos de hidrgeno y un tomo de oxgeno


por cada molcula. Sumando los pesos atmicos se obtiene lo
siguiente:

H- 2(1.01g) = 2.02g
O- 1(16.00g) = 16.00 g
18.02 g/mol es la masa molar del agua.

La Mol y la Masa Molar


La masa molar puede utilizarse para determinar el nmero de
moles presentes en una muestra de una sustancia y vice
versa. As mismo, utilizando la masa molar, la mol y el nmero
de Avogadro, es posible saber el nmero de partculas presentes
en cierta masa de una sustancia.

1 mol = masa molar (en g) = 6.022 x 10 23 tomos o molculas

Ejemplo 1:
Calcule el nmero de moles en una muestra de 1.50g de cloruro
de calcio.

Solucin:
Primero, es necesario determinar la masa molar del compuesto. El cloruro de
calcio (CaCl2) contiene dos tomos de cloro y uno de calcio por unidad del
compuesto. Al sumar las masas tomicas [40.08g Ca + 2(35.45g)Cl], se obtiene
que la masa molar 110.98 g/mol. Se sabe entonces que un mol de cloruro de
calcio tiene una masa de 110.98g. Para obtener el nmero de moles del
compuesto en una muestra de 1.50g, se debe dividir esta cantidad por la masa
molar, as:

# Moles CaCl2 = 1.50 g CaCl2 *


CaCl2

1 mol CaCl2 = 0.0135 mol


110.98 g CaCl2

La muestra contiene 0.0135 moles de cloruro de calcio.

Para calcular el nmero de moles a partir de la masa de


una muestra, se divide la cantidad de muestra (en g) por
la masa molar.

Ejemplo 2:
Calcule la masa de 2.75 moles de aluminio.

Solucin:
Dado que la masa de un mol de un elemento es el peso atmico
en gramos, se sabe que un mol de aluminio tiene una masa de
26.98 g. Para obtener la masa de 2.75 moles de aluminio, se
debe multiplicar la cantidad de moles por la masa molar del
elemento, asi:

# g Al = 2.75 mol Al * 26.98 g Al = 74.2 g Al


1 mol Al

La masa de 2.75 moles de aluminio es de 74.2 gramos.

Para calcular la masa (en gramos) de un nmero de


moles de una sustancia, se multiplica la cantidad de
moles por la masa molar.

Ejemplo 3:
Calcule el nmero de tomos de calcio presentes en 100. g del
mineral.

Solucin:
Este problema es una combinacin de dos ejemplos en las
secciones anteriores. Es necesario saber la cantidad de moles
presentes en la muestra para luego poder determinar el nmero
de partculas que contiene. Por lo tanto, es necesario dividir la
masa de la muestra por la masa molar y luego multiplicar el
nmero de moles por el nmero de Avogradro (6.022 x 1023), as:

# tomos Ca = 100.g Ca * 1 mol Ca


Ca = 1.50 x 1024 tomos

* 6.022 x 1023 tomos

40.08 g Ca

1 mol Ca

Hay 1.50 x 1024 tomos de calcio en 100. g del mineral.

Una reaccin qumica consiste en el cambio de una o mas sustancias en


otra(s). Los reactantes son las sustancias involucradas al inicio de la reaccin y
los productos son las sustancias que resultan de la transformacin. En una
ecuacin qumica que describe una reaccin, los reactantes, representados por sus
frmulas o smbolos, se ubican a la izquierda de una flecha; y posterior a la
flecha, se escriben los productos, igualmente simbolizados. En una ecuacin se
puede indicar los estados fsicos de las sustancias involucradas de la manera
siguiente: (s) para slido, (l) para lquido, (g) para gaseoso y (ac) para soluciones
acuosas. Los catalizadores, temperaturas o condiciones especiales deben
especificarse encima de la flecha.

Ecuacin Qumica: representa la transformacin de sustancias.


Reactante(s) Producto(s)

Tipos de Reacciones Qumicas


Las reacciones qumicas pueden clasificarse de manera sencilla en cinco grandes
grupos. Existen otras clasificaciones, pero para prediccin de los productos de
una reaccin, esta clasificacin es la ms til.

Reacciones de Sntesis o Composicin


En estas reacciones, dos o ms elementos o compuestos se combinan, resultando
en un solo producto.

Sntesis Qumica: la combinacin de dos o mas sustancias para formar


un solo compuesto.
A+ BC
(donde A y B pueden ser elementos o compuestos)

Ejemplo:
Escriba la reaccin de sntesis entre el aluminio y el oxgeno.

Solucin:
Dos elementos se combinarn para formar el compuesto binario
correspondiente. En este caso, el aluminio y el oxgeno formarn el xido de
aluminio. La ecuacin que representa la reaccin es la siguiente:
4 Al (s) + 3 O2 (g) 2 Al2O3 (s)

Nota: Es importante recordar los elementos que son diatmicos, los cuales se
escriben con un subndice de 2 cuando no se encuentran combinados y
participan en una reaccin. Estos son el hidrgeno, nitrgeno, oxgeno, flor,
cloro, bromo y el yodo.

Reacciones de Descomposicin o Anlisis


Estas reacciones son inversas a la sntesis y son aquellas en la cuales se forman
dos o ms productos a partir de un solo reactante, usualmente con la ayuda del
calor o la electricidad.

Descomposicin Qumica: la formacin de dos o mas sustancias a partir


de un solo compuesto.
A B+C
(donde B y C pueden ser elementos o compuestos)

Ejemplo:
Escriba la ecuacin que representa la descomposicin del xido de mercurio (II).

Solucin:
Un compuesto binario se descompone en los elementos que lo conforman. En
este caso, el xido de mercurio (II) se descompone para formar los elementos
mercurio y oxgeno. La ecuacin que representa la reaccin es la siguiente:
2 HgO (s) 2 Hg (l) + O2 (g)

Reacciones de Desplazamiento o Sustitucin Sencilla


Estas reacciones son aquellas en las cuales un tomo toma el lugar de otro similar
pero menos activo en un compuesto. En general, los metales reemplazan metales
(o al hidrgeno de un cido) y los no metales reemplazan no metales. La
actividad de los metales es la siguiente, en orden de mayor actividad a menor
actividad: Li, K, Na, Ba, Ca, Mg, Al, Zn, Fe, Cd, Ni, Sn, Pb, (H), Cu, Hg, Ag,
Au. El orden de actividad de los no metales mas comunes es el siguiente: F, O,
Cl, Br, I, siendo el flor el ms activo.

Desplazamiento Qumico: un elemento reemplaza a otro similar y menos


activo en un compuesto.
AB + C CB + A AB + C AC + B
(dnde C es un elemento ms activo que un metal A o un no metal B)

Ejemplo 1:
Escriba la reaccin entre el magnesio y una solucin de sulfato de cobre (II).

Solucin:
El magnesio es un metal ms activo que el cobre y por tanto, lo reemplazar en el
compuesto, formando sulfato de magnesio. A la vez, el cobre queda en su estado
libre como otro producto de la reaccin. La ecuacin que representa la reaccin
es la siguiente:
Mg (s) + CuSO4 (ac) MgSO4 (ac) + Cu (s)
Ejemplo 2:
Escriba la reaccin entre el xido de sodio y el flor.

Solucin:
El flor es un no metal ms activo que el oxgeno y por tanto, lo reemplazar en
el compuesto, formando fluoruro de sodio. A la vez, el oxgeno queda en su
estado libre como otro producto de la reaccin. La ecuacin que representa la
reaccin es la siguiente:
2 F2 (g) + 2 Na2O (ac) 4 NaF (ac) + O2 (g)

Ejemplo 3:
Escriba la reaccin entre la plata y una solucin de nitrato de bario.

Solucin:
La reaccin no se da, puesto que la plata es un metal menos activo que el bario y
por ende, no lo reemplaza.

Reacciones de Doble Desplazamiento o Intercambio


Estas reacciones son aquellas en las cuales el in positivo (catin) de un
compuesto se combina con el in negativo (anin) del otro y viceversa, habiendo

as un intercambio de tomos entre los reactantes. En general, estas reacciones


ocurren en solucin, es decir, que al menos uno de los reactantes debe estar en
solucin acuosa.

Doble Desplazamiento Qumico: los reactantes intercambian tomos el


catin de uno se combina con el anin del otro y viceversa.
AB + CD AD + CB
Solucin:
En esta reaccin, la plata reemplaza al hidrgeno del cido, formando cloruro de
plata. Al mismo tiempo, el hidrgeno reemplaza a la plata, formando cido
ntrico con el nitrato. La ecuacin que representa la reaccin es la siguiente:
AgNO3 (ac) + HCl (ac) HNO3 (ac) + AgCl (s)

Reacciones de Neutralizacin
Estas reacciones son de doble desplazamiento o intercambio. Su particularidad
es que ocurren entre un cido y una base y los productos de la reaccin son agua
y una sal formada por el catin de la base y el anin del cido.
Por ejemplo, la reaccin entre el cido sulfrico y el hidrxido de sodio resulta
en la formacin de agua y sulfato de sodio. La ecuacin que representa esta
reaccin es la siguiente:
H2SO4 (ac) + 2 NaOH (ac) 2 H2O (l) + Na2SO4 (ac)

Reacciones de Combustin
Estas reacciones ocurren cuando un hidrocarburo orgnico (un compuesto que
contiene carbono e hidrgeno) se combina con el oxgeno, formando agua y
dixido de carbono como productos de la reaccin y liberando grandes

cantidades de energa. Las reacciones de combustin son esenciales para la vida,


ya que la respiracin celular es una de ellas.

Combustin: un hidrocarburo orgnico reacciona con el oxgeno para


producir agua y dixido de carbono.
hidrocarburo + O2 H2O + CO2
Ejemplo 1:
Escriba la ecuacin que representa la reaccin de combustin de la glucosa, el
azcar sanguneo (C6H12O6).

Solucin:
En esta reaccin, la glucosa es un hidrocarburo que reacciona con el oxgeno,
resultando en los productos de la combustin el agua y el dixido de carbono.
La ecuacin que representa la reaccin es la siguiente:
C6H12O6 + O2 H2O + CO2

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Alguien dijo
Me preguntas por qu compro arroz y flores? Compro arroz para vivir y flores para tener algo por lo
que vivir.
Confucio

Qumica
Compuestos Qumicos: Energa y procesos qumicos. Contenido energtico de las sustancias
qumicas. Espontaneidad de las reacciones. Balance entre energa y desorden. Ley de Hess

LA ENERGIA EN LAS REACCIONES QUIMICAS


El estudio de las reacciones qumicas desde un punto de vista energtico mejora la descripcin de los
procesos qumicos. La entalpa o contenido energtico cambia al pasar de los reactivos a los productos
y, junto con la entropa o grado de desorden, determina el que una reaccin se produzca o no
espontneamente. La variacin de entalpa en una reaccin qumica no depende del camino seguido
por la reaccin, sino slo de los estados inicial y final.
Las reacciones qumicas son procesos de transformacin o cambio de unas sustancias en otras. En
ciertas ocasiones, el inters de este tipo de procesos se centra en la obtencin de nuevos productos
tiles para la medicina o para la industria; en otras, se persigue la obtencin de energa; tal es el caso,
por ejemplo, de la combustin de la gasolina o del carbn. En general, las reacciones qumicas llevan
consigo cambios materiales y tambin cambios energticos.
El estudio de los procesos qumicos requiere,por tanto, algo ms que clculos sobre cunta cantidad de
productos se forma a partir de una cantidad dada de reactivos. La determinacin de la cantidad de
energa puesta en juego en una reaccin o la explicacin de su carcter espontneo constituyen
algunas de las cuestiones o aspectos energticos de las reacciones qumicas.

ENERGIA Y PROCESOS QUIMICOS


Conceptos fundamentales
Toda reaccin qumica lleva asociada una variacin observable de energa que puede manifestarse en
forma luminosa, elctrica, mecnica o calorfica, siendo esta ltima, con mucho, la ms frecuente. Para
estudiar un proceso qumico desde un punto de vista energtico, se suele considerar separadamente el
conjunto de sustancias en transformacin, denominado genricamente sistema , del resto, que recibe el
nombre de medioo entorno . De acuerdo con lo anterior, las reacciones qumicas implican una
transferencia de energa que en unas ocasiones se lleva a cabo del sistema al medio y en otras en
sentido inverso. Si la reaccin lleva consigo un desprendimiento de calor del sistema al medio, se
denomina exotrmica . Por el contrario, si el proceso qumico implica la absorcin de una cierta
cantidad de calor del medio por parte del sistema, se denominaendotrmica.
Todas las reacciones de combustin son exotrmicas; as, la reaccin de combustin del hidrgeno
libera gran cantidad de calor:
H2 + O2 H2 O + calor
Por el contrario, la reaccin de descomposicin del carbonato de calcio es endotrmica pues requiere la
aportacin al sistema de una cierta cantidad de energa calorfica del medio:

CaCO3 + calor CO2 + CaO


La cantidad de calor desprendido o absorbido en una reaccin qumica, referida a las cantidades de
sustancias, en nmero de moles, que figuran en la correspondiente ecuacin qumica ajustada, se
denominacalor de reaccin . Se expresa en kilocaloras (kcal) o en kilojulios (kJ) y suele situarse en el
segundo miembro de la ecuacin; en el caso de que se trate de una reaccin endotrmica ir precedido
de un signo menos.
Los calores de reaccin dependen de las condiciones de presin, temperatura y estado fsico (slido,
lquido o gaseoso) del sistema; por ello, cuando se pretendan hacer clculos de energa deben
especificarse en la ecuacin qumica dichas condiciones.
As la reaccin de formacin del agua se escribir en forma completa como:
H2 (g; 1 atmsfera) + O2 (g; 1 atmsfera) 298 K H2 O (g; 1 atmsfera) + 241,8 kJ
Dado que las diferentes sustancias son gaseosas, se ha hecho explcita la presin. En ocasiones, se
sobreentiende que los calores de reaccin estn referidos a unas condiciones estndar de presin y
temperatura, por lo general 1 atmsfera y 298 K, sealndose nicamente el estado fsico. La ecuacin
qumica resultante de aadir toda esta informacin recibe el nombre de ecuacin termoqumica.
El contenido energtico de las sustancias qumicas
Si en los procesos qumicos se producen cesiones o absorciones de energa del sistema al medio, cabe
pensar que tanto los reactivos como los productos almacenan una determinada cantidad de energa,
siendo la diferencia entre ambas la que entra en juego en la reaccin qumica. A tal cantidad de energa
almacenada por cada una de las sustancias se le denomina contenido energtico o entalpa y se
representa mediante la letra H.
De acuerdo con esto, en las reacciones endotrmicas el contenido energtico de los productos es
superior al de los reactivos; el sistema ha pasado de un estado inicial menos energtico a otro final ms
energtico, y para ello ha sido preciso la absorcin de la correspondiente cantidad de energa del
medio. En las reacciones exotrmicas sucede, por el contrario, que el contenido energtico de los
productos es inferior al de los reactivos, de modo que el estado final del sistema es menos energtico
que el estado inicial; el sistema ha perdido energa cedindosela al medio. En aquellas reacciones en
las cuales las condiciones de presin y temperatura se mantienen constantes, la diferencia H de
contenido energtico del sistema entre los estados final e inicial, o lo que es lo mismo, la energa
puesta en juego en el proceso, coincide con el calor de reaccin que aparece de forma explcita en la
ecuacin termoqumica. En las reacciones endotrmicas la variacin de entalpa es positiva, H > 0,
mientras que en las exotrmicas es negativa, H < 0.
Cabe preguntarse cul es, finalmente, la razn por la que en las reacciones qumicas se producen
estos cambios de energa. La respuesta se encuentra en la propia naturaleza de los procesos qumicos.
Una reaccin qumica implica una ruptura de enlaces y una posterior recomposicin de los tomos
resultantes en molculas diferentes, formadas por nuevos enlaces.
No todos los enlaces son igual de fuertes, es decir, la energa necesaria para romperlos (energa de
enlace) es, en general, diferente, de ah que toda reorganizacin implique una variacin del contenido
energtico del sistema. Si los enlaces de los productos son, en conjunto, ms dbiles que los de los
reactivos, podr haber produccin de energa y la reaccin ser exotrmica. Si por el contrario, los
enlaces de los productos son ms fuertes que los de los reactivos, habr sido necesario un aporte de
energa y la reaccin ser entonces endotrmica.

LA ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES


El principio de mnima energa
Como en toda la naturaleza, tambin en las reacciones qumicas opera el principio de mnima energa
segn el cual los sistemas materiales tienden a evolucionar en el sentido en el que disminuye su
energa potencial. Una bola rueda por un plano inclinado hasta encontrar la posicin ms baja, que es
la de menor energa; un muelle comprimido se expande para conseguir una condicin de mnima
deformacin y, por tanto, de mnima energa acumulada, y una reaccin qumica evoluciona hacia
estados de menor contenido energtico.
Sucede, en ocasiones, que siendo el contenido energtico de los productos inferior al de los reactivos,
el sistema en cuestin no evoluciona espontneamente como cabra esperar segn el principio de
mnima energa. En una parte de los casos, esto es debido a que se precisa una cierta cantidad de
energa, por lo general pequea, para poner en marcha la reaccin, de la misma manera que es preciso
dar un impulso inicial a un bloque de madera para que descienda por un plano inclinado. Esta dosis de
energa inicial se denominaenerga de activacin y se emplea en la ruptura de los primeros enlaces,
que suministrar energa propia suficiente como para mantener la reaccin por s misma.
El principio de mximo desorden
De acuerdo con el principio de mnima energa,considerado aisladamente, ninguna reaccin
endotrmica podra ser espontnea, pues en este tipo de reacciones la energa del sistema aumenta.
Sin embargo, existen en la naturaleza reacciones y procesos que, siendo endotrmicos, se producen
espontneamente. Ello indica que, junto con la energa, otro factor debe condicionar el carcter
espontneo de una reaccin qumica. Ese factor adicional es el grado de desorden , tambin
denominado entropa (S).
La entropa depende de factores tales como el nmero de partculas en juego o el estado fsico de las
sustancias. As el estado gaseoso es ms desordenado que el lquido o que el slido y corresponde,
por lo tanto, a una mayor entropa.
Junto con la tendencia a alcanzar el estado de mnima energa, los sistemas qumicos tienden de forma
natural a alcanzar el estado de mximo desorden y son ambos factores los que controlan
conjuntamente el carcter espontneo de las reacciones qumicas.
Un balance entre energa y desorden
El hecho observado de que la espontaneidad de las reacciones qumicas dependa no slo de la energa
sino tambin del desorden, puede explicarse a partir de la siguiente ecuacin entre magnitudes fsicas:
G = H - T S (23.1)
donde H es el contenido energtico o entalpa, T es la temperatura absoluta, S es la entropa y G la
llamadaenerga libre de Gibbs . Esta magnitud G a la que contribuyen tanto la entalpa como la
entropa, es la que determina el carcter espontneo de una reaccin qumica. En todos los procesos
espontneos la energa libre del sistema disminuye, es decir, el valor final de G es menor que el inicial
y, por tanto, G es negativa. de acuerdo con la anterior ecuacin, tal disminucin ( G < 0) podr ser
debida a una disminucin del contenido energtico H ( H < 0), a un aumento del desorden ( S > 0) o
a ambos.

El resultado final de ese balance entre energa y desorden es entonces el responsable de la


espontaneidad de la reaccin. Si T. Ses mayor que H aunque el proceso sea endotrmico ( H > 0)
ser espontneo ( G < 0). Tal es el caso de la reaccin:
N2O4 (g) 2.NO2 (g)
que no es espontnea a 258 K y s lo es a 358 K, porque, a esa temperatura, el trmino de desorden
T. S predomina sobre el de energa H, con lo que G resulta negativo. Este ejemplo muestra la
importancia que tiene el factor temperatura a la hora de establecer si una reaccin qumica es o no
espontnea.
Toda reaccin exotrmica ( H < 0) en la que tenga lugar un aumento de entropa ( S > 0) es
espontnea ( G < 0). La reaccin de descomposicin del agua oxigenada constituye un ejemplo:
2.H2 O2 (g; 1 atmsfera) 298 K 2.H2 O (g; 1 atmsfera) + O2 (g; 1 atmsfera) + 211 kJ
En este proceso aumenta el nmero de partculas (a igualdad de estado gaseoso de reactivos y
productos) por lo que aumenta el desorden; pero adems, desprende calor ( H < 0). Ambas
circunstancias contribuyen a que la energa libre disminuya y as, el proceso tiene lugar
espontneamente.
Adems de las consideradas anteriormente,existen otras posibilidades para ese balance definido por la
ecuacin (23.1). La tabla adjunta las resume esquemticamente.

APLICACION: EVOLUCION DE UNA REACCION QUIMICA


La reaccin de sntesis del amonaco:
3.H2 (g) + N2 (g) 2.NH3 (g)
viene acompaada, en las condiciones de 298 K de temperatura y una atmsfera de presin, por los
siguientes cambios en las variables termodinmicas H y S:
H = -22,1 kcal
S =-47,4.10 kcal/k
Disctase en qu condiciones la reaccin se efectuar espontneamente.
Dado que H es negativa hay una prdida de contenido energtico por parte del sistema, o lo que es lo
mismo, la reaccin es exotrmica. Por su parte la entropa disminuye como corresponde a una
disminucin en el nmero de molculas que pasa de ser cuatro para los reactivos a dos para el
producto.
Para averiguar si a la temperatura considerada la reaccin evoluciona espontneamente ser preciso
determinar G y particularmente su signo:
G = H - T. S = -22,1 - [298 - (-47,4) .10] = 8,0 kcal

La G resulta negativa, por tanto la reaccin es espontnea. Un aumento de temperatura no favorece


la reaccin; en efecto, al aumentar la temperatura el segundo trmino se hace ms positivo y por tanto
G resulta menos negativo.

LA LEY DE HESS
Calor de formacin y calor de reaccin
El calor de formacin Hf de una sustancia qumica representa la energa liberada o consumida
durante la formacin de dicha sustancia, en condiciones normales, a partir de los elementos que la
constituyen. Si en tales condiciones se consideran nulos los contenidos energticos H de los
elementos, el calor de formacin Hf de un compuesto coincide con su contenido energtico o entalpa.
Si se compara la definicin de calor de formacin con la de calor de reaccin se observa que el calor de
formacin es un tipo particular de calor de reaccin (el correspondiente a reacciones de formacin o de
sntesis de un compuesto).
La determinacin de calores de reaccin puede efectuarse de un modo experimental si la reaccin
correspondiente se lleva a cabo de forma aislada y controlada en el interior de un calormetro. Sin
embargo, en ocasiones, esto no es posible porque tienen lugar varias reacciones simultneamente,y no
una sola. En tales casos es posible determinarlos de una forma indirecta, recurriendo a una propiedad
de la entalpa; el hecho de que H sea una funcin de estado , esto es, que dependa exclusivamente de
los estados inicial y final del sistema, permite calcular calores de reaccin a partir del conocimiento de
procesos intermedios.
Ley de Hess
El calor de formacin H1 del monxido de carbono, CO:
C (grafito, s) + .O2 (g) CO (g) H1
no puede determinarse directamente porque en las condiciones en que se produce, parte del CO se
transforma en CO2 . Sin embargo, s que es posible medir directamente, con la ayuda del calormetro,
los calores de reaccin de los siguientes procesos:
CO (g) + .O2 (g) CO2 (g)
H2 = 282,6 kJ/mol
C (grafito, s) + O2 (g) CO2 (g)
H3 = -392,9 kJ/mol
El conjunto de estas tres reacciones puede escribirse en la forma:

Dado que el efecto trmico de una reaccin no depende del camino, sino slo de los estados inicial y
final, se podr escribir:

H3 = H1 + H2
y por tanto:
H1 = H3 - H2 = -392,9 + 282,6 = 110,3 kJ/mol
Dicho de otro modo cuando una reaccin, C + .O 2 CO, escribirse como la suma algebraica (suma
con signos) de otras reacciones:

C + O2

CO2

(H2)

CO2

C + .O2

(-H3)

C + .O2

CO

(H1)

su calor de reaccin es la suma algebraica de los calores de tales reacciones


( H1 = H2 - H3 ). O en otros trminos: el calor de la reaccin de un determinado proceso qumico es
siempre el mismo, cualquiera que sea el camino seguido por la reaccin, o sus etapas intermedias.
El contenido de este enunciado recibe el nombre de Ley de Hess . De acuerdo con esa misma ley, los
calores de reaccin pueden calcularse a partir de los calores de formacin de reactivos y productos.
El siguiente diagrama representa los procesos de formacin y reaccin de reactivos y productos, y sus
relaciones en trminos energticos:

Aplicando la ley de Hess a los dos diferentes caminos que conectan reactivos y productos e igualando
ambos trminos resulta:
H = - Hf (reactivos) + 0 + Hf (productos)
es decir:
H = Hf (productos) - Hf (reactivos)
Por tanto, el calor de reaccin de un proceso qumico resulta ser igual a la diferencia entre los calores
de formacin de los productos y los calores de formacin de los reactivos:

H =(suma calores de formacin de productos) - (suma calores de formacin de reactivos)

CALOR de REACCION Y ENERGIA DE ENLACE


La energa de enlace es la cantidad de energa que se libera en la formacin de un enlace entre tomos
cuando reaccionan en estado gaseoso. Constituye una medida de la fuerza del enlace covalente; as,
por ejemplo, a un enlace sencillo carbono-carbono le corresponde una energa de enlace de -83,1
kcal/mol; a uno doble -147 kcal/mol y a uno triple -194 kcal/mol. Desde el punto de vista de la
termoqumica,se puede interpretar como la variacin de entalpa H correspondiente a una reaccin del
tipo:
A (g) + B (g) A - B (g)
efectuada en condiciones de 1 atmsfera de presin y 298 K de temperatura, siendo A y B los tomos
considerados. La energa de enlace H(A - B) es siempre negativa, pues en la unin disminuye el
contenido energtico del sistema, hacindose ms estable.
La aplicacin de la ley de Hess permite determinar el calor de reaccin a partir de las energas de
enlace y viceversa. Como ejemplo de la primera posibilidad puede considerarse el clculo del calor de
reaccin del proceso:

H-C C-H

acetileno

H2

hidrgeno

H3 C-CH3

etano

en el cual se rompen dos enlaces H H y un enlace C C y aparecen un enlace


C C y cuatro enlaces H C nuevos. El balance global de estas operaciones parciales en trminos de
variacin del contenido energtico ser:
Hf = H(C C) + 4 H(C H) - [ H(C C) + 2 H(H H)]
A partir de las energas de enlace correspondientes, supuestas conocidas, se calcula entonces el calor
de reaccin.
Como ejemplo de la segunda posibilidad, se presenta el clculo de la energa de enlace H Cl a partir
del calor de formacin Hf del HCI y de las energas de los enlaces H H y Cl Cl (supuestas
conocidas).
La formacin del HCI puede efectuarse por los siguientes caminos:

De acuerdo con la ley de Hess:

H1 = H2 + H3
en donde,
H1 = 2. H.(H Cl)
H2 = H.(H H) + H.(Cl CI)
H3 = 2. Hf
por tanto:
H (H-Cl) = [H (H-H) + H (Cl-Cl) + 2..Hf ]