652

Ingeniera de la cintica qumica

1 - x = exp [-(AL&)] = exp [ (e]]
En esta ecuacin, la nica constante de velocidad corresponde a la cintica
intrnseca. La Ec. (Q) es anloga a la Ec. (4-18) desarrollada para un flujo
ideal (flujo tapn) en un reactor tubular para una reaccin homognea de
primer orden.

13-4 Operacin adiabtica

Los reactores de gran dimetro o bien aislados se aproximan ms a la operacin
adiabtica que a la isotrmica. Por consiguiente, un modelo unidimensional adiabtico puede ser una buena representacin del comportamiento real. Con este modelo,
como en el caso de la operacin isotrmica, los gradientes radiales de concentraciones y temperatura suelen ser pequenos, pues su causa radica exclusivamente en la
variacin radial de la velocidad axial.
Si se incluye la dispersin axial del calor, la ecuacin bidimensional de conservacin de la energa es
- (w)c,~ + (k,),$ - rpdW = 0

(13-19)

Esta expresin es anloga a la Ec. (13-2) para la transferencia de masa e implica los
mismos tipos de suposiciones. Se obtiene de la Ec. (5-1) incluyendo trminos para la
transferencia axial y radial de calor. Las cantidades (k ), y (k;k son conductividades
trmicas efectivas en las direcciones radial y axial y son anlogas a (Do) y (0.k.
Para el modelo adiabtico, el trmino de dispersin radial desaparece, por lo
que la Ec. (13-9) se transforma en
-upe, g + (kJL g - r,p,(AH) = 0

(13-20)

Esto es anlogo a la expresin de la conservacin de la masa [Ec. (13-14)].

El trmino de dispersin axial en la ecuacin de conservacin de la energa
puede ser ms importante* que la dispersin axial de la masa. Sin embargo, para las
velocidades relativamente altas y las grandes profundidades de lechos que existen en
los reactores comerciales, es normal que se desprecie la dispersin axial tanto del calor como de la masa. Si esto no es as, la solucin de las Ecs. (13-14) y (13-20) se
transforma en un problema de valores lmite, cuyas condiciones se aplican a la entrada y a la salida del lecho cataltico. La solucin es anloga al modelo de dispersin
considerado para reacciones homogneas tubulares en la Sec. 6-9. No obstante, ahol7 La conductividad trmica efectiva axial (th puede estimarse a partir de la correlacin de J. Votruba, V. Hlavacek y M. Marek, Chem. hg. Sci., 27, 1845 (1972).
* L. C. Young y B. A. Finlayson, Ind. Eng. Chem. Fundarn., 12, 412 (1973); Hlavacek, V. y cols.,
Chem. Eng. Sb., 28, 1897 (1973).

DiseAo

de reactores catalticos heterogneos 6 5 3

ra tambin participa la ecuacin de la conservacin de la energa y se hacen necesarias resoluciones numricas complejas. lg Estas soluciones requieren mucho tiempo
aun con computadoras de alta velocidad.
Si se menosprecia la dispersin axial del calor y la masa, la Ec. (13-20) se reduce a
upC,g= rppB(-AH)

y la expresin de la conservacin de la masa es la Ec. (12-2). Tal como se hizo en el

Cap. 5 para reactores adiabticos homogneos [vanse las Ecs. (5-15) y (5-16)], podemos combinar las Ecs. (13-21) y (12-2) para integrar la ecuacin de la energa. De
esta manera, la sustitucin de r, de la forma diferencial [Ec. (12-2)] en la Ec. (13-21)
nos da
upc,$= p,(-AH)F-$

Puesto que dW = (p.Adz)

UPfd = E,

dT= (-AH)$dx
t

(13-22)

Las velocidades de flujo F y F; son velocidades de alimentacin de masa del reactante y de la mezcla total. Para AH constante, la integracin nos da
T-7+(-AH)&-X,)
t

donde 4 y T, son la conversin y la temperatura de la alimentacin.

Con la Temperatura dada por la Ec. (13-23), se puede evaluar la velocidad total
a cualquier conversin. Entonces, slo es necesario integrar la Ec. (12-2) y as determinar la conversin para cualquier profundidad de lecho cataltico o masa W. Los
clculos, que son similares a los de reactores homogneos (Ej. 5-2) se ilustran en el
Ej. 13-3.
Ejemplo 13-3. Wenner y Dybda120 han estudiado experimentalmente la deshidrogenacin cataltica del etilbenceno y han encontrado que con cierto catalizador, la velocidad puede representarse por la siguiente reaccin:
l9 Se ha comprobado [J. V. Viladsen y W. E. Stewart, Chem. Eng. Sci., 22, 1483 (1967)] que la colocacin ortogonal es un procedimiento eficiente para la resolucin de este tipo de ecuaciones [L. C. Young
y B. A. Finlayson, loc. cit.].
20 R. R. Wenner y F. C. Dybdal. Chem. Eng. Progr., 44, 275 (1948).

654

Ingeniera de la cintica qumica

W-KH, +C,H,CH=CH2 + H2
La velocidad total corresponde a

donde A = presin parcial del etilbenceno

fi = presin parcial del estireno
pH = presin parcid del hidrgeno
Las constantes de velocidad especfica de reaccin y de equilibrio son
4770

log k = - T- + 4.10
donde k es moles Ib de estireno producido/(h)(atm)(lb de catalizador) y T est
en grados Kelvin; en unidades SI, k,, =. 2.74 x 1V k, mol kg/(s)(kPa)(kg catalizador).
t, C

400
SM
600
700

1.7 x 10-3
2.5 x 1O-2
2.3 x lo-
1.4

Se desea estimar el volumen del reactor necesario para producir 15 ton cortas
(13 620 kg) de estireno por da, utilizando tubos verticales de 4 pies (1.22 m) de
dimetro empacados con grnulos.de catalizador. Wenner y Dybdal estudiaron
este problema tomando en consideracin las reacciones laterales produciendo
benceno y tolueno. Sin embargo, para simplificar los clculos en este ejemplo,
suponga primero que la nica reaccin es la deshidrogenaci8n a estireno y que
no hay intercambio trmico entr.e el reactor y los alrededores. Suponga que, bajo condiciones normales de operacin, la conversin de salida ser de 45%. Sin
embargo, prepare tambin grficas de conversin y en funcin de la temperatura contra la profundidad del lecho catalizador en condiciones de equilibrio: a
velocidad de alimentacin por cada tubo del reactor es 13.5 mol lb/h (1.70 x
10b3 mol kg/s) para el etilbenceno y 270 mol Ib/h (34.0 x 10m3 mol kg/s) para el
vapor de agua. Adems,
Temperatura de la alimentacin
mezdada que entra al reactor
Densidad global del catalizador
tal como est empacado
Presin promedio en
los tubos del reactor
Calor de reaccin AH

= 625 OC (898 K)
= 90 lb/pie3 (1440 kg/m3)
= 1.2 atm (121 kPa)
= 60 000 Btu/mol Ib (1.39 x lo5 kJ/mol kg)

Dise&o de reactores catalticos het&ogneos

Temperatura del medio
circundante

655

= 70 T (294 K)

SOLUCIN:

La reaccin es endotrmica, por lo que es necesario suministrar calar para mantener la temperatura. En este problema, la energa se adiciona agregando vapor a 625 C a la alimentacin. En el Ej. 13-4 se usa otro enfoque
transfiriendo calor de los alrededores para el mismo sistema de este caso.
La operacin es adiabtica, por lo que se puede aplicar la Ec. (13-23) con 4
= 0. Para el etilbenceno, F = 13.5 mol lb/h. Puesto que hay un gran exceso de
vapor, resulta satisfactorio considerar que q = 0.52. Entonces, la capacidad
calorfica de la mezcla reaccionante ser
Ftc,,= (270 x 18 + 13.5 x 106)(0.52)
= 3270 Btu/F(h) o (1.72 kJ/(K)(s)
Sustituyendo valores numricos en la Ec. (13-23) se obtiene
T-T,=

-60,000 (13.5)
3270

T - 1616 = -248~

(B)

donde Test en grados Rankine, y 1616 R es la temperatura de entrada de la alimentacin.

La Ec. (12-2), escrita en forma diferencial, con el peso del catalizador
expresado como dW = p,&dz, donde & es el rea de la seccin transversal, es
F dx = rppBA, dz

13.5 dx
rPPLP% dx = 90(0.785Wp

dz=F

____

0.0119 dx
= Tp

Las presiones parciales pueden expresarse en trminos de la conversin, en

la siguiente forma. A cualquier conversin x, las moles de cada componente
son:
Vapor de agua = 20
Etilbenceno = 1 - x
Estireno = x
Hidrgeno = x
Total = 21 + x
Por lo que

- L(1.2)
PS=PH-21
+x

656

Ingeniera de la cintica qumica

Entonces, la ecuacin de velocidad se transforma en

o, utilizando la expresin de k determinada por Wenner y Dybdal,*l

rp = & (12,6OO)e- 1g*800/T

(1 - x) - ; zI-;x

Sustituyendo este valor de r, en la Ec. (C), da una expresin para la profundidad del lecho catalizador en trminos de la conversin y de la temperatura,

dz
21 +x e1%8WT (1 _ x) _ 1.2 xz
-l
dx = 1,270,OOO
K 21+x

Con la Ec. (B) para expresar Ten trminos de x, as como con los datos de K en
funcin de T del enunciado del problema, la totalidad del lado derecho de la Ec.
(E) qJ.rda en trminos de x. Entonces, podemos escribir la Ec. (E) como

Esta expresin puede resolverse numricamente para z en funcin de x, empezando en la alimentacin (z = 0, T = 1616 OR u 898 K, parax = 0). La Ec. (F)
es de la misma forma que la Ec. (B) del Ej. 5-1 con una variable dependiente z.
Por consiguiente, puede resolverse con el procedimiento Runge-Kutta descrito
en dicho ejemplo. Los resultados de los clculos obtenidos con un incremento
Ax = 0.01 se muestran en la Tabla 13-1.
Tabla 13-1 Datos para la conversin de etilbenceno
a estireno en un reactor adiabtico.
Temperatura
Conversin,
0
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.55
0.60
0.62
0.69

OR

1616
1591
1566
1542
1517
1492
1480
1467
1462
1445

625
611
597
584
570
556
549
542
539
530

Profundidad del
lecho catalizador,
pies
0
0.40
0.96
1.75
2.93
4.95
6.3
10.0
13.0
co

21 En el trmino exponencial, T ha sido transformado a grados Rankine.

Disefo

10

de

reactores

12

catalticos

heterogneos 657

14

Profundidad del lecho, z, pies

Fig. 13-6 Estireno a partir del etilbenceno; conversin en funcin de la profundidad del
lecho catalizador.

La velocidad de la reaccin resulta cero a una conversin aproximada de x

= 0.69 y a una temperatura de 1445R (803 K) segn se determina con las Ecs.
(B) y (D). De la Fig. 13-6 se encuentra que se requiere una profundidad de lecho
de 3.8 pies (1.16 m) para obtener una conversin de 45%. La produccin de estireno en cada tubo del reactor sera de
Produccin por tubo = 13.5 x 0.45 x 104 x 24
= 15 200 lb/da = 7.6 ton/da (6900 kg/da)
Por tanto, se requerirn dos tubos de 4 pies de dimetro empacados con catalizador hasta una altura de 3.8 pies para producir 15 ton de estireno crudo por
da. La masa de catalizador que se necesita es
3.8(~d:/4)90(15/7.6) = 8500 Ib (3860 kg)
REACTORES DE LECHO FIJO NO ISOTERMICOS
Y NO ADIABATICOS
En el diseo de reactores homogneos (Cap. 5) slo se consider el efecto del intercambio de calor con los alrededores. Se supuso que el mezclado radial era suficientemente bueno como para que toda la resistencia a la transferencia de energa se concentrara en la pared del reactor. Se supuso que la temperatura era plana hasta llegar
a la pared, donde se presentaba un cambio discontinuo a la temperatura de sta. La
temperatura de la mezcla reaccionante slo cambiaba en la direccin axial. Este modelo unidimensional suele ser satisfactorio para reactores homogneos, debido a que