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Antilles 09/2003

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Exercice 2 : ESPCES ACIDES EN SOLUTION (6,5 points)

On se propose didentifier deux espces chimiques acides diffrentes notes HA 1 et HA2, en utilisant
quelques mesures mettant en jeu diffrentes techniques exprimentales.
Tout dabord, on prpare deux solutions aqueuses S1 et S2, partir des espces HA1 et HA2 et deau
distille, de telle manire que la concentration en solut apport soit c 0 = 1,010-2 mol.L1 pour chacune
delles. On considre que la raction de chaque espce acide dans leau est instantane.
Les parties 1, 2 et 3 sont indpendantes.
1. Mesure par pH-mtrie
1.1. Nous allons tenter de diffrencier ces deux espces acides en observant leur action sur leau, par
lintermdiaire dune mesure de pH ralise dans les mmes conditions pour chaque solution.
1.1.1. Dfinir une espce acide selon Brnsted.
1.1.2. crire lquation qui reprsente la raction dune espce acide quelconque HA avec leau.
Indiquer les deux couples acide/base mis en jeu cette occasion.
1.1.3 On nglige toute autre raction.
Quelle relation a-t-on, dans ces conditions, entre les quantits de matire de A et H3O+ ?
1.2. On ralise la mesure du pH, 25C, en utilisant un volume V = 200 mL de chacune des deux solutions
S1 et S2. Des mesures prcises de pH pour S1 et S2 permettent de calculer leurs concentrations effectives en
ions oxonium :
[H3O+]1 = 1,3103 mol.L-1 pour S1
et
[H3O+]2 = 1,0102 mol.L-1 pour S2
1.2.1. Calculer les quantits de matire en ions oxonium, n(H3O+)1 et n(H3O+)2 dans chaque solution.
1.2.2. Calculer la quantit de matire dacide HA1 et HA2, initialement prsente dans les 200 mL de
chaque solution avant toute raction avec leau.
1.2.3. Exprimer lavancement maximal de la raction et calculer sa valeur en fonction des donnes.
Calculer lavancement final xf1 et xf2 pour la raction de chaque acide avec leau.
Prciser la signification du taux davancement final et calculer 1 et 2 pour chaque raction.
2. Suivi spectrophotomtrique
Lune des deux ractions prcdentes se caractrise par un taux davancement final maximal.
Pour identifier prcisment lespce acide qui participe cette raction, on introduit dans les 200 mL de
cette solution 4 mL dune solution de peroxyde dhydrogne (H2O2 ), de concentration c = 0,10 mol.L-1.
On observe alors lapparition dune coloration jaune trs ple qui se renforce progressivement ; cette
coloration est caractristique du diiode en solution aqueuse.
La transformation doxydorduction qui se droule alors peut tre dcrite par lquation suivante :
H2O2 (aq) + 2 H3O+(aq) + 2 I (aq) = 4 H2O(l) + I2 (aq)

raction (1)

2.1. Par spectrophotomtrie, on tablit la courbe qui reprsente lvolution de la concentration en diiode
form au cours du temps (Voir Annexe rendre avec la copie), ce qui permet de suivre le droulement de
la raction.
2.1.1. Tracer les tangentes la courbe aux points dabscisse : t = 0 min ; t = 20 min ; t = 60 min.
2.1.2. Indiquer comment varie la vitesse de raction au cours du temps. Justifier cette volution.
2.1.3. quelle date la vitesse de raction est-elle maximale ?
2.1.4. Donner la dfinition du temps de demi-raction t1/2.
2.1.5. Faire sa dtermination graphique sur la courbe donne en annexe, rendre avec la copie, et
indiquer sa valeur.

2.2. La raction (1) reprsente une transformation doxydorduction.


2.2.1. Identifier les deux couples oxydant/rducteur mis en jeu dans cette quation.
2.2.2. crire les demi-quations correspondantes.
2.2.3. Quelle est lespce chimique qui subit une oxydation ?
2.2.4. Identifier lespce acide recherche HA en donnant sa formule.
3. Mesure conductimtrique
Pour identifier prsent lautre acide, on ralise une mesure de conductivit de sa solution ; on immerge la
cellule du conductimtre dans les 200 mL de solution utilise au 1.2. ; on obtient exp. = 53,4 mS.m-1.
La conductivit dune solution est lie la concentration effective des espces charges en solution par la
relation suivante :
= ( X+.[X+] + Y.[Y])
mS.m-1
mS.m2.mol-1
(pour une solution contenant les ions X+ et Y)

mol.m-3

3.1. Exprimer cette relation pour la solution acide tudie, en considrant uniquement les ions forms aprs
raction de lespce acide avec leau.
3.2. En utilisant le rsultat du 1.1.3., exprimer la conductivit molaire ionique (A) de la base conjugue
de lespce acide, en fonction des autres grandeurs, , (H3O+), [H3O+].
Calculer sa valeur (utiliser les valeurs donnes en 1.2.).
3.3. En considrant les valeurs de conductivits molaires ioniques du tableau ci-dessous, identifier la
nature de la base conjugue prsente en solution.
Donner la formule du deuxime acide recherch.
Formule de lion
(mS.m2.mol-1 )

H3O+
35,0

NO3
7,14

HCOO
5,46

ANNEXE RENDRE AVEC LA COPIE

HO
19,9

CN
7,80