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Estudio Termodinmico
de Equilibrio Qumico
Introduccin
Los objetivos prcticos de la experiencia se pueden resumir en dos ptos:
HOA O A(ac)
(1)
O A
+
H
K=
(2)
+
H
O A
log
(3)
OA
pH= pK + p
(4)
De estas expresiones, es fcilmente observable que cuando las
concentraciones en la fraccin de (4) se igualan, el factor logartmico se
hace cero por lo que equivalentemente el pH es igual al pK (esto
corrobora el equilibrio dado por (2)). La grfica de pH vs Volumen del
Neutralizador refleja el comportamiento mencionado anteriormente, y
por ende es muy til para conocer la Constante del cido.
La Energa libre de Gibbs (G) es la energa til para que una reaccin
sea llevada a cabo, o en este caso, que la reaccin alcance el equilibrio
[2]. Una expresin muy til que nace de las relaciones de Maxwell
asociadas a los cambios en G es la siguiente:
G 0=RTLn( K )
(5)
Donde el subndice del (G) se asocia al estado de Equilibrio de la
reaccin, o al estado donde el cambio de producto y reactivo es cero.
K c=M 2 C
(TT 2 )
M 1 C
(T 1T )
(6)
Donde
M1
M2
fra respectivamente,
T1
T2
(7)
Siendo
QN
el calor de neutralizacin y
||
Q
Calormetro.
||=
( K +C [ M NaOH + M acido ] ) T
Q
(8)
Para
QN
n
(9)
Donde n es la fraccin de cada cido que est sin disociar previo a la
neutralizacin.
Para la experiencia, la Entalpa de Ionizacin de los iones de
+
H
ser
(10)
(11)
Anlisis de Resultados
1 Parte:
Usando los resultados brutos, ya sean las mediciones y sus respectivas
tablas, es posible representar el comportamiento del equilibrio qumico,
a travs de una curva que refleje los cambios de pH (utilizando un pHmetro) a medida que se van aadiendo alcuotas (mL) del Valorador, en
este caso Hidrxido de Sodio 0,1 M. Se presentan los correspondientes
grficos para las Titulaciones y sus respectivas Derivadas de primer
orden.
Grfico 1: Valoracin para cido Mono-cloroactico
19,5 mL
=9,75mL
2
K=10
=5,0 10
K
5,0 103
Actico
4,6 10
0,17
Tri-cloroactico
G0
de cada
G0
(Kcal/mol)
3,1 Kcal/mol
5,8 Kcal Kcal/mol
1,1 Kcal/mol
2 Parte:
Los datos brutos con los cuales se procedi a medir los distintos
equilibrios en el Calormetro fueron:
25C
T NaOH = 27C
T inicial cido mono-cloroactico = 25,5 C; T final = 32C
20
gC
36 C31,5 C
gC
K=8,9cal /g
Consecuentemente, se procedi a calcular los Calores de Neutralizacin
uniendo las ecuaciones (7) y (8), como se refleja para el cido monocloroactico:
QN = 8,9 cal/g+ 1
cal
( 42,6 g+ 21 g ) ( 3125 [ C ] )
g C
QN =435 cal
435 cal
=21,75 Kcal /mol
0,02 moles
HN
(Kcal/mol)
Actico
Mono-cloroactico
Tri-cloroactico
-21,75
-15,38
-17,19
H I ( Kcal /mol)
Actico
Mono-cloactico
Tri-cloroactico
-8,41
-2,04
-3,85
( T S I ) (Kcal/mol)
Actico
Mono-actico
Tri-cloroactico
-11,51
-7,84
-4,95
Discusin
El producto inico de una reaccin expresado a travs de la Constante
nos permiti hacer dos observaciones. Primero, que haba una relacin
directa entre la naturaleza electroltica del cido y la Constante de
Ionizacin de este, ya que se evidenciaba que mientras aumentaba el
punto de equivalencia para el pH, el cido reflejaba un carcter ms
cido
Actico
Mono-cloroactico
Tri- cloroactico
Error Experimental
56,5%
1,4%
11,6%
Conclusiones
1) La validez de las titulaciones se apoya en el efecto tenido en el
punto de equivalencia, donde el valor de K tiene un significado
cualitativo, representando la Fuerza del cido.
2) Como efecto de la capacidad para disociarse, los valores de G0
,
HN ,
HI
SI
Referencias
[1] Chang, R. (2002). Equilibrios cido-base y equilibrios de
solubilidad (cap. XVI) en Qumica General. Mxico: McGraw-Hill
[2] Chang, R. (2002). Entropa, energa libre y equilibrio (cap. XVIII)
en Qumica General. Mxico: McGraw-Hill
[3] Chang, R. (2002). Termoqumica (cap.VI) en Qumica General.
Mxico: McGraw-Hill
[4] Chang, R. (2002). Termoqumica (cap.VI) en Qumica General.
Mxico: McGraw-Hill
[5] Chang, R. (2002). Entropa, energa libre y equilibrio (cap. XVIII)
en Qumica General. Mxico: McGraw-Hill
[6] Dissociation constants of organic acids and bases in CRC
Handbook of Chemistry and Physics, 89th Edition ed. (internet
version 2009). David R. Lide, Boca Raton, FL: CRC Press.