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Las tcnicas espectroscpicas o espectrofotomtricas se basan en la utilizacin

de energa luminosa de cierta longitud de onda para identificar y cuantificar


analitos de una muestra. Las radiaciones ultravioleta y visible (UV-Visible) se
usan ampliamente con fines analticos y ambas pueden ser medidas con los
espectrofotmetros comunes (Verde J. et al., 2013)
La espectrometra ultravioleta-visible o espectrofotometra UV-Vis implica la
espectroscopia de fotones en la regin de radiacin ultravioleta-visible. Utiliza
la luz en los rangos visible y adyacentes (el ultravioleta (UV) cercano y el
infrarrojo (IR) cercano. En esta regin del espectro electromagntico, las
molculas se someten a transiciones electrnicas (Verde J. et al., 2013).
La absorcin de radiacin por una especie M es el resultado de la interaccin
de los fotones incidentes con los electrones de los orbitales moleculares (, y
n) o atmicos (s,p,d,f). Este proceso puede interpretarse como un proceso de
dos etapas: en la primera ocurre la excitacin electrnica y en la segunda, la
relajacin, que generalmente se presenta como la conversin de energa de
excitacin en calor segn
La energa tambin puede
liberarse a travs de procesos radiativos o de conversin interna de la
molcula M. La energa tambin puede liberarse a travs de procesos
radiativos o de conversin interna de la molcula M. Este proceso se lleva a
cabo de forma continua durante la exposicin de M a la luz, y es lo que le
otorga a sus soluciones el color que observamos (Arenas I. et al., 2004)
Cuando un analito en disolucin capaz de absorber luz se coloca en la celda de
un espectrofotmetro y se le hace incidir luz de cierta longitud de onda
(monocromtica o de un solo color), parte de la luz incidente es absorbida por
el analito y otra parte atraviesa y llega al fototubo del equipo que la detecta y
mide (Verde J. et al., 2013).
La ley de Lambert y Beer, indica cuantitativamente como la absorbancia
depende de la concentracin de las molculas absorbentes y de la longitud del
trayecto, paso ptico o recorrido de la luz en la celda. Cuanto mayor sea la
concentracin de las molculas absorbentes mayor ser la absorbancia pues
habr ms molculas por unidad de volumen absorbiendo, e igualmente entre
mayor sea la longitud del paso ptico, mayor ser la absorbancia pues existirn
ms molculas en el trayecto recorrido por la luz (Verde J. et al., 2013).
La ley de Lambert y Beer slo se cumple con radiacin monocromtica y en
disoluciones diludas (10-2-10-6 M) debido a que en disoluciones concentradas
las molculas de soluto interaccionan entre s y cambian sus propiedades,
entre ellas, la absortividad. Bajo estas condiciones, un gran nmero de
compuestos siguen la ley de Beer, pero algunos no muestran una relacin
lineal entre absorbancia y concentracin. Para saber el intervalo de
concentraciones en el que un compuesto sigue una relacin lineal con la
absorbancia (ley de Lambert y Beer), se elabora una curva de calibracin
midiendo las absorbancias de disoluciones del analito de concentraciones
conocidas (Verde J. et al., 2013).

Las mediciones espectrofotomtricas son ms confiables con valores de


absorbancia en el intervalo de 0.187 a 0.824, o bien, con valores de
transmitancia entre 15 y 65%, debido a que si la absorbancia es muy grande y
pasa muy poca luz a travs de la muestra es difcil medir esta energa radiante,
y si por el contrario pasa demasiada luz (absorbancia muy pequea), es difcil
apreciar la diferencia entre la muestra y el blanco o referencia (Verde J. et al.,
2013).
Cuando una onda encuentra a una molcula, puede cambiar la direccin de
propagacin (dispersin) de esa onda, o puede ser absorbida.
Muchas molculas absorben radiacin a longitudes de onda diferentes. Un
espectro de absorcin mostrar un nmero de bandas de absorcin
correspondientes a grupos estructurales que estn dentro de la molcula
(Amzquita F. et al., 2008)
La absorcin de radiacin UV o visible corresponde a la excitacin de los
electrones externos. Hay tres tipos de transiciones electrnicas a considerar: 1.
Transiciones que involucran electrones , y n. 2. Transiciones que involucran
electrones de transferencia de carga. 3. Transiciones que involucran electrones
d y f (Amzquita F. et al., 2008).
Cuando un tomo o molcula absorbe energa, sus electrones son promovidos
de su estado basal a un estado excitado. En una molcula los tomos pueden
rotar o vibrar con respecto a ellos (Amzquita F. et al., 2008).
La mayora de los iones de los metales de transicin, aquellos con una subcapa
d incompleta, pueden absorber radiacin visible en casi todos sus estados de
oxidacin. Tal es el caso de los iones de cromo, cobalto, cobre, nquel y hierro;
con soluciones coloreadas que absorben radiacin visible; y cuya concentracin
puede ser determinada a partir su absorbancia haciendo uso de la Ley de Beer
(Arenas I. et al., 2004).
Los compuestos y iones de los metales de transicin presentan dos tipos de
espectros electrnicos. Adems de las bandas intensas de absorcin por
transferencia de carga ( de 103 a 104 ) descritas anteriormente, presentan
bandas dbiles de absorcin debidas al campo ligante (con valores de 10 -1
a 10-2). Mientras que las bandas de transferencia de carga ocurren
completamente en la regin ultravioleta, las bandas de campo ligando,
generalmente se encuentran en la zona visible, an cuando pueden
extenderse, ocasionalmente, al cercano infrarrojo o al cercano ultravioleta. El
color caracterstico de los iones y complejos de los metales de transicin puede
ser atribuido siempre a la absorcin del campo ligante. El nombre de campo
ligante es debido a que el tomo o ion del metal de transicin en el vaco tiene
orbitales d los cuales estn degenerados, o iguales en energa, mientras que la
presencia de los ligantes produce un campo electrosttico que fracciona los
orbitales en niveles de energa diferentes (Amzquita F. et al., 2008).
El rango de linealidad es confirmado por mediciones experimentales. La no
linealidad se debe al equilibrio qumico o a otros efectos qumicos que pueden

ser distinguidos por mediciones de la misma solucin en celdas con capacidad


para dejar pasar diferentes longitudes. Los efectos instrumentales son
generalmente peores para soluciones en celdas de alta longitud en donde la
absorbancia es mayor, considerando que la no linealidad debido al efecto
qumico es independiente de la longitud y dependiente de la concentracin. Si
las mediciones son realizadas en las porciones no lineales de la curva de
calibracin entonces el estndar puede ser medido para asegurar que la
funcin de calibracin es conocida con precisin. En algunas aplicaciones, los
factores de alta dilucin no pueden ser usados por que la pequea absorbancia
del analito es medida sobrepuesta en la cima de un gran fondo de absorbancia.
En este caso, caractersticas instrumentales tales como la perdida de radiacin
pueden ser apropiadas para obtener una linealidad (Arenas I. et al., 2004).
Dado que hay una serie de fenmenos que no permiten la aplicacin de la Ley
de Beer, en la prctica se realiza siempre una calibracin de la tcnica de
medida, con la cual obtenemos una relacin matemtica entre la concentracin
y la absorbancia. El proceso de la calibracin se basa en medir la absorbancia
de varias disoluciones patrn (de concentracin conocida), en las mismas
condiciones que se mide la absorbancia de la disolucin problema, y se hace
una interpolacin (Amzquita F. et al., 2008).
El sulfato de cobre II, tambin llamado vitrolo azul,
o caparrosa azul, es un compuesto derivado del
azules. Una disolucin acuosa de Cu2+ a trasluz
azulado. Esta coloracin se debe a la interaccin
radiacin lumnica que atraviesa la disolucin.

sulfato cprico, piedra azul


cobre que forma cristales
la percibimos de un color
de los iones cobre con la

Al observar el color de dos disoluciones de Cu2+ con diferente concentracin,


observamos que a mayor concentracin corresponde una mayor intensidad de
color azul de la disolucin. Por lo tanto, podemos saber la concentracin de la
sustancia segn la intensidad del color. Esta propiedad de la interaccin de la
luz con una gran cantidad de especies qumicas nos permitir identificar y
cuantificar analitos, dando lugar a una rama de la qumica analtica
denominada espectrofotometra. La espectrofotometra estudia los fenmenos
de interaccin de la luz con la materia (Arenas I. et al., 2004).
Los tomos emiten radiacin electromagntica cuando son sometidos a la
radiacin; se llevan a cabo transiciones electrnicas de estados energticos de
baja energa a estados energticos de alta energa y viceversa. La
espectroscopia de absorcin, est relacionada con el hecho de que una
sustancia absorbe la luz, provocando que los electrones salten de un nivel de
energa a otro mayor; este fenmeno permite explicar por qu algunas
sustancias son coloreadas (Arenas I. et al., 2004).
El color de las soluciones de iones metlicos se ve muy afectado por la
presencia de otras especies como algunos aniones o ligandos. Muchos cationes
metlicos reaccionan con dadores (ligandos) de pares de electrones para
formar compuestos de coordinacin o complejos. Los ligandos deben tener por
lo menos un par de electrones sin compartir disponible para la formacin del

enlace. Son ejemplos de ligandos inorgnicos comunes, el agua, el amoniaco y


los iones haluro. En las reacciones de formacin de complejos, un ion metlico,
Ma+, reacciona con un ligando, nL b, para formar el complejo MLn a nb (Arenas I.
et al., 2004).
El color azul de una solucin diluida de sulfato de cobre es muy azul pero al
agregar amoniaco se intensifica el color y cambia la longitud de onda. La
presencia de los ligandos de NH 3 alrededor del ion Cu 2+provoca que los
orbitales 3d del n Cu 2+ se diferencien, posibilitando la absorcin de un fotn de
energa adecuada que provoca la transicin electrnica (Prez G., 2016).
Un espectrofotmetro es un instrumento utilizado para determinar a qu
longitud de onda la muestra absorbe la luz y la intensidad de la absorcin.
Aunque varan en el diseo, todos los espectrofotmetros consisten de una
fuente de luz, un selector de longitud de onda, un contenedor transparente en
el cual se deposita la muestra, un detector de luz y el medidor. Las longitudes
de onda utilizadas en el laboratorio comprenden a la luz visible y ultravioleta
(Arenas I. et al., 2004)..
La luz se puede explicar como un conjunto de radiaciones que se mueven por
todo el espacio. Aquellas detectables por nuestro ojo corresponden a la luz
visible, pero la mayora son invisibles para nosotros. Estas radiaciones se
pueden describir como partculas y como ondas. La descripcin como onda se
basa en que la luz consta de campos elctricos y magnticos que oscilan
sinusoidalmente y en forma perpendicular a la direccin de traslacin por el
espacio. La radiacin slo se absorbe o emite en unidades definidas (Arenas I.
et al., 2004).
La espectrofotometra es una tcnica que mide la interaccin de molculas con
la radiacin electromagntica. La luz que se encuentra en la luz visible y la luz
ultravioleta de los espectros electromagnticos presenta una energa de 150400 kJmol-1. La energa de la luz es usada para promover electrones de un
estado de excitacin a otro (Amzquita F. et al., 2008).
Si deseamos determinar la concentracin de una solucin de cobre se debe
medir las absorbancias y analizar la solucin. La absorbancia de un soluto
depende linealmente de la concentracin y por consiguiente la
espectrofotometra de absorcin es ideal para hacer mediciones cuantitativas.
La longitud de absorcin y la fuerza de absorbancia de una molcula no slo
depende de la naturaleza qumica, si no del ambiente molecular en donde se
encuentre el cromforo. La espectrofotometra de absorcin es por lo tanto una
excelente tcnica. Las mediciones espectroscpicas son muy sensibles y se
requieren pequeas muestras de material para el anlisis (Arenas I. et al.,
2004)..

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