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ADITIVOS ANTIDETONANTES (TETRAETILO DE PLOMO Y

METILCICLOPENTADIENIL TRICARBONILO DE MANGANESO)

Los estudios de factibilidad para el desarrollo de compuestos


organometlicos, basados en plomo, como antidetonantes, han sido
continuos desde el descubrimiento de las caractersticas del tetraetilo de
plomo (TEP), en 1921. Miles de productos qumicos se probaron en esta
bsqueda y en trminos de pruebas de motor se contabilizan millones.
El desarrollo de alternativas comerciales para el empleo del tetraetilo de
plomo, fueron muy pocas en nmero. En los aos 20s se intent el
mercadeo de un carbonilo de fierro y en los aos 30s el proyecto se
concluy como resultado de fallas causadas por los depsitos de xido de
fierro en los motores.
El tetrametilo de plomo (TMP), as como las mezclas fsicas del tetraetilo de
plomo (TEP), el compuesto antes citado (TMP), y las obtenidas por reacciones
catalticas de ambos productos, hicieron posible la comercializacin de
mejoradores de octano (octane improvers o boosters en ingls) en 1960.
Por otro lado, en 1957 se inicia la comercializacin de otro compuesto
organometlico a partir de manganeso. Este producto cuyo nombre es
tricarbonilo metilciclopentadienilo de manganeso (methylcyclopentadienyl
manganese tricarbonyl, identificado por las siglas en ingls MMT o en espaol
TMM), fue en ese momento una alternativa complementaria al uso de los
mejoradores de octano a partir de plomo.
En trminos generales, desde el desarrollo de este tipo de productos, el
tetraetilo de plomo (TEP), es el mejorador de octano de mayor uso en la
industria de refinacin, debido, principalmente, a la ventaja econmica que
presenta en el incremento de octano.
La combinacin del tetraetilo de plomo con compuestos organobromados y
organoclorados como agentes limpiadores de los depsitos de plomo en los
cilindros, como medio para prevenir el golpeteo en los motores, hizo posible
el desarrollo de motores de alta relacin de compresin ms eficientes y jug
un papel importante en el desarrollo de la tecnologa automotriz.
Como complemento a su funcin mejoradora de octano, los productos de
combustin de compuestos basado en tetraetilo de plomo tienen otros
efectos dainos y benficos en los motores a gasolina.
Las sales de plomo que se forman como resultado de la combustin de los
aditivos a base de este metal y que se depositan en las paredes de la cmara
de combustin, sirven como lubricante a los asientos de las vlvulas de
escape, previnindolos de un desgaste excesivo, resultado de la diferencia de
materiales usados en las vlvulas y los asientos (resistencia mecnica
expresada como dureza).
El efecto negativo de estos depsitos es que pueden corroer las vlvulas de
admisin, provocan ensuciamiento en las bujas, incrementan las emisiones
de hidrocarburos no quemados y ocasionan un posible aumento en el
desgaste de los anillos de los pistones.

Para prevenir la excesiva formacin de depsitos, los agentes limpiadores


(usualmente dicloruro y dibromuro de etileno), son adicionados junto con el
plomo. Los tomos de cloro y bromo se combinan con el plomo y ayudan a
eliminarlos de los motores, reduciendo los problemas causados por los
depsitos de plomo.
Estos agentes limpiadores introducen algunos problemas en los motores, al
generar emisiones en el tubo de escape de cido clorhdrico y bromhdrico.
Estos cidos (especialmente el clorhdrico), incrementan la corrosin del
motor, ocasionan desgaste corrosivo de los cilindros, anillos del pistn, y
baleros; as como corrosin en los sistemas de escape.
Debido a alta toxicidad a la salud, as como la aplicacin de estndares de
emisin ms estrictos para los vehculos a gasolina, en la poca de los
setenta se inicia, principalmente en los Estados Unidos, la reduccin de la
adicin de plomo a la gasolina.
Sumado a lo anterior, en el vecino pas del norte, se incorporan en los
vehculos de esa poca dispositivos anticontaminantes (convertidores
catalticos de dos vas o tambin denominados oxidativos), los cuales se
vean afectados con las concentraciones de plomo usadas en la gasolina (del
orden de aproximadamente 1.1 gramos por galn). En vista de que la nica
manera real y efectiva de reducir las emisiones era la incorporacin de los
convertidores catalticos, se estableci una tolerancia del contenido de este
metal a niveles mximos de 0.1 gramos por galn.
En cuanto al uso del segundo compuesto mejorador de octano, el tricarbonilo
metil ciclopentadienilo de manganeso, ha tenido diferentes procesos en los
Estados Unidos y Canad, pases que prcticamente a escala mundial
hicieron y hacen uso del compuesto.
El TMM se puede usar en combinacin con el TEP, en concentraciones de 0.1
y 0.1 gramos por galn de cada producto, como parte del proceso de
reduccin y eliminacin del plomo en las gasolinas.
El otro uso del TMM es en la formulacin de la gasolina sin plomo, lo cual se
hizo por primera vez en los Estados Unidos en 1974, perodo durante el cual
el producto se aplic al 50 por ciento de las gasolinas consumidas en el
vecino pas del norte.
En el caso de Canad, se usa desde 1977 en la gasolina con y sin plomo, por
ser la forma ms econmica y efectiva de incrementar el octano, comparada
con la obtencin va proceso en las refineras.
En los Estados Unidos, la USEPA prohibi el uso del TMM en la gasolina sin
plomo a partir de 1977. Con el devenir del proceso de reduccin del plomo, la
flexibilidad de las refineras se vio reducida, haciendo que el aditivo sea una
alternativa para retornar una parte de esta flexibilidad.
Sumando a lo antes expuesto, el TMM permite la reduccin de hidrocarburos,
xidos de nitrgeno y monxido de carbono en los gases de escape. As
mismo, contribuye a mejorar la rentabilidad de las refineras al demandar un
menor octanaje del reformado, situacin que se traduce en un menor
consumo de combustible en la unidad reformadora de naftas y en un
incremento en la produccin de reformado.

Otro efecto que ofrece el uso del TMM, es la reduccin del consumo crudo,
resultado del requerimiento de menor octanaje del reformado.
En 1995, la empresa fabricante del TMM gan, despus de casi 28 aos, un
juicio a la USEPA, logrando que la autoridad ambiental permitiese su uso en
las gasolinas convencionales pero prohibindolo en las reformuladas.