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REACTORES DISCONTINUOS
REACTORES TUBULARES
Comparacin de reactores
Recirculacin
Reacciones no isotrmicas
REACTORES DISCONTINUOS
El fosgeno se forma mediante la reaccin de cloro gaseoso y monxido de carbono en presencia de carbn activado:
CO (g) + Cl (g) COCl (g)
v (mol/mingC) = 8,75CCOCCl2 /(1+58,6CCl2 +34,3CCOCL2)
(30,6C)
La carga contiene un 50% de cada reactivo en un reactor discontinuo de 3 litros, con 1 gramo
de carbn y a una presin inicial de 1 atm.
Calcular el tiempo requerido para alcanzar una conversin del 75% (emplear la regla de integracin de Simpson y despreciar el volumen ocupado por el carbn).
En un reactor discontinuo isotermo se hidroliza acetato de metilo. La carga est compuesta por
8517 kg de ster, 87768 kg de agua y un catalizador, de modo que la densidad de la mezcla es
0,964 g/cm . La constante cintica es 1,510 dm mol min y la constante de equilibrio
K=0,22.
Calcular el periodo de operacin necesario para obtener una conversin del 90% respecto a la
mxima posible.
Rta.: 261 min
La urea se obtiene industrialmente, para uso como fertilizante, en forma de disolucin acuosa
concentrada que posteriormente se solidifica y envasa, ya que disuelta produce la reaccin de
biuret: 2 NH CONH (ac) NH CONHCONH + NH .
Si el efluente del proceso es una disolucin de urea con una concentracin de 20 mol/dm a
80C, cuanto tiempo podremos demorar su solidificacin si se mantiene a esta temperatura en
- que la constante de la reaccin de biuret es k= 2,3810 dm mol h , de forma que la cantidad
de urea transformada no sobrepase el 1%?.
Rta.: 21,2 h
En un reactor discontinuo isotermo se hidroliza acetato de metilo. La carga est compuesta por
8517 kg de ster, 87768 kg de agua y un catalizador, de modo que la densidad de la mezcla es
0,964 g/cm . La constante cintica es 1,510 dm mol min y la constante de equilibrio
K=0,22.
Calcular el periodo de operacin necesario para obtener una conversin del 90% respecto a la
mxima posible.
CH CO CH + H O CH CO H + CH OH
K = (CoAxe) /[CoA(1-xe)(CoB-CoAxe)]
xe
- ln [16/(-
x= 0,90xe
= 261 min
v = kdCoA(1-x)(CoB-CoAx) - ki(CoAx)
CoA = (8517/MA)/V = 1,12 kmol/m
CoB = (87768/MB)/V = 48,8 kmol/m
V= (mA+mB)/d = 99,88 m
ki = kd/K = 6,810- m kmol- min-
kd = 1,51
Grficamente :
-
La urea se obtiene industrialmente, para uso como fertilizante, en forma de disolucin acuosa
concentrada que posteriormente se solidifica y envasa, ya que disuelta produce la reaccin de
biuret: 2 NH CONH (ac) NH CONHCONH + NH .
Si el efluente del proceso es una disolucin de urea con una concentracin de 20 mol/dm a
80C, cuanto tiempo podremos demorar su solidificacin si se mantiene a esta temperatura en
- que la constante de la reaccin de biuret es k= 2,3810 dm mol h , de forma que la cantidad
de urea transformada no sobrepase el 1%?.
REACTORES TUBULARES
- ser:
A 2R
vA
CA moldm s
Calcular el tiempo de residencia necesario para alcanzar un 80% de conversin, a partir de una
alimentacin de A puro, en un reactor tubular ideal que opera a dicha temperatura y 2,5 atm.
Rta.: 33 s
kd = 500 dm mol h
ki = 0,032 h
Esta reaccin se lleva a cabo en un reactor tubular ideal cuya alimentacin es 600 m /h de una
mezcla que contiene 60% de Br , 30% de C H y 10% de inertes en volumen, a 600K y 1,5 atm.
Calcular la conversin mxima posible tericamente de etileno en dibromoetano y el volumen
de reactor necesario para alcanzar el 60% de dicha conversin terica.
Rta.: 99,5% y 58,2 m
La hidrlisis en fase lquida de una disolucin diluida de anhdrido actico (10% en masa) se
lleva a cabo en un reactor tubular que opera con `flujo de pistn. La velocidad de flujo msico
a travs del tubo es uniforme (5 kg/min), con una seccin transversal de 0,1 m (la densidad del
fluido puede considerarse constante e igual a 950 kg/m ). La velocidad de la reaccin de hidrlisis responde a la siguiente cintica de primer orden:
v = -dCA/dt = kCA
(k= 0,1 min )
Calcular la longitud del reactor que sera necesaria para alcanzar una conversin final del 90%.
Rta.: 1,21 m
- ser:
A 2R
vA
CA moldm s
Calcular el tiempo de residencia necesario para alcanzar un 80% de conversin, a partir de una
alimentacin de A puro, en un reactor tubular ideal que opera a dicha temperatura y 2,5 atm.
CoA
x = 0,8
T= 488 K
p= 2,5 atm
= CoA x/v
-
v = kCA
CA = CoA (1-x)/(1+x)
Grficamente:
= 6,2510 13,2540 = 33 s
-
analticamente:
= CoA /k [(1+x)/(1-x)] x = CoA /k[sen- x - (1-x ) = (6,2510- )
(sen-
- -
= 33 s
v= kCPH3
k=10 h-
Calcular de forma aproximativa el tamao de reactor tubular para una conversin del 80% y
una alimentacin de fosfamina pura de 1,8 kmol/h.
= Co x/v
v = kCo (1-x)/(1+x)
Analticamente:
- k[(1+)ln(1-x) + x] = 0,222 h
Vr = Vo = 6,57 m
Grficamente:
V= Vo = 0,06089,10,429,6 = 6,54 m
kd = 500 dm mol h
ki = 0,032 h
Esta reaccin se lleva a cabo en un reactor tubular ideal cuya alimentacin es 600 m /h de una
mezcla que contiene 60% de Br , 30% de C H y 10% de inertes en volumen, a 600K y 1,5 atm.
Calcular la conversin mxima posible tericamente de etileno en dibromoetano y el volumen
de reactor necesario para alcanzar el 60% de dicha conversin terica.
Vo = 600 m /h
T= 600 K
p= 1,5 atm
xf = 0,60xe
Coi = CoXi
Ci = (Coi Co C2H4x)/(1+x)
(reactivo limitante ; C H )
143,3xe -430xe
= CoC2H x/v
xe
xf
-
dm mol h
La hidrlisis en fase lquida de una disolucin diluida de anhdrido actico (10% en masa) se
lleva a cabo en un reactor tubular que opera con `flujo de pistn. La velocidad de flujo msico
a travs del tubo es uniforme (5 kg/min), con una seccin transversal de 0,1 m (la densidad del
fluido puede considerarse constante e igual a 950 kg/m ). La velocidad de la reaccin de hidrlisis responde a la siguiente cintica de primer orden:
v = -dCA/dt = kCA
(k= 0,1 min )
Calcular la longitud del reactor que sera necesaria para alcanzar una conversin final del 90%.
L = V/S = (Fo,Adx/v)/S =
Fo,A = FoXo,A = 0,50 kgA/min
m
v = kCo,A(1-x), kgA/m min
= 23 min
V= Fo/d = 0,121 m
Un reactor continuo ideal de tanque agitado de 120 l de volumen se emplea para llevar a cabo
la siguiente reaccin en fase lquida y rgimen estacionario:
A+B R+S
kd
ki
El reactor se alimenta con 2 corrientes de igual caudal: 2,8 molA/l y 1,6 molB/l, y se desea que
la conversin del reactivo limitante sea el 75%. Calcular el caudal de las corrientes suponiendo
que la densidad del sistema permanece constante.
Rta.: 4 l/min
Un reactor continuo ideal de tanque agitado que funciona isotrmicamente a 15C, se emplea
para convertir un reactivo A que se alimenta con flujo volumtrico de 25 m /da y concentracin
0,005 molar. La ecuacin de velocidad es:
v (moldm- h- ) = CA / (22,5CA
Calcular el volumen con que se debe dimensionar un reactor simple o dos reactores iguales en
cascada para lograr una conversin del 90%.
Se desea instalar una batera continua formada por 4 tanques isotermos de igual tamao para
llevar a cabo la esterificacin de etanol con actico: k d = 4,7610 y ki = 1,6310 dm mol min .
La alimentacin es de 3 m /h de una mezcla 6,6 molar de cido y 10,8 molar de alcohol, y se
desea obtener una conversin de cido actico del 95% respecto al equilibrio.
Calcular el volumen de los tanques. Si uno de ellos se retira del servicio para reparacin y la
batera queda reducida a 3 tanques Qu proporcin del flujo de alimentacin debe reducirse
para no modificar la composicin de la corriente de salida?.
Discutir el clculo del sistema ptimo empleando dos o ms reactores, teniendo en cuenta los
tamaos y la economa de los equipos.
Rta.:
m y
Calcular la conversin de una mezcla de cido actico (6,6 M) y etanol (10,8 M) que se alimenta
con un flujo de 1 m /h a los siguientes equipos de esterificacin, que tienen en todos los casos la
misma capacidad total de 2 m :
a/ Conversin mxima (equilibrio).
b/ Tanque continuo agitado nico (mezcla perfecta).
c/ Dos tanques en serie de igual tamao.
d/ Conversin ptima en dos tanques en serie distintos
(modelo matemtico y diagrama de flujo de informacin).
Datos: constantes cinticas de las reacciones directa e inversa (kd = 4,7610- dm mol- min- , ki = 1,6310- dm mol- min- ).
Puede suponerse densidad prxima a la unidad para la mezcla.
Analcese y optimcese el sistema de dos tanques continuos en serie, isotrmicos y bien agitados,
donde transcurre la reaccin irreversible de primer orden A B, permanecen constantes la densidad de la disolucin y el nivel de los tanques, y con variables especificadas: flujo y concentracin
de la alimentacin, temperaturas de los tanques, cintica y conversin final (x
Rta.: Imin = aV : ( -x
b
op b+1
(x /x
op
b-
= [k /k ( -x )] ; para b=1 y T =T : x
b
op
= 0,68 (V /V
Se dispone de una batera con tanques de 26,5 m de tamao unitario para la polimerizacin
del estireno y butadieno, cuya constante cintica a la temp. de trabajo es 610 dm mol min .
La alimentacin consiste en 19,6 t/h de una corriente con 0,795 y 3,55 mol/l de cada una de las
olefinas, cuya densidad es 0,87 kg/l. Calcular el nmero de reactores necesarios para convertir
el 85% del estireno.
Rta.: N=14
Un reactor continuo ideal de tanque agitado de 120 l de volumen se emplea para llevar a cabo
la siguiente reaccin en fase lquida y rgimen estacionario:
A+B R+S
kd
ki
El reactor se alimenta con corrientes de igual caudal: 2,8 molA/l y 1,6 molB/l, y se desea que
la conversin del reactivo limitante sea el 75%. Calcular el caudal de las corrientes suponiendo
que la densidad del sistema permanece constante.
CoA =
mol/l
CoB = 0,8 mol/l
VoA = VoB
xB
l/min
V = 120 dm
Vo = VoA + VoB
Voi = 4 l/min
Un reactor continuo ideal de tanque agitado que funciona isotrmicamente a 15C, se emplea
para convertir un reactivo A que se alimenta con flujo volumtrico de 25 m /da y concentracin
0,005 molar. La ecuacin de velocidad es:
v (moldm- h- ) = CA / (22,5CA
Calcular el volumen con que se debe dimensionar un reactor simple o dos reactores iguales en
cascada para lograr una conversin del 90%.
Vo = 1042 l/h
v = CoA(1-x)/[22,5CoA(1-x)
moldm h
x = 0,90
= CoAx / v = 0,281 h
V
Vo
V = Vo = 293 litros
CoA
V
= CoAx / v
= CoA(x -x ) / v
x / CoA(1-x )/[22,5CoA(1-x )
=
-x
Se desea instalar una batera continua formada por 4 tanques isotermos de igual tamao para
llevar a cabo la esterificacin de etanol con actico: kd = 4,7610 y ki = 1,6310 dm mol min .
La alimentacin es de 3 m /h de una mezcla 6,6 molar de cido y 10,8 molar de alcohol, y se
desea obtener una conversin de cido actico del 95% respecto al equilibrio.
Calcular el volumen de los tanques. Si uno de ellos se retira del servicio para reparacin y la
batera queda reducida a 3 tanques Qu proporcin del flujo de alimentacin debe reducirse
para no modificar la composicin de la corriente de salida?.
Discutir el clculo del sistema ptimo empleando dos o ms reactores, teniendo en cuenta los
tamaos y la economa de los equipos.
CH CO H + C H OH CH CO C H + H O
Vo = 3 m /h
xA = 0,95xeA
CoA = 6,6 M
CoB = 10,8 M
V
xe
v = kdCoA(1-x)(CoB-CoAx) - ki(CoAxe) ;
CoA (1-x) = CA
xA = 0,950,713 = 0,677
Vo= V/ = 2,2 m /h
(3 reactores)
100(Vo-Vo)/Vo =
Para dos reactores el clculo grfico de Vi,min puede realizarse sobre la base de buscar el rectngulo de
rea mxima que minimiza el tiempo de residencia total:
x
+ =
min
Co/v (min)
3000
T= Cox/v
2000
1000
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
Conversin (x)
El clculo del sistema ptimo que minimiza los costes de los equipos depender del coeficiente de escala:
b
I = na Vi , probando diferentes configuraciones de la batera y calculando grficamente los volmenes de
los reactores resultantes [ vi = (Co/i)xi ]: Vi = iVo (n
.
Calcular la conversin de una mezcla de cido actico (6,6 M) y etanol (10,8 M) que se alimenta
con un flujo de 1 m /h a los siguientes equipos de esterificacin, que tienen en todos los casos la
misma capacidad total de 2 m :
a/ Conversin mxima (equilibrio).
b/ Tanque continuo agitado nico (mezcla perfecta).
c/ Dos tanques en serie de igual tamao.
d/ Conversin ptima en dos tanques en serie distintos
(modelo matemtico y diagrama de flujo de informacin).
Datos: constantes cinticas de las reacciones directa e inversa (kd = 4,7610- dm mol- min- , ki = 1,6310- dm mol- min- ).
Puede suponerse densidad prxima a la unidad para la mezcla.
CAcH=CoAcH(1-x)
CEtOH=CoEtOH-CoAcHx
CAcEt=CoAcHx
CH2O=CoH2O+CoAcHx
a) Equilibrio:
K=kd/ki=CAcEtCH2O/CAcHCEtOH xe
b) RCTA nico:
x= 0,303
Vi= 1 m i= 60 min
c) RCTA cascada:
= CoAcHx /v
= CoAcH(x -x )/v
d) Cascada ptima:
x
x
V +V = 2 m
FoAcH Coi
V = FoAcHx /v
V = FoAcH(x -x )/v
V
(1m )
Vo
V
x
V
x x
Calcular la conversin de una mezcla de cido actico (6,6 M) y etanol (10,8 M) que se alimenta
con un flujo Vo= 1 m /h a los siguientes equipos de esterificacin, que tienen en todos los casos
igual volumen total (2 m ):
a/ Conversin mxima (equilibrio). b/ Tanque continuo nico (mezcla perfecta). c/ Dos tanques en serie ptimos.
10
a) Equilibrio:
K= kd/ki = CAcEtCH2O/CAcHCEtOH
b) RCTA nico:
V= 2 m
xe
Fo(AcH)/ v, m3
CAcH = CoAcH(1-x)
CEtOH = CoEtOH-CoAcHx
CAcEt = CoAcHx
CH2O = CoH2O+CoAcHx
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0 ,0
0 ,1
0 ,2
0 ,3
0 ,4
V +V = 2 m
V = FoAcHx /v
V = FoAcH(x -x )/v
0,0 4
FoAcH
Coi
V
m)
Vo
V x
v kmol minm
c) Cascada ptima:
0,0 3
0,0 2
0,0 1
V x
V
0,0 0
0 ,0
0 ,1
0 ,2
0 ,3
0 ,4
0 ,5
Analcese y optimcese el sistema de dos tanques continuos en serie, isotrmicos y bien agitados, donde transcurre la reaccin irreversible de primer orden A B, permanecen constantes la
densidad de la disolucin y el nivel de los tanques, y con variables especificadas: flujo y concentracin de la alimentacin, temperaturas de los tanques, cintica y conversin final (x
Vo Co k k x
Relaciones de diseo:
1. V /Vo= Cox /v =
x /k ( -x )
2. V /Vo= Cox /v = (x -x )/k ( -x )
V
x
V
el criterio equivale a minimizar el volumen global V +V , y el ptimo resulta: x = -[k /k ( -x )] ; si las temop
op b+1
op
b-
Se desea encontrar la mejor disposicin para efectuar la reaccin de hidrlisis del ster diazoactico (N CHCO C H +H O HOCH CO C H +N ) en un sistema continuo de tanques agitados en serie de igual tamao. El sistema opera a temperatura ambiente con una alimentacin de
10 m /h de una solucin acuosa 4 M en ster y 0,001 M en protones (1,10 kg/dm ). La reaccin
est catalizada por los cidos y se han encontrado los siguientes datos cinticos a 25C:
-
CH
moldm
- k/10 dm mol s
El precio de los reactores en funcin del volumen de los tanques viene dado por I=aV . Encuntrese el
nmero y tamao ptimos de las unidades para lograr una conversin del 90%.
Rta: 3 x 2,6 dm
,12 mol/l
Nmero de reactores: 14
0 ,6
Elaborar un programa para calcular el nmero de tanques necesarios en la reaccin de saponificacin del acetato de etilo, con los siguientes datos operativos:
AcEt + NaOH NaAc + EtOH
CoA = 5 g/l
= V/Vo = CoA x / v
INPUT
CALCULAR
FOR i=1 TO n
CALCULAR
xi
Comparacin de reactores
Se planea hidrolizar una disolucin acuosa diluida de anhdrido actico en continuo y a 25C.
La reaccin es de primer orden y la constante de velocidad a dicha temperatura es 0,158 min .
El flujo de alimentacin es de 0,5 l/min, la concentracin de anhdrido 0,15 molar y se dispone
de varios modelos de reactores cuyo comportamiento puede suponerse ideal, la densidad de la
disolucin permanece constante, la operacin es isotrmica y el rgimen estacionario.
Determinar cual de las siguientes opciones (con el mismo volumen global) es ms aconsejable
teniendo en cuenta nicamente el rendimiento del proceso: a) RCTA de 5 litros; b) 2 RCTA de
2,5 litros en cascada; c) un RFP de 5 litros puro y otro con una relacin de recirculacin R=1.
d) Calcular la longitud de un RFP de 4 cm de dimetro que debera montarse a la salida de una
cascada de tres tanques iguales de 2,5 l de volumen, para alcanzar una conversin del 90%.
Rta.: 61, 69, 79, 71% y 1,34 m
La reaccin de cido sulfrico con dietilsulfato es un proceso bidireccional cuya constante cintica directa a 22,9C es:
H SO + (C H ) SO
2 C H SO H
En un reactor de laboratorio se mezclan 58,3 g de cido y 92,0 g de dietilsulfato para formar una disolucin con un volumen total de 109 ml; en el equilibrio la concentracin del producto sulfato cido de etilo
result ser de 5,8 moldm .
Puede suponerse que ambos sistemas son ideales, que operan isotrmicamente a 23C y que la
densidad del fluido apenas vara durante la reaccin.
La polimerizacin piroltica del acetileno en fase gaseosa se ajusta a una ecuacin cintica de
- 2 orden cuya constante de velocidad a 550C es: 4 C H (g) (C H ) (g) k=0,153 dm mol s .
La alimentacin est constituida por un 80% en volumen de acetileno y el resto inertes, con un
flujo de 1000 m /h medidos a 550C y 20atm. Se dispone de dos sistemas continuos para llevar
a cabo la reaccin: uno formado por cinco hornos tubulares idnticos, con 47 tubos cada uno
de 3,5 m de longitud y 5 cm de dimetro interno; el otro es un reactor de mezcla completa, cuyo
volumen global es igual que el anterior; ambos sistemas operan de forma isotrmica y puede
suponerse una cada de presin despreciable, que se cumple la ley de los gases perfectos, que
los reactores son ideales y estacionarios. Calcular la conversin y la produccin del complejo
tetrmero (kg/da) en ambas instalaciones.
Rta.: 19,2 y 17,8 %
Se planea hidrolizar una disolucin acuosa diluida de anhdrido actico en continuo y a 25C.
La reaccin es de primer orden y la constante de velocidad a dicha temperatura es 0,158 min .
El flujo de alimentacin es de 0,5 l/min, la concentracin de anhdrido 0,15 molar y se dispone
de varios modelos de reactores cuyo comportamiento puede suponerse ideal, la densidad de la
disolucin permanece constante, la operacin es isotrmica y el rgimen estacionario.
Determinar cual de las siguientes opciones (con el mismo volumen global) es ms aconsejable
teniendo en cuenta nicamente el rendimiento del proceso: a) RCTA de 5 litros; b) 2 RCTA de
2,5 litros en cascada; c) un RFP de 5 litros puro y otro con una relacin de recirculacin R=1.
d) Calcular la longitud de un RFP de 4 cm de dimetro que debera montarse a la salida de una
cascada de tres tanques iguales de 2,5 l de volumen, para alcanzar una conversin del 90%.
a)
Vo
l/min
v = kCA
CoA
= V/Vo
mol/l
min
x
= CoA x / v
x / (1-x) = k
V = 5 litros
x = 0,61
b)
Vo
x
= = Vi/Vo
min
x / (1-x ) = k
CoA
V = 2,5 l
V = 2,5 l
= CoAx / v
(x -x )/(1-x ) = k
= CoA(x -x ) / v
c)
Vo
= V/Vo
R
x
V=5l
CoA
min
x = 0,79
d)
x = 0,7
Vo
x =
CoA
x =
V
V = 2,5 l
(x -x )/(1-x ) = k
x
D = 4 cm
Vo
v = kCA
= V /Vo = CoA x / v
CoA
x
V /V
b)
Vo
= Vi/Vo
CoA
(x -x )/(1-x ) = kCoAV /Vo
V
= CoAx / v
c)
Vo
CoA
= CoA(x -x ) / v
x /(1-x ) = x /(1-x )
=t
La reaccin de cido sulfrico con dietilsulfato es un proceso bidireccional cuya constante cintica directa a 22,9C es:
H SO + (C H ) SO
2 C H SO H
En un reactor de laboratorio se mezclan 58,3 g de cido y 92,0 g de dietilsulfato para formar una disolucin con un volumen total de 109 ml; en el equilibrio la concentracin del producto sulfato cido de etilo
result ser de 5,8 moldm .
Puede suponerse que ambos sistemas son ideales, que operan isotrmicamente a 23C y que la
densidad del fluido apenas vara durante la reaccin.
Determinar el flujo volumtrico con el que debe alimentarse cada uno de los dos sistemas para
lograr la conversin deseada.
CAo =
CBo
x= 0,90xe
Vo,a
Vo,b
d, L
D, h
a = Co x / v = 622 min
Va = (D/2) h = 3,14 m
Vb = (d
L=
La polimerizacin piroltica del acetileno en fase gaseosa se ajusta a una ecuacin cintica de
- 2 orden cuya constante de velocidad a 550C es: 4 C H (g) (C H ) (g) k=0,153 dm mol s .
La alimentacin est constituida por un 80% en volumen de acetileno y el resto inertes, con un
flujo de 1000 m /h medidos a 550C y 20atm. Se dispone de dos sistemas continuos para llevar
a cabo la reaccin: uno formado por cinco hornos tubulares idnticos, con 47 tubos cada uno
de 3,5 m de longitud y 5 cm de dimetro interno; el otro es un reactor de mezcla completa, cuyo
volumen global es igual que el anterior; ambos sistemas operan de forma isotrmica y puede
suponerse una cada de presin despreciable, que se cumple la ley de los gases perfectos, que
los reactores son ideales y estacionarios.
Calcular la conversin y la produccin del complejo tetrmero (kg/da) en ambas instalaciones.
Vo = 1000 m /h
550C, 20 atm
XoA
47 tubos
L = 3,5 m
D = 5 cm
v = kCA
CA = CoA (1-x)/(1+x)
V = 547(510-
3,5 = 1,61 m
= CoA x/v
x/v = V/VoCoA
dm mol s (A=9,78 cm )
= CoA x / v
x1/v = V/VoCoA
6 dm mol s (A=9,78 cm )
= = = V/Vo = 5,80 s
Analticamente:
= 1/kCoA [(1-0,6x)/(1-x)] x = 1/kCoA [0,16/(1-x ) -0,48ln(1-x ) -0,36(1-x )
por sustitucin: x=1-t
x
x
Un reactor tubular con `recirculacin se alimenta con 0,5 m /min de una disolucin 2 molar de
un reactivo que muestra el siguiente comportamiento cintico, estudiado en iguales condiciones
operativas que el sistema productivo donde se desea planificar la conversin en fase lquida:
C (mol/l)
v (mol/minl)
El sistema reactivo parece mostrar un periodo de induccin largo inicial, con un aumento progresivo
de la velocidad y una cada lenta de la concentracin al final del proceso.
Estimar grficamente la relacin ptima de recirculacin a emplear y el tamao del reactor para
lograr una conversin del 95%. Comprese con el volumen de un reactor continuo tipo tanque y
de un reactor tubular ideal sin recirculacin.
Rta.: 3.0 , 9.5 y 14,25 m
60
v = KmC/(K s+C+C2/Ki)
Km = 70 mg/lh
Ks = 20 mg/l
Ki = 1000 mg/l
50
40
30
20
10
500
1000
1500
2000
La concentracin inicial del sustrato contaminante es 1000 mg/l y se desea conseguir una tasa
de eliminacin del 98% en un digestor aerobio; calcular el tamao y la relacin de recirculacin
ptima en un reactor de flujo de pistn para un caudal de agua contaminada a tratar de 1 m /h.
Rta.: 19,1 m y R=2,5
Estimar grficamente la relacin ptima de recirculacin a emplear y el tamao del reactor para
lograr una conversin del 95%. Comprese con el volumen de un reactor continuo tipo tanque y
de un reactor tubular ideal sin recirculacin.
RVo
Vo CoA
xo
xf
25
1/v (lmin/mol)
20
15
10
Vr/FoA= xf/vm
xo
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
xf
0,8
0,9
1,0
Conversin ( x )
Alimentacin combinada: xo
Recirculacin: R = 3,13
Vp 10,9515 =
60
v = KmC/(K s+C+C2/Ki)
Km = 70 mg/lh
Ks = 20 mg/l
Ki = 1000 mg/l
50
40
30
20
10
500
1000
1500
2000
La concentracin inicial del sustrato contaminante es 1000 mg/l y se desea conseguir una tasa
de eliminacin del % en un digestor aerobio; calcular el tamao y la relacin de recirculacin
ptima en un reactor de flujo de pistn para un caudal de agua contaminada a tratar de 1 m /h.
v = [Ks + Co (1-x) + Co (1-x) /Ki ] / [kmCo (1-x)]
1/v(lh/mg)
0,05
0,04
0,03
0,02
(vm)
0,01
xo
xf
0,00
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
R = xo /(xf -xo
Vr = FoAxf /vm
Reacciones no isotrmicas
(m /hg) =
, m
1,0
Se desea llevar a cabo el proceso A R que se ajusta a una cintica bidireccional de primer
orden. La alimentacin est constituida por 250 l/min de una disolucin acuosa de 4 molA/l, y
desea lograrse una conversin del 80%. Los datos termodinmicos del proceso y las medidas
cinticas obtenidas de dos experimentos en un reactor discontinuo son:
Gr= -3375 cal/mol
Hr= cal/mol
temperatura
25C
65C
tiempo
10 min
1 min
conversin
Puede suponerse que la disolucin es ideal y que las capacidades calorficas y densidad de las
corrientes fluidas son constantes e iguales a la del agua.
Construir la grfica de conversin de equilibrio vs temperatura (0-100C), y sobre la misma las
curvas isocinticas v(x,T) para Co A = 1 y Co R = 0, con la velocidad de reaccin como parmetro.
Deducir el tiempo necesario con un reactor que opere con progresin de temperatura ptima y
representar el perfil de temperatura y conversin a lo largo del reactor diferencial (temperatura
mxima permisible 95C). Calcular el tamao ptimo de un reactor continuo tipo agitado y las
necesidades de intercambio trmico en el reactor y el efluente, si la alimentacin entra a 25C y
el producto ha de recogerse a la misma temperatura en los colectores. Estimar finalmente el
tamao necesario de un reactor tubular adiabtico y compararlo con el de tanque agitado, con
un reactor de recirculacin, una combinacin de RCTA+RFP en serie, y con el volumen mnimo
correspondiente a la lnea ptima de operacin (velocidades mximas).
Las siguientes expresiones permiten calcular la constante de equilibrio a cualquier temperatura, a partir de
Hr y la variacin de Cpi con la temperatura:
Ln K = -Gr/RT
Gr=Hr-TSr
Hr = Hr + iCpi T
Como los calores especficos son iguales (iCpi=0), la entalpa de reaccin no vara con la temperatura:
Ln K/K = 1/R Hr/T T = -Hr/R(1/T-1/T)
Ln K = 5,69 + 18000/1,99(1/T-
9045/T -
Ln K = -Gr/RT = 5,69
K = CeR/CeA = xe /(1-xe)
xe = K/(1+K)
v = -CA/t = k CA - k CR
t = x / k (1-x/xe)
k = Ae
k = -xe/tln(1-x/xe)
Ea/RT
T= 25C
k = k /K
Ea = Rln k/k/(1/T-1/T)
, 10
E =
A = 3,110
E
cal/mol
A = 1,710 min-
xe = 0,997 K=
T=65C
xe = 0,89 K= 7,
v = CoA [k (1-x) - k x]
k = 3,110 e
-5850/T
k = 1,710 e
-14900/T
a)
Progresin de temperatura ptima:
= CoA x / v = x / vmax
b)
Vo
l/min
To = 25C
CoA
mol/l
CoA vmax
mol/lmin
= CoA x / v
T = 62C
q
min
V = Vo = 2000 l
Tf = 25C
qr = -
kcal/molA = -
kcal/min
kcal/min
qr
c)
V= 1720 l
La grfica representa el diagrama v-x-T para una reaccin bidireccional de primer orden de
transformacin de A en R. La alimentacin es 250 l/min de una disolucin 1 molar de A puro en
agua, y se desea lograr una conversin del 80%. El calor de la reaccin es Hr = - kcal/mol y
puede suponerse que las propiedades de la disolucin son iguales a las del agua.
Representar la progresin de temperatura ptima y calcular el volumen necesario de un
reactor de mezcla completa que opere en el punto de velocidad mxima.
Dibujar la lnea de operacin correspondiente si la alimentacin entra al reactor a 25C,
y calcular el intercambio de calor necesario en la camisa para mantener la temperatura ptima.
Rtas: 2000 dm y 5650 kcal/min
La grfica representa el diagrama v-x-T para una reaccin bidireccional de primer orden de
transformacin de A en R. La alimentacin es una disolucin 1 M de A puro en agua, a 15C, y
el proceso se realiza en rgimen adiabtico (el calor de reaccin es Hr = - kcal/mol y puede
suponerse que las propiedades de la disolucin son iguales a las del agua).
Estimar la conversin por encima de la cual comienza a ser mejor el reactor de flujo de pistn
respecto al de mezcla completa, y calcular de modo aproximado el volumen ptimo () de dos
reactores en serie, tipo tanque y tubular, para alcanzar una conversin total del 80%.
Rta.: 2,5 + 1,9 min
Ensayos de laboratorio sobre la hidrlisis del anhdrido actico, con una concentracin inicial
de Co
50 mol/l, han dado los resultados siguientes:
t/ min
C,10C
C,20C
C,60C
Un reactor discontinuo se carga con 250 kg de la disolucin de anhdrido en agua con la misma
concentracin y una densidad de 1,050 kg/l a 15C. La capacidad calorfica puede considerarse
constante (0,9 kcal/kgC) y el calor de reaccin es de -50 kcal/mol.
Calcular el tiempo preciso para alcanzar una conversin del 80% en las siguientes condiciones:
a) Operacin isotrmica a 15C; b) Operacin adiabtica con una temperatura inicial de 15C;
c) Operacin no isotrmica con calefaccin a base de agua a 50C, en un serpentn de 0,5 m
de superficie (coef. de transmisin de calor, U = 250 kcal/m hC), con una temperatura inicial de
15C y una conversin final del 98%.
Rta.:
La segunda etapa de la oxidacin del amoniaco para obtener cido ntrico consiste en enfriar
los gases nitrosos procedentes del convertidor, de tal forma que se produce la transformacin a
xido ntrico en los mismos tubos de los cambiadores, que se llevan a torres de absorcin.
2 NO (g) + O (g) 2 NO (g)
v = kCNO CO2
Esta reaccin es uno de los pocos procesos elementales trimoleculares que se conocen, con la
peculiaridad adicional de no cumplir la ley de Arrhenius, ya que la funcin est controlada por el
- factor pre-exponencial: k(T) = 1590 + 4,3310 /T dm mol s (as el enfriamiento favorece a la
vez la formacin de NO y su absorcin con agua). El proceso opera a unos 900 K (no pueden
sobrepasarse los 700C) y 4 atm (para incrementar la absorcin y la velocidad de oxidacin, as
como disminuir el tamao de la instalacin); la alimentacin a los cambiadores es una mezcla
gaseosa de NO (9%), O (10%) y N (81%), y las condiciones a la salida de los cambiadores
son de aproximadamente 300 K y 4 atm, pudiendo suponerse que el calor se elimina de modo
proporcional al progreso de la reaccin de tal manera que la pauta de temperatura en rgimen
no adiabtico resulta en una lnea de operacin rectilnea: T = T o + (Tf -To)x. Estimar el tiempo
de residencia en los cambiadores si la conversin alcanzada resulta ser del 98%.
Rta.: 7,6 s
La saponificacin del acetato de etilo en medio acuoso alcalino es una reaccin esencialmente
monodireccional y de segundo orden, con unas constantes cinticas de 4,17 y 5,15 dm mol min
(a 25 y 30C respectivamente).
AcEt + NaOH NaAc + EtOH
La concentracin inicial de los reactivos es 25 g/l de acetato y 0,5 N de sosa, con una temperatura
de 25C, y se desea una conversin del 95%.
Determinar el tiempo de operacin requerido en un reactor discontinuo y el volumen de un reactor
continuo tipo tanque agitado (de mezcla perfecta) para un caudal de 1 m /h, supuestos regmenes
isotrmico o adiabtico.
Rta.: 2,5 y 2,2 min ; 320 y 260 l
Se dispone de los siguientes datos cinticos sobre la reaccin trimolecular elemental para la
formacin de cloruro de nitrosilo:
NO + Cl NOCl
T/ K
k/ dm mol- s-
566
En un reactor continuo tipo tanque agitado se hidroliza una disolucin de un ster de un cido
orgnico monobsico con disolucin alcalina. El volumen del tanque es de 6 m y en su interior
hay sumergido un serpentn de refrigeracin que mantiene la temperatura de reaccin a 25C.
Utilizar los datos siguientes para estimar la superficie de transmisin de calor en condiciones
tales que el agua entre a 15C y salga a 20C, despreciando las prdidas de calor del reactor.
Concentracin, temperatura y caudal de las alimentaciones de ster y lcali: 1,0 M, 25C, 25 l/s
- y 5,0 M, 20C y 10 l/s, respectivamente; constante de velocidad a 25C: k = 0,11 dm mol s ;
entalpa de reaccin: -3500 cal/mol; y coeficiente de transmisin de calor: U= 1950 kcal/m hC.
Rta.: 7,8 m
La grfica representa el diagrama v-x-T para una reaccin bidireccional de primer orden de
transformacin de A en R. La alimentacin es 250 l/min de una disolucin 1 molar de A puro en
agua, y se desea lograr una conversin del 80%. El calor de la reaccin es Hr = - kcal/mol y
puede suponerse que las propiedades de la disolucin son iguales a las del agua.
V= VoCo x / v = 2000 dm
La grfica representa el diagrama v-x-T para una reaccin bidireccional de primer orden de
transformacin de A en R. La alimentacin es una disolucin 1 M de A puro en agua, a 15C, y
el proceso se realiza en rgimen adiabtico (el calor de reaccin es Hr = - kcal/mol y puede
suponerse que las propiedades de la disolucin son iguales a las del agua).
Estimar la conversin por encima de la cual comienza a ser mejor el reactor de flujo de pistn
respecto al de mezcla completa, y calcular de modo aproximado el volumen ptimo () de dos
reactores en serie, tipo tanque y tubular, para alcanzar una conversin total del 80%.
T = To + Hrx /Cmrl
v = CoA [k (1-x) - k x]
kcal/lK/ molA/l)/
kcal/molA = 1/72 K-
(grficamente)
50
CoA/v vs x
40
30
20
10
0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
Conversin, x
Ensayos de laboratorio sobre la hidrlisis del anhdrido actico, con una concentracin inicial
de Co = 0,2150 mol/l, han dado los resultados siguientes:
t/ min
C,10C
C,20C
C,60C
Un reactor discontinuo se carga con 250 kg de la disolucin de anhdrido en agua con la misma
concentracin y una densidad de 1,050 kg/l a 15C. La capacidad calorfica puede considerarse
constante (0,9 kcal/kgC) y el calor de reaccin es de -50 kcal/mol.
Calcular el tiempo preciso para alcanzar una conversin del 80% en las siguientes condiciones:
a) Operacin isotrmica a 15C; b) Operacin adiabtica con una temperatura inicial de 15C;
c) Operacin no isotrmica con calefaccin a base de agua a 50C, en un serpentn de ,5 m
de superficie (coef. de transmisin de calor, U = 250 kcal/m hC), con una temperatura inicial de
15C y una conversin final del 98%.
Determinacin del modelo cintico:
- C/t = kC
a)
b)
mo
To
ts = 323K
T = To -Hr/Cmrlx
+11,63x
Cmrl = Cpdo/CoA
c)
x/t = 5,5410 e
T = (q - Hr x)/Cmrl
kcal/molAK
(1-x)
q (kcal/molA) = US(Ts-T)t /noA
noA = moA/doCoA = 51,2 mol
(t ) t = to+t ; x = xo + (x/t)t
T = To +(T/t)t
tf (xf
)
La segunda etapa de la oxidacin del amoniaco para obtener cido ntrico consiste en enfriar
los gases nitrosos procedentes del convertidor, de tal forma que se produce la transformacin a
xido ntrico en los mismos tubos de los cambiadores, que se llevan a torres de absorcin.
2 NO (g) + O (g) 2 NO (g)
v = kCNO CO2
Esta reaccin es uno de los pocos procesos elementales trimoleculares que se conocen, con la
peculiaridad adicional de no cumplir la ley de Arrhenius, ya que la funcin est controlada por el
- factor pre-exponencial: k(T) = 1590 + 4,3310 /T dm mol s (as el enfriamiento favorece a la
vez la formacin de NO y su absorcin con agua). El proceso opera a unos 900 K (no pueden
sobrepasarse los 700C) y 4 atm (para incrementar la absorcin y la velocidad de oxidacin, as
como disminuir el tamao de la instalacin); la alimentacin a los cambiadores es una mezcla
gaseosa de NO (9%), O (10%) y N (81%), y las condiciones a la salida de los cambiadores
son de aproximadamente 300 K y 4 atm, pudiendo suponerse que el calor se elimina de modo
proporcional al progreso de la reaccin de tal manera que la pauta de temperatura en rgimen
no adiabtico resulta en una lnea de operacin rectilnea: T = T o + (Tf -To)x. Estimar el tiempo
de residencia en los cambiadores si la conversin alcanzada resulta ser del 98%.
x=0,98
La saponificacin del acetato de etilo en medio acuoso alcalino es una reaccin esencialmente
monodireccional y de segundo orden, con unas constantes cinticas de 4,17 y 5,15 dm mol min
(a 25 y 30C respectivamente).
AcEt + NaOH NaAc + EtOH
La concentracin inicial de los reactivos es 25 g/l de acetato y 0,5 N de sosa, con una temperatura
de 25C, y se desea una conversin del 95%.
Determinar el tiempo de operacin requerido en un reactor discontinuo y el volumen de un reactor
continuo tipo tanque agitado (de mezcla perfecta) para un caudal de 1 m /h, supuestos regmenes
isotrmico o adiabtico.
Ecuaciones de diseo:
t= CoAdx/v
= V/Vo= CoAx/v
x =0 xf
Cintica de reaccin:
k= Ae-Ea/RT
Vo=16,7 dm /min
v= kCA CB
CA = CoA (1-x)
CB = CoB -CoAx
Pautas de temperatura:
Especie
AcNa
NaOH
AcEt
EtOH
CO2
H2O
(batch)
(CSTR )
Hf
-169,8 (c)
-102,0 (c)
Hc
-94,1 (g)
-68,3 (l)
Hs
-
Hf(kcal/mol)
-174,1 (ac)
-112,2 (ac)
(l)
(l)
Hr Hf= -17,5 kcal/molA
CmA 1/CoA = 3,5 kcal/molAC
Tf= 29,75C
La saponificacin del acetato de etilo en medio acuoso alcalino es una reaccin esencialmente
monodireccional y de segundo orden, con unas constantes cinticas de 4,17 y 5,15 dm mol min
(a 25 y 30C respectivamente).
AcEt + NaOH NaAc + EtOH Hr = -17,5 kcal/molA
La concentracin inicial de los reactivos es 25 g/l de acetato y 0,5 N de sosa, con una temperatura
de 25C, y la capacidad calorfica de la mezcla puede considerarse similar a la del agua.
Determinar el volumen de un reactor continuo tipo tanque agitado (mezcla perfecta) para un caudal
de 1 m /h, supuestos regmenes isotrmico o adiabtico, si se desea una conversin del 95%.
= V/Vo= CoAx/v
Ecuacin de diseo:
x
Cintica de reaccin:
k= Ae-Ea/RT
Vo=16,7 dm /min
v= kCA CB
CA = CoA (1-x)
CB = CoB -CoAx
Pautas de temperatura:
xf
(RCTA)
(isotrmica)
(adiabtica)
Tf= 29,75C
V= 2832 dm
x = Cp (T-To) / (-Hr)
Hr = Hr + (14,9+67,2-412,6)(T-
a)
Cp = 12,6 kcal/kmolK
T= 953 K
x = 0,69
T= f(x)
v = 12,2k(T)/T(1-x)/(1+0,75x)
x = 0,13
b)
T/K x=f(T)
k(T)
-
9,3710
2,2210
4,8210
9,5710
1,7210
v(x,T), mol/dm s
2,0010
1,0710
2,3810
4,8810
9,0910
1,5310
Se dispone de los siguientes datos cinticos sobre la reaccin trimolecular elemental para la
formacin de cloruro de nitrosilo:
NO + Cl NOCl
T/ K
k/ dm mol- s-
567
v = k(T)CNO CCl2
Xf
k = 1,0910 e
-2787/T
(r=0,
Vr = r L = 2,512 m
Vr = Fo,Cl2 x/v
v = knNO nCl2 /V = k(T)4[Co,Cl2 (1-x)/(1+x)T/To] = 4k(T)[Xo,Cl2 po/(1-x)/T(1-
x)]
x = Cpo T / (-Hr) = [a(T-To)+b/2(T -To )+c/3(T -To )+d/4(T -To )]/(aT+bT +cT +dT +e)
Hr = i (Hfi + Cpi T) cal/molCl2
Hfi, cal/mol
Xo,i
Cpi = ai
+ bi T
ai, cal/mol-K bi
+ ci T
ci
-
+ di T
di
(por iteracin)
Fo,Cl2/v
x(T)
Vr
0
To
Tf
(b):
x (Ti) v (x,T)
(c):
x (Tf) xf
Vr xf
xf
(por tanteo)
v (x,T)
En un reactor continuo tipo tanque agitado se hidroliza una disolucin de un ster de un cido
orgnico monobsico con disolucin alcalina. El volumen del tanque es de 6 m y en su interior
hay sumergido un serpentn de refrigeracin que mantiene la temperatura de reaccin a 25C.
Utilizar los datos siguientes para estimar la superficie de transmisin de calor en condiciones
tales que el agua entre a 15C y salga a 20C, despreciando las prdidas de calor del reactor.
Concentracin, temperatura y caudal de las alimentaciones de ster y lcali: 1,0 M, 25C, 25 l/s
- y 5,0 M, 20C y 10 l/s, respectivamente; constante de velocidad a 25C: k = 0,11 dm mol s ;
entalpa de reaccin: -3500 cal/mol; y coeficiente de transmisin de calor: U= 1950 kcal/m hC.
AB + OH A + BOH
-
k = 0,11 dm /mols
Hr = -3500 cal/mol
V= 6000 dm
25C
Vo = VAB + VOH = 35 dm /s
15C
20C
U= 1950 kcal/m hC
= V/Vo = 171,4 s
= Co x / v
v = kCo (1-x)(Co-Co x) = kCo (1-x) (2-x)
x -3,0743x +2 = 0
x = 0,935
q = nAB Hrx + mo Cpo (T-To) = (25 mol/s)(-3,5 kcal/mol)0,935 + (10 kg/s)(1 kcal/kgC)(25- 0)C = -41,8 kcal/s
A = q / UTm = (114480 kcal/h)/(1950 kcal/m hC)[25-(15+20)] = 7,83 m