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INSTITUTO DE FSICA
Preparao de Amostras de
Radiocarbono e Aplicaes de AMS
em
Arqueologia e Geologia Marinha
Kita Chaves Damasio Macario
Tese apresentada ao Instituto de
Fsica
da
Universidade
Federal
do
ttulo
de
Cincias.
Orientador:
Prof. Dr. Roberto Meigikos dos Anjos
Niteri
2003
Doutor
em
To Mary Ann
ii
Agradecimentos
s populaes pr-histricas que, com seu esforo, ergueram os sambaquis e sem os quais
parte desse trabalho no seria possvel.
Ao pessoal da Biblioteca, sempre gentil e disponvel, especialmente Rita, por todo trabalho
que dei a ela.
Valria, da PROPP.
Ao Jeferson, da Geocincias.
iii
Ao pessoal que foi e que do grupo: Simone, Marco Aurlio, Eduardo, Helena, Ciro, Joo,
Ivan, Bernardo, Alessandro e Lubian.
A todo pessoal do PRIME Lab: Elmore, Linda, Lu, Pankaj, Sharif, Tom, Brad,
especialmente o Ken e a Mary Ann.
A Dinha, Luzia, Papai, e, especialmente, Mame, por todas as formas de ajuda possveis.
iv
Resumo
Abstract
This work presents the implantation project of a sample preparation laboratory for
radiocarbon samples at the Physics Institute of Universidade Federal Fluminense, to be
measured by Accelerator Mass Spectrometry. A twelve-month apprenticeship was realized at
the Purdue Rare Isotope Measurement Laboratory PRIME Lab in Indiana, United States.
During this period, samples from Archaeology and Geosciences research projects were
prepared. The sample preparation and measurement techniques are described, as well as the
calculations and corrections for obtaining a given natural carbon sample age.
The main results of the research projects involved in this thesis were the reevaluation
of pre-historical settlements chronology on the Brazilian Coast and the intermittence of this
occupation. It was also determined the Brazilian Continental Slope sedimentation rate in the
Campos basin and its relation to sea level fluctuations was studied.
vi
ndice
Pgina
Captulo 1
Introduo
1.1
A Datao Radioativa
1.1.1
A Tcnica Convencional
1.1.2
A Datao de Radiocarbono
1.2
A Espectrometria de Massa
1.2.1
1.2.2
AMS no Brasil
10
Captulo 2
Materiais e Mtodos
13
2.1
13
2.1.1
Pr-tratamento
15
2.1.2
17
2.1.3
20
2.1.4
24
2.1.5
Amostras Inorgnicas
25
2.1.6
25
2.2
29
2.2.1
Fonte de ons
31
2.2.2
33
2.2.3
O Acelerador
34
vii
Pgina
2.2.4
37
2.2.5
Sistema de Deteco
37
2.2.6
42
2.2.7
43
Captulo 3
Clculo da Idade
45
3.1
45
3.1.1
A Concentrao Isotpica
46
3.1.2
Fracionamento Isotpico
47
3.1.3
50
3.2
Idades Calibradas
53
3.2.1
54
3.2.2
58
Captulo 4
4.1
Instalao do Laboratrio
62
4.2
Equipamento
65
4.3
Avaliao do Laboratrio
67
4.3.1
Nveis de fundo
67
4.3.2
68
viii
Pgina
Captulo 5
5.1
5.2
5.2.1
82
5.2.2
87
5.2.3
94
5.3
96
5.3.1
97
5.3.2
100
Captulo 6
Concluses
102
107
A.1
108
A.2
109
A.3
Recipientes Plsticos
110
A.4
110
A.5
111
A.6
O-rings
112
A.7
113
ix
Pgina
Apndice B
Listagem de Equipamento
114
Apndice C
126
129
Referncias Bibliogrficas
133
2.2
26
2.3
30
2.4
31
2.5
35
2.6
Ilustrao de um stripper a gs
36
2.7
39
2.8
40
2.9
3.1
55
3.2
56
3.3
3.4
59
xi
Pgina
3.5
4.1
4.2
66
5.1
72
5.2
73
5.3
74
5.4
75
5.5
79
5.6
Sambaqui de Garopaba, SC
80
5.7
81
5.8
82
5.9
83
5.10
88
5.11
89
5.12
92
5.13
98
5.14
100
xii
16
5.1
76
5.2
77
5.3
77
5.4
90
5.5
91
B.1
D.1
130
D.2
132
xiii
Captulo 1
Introduo
A necessidade de se conhecer a idade dos materiais encontrados em stios
arqueolgicos fez surgir a tcnica de datao radioativa. Utilizando a caracterstica que os
istopos instveis tm de decair de forma especfica com o tempo, possvel estimar a idade
de uma dada amostra natural.
Essa tcnica foi proposta por Libby no final da dcada de 40 para medir amostras de
carbono [Libby et alii, 1949]. Utilizando um medidor Geiger-Mler para detectar a radiao
emitida pelo
14
idade de amostras arqueolgicas. Com o passar do tempo, outras aplicaes foram surgindo
para a datao de radiocarbono.
Na dcada de 70, com a evoluo dos aceleradores usados para o estudo de reaes
nucleares, foi desenvolvida a tcnica de AMS (Accelerator Mass Spectrometry) [Muller,
1977]. A Espectrometria de Massa com Aceleradores possibilita a contagem direta dos
tomos de uma amostra. A razo entre o istopo radioativo e os estveis medida no
acelerador, cuja alta energia permite a separao das massas dos istopos.
diversas novas aplicaes. Ela permite tambm a generalizao da datao radioativa para
outros elementos de meia vida longa, para os quais impossvel o uso da tcnica
convencional.
(1.1.1)
t1
ln 2
(1.1.2)
Conhecida a concentrao isotpica atual, a idade da amostra pode ser ento determinada:
C (t )
t = ln
C0
(1.1.3)
A(t ) =
dC
= A0 e t
dt
(1.1.4)
A(t )
t = ln
A
0
(1.1.5)
A medida da atividade de uma amostra pode ser feita utilizando, por exemplo,
detectores a gs ou cintiladores. Os detectores a gs so cmaras contendo um gs, a baixa
produzidos
so
proporcionais
partculas
absorvidas.
Utilizando
uma
ln 2 t
t1
N
ln 2t
= 1 e 2
N
t1
(1.1.6)
Em geral necessrio um tempo de medida bastante grande para atingir uma boa
preciso. No caso do
14
atividade de uma amostra de 1 g durante doze horas para obter a contagem de 10000 eventos
e, com isso, alcanar 1% de preciso.
14
14
14
N com nutrons
14
C como o decaimento de
elementos pesados (U e Th), a interao de raios csmicos secundrios com a litosfera e, mais
recentemente, a ao do homem em cincias e tecnologia nucleares.
14
seguida pela reao do oxignio excitado com vapor dgua, gerando 14CO2. Desta forma, o
14
13
C e
12
consumido pelos seres vivos ao longo de sua existncia. A partir de sua morte, as trocas de
carbono com o meio ambiente so interrompidas e o sistema passa a estar isolado. Assim,
enquanto no meio ambiente a produo de
14
radioativo o nico fator a alterar a razo isotpica do carbono. Como essa reduo se d a
uma taxa conhecida, caracterstica do radioistopo, pode-se aferir o perodo de tempo
decorrido medindo-se a atividade final, como visto, ou a concentrao isotpica final.
5
ME
2
(Br )
2
q
(1.2.1)
Em relao tcnica
tambm estes seriam considerados contemporneos. Este mtodo pode ser inadequado em
certas situaes, enquanto a datao direta de um simples gro de milho pode significar a
determinao do princpio da agricultura numa regio, como foi o caso da domesticao do
milho no Mxico central, que havia sido datado por associao a madeira e carvo de 7000
anos AP e quando medido diretamente por AMS resultou em 5500 anos AP [Long et alii,
1989].
A tcnica de AMS tambm abre espao para novas aplicaes como, por exemplo, na
rea biomdica. O uso do radiocarbono como traador em seres vivos de grande importncia
j que todo tecido orgnico composto de carbono. A adio de uma nfima quantidade de
carbono radioativo suficiente para rastrear um alimento, um tumor ou um tecido, por
exemplo, atravs da medida de pequenas amostras de pele, rgos, secrees ou mesmo o ar
exalado. A quantidade de material radioativo pequena demais para produzir qualquer dano
ao indivduo, possibilitando diversas pesquisas em seres humanos.
41
Ca e o
26
Al. O
41
organismo, sendo muito importante para se conhecer doenas como a osteoporose [Resnick e
Greenspan, 1989]. O uso do
26
Uma reviso feita por Fifield [1999] aborda as diversas aplicaes dos istopos de
meia-vida longa em vrias reas, como Geocincias e Cincias Ambientais. O
36
10
Cl e o
129
I,
Be muito
14
como traador e na cronologia de eventos como queimadas [Santos, 1999] e variaes nas
condies climticas [Souza, 2000]. A datao de foraminferos, por exemplo, pode trazer
muita informao sobre as condies ambientais de uma regio.
10
serem medidas por um valor muito mais acessvel, enquanto os aceleradores de laboratrios
nacionais no estiverem operacionais para esta tcnica.
Dentro dos objetivos do presente trabalho est a capacitao de pessoal para projetar o
Laboratrio de Preparao de Amostras de Carbono para AMS no Instituto de Fsica da
Universidade Federal Fluminense. Para tanto, foi realizado um estgio de um ano no PRIME
Lab, Laboratrio de Medida de Istopos Raros da Universidade de Purdue, em Indiana, nos
Estados Unidos.
Todo o trabalho foi realizado visando uma fundamental integrao os com diversos
grupos de Pesquisa interessados na instalao de um laboratrio de AMS no Brasil. Foram
preparadas e datadas, gratuitamente, amostras de carvo, vegetal, tecido sseo, cermica,
concha e foraminfero de interesse de grupos de arquelogos e geocientistas das
Universidades Federais do Rio de Janeiro e Fluminense, respectivamente. Posteriormente, os
resultados obtidos foram interpretados em conjunto com os pesquisadores envolvidos.
11
12
Captulo 2
Materiais e Mtodos
Esse captulo aborda a tcnica de preparao e medida das amostras de carbono por
AMS, desde a forma em que so encontradas em stios arqueolgicos ou coletadas no fundo
do oceano, como foi o caso, passando pelo tratamento qumico a que so submetidas, at a
medida da concentrao isotpica no acelerador.
Para ser levada ao acelerador e medida, a amostra deve se encontrar numa forma
conveniente, de modo que, a partir dela, se possa produzir um feixe de ons. Assim, o carbono
pode ser utilizado sob a forma de grafite ou gs carbnico, de acordo com a fonte de ons de
que se dispe.
A amostra deve passar por um tratamento qumico a fim de ser convertida forma
desejada. necessrio, porm, muito cuidado para desprezar tomos de carbono que tenham
aderido amostra posteriormente e cuja idade no represente sua idade real. Pores de outros
13
Para cada tipo de material a ser datado dever ser utilizado um procedimento distinto,
em se tratando de amostras orgnicas ou inorgnicas. Em cada caso preciso isolar a parte da
amostra que contm o carbono original e cuja datao seja considerada fidedigna.
Outros materiais, como turfa, cermica, corais, etc, tambm so largamente utilizados
para datao por radiocarbono. De cada material devem ser removidos tomos de carbono
considerados contaminantes e isolado o carbono de interesse. Feito isso, a amostra
transformada em gs carbnico, passando ento por uma linha de vcuo, onde purificada,
sendo, posteriormente, convertida a grafite. A partir da grafite, produzido um feixe de ons
do elemento a ser medido. Acelerado a altas energias, o feixe pode ser separado em funo de
sua massa e os istopos podem ser medidos. A seguir, sero descritos, em linhas gerais, os
principais passos da preparao de amostras.
2.1.1 Pr-tratamento
A preparao das amostras de carbono para medida por AMS requer tratamento
especfico para cada tipo de material. Todos os procedimentos especficos aqui descritos tm
como base aqueles utilizados no laboratrio de preparao de amostras de carbono natural do
PRIME Lab [Mueller, 2000], embora sejam usuais em diversos laboratrios.
O pr-tratamento das amostras tem como objetivo remover contaminantes que possam
alterar os resultados das dataes. Esses contaminantes podem vir de outros materiais que, em
algum momento do processo de preparao (coleta, manuseio, estocagem, etc.), tenham
15
aderido amostra, ou podem ser parte da prpria amostra, uma frao cuja composio
propicie a troca de carbono com o ambiente ou que, por algum motivo, no represente a idade
que se deseja medir.
Tabela 2.1
Peso (mg)
Sementes
5 a 20
Madeira
10 a 25
Carvo
20 a 30
Turfa
50 a 100
Plantas
80 a 150
Terra
150 a 300
Carbonato
20 a 60
16
Essa quantidade vai depender do tipo de processo qumico pelo qual a amostra deve
passar e da composio da frao final a ser obtida desse processo.
importante notar que a composio de alguns materiais pode variar bastante. Por
exemplo: quantidades iguais de amostras de carvo de diferentes procedncias podem
produzir uma amostra grande demais e outra de quantidade insuficiente para ser medida.
Outros, como a turfa, aparentemente homogneos, podem apresentar grandes variaes na
composio e produzir diferentes quantidades de carbono a partir de massas iguais de um
mesmo pedao do material.
Amostras orgnicas podem ser extradas de diversos materiais, como turfa, carvo,
madeira, ossos, etc. O pr-tratamento qumico realizado de forma a separar a frao da
amostra mais bem preservada, ou seja, cuja datao represente sua idade real, a poca em que
o sistema biolgico trocava carbono com o ambiente. Para tanto, deve-se utilizar apenas a
matria orgnica presente, removendo, com um tratamento cido, carbonatos que faam parte
da amostra. No entanto, nem todo carbono derivado de compostos orgnicos estar no sistema
desde sua morte. cidos hmicos e flvicos originrios do processo de decomposio so
considerados contaminantes e devem ser removidos, e isso feito atravs de tratamento com
17
uma base. Esse tratamento, porm, pode acarretar a aderncia de carbonatos contemporneos
amostra e, portanto, deve-se repetir o tratamento cido para que estes sejam removidos.
Para a maior parte das amostras de slidos orgnicos, o tratamento denominado ABA
(cido-base-cido) o mais indicado. Aps a limpeza fsica, as amostras devem ser reduzidas
a partculas menores (1 a 2 mm) de forma a aumentar a superfcie de ao dos reagentes. A
quantidade necessria do material medida diretamente no tubo de ensaio que ser usado
durante todo o processo.
Em seguida, a amostra deve ser tratada com cerca de 3 ml de hidrxido de sdio, cuja
concentrao pode variar de 1 M a diluies maiores para materiais muito delicados. O tubo
de ensaio mantido a cerca de 95o C por perodos de 1 hora. Durante esse tempo os tubos
devem ser agitados periodicamente. Ao final de cada perodo, eles devem ser centrifugados e
18
o sobrenadante removido com pipeta. Os tratamentos com base devem ser realizados at que o
lquido atinja uma colorao quase transparente.
Para amostras que requerem muitos tratamentos, pode-se optar por perodos de no
mnimo 15 minutos, desde que o ltimo tratamento dure 1 hora. Assim mesmo, podem ser
necessrios mais do que um dia de tratamentos com base. Neste caso, deve-se realizar duas
lavagens e a amostra deve ser mantida em cido clordrico 0.1 M durante a noite. No dia
seguinte, pode-se continuar o tratamento aps duas outras lavagens. Esse cuidado tomado
para minimizar o tempo em que a amostra estar exposta base, diminuindo assim a absoro
de contaminantes do ar. Terminado o tratamento, preciso lavar a amostra por um mnimo de
trs vezes ou at que a gua saia lmpida.
O tratamento ABA pode sofrer variaes para alguns tipos especficos de amostras
orgnicas. preciso que se defina que frao do material deve ser eliminada e que frao
deve ser medida. possvel que se deseje medir a frao hmica, e, para tanto, o processo vai
at o tratamento bsico onde o lquido que seria descartado exposto ao cido, precipitando a
frao desejada. No caso da medida de solo ou sedimentos compostos de uma mistura de
diferentes materiais orgnicos, apenas o primeiro tratamento cido realizado. Para a datao
19
de uma pea em cermica, por exemplo, deve-se avaliar que parte da amostra se relaciona
idade da pea. possvel datar vrias fraes, como restos de alimento, pintura, cidos
hmicos, lipdios, ou plantas da confeco do barro [Hedges et alii, 1992].
Em alguns casos, para obter uma datao mais confivel, pode ser necessrio no
apenas separar o carbono orgnico e retirar contaminantes externos, mas isolar uma molcula
especfica, abrindo mo do restante da amostra. A preservao daquela espcie qumica
isolada garante que o carbono em sua composio original. Nesses casos ser preciso uma
quantidade maior de material. Esse o caso de amostras de tecido sseo, das quais se deseja
isolar a frao de colgeno.
Um tecido sseo moderno contm 176 mg de colgeno por grama de material. Com a
idade, porm, o colgeno original se degrada. Seu estado de preservao depende, tambm,
das condies do ambiente em que esteve o osso ao longo do tempo. A quantidade de
20
colgeno que permanece intacto vai diminuindo, no entanto a sua composio apresenta um
padro que se mantm durante a diagenese, at que reste aproximadamente 5% da protena
original. Portanto, a frao de colgeno considerada preservada, j que pode ser reconhecida
e isolada.
Uma amostra que contenha 20% ou mais do colgeno original considerada ideal para
ser medida. Quanto mais degradada a amostra, maior a chance de contaminao e maior ser
a quantidade necessria de amostra a ser utilizada. Para um osso bem preservado, 20 a 25 mg
de amostra so suficientes, ao passo que, para um osso em estado ruim de preservao, 1 g do
tecido pode no conter a quantidade de carbono requerida. No caso do osso estar em pssimo
estado de preservao (menos que 5% do colgeno original), possvel isolar aminocidos
especficos para serem medidos [Stafford et alii, 1991] Para tanto, a quantidade necessria de
material pode passar a dezenas de gramas. Estimar o estado de preservao de uma pea de
fundamental importncia para determinar a viabilidade de uma datao.
21
Figura 2.1 Grfico da composio da amostra (azul) e do colgeno puro (vermelho) relativa
22
23
No tubo so adicionadas 0.50 g de xido cprico e uma tira de folha de prata de 5 mg.
Ele aquecido a 900o C por 30 minutos para queimar qualquer contaminante orgnico
presente, e ento, mantido em cabine de hidratao at que seja usado.
Cada tubo de combusto contendo CO2 levado linha de vcuo numa sanfona.
Assim, o tubo quebrado e o gs purificado e transferido para o tubo de grafitizao.
24
No caso de amostras inorgnicas, como conchas e carapaas de foraminferos, supese a composio de 100 % carbonato de clcio. Qualquer outra fonte de carbono
considerada contaminante. Durante o perodo de tempo indeterminado em que as amostras
estiveram submersas, possvel ter havido trocas de carbono entre o carbonato da superfcie
do material e o meio ambiente.
25
ons apropriada. A abordagem mais comum, no entanto, a converso a grafite por reduo
cataltica do gs.
Obtido o CO2, seja por combusto de amostras orgnicas ou pela dissoluo em cido
de amostras de carbonato, o gs injetado numa linha de vcuo de forma a ser purificado e
transferido ao tubo onde ser grafitizado. A Figura 2.2 apresenta a ilustrao de uma linha de
grafitizao.
26
A ordem em que as amostras sero passadas pela linha de grafitizao deve ser
estipulada visando minimizar a contaminao de uma amostra pela outra. De acordo com a
idade estimada, ordena-se as amostras da menor para a maior concentrao isotpica.
Uma mistura de gelo seco triturado e lcool etlico utilizada como armadilha para
reter a gua presente na amostra, enquanto o CO2 segue pela linha de vcuo. Outra armadilha,
27
de nitrognio lquido, congela o CO2, enquanto os demais gases presentes na amostra (cujos
pontos de solidificao sejam mais elevados que a temperatura do nitrognio lquido) so
descartados.
CO2 + Zn CO + ZnO
(2.1.1)
28
2CO CO2 + C
(2.1.2)
Sendo a quantidade de zinco suficiente, todo CO2 produzido por essa reao
convertido em grafite, em repetidos ciclos at que no haja mais CO2.
O sistema utilizado para medida de amostras pela tcnica de AMS semelhante quele
utilizado pela Fsica Nuclear para estudar mecanismos de reaes nucleares na regio de
baixas energias de bombardeio. Assim, podem ser utilizados tanto aceleradores eletrostticos
29
Figura 2.3
30
Figura 2.4 Ilustrao de uma fonte de ons negativos do tipo sputter [Middleton, 1983].
31
Nos catodos so colocadas, alm das amostras cujas razes isotpicas se deseja medir,
uma amostra que praticamente no contenha
14
proporcionar medidas de nveis de fundo, cujo resultado deve ser subtrado dos demais. Alm
desta, tambm se usa uma amostra padro de razo isotpica conhecida, para a normalizao
das amostras medidas.
Muito cuidado deve ser tomado para evitar efeitos de memria (ou seja,
contaminao de uma amostra pela outra) limpando-se regularmente todos os componentes da
fonte de ons. Nveis de fundo devem ser constantemente monitorados.
32
Ao deixar a fonte de ons, o feixe negativo passa por uma pr-acelerao antes de
entrar no analisador magntico. A energia de injeo deve ser de 50 a 150 KeV. A focalizao
do feixe feita por lentes eletromagnticas, direcionando-o ao longo do percurso at o
detector.
O analisador magntico responsvel pela seleo dos ons que devem entrar no
acelerador em funo de sua massa. Ao passar por ele, o feixe defletido do ngulo
determinado pelo seu valor de ME/q2, sendo E a energia fornecida ao feixe na pr-acelerao,
q a carga negativa obtida na fonte de ons e M a massa de cada on. Ajustando-se o campo
Por exemplo, para feixes de ons oriundos de uma amostra de carbono, pode-se ajustar
o campo magntico do im de tal forma que apenas elementos de massa 14 sejam
direcionados para a entrada do tubo acelerador. Com isso, os istopos estveis
12
C e
13
33
Para que dois istopos sejam direcionados simultaneamente para a entrada do tubo
acelerador, necessrio que um deles seja defletido para o acelerador (em geral, o
segundo (por exemplo,
13
14
C) e o
ptica inica (dipolos e quadrupolos eletrostticos) para que este feixe estvel tambm seja
injetado no acelerador. Este procedimento conhecido como injeo simultnea. Ambos os
procedimentos (seqencial e simultneo) sero discutidos adiante.
2.2.3 O Acelerador
Assim, no primeiro tubo, de baixa energia, o feixe de ons negativos acelerado numa
diferena de potencial. Passando pelo stripper, os ons perdem eltrons e o feixe torna-se
positivo, obedecendo a uma distribuio de estados de carga. Posteriormente, o feixe continua
35
a ser acelerado no tubo de alta energia numa diferena de potencial de sentido contrrio. O
controle de estabilidade da tenso do terminal deve ser feito atravs de um voltmetro gerador
(GVM) devido baixa intensidade de corrente dos feixes de elementos raros utilizados em
AMS.
36
14
estado de carga 3+ minimiza essa interferncia [Gove et alii, 1980]. A molcula de 7Li2 que se
dissocia no stripper em 7Li2+ s causaria interferncia no estado de carga 4+. As molculas de
12
CH2 e 13CH no resistem ao estado de carga 3+. O isbaro 14N no representa um problema
14
Existem vrios tipos de detectores de partculas carregadas. Entre eles, podem ser
citados detectores semicondutores de barreira de superfcie, telescpios E-E e de tempo de
vo.
37
14
contaminantes.
38
Al, por exemplo, o sistema de deteco tem que ser mais complexo, devido ao grave
No PRIME Lab, que trabalha com vrios istopos radioativos alm do 14C, utilizada
uma cmara de ionizao com mltiplos anodos [Knies e Elmore, 1994] semelhante
esquematizada na Figura 2.7.
Figura 2.7
Ilustrao de uma
cmara de ionizao
multi-anodo.
O feixe entra no detector por uma janela de Mylar de 2.5 m de espessura e atravessa
uma regio contendo um gs (P10 90 % de argnio e 10 % de metano) a baixa presso (50
Torr). Os ons vo ionizando o gs e perdendo energia at parar. Os pares eltron-on
39
formados vo sendo capturados pelo campo eltrico transversal, produzindo um sinal eltrico.
Assim, so obtidas a taxa de perda de energia E e a energia total E, que se relacionam da
seguinte forma:
MZ 2
E
(2.2.1)
das contagens em
funo da energia
total x energia
residual
[Shapira et alii,
1975].
40
Figura 2.9
14
C [Shapira et alii,
1975].
41
14
42
A medida em ciclos de grande importncia para a acurcia dos resultados, tanto para
amostras padro quanto para as amostras de idade desconhecida, corrigindo flutuaes na
performance do sistema.
43
Erros internos e externos so levados em conta para cada seqncia de ciclos. Os erros
internos so calculados a cada ciclo de medida e propagados no clculo do erro da seqncia
de ciclos. O erro externo o desvio padro da mdia. A reprodutibilidade do sistema no
PRIME Lab de 1%.
44
Captulo 3
Clculo da Idade
A partir da razo entre a concentrao isotpica medida para a amostra desconhecida e
aquela para a amostra padro, pode-se calcular a idade de radiocarbono da amostra em
questo. preciso, porm, obedecer s convenes de modo a produzir um resultado que
possa ser comparado com qualquer outra datao, de qualquer laboratrio e a qualquer tempo.
Por outro lado, deve-se buscar a maior fidelidade possvel para as dataes. O efeito de
enriquecimento de um istopo em relao aos demais, que acontece naturalmente ou devido
ao processo de preparao e medida, corrigido no clculo da idade convencional. No
entanto, outras convenes adotadas comprometem a acurcia da datao e, portanto, os
resultados devem ser corrigidos posteriormente. A calibrao dos resultados, usando como
base amostras de idades conhecidas, visa corrigir estes problemas. Assim, neste captulo,
sero apresentados os clculos e as correes necessrias para se chegar idade propriamente
dita.
45
C A (t )
t = ln
C A (t = 0 )
(3.1.1)
A concentrao isotpica a razo de 14C por carbono total e pode ser aproximada
razo de 14C por 12C a menos de 1 parte em 104:
C=
14
14
13
C + C + 12C
14
12
C
C
(3.1.2)
Como visto no captulo anterior, ela pode ser medida diretamente atravs da separao
e contagem dos istopos no acelerador de partculas.
14 C 13C
14 C
12 = 13 12
C A C A C A
(3.1.3)
46
C atm (t ) = C atm (t = 0 ) = C A (t = 0 )
(3.1.4)
Para que isso seja possvel, nenhum outro fator pode influenciar a razo do
radioistopo pelos istopos estveis. No entanto, ao trocar carbono com o meio ambiente, a
absoro dos istopos se d de forma diferenciada para cada organismo. Assim, pode haver
um enriquecimento ou diminuio da quantidade de tomos de 13C e 14C em relao ao 12C,
alterando a concentrao isotpica. Este processo chamado fracionamento isotpico.
14C
12
C A[ depois ]
13C
12
14C
C A[ depois ]
= 12
13
C A[ antes ] C
12
C A[ antes ]
(3.1.5)
14C
13C
13
12
C A[ depois ] C A[ depois ]
13C
12
14C
13C
C A[ depois ]
12
= 13
13
C A[ antes ] C A[ antes ] C
12
C A[ antes ]
14 C
14 C
13
= 13
C A[ depois ] C A[ antes ]
(3.1.6)
13C
12
C A[ depois ]
13C
12
C A[ antes ]
(3.1.7)
Seja qual for a origem do fracionamento isotpico, seu efeito total pode ser observado
e corrigido, medindo-se a razo dos istopos estveis
13
13
Ce
14
48
reagem a ele de forma semelhante, e com uma razo constante, de acordo com as equaes
(3.1.5) e (3.1.7). Se a razo dos istopos estveis for medida por espectrometria de massa
convencional, de forma independente, o fracionamento isotpico relativo medida no
acelerador fica indeterminado. A escolha de se medir o istopo 13C ao invs do 12C minimiza
esta contribuio para o fracionamento.
C corrigida
13 C
12
C abundncia natural
= C medida
13 C
12
C medida
(3.1.8)
CA
corrigida
C pa
corrigida
CA
medida
C pa
medida
13 C
12
C pa
13 C
12
C A
medida
medida
(3.1.9)
49
13 C A 13C
13C
12 = 1 +
1000 12 C PDB
C A
13
(3.1.10)
relao ao padro de referncia PDB, a razo isotpica 13C/12C de uma amostra de carbonato
de clcio de Belemnitella america de uma formao da Carolina do Sul, EUA, em partes por
mil ():
13C 13C
12 12
C A C PDB
13
CA =
13C
12
C PDB
1000
(3.1.11)
Idade = T ln
C
C
A[ 25 ]
(3.1.12)
1950[ 25 ]
14
vida de 5568 anos. Embora o valor revisado de 5730 anos seja mais correto, a chamada
50
meia-vida de Libby foi adotada por conveno internacional para facilitar comparaes
entre resultados atuais e anteriores reviso [Goodwin, 1962a]. Essa diferena produz um
erro de aproximadamente 3% que pode ser facilmente corrigido quando necessrio.
Logo, o valor medido 14C/13C deve ser corrigido pelo seu 13CA medido para dar:
C
13
C A[ 25]
14
25
1
C
= 13 1000
13
C A[ ] 1 + C A
1000
14
(3.1.13)
Ao longo do tempo, outras amostras padro de cido oxlico foram produzidas, mas
suas atividades so sempre relativas ao padro internacional estipulado. A amostra padro de
51
cido oxlico usada nos experimentos foi a NBS SRM 4990C, que se relaciona com a amostra
padro de 1950 atravs de:
14C
14C
13
= 0.7404 13
C
C NOX [ 17.8]
1950[ 25]
(3.1.14)
F=
C A[ 25 ]
C1950[ 25]
14 C
14 C
13
13
C A[ 25]
C A[ ]
= 14
=
C
14 C
13
0.7404 13
C 1950[ 25]
C NOX [17.8]
25
1
1000
13
1 + C A
1000
(3.1.15)
14 C
13
C A[ ]
Idade = T ln F = 8033 ln
14
0.7404 C
13C
NOX [ 17.8]
25
1
1000
13
1 + C A
1000
(3.1.16)
onde os valores medidos, da maneira descrita no Captulo 2, para cada par de amostras padro
14 C
e desconhecida, so, respectivamente, 13
e
C NOX [ 17.8 ]
14 C
13 , alm de seu 13CA,
C A[ ]
52
Esse padro reflete o fato de que o nvel de 14C atmosfrico sofreu variaes ao longo
do tempo, decorrentes de alteraes no campo geomagntico da terra, alm de flutuaes na
53
14
produo do radical OH-, como foi visto no Item 1.2. Mesmo que o
14
CO seja produzido a
Como a datao pela medida da razo isotpica atual da amostra se baseia na premissa
de que a concentrao isotpica atmosfrica tenha se mantido constante ao longo do tempo e,
com ela, a concentrao isotpica dos seres vivos, que trocavam carbono com o meio
ambiente, essa variao deve ser considerada.
54
55
uma imagem no eixo x. utilizada, ento, uma distribuio Bayesiana [Dehling e van der
Plicht, 1993], gerando um intervalo de tempo com distribuio de probabilidade de ocorrncia
da idade calibrada.
O desvio padro mdio dos pontos da curva utilizado para calcular o desvio padro
que d origem ao intervalo de confiabilidade. Outras fontes de erro podem ser introduzidas
neste momento, como multiplicadores de erro do laboratrio ou no caso em que seja estimada
a correo para fracionamento isotpico [Stuiver e Reimer, 1993].
56
[Bronk Ramsey, 2000; 1995]. A Figura 3.3 apresenta o exemplo da calibrao de uma
amostra atmosfrica datada em (4500 80) anos AP. Os intervalos de calibrao, com 1 e
2 de erro, correspondem a 68.2% e 95.4% de confiabilidade, respectivamente.
57
14
58
Para amostras marinhas um fator de correo local tambm deve ser aplicado [Stuiver
e Braziunas, 1993], antes de submeter a data curva de calibrao. Nesse caso, no h apenas
uma diferena entre os hemisfrios, mas tambm diferenas entre cada regio em particular.
As correes necessrias so obtidas a partir de medidas feitas por diversos grupos de
pesquisa em todo o mundo, comparando amostras marinhas e atmosfricas. Os valores
atualizados, tabelados para cada regio, esto disponveis para consulta [Reimer, 2002].
59
O exemplo apresentado na Figura 3.5 pode ser comparado ao exemplo da Figura 3.3,
mostrando a calibrao no caso de uma amostra marinha datada em (4500 80) anos AP. Os
resultados calibrados, com 95.4% de confiabilidade, so, respectivamente, (5450 4850) anos
AP e 4850 4440 anos AP, para uma amostra atmosfrica e uma amostra marinha com a
mesma idade convencional de radiocarbono.
Figura 3.5 Exemplo de calibrao de amostra marinha: faixa da curva de calibrao (azul),
60
61
Captulo 4
62
Figura 4.1
63
uso do maarico
amostras
17. Balana de preciso, para
3.
Linha de grafitizao
4.
18. Pias
grafitizao
5.
6.
preparao de tubos de
seco
combusto e estocagem de
amostras
gelo seco
7.
preparadas
21. Aquecedor de tubos de ensaio
8.
9.
Bancada
24. Centrfuga
25. Limpador Ultra-snico
26. Capela
27. Bancos
catodos
A seguir, a sala com fornos e linha de grafitizao. A linha utilizada para evacuar
tubos de combusto, purificao de gs carbnico das amostras e transferncia para tubos de
grafitizao. O material relacionado a ela deve estar neste ambiente: gelo seco e equipamento
para o preparo das armadilhas, maarico e cilindros de gs para selagem dos tubos, forno de
grafitizao para imediata disposio dos tubos. As amostras j grafitizadas, ainda nos tubos,
64
sero armazenadas nesta sala. O forno para secagem de peas tambm ficar nesta sala de
modo que possa ficar prximo ao local da limpeza de peas, mas fora da rea mais suja.
O terceiro ambiente ser o laboratrio de qumica propriamente dito. Todo o prtratamento das amostras, desde sua observao em microscpio, pesagem, tratamento qumico
at a secagem ser feito nesta sala. Os tubos de grafitizao e combusto sero preparados no
local, bem como os reagentes utilizados, justificando a necessidade de uma capela.
O quarto ambiente pode ser uma pequena sala, destinada apenas preparao dos
catodos. Basta uma mesa ou bancada com as ferramentas para pressionar a grafite na cavidade
dos catodos e um armrio para armazenamento dos mesmos at que sejam levados ao
acelerador para a medida da razo isotpica. Esta sala deve ser mantida com umidade elevada
para facilitar a manipulao da grafite e do ferro em p.
4.2 Equipamento
65
balana, centrfuga etc.), para a preparao propriamente dita das amostras, como foi descrito
no Captulo 2; e material de consumo (tubos de quartzo, luvas, tubos de ensaio etc.), essencial
para evitar a contaminao das amostras.
A Figura 4.2 apresenta uma fotografia da linha de grafitizao do PRIME Lab, com o
objetivo de permitir a visualizao dos componentes necessrios para a sua montagem. Ela
dispe (da esquerda para a direita) de agulha para tubos de carbonato, medidor de presso
para monitorao da linha, balo de dixido de carbono morto para amostras de fundo,
sanfona para quebra de tubos de combusto, duas armadilhas para nitrognio e gelo seco, tubo
para envio de parte da amostra para medida de razo dos istopos estveis por Espectrometria
de Massa convencional, tubo de volume conhecido para fracionamento calculado da amostra
em funo da presso, duas sadas de tubos de grafitizao para acelerar o processo j que a
preparao dos tubos demorada e pode ser simultnea, sada para evacuao de tubos de
combusto.
66
Vlvulas separam cada segmento da linha de grafitizao de modo que o gs pode ser
medido e direcionado da forma desejada, utilizando as armadilhas de nitrognio e gelo seco e
um aquecedor porttil.
Depois de montado, o laboratrio ter que ser testado antes que possa ser utilizado
para preparao de amostras desconhecidas. Dois objetivos devem ser atingidos visando o
sucesso do laboratrio: evitar contaminao e isolar o carbono original, relacionado idade da
amostra. Para a verificao do bom desempenho do laboratrio devem ser testados os nveis
de fundo e a acurcia das dataes.
C. Quatro tipos de amostras de fundo devem ser medidas, de forma a avaliar o ambiente e
14
C, como
67
Para testar a linha de vcuo devem ser preparadas amostras de dixido de carbono
produzidas na prpria linha. Para tanto, utiliza-se o CO2 originado da reao de calcita com
cido fosfrico. Os procedimentos para se preencher o balo da linha de grafitizao com CO2
morto esto detalhados no Apndice C. O preenchimento feito eventualmente e o gs fica
armazenado para ser utilizado quando necessrio, para a monitorao dos nveis de fundo da
linha.
14
C. Assim, qualquer
Para testar o preenchimento dos catodos deve-se utilizar tambm o grafite morto,
porm no preparado, pressionando-o simplesmente nos catodos.
68
Caso haja alguma discrepncia nos resultados, deve-se avaliar em que estgio do
processo de preparao podem estar acontecendo problemas. Para isso, prepara-se uma
seqncia de amostras de idade conhecida, interrompendo o tratamento em diversos pontos
estratgicos. As amostras seriam ento enviadas ao laboratrio externo para seguir com o
processo de preparao at a sua medida, e a comparao dos resultados revelaria a origem da
discrepncia.
69
Captulo 5
70
71
72
73
13
C e
14
74
O clculo das idades foi feito como descrito no Captulo 3, chegando-se idade
convencional de radiocarbono e calibrada pelo programa OxCal [Ramsey, 2000], utilizando
a curva de calibrao para amostras marinhas de Stuiver e Braziunas [1998], depois de uma
correo de (0 40) anos de radiocarbono estimada para a diferena regional na idade
aparente da costa brasileira, para onde no se tem informao experimental da correo
necessria.
Das cinco amostras datadas, quatro tinham idades que aumentavam com a
profundidade, como esperado, e uma mais recente, como mostram a Tabela 5.1 e a Figura
5.4.
Figura 5.4
Grfico das idades
x profundidade
das amostras de
foraminfero.
75
profundidade a
Radiocarbono
(anos AP)
partir do fundo do
(anos AP)
Intervalo de
Plid
oceano
(cm)
24
00 0691
2560 80
2450 1980
10 12
00 0692
4540 80
4960 4480
16 18
00 0693
5180 80
5710 5310
20 22
00 0694
(3840 80)
(4050 3560)
30 32
00 0695
7260 80
7910 7560
A taxa mdia de sedimentao para a coluna foi calculada em (6.2 0.7)cm/1000 anos
considerando quatro das amostras que obedecem a um padro linear de acordo com a
equao:
76
Intervalo de profundidade a
Taxa de Sedimentao
(anos de
(cm/1000anos)
radiocarbono)
(cm)
4620 2480
2 12
4.0 0.7
5260 4460
10 18
9.4 2.8
7340 5100
16 32
6.7 0.8
Intervalo de profundidade a
Taxa de Sedimentao
(idade calibrada)
(cm/1000anos)
(cm)
4960 1980
2 12
3.2 0.7
5710 4480
10 18
7.6 3.5
7910 5310
16 32
6.3 1.0
77
A grande maioria das curvas de nvel do mar para a costa brasileira se baseia em
conchas de moluscos e corais coletados em terra e apenas algumas amostras do fundo do mar.
No presente trabalho, alm de utilizar amostras do fundo do mar, datada uma estratigrafia de
fina escala (cm), revelando a taxa de sedimentao e a dinmica sedimentar dos ltimos 7000
anos [Macario, 2004]. Os resultados mostram flutuaes da taxa de sedimentao ao longo do
tempo, correspondendo a variaes na dinmica do fundo do oceano nesse perodo.
Apesar de se tratar de uma estreita rea de recife, cortada por cnions, os resultados
apontam uma encosta estvel, com sedimentos na mesma ordem em que foram depositados.
Numa rea prxima, dataes revelaram [Souza, 2000] perturbaes do fundo do oceano. A
indicao de estabilidade do fundo crucial para a instalao de equipamentos submarinos e
plataformas da industria de petrleo na Bacia de Campos.
78
provavelmente das terras altas do interior. Ao chegar na costa eles se tornaram pescadores e
coletores de moluscos, j que estes eram os recursos mais fartos e fceis de se obter da regio.
Os moluscos tinham grande importncia em sua alimentao e a proximidade a eles
determinava a escolha dos assentamentos. A partir da acumulao intencional dos seus restos
alimentares conchas e ossos de animais eles construam montes, que hoje evidenciam sua
rotina e ritos funerrios. Esses montes so chamados Sambaquis, da palavra de origem Tupi
(Tamba = concha + Ki = empilhar).
79
A Figura 5.6 mostra o maior deles, o Sambaqui de Garopaba, SC, com 30 metros de
altura e 200 m de extenso.
80
35
30
25
20
15
10
0-500
750-1000
1250-1500
1750-2000
2250-2500
2750-3000
3250-3500
3750-4000
4250-4500
4750-5000
5250-5500
5750-6000
6250-6500
6750-7000
7250-7500
7750-8000
81
Este trabalho foi feito em conjunto com o grupo de Arqueologia da professora Tnia
Andrade Lima, do Museu Nacional da Universidade Federal do Rio de Janeiro e teve como
objetivo classificar cronologicamente quatro sambaquis da Baa da Ribeira em Angra dos
Reis, RJ. Amostras de carvo de fogueiras foram coletadas nos Sambaquis do Algodo,
Caieira, Major e Peri em ilhas dessa regio, muito prximas entre si, como mostra a Figura
5.8.
82
83
84
programa OxCal [Ramsey, 2000] com a curva de calibrao atmosfrica de Stuiver et alii
[1998] aps a correo regional de (41 14) anos de radiocarbono [McCormac et alii,
2002] para o hemisfrio Sul.
A amostra do Major (PLID T00-0679) foi datada em (190 80) AP ou cal DC (1630
1950) (2). Essa data foi considerada recente demais e parece corresponder ocupao
colonial encontrada na camada superior do stio.
O nvel inferior do Algodo (PLID T00-0677) foi datado em (7860 80) AP ou cal
AC (7050 6450) (2). Uma data to antiga seria considerada improvvel se no houvesse
trs outras dataes to fora do perodo aceito para a ocorrncia dos sambaquis e to
impressionantemente contemporneas [Lima et alii, 2002; 2003; 2004]
Essas dataes foram feitas dcadas atrs para dois sambaquis diferentes. Por serem
to fora da mdia das dataes de sambaquis elas foram contestadas. Em 1956, Laming e
Emperaire [1968] obtiveram duas datas: (7803 1300) AP e (7327 1300) AP em Gif-surYvette, Frana, para o Sambaqui de Maratu, localizado na regio de Santos, So Paulo. Essas
dataes foram refutadas [Garcia, 1979]. Em 1981, Kneip[1981] obteve uma segunda datao
85
similar: (7958 224) AP (SPC 207), para o Sambaqui de Camboinhas, no Rio de Janeiro, que
foi contestada pela suposio, que posteriormente foi provada estar errada [Muehe e Kneip,
1995], de que as faixas de areia sobre as quais estavam os sambaquis teriam se formado mais
recentemente que a idade presumida dos mesmos. At o momento, ambas as dataes eram
vistas com grande descrdito. Esses stios, juntamente com o Algodo, possuem grande
proximidade geogrfica, estando no eixo Rio/So Paulo, muito longe do ncleo de Santa
Catarina.
86
Desta forma, o presente resultado nos faz reconsiderar as outras trs dataes
previamente questionadas, alterando a cronologia tradicionalmente aceita para a ocupao da
costa Brasileira em pelo menos dois mil anos [Lima, 2002; 2003; 2004]. Este um resultado
extremamente importante para a Arqueologia brasileira e do continente americano.
Esse trabalho faz parte de um estudo feito com o grupo da professora Maria Dulce
Gaspar, do Museu Nacional da Universidade Federal do Rio de Janeiro e integrou a
dissertao de mestrado da professora Mrcia Barbosa [Barbosa, 2001]. Com interesse
particular na compreenso da estrutura funcional, organizao espacial e interao com o
meio ambiente das populaes pr-histricas que habitavam os sambaquis [Gaspar, 1991;
1995; 1998], o ncleo da Boa Vista estudado. Localizado na plancie fluvial entre os rios
Una e So Joo, distrito de Bzios, Rio de Janeiro, o grupo de nove sambaquis, chamado
grupo So Joo, ocupa uma rea de aproximadamente 25 km2. Quatro deles esto
concentrados num intervalo de 1900 m e formam o ncleo Boa Vista. A Figura 5.10 mostra a
localizao geogrfica e distribuio dos sambaquis. Trata-se de pequenos sambaquis
semelhantes, de formato elptico, com dimenses da ordem de 50m x 40m e 2m de altura.
87
A distribuio espacial dos sambaquis na rea do Rio de Janeiro mostra que eles no
ocorriam como assentamentos isolados, mas como grupos, formando unidades com
significado sociolgico, entre os quais verificado um padro de assentamento nucleado.
Figura 5.10
Agrupamentos
So Joo e
Tamoios
[Barbosa, 2001].
88
O sambaqui IBV 1 foi largamente analisado por Gaspar e os demais foram pouco
estudados [Gaspar, 1991; 1995; 1998]. Nesse trabalho foram datadas amostras do sambaqui
IBV 4, possibilitando uma interpretao global da ocupao do grupo como um todo[Barbosa,
2001; 2002].
A Figura 5.11 mostra a topografia do Sambaqui IBV 4, cuja base est 8 metros acima
do nvel do mar e 2.5 km da costa. Para esse trabalho foram realizadas vinte escavaes nas
partes perifricas e central do sambaqui. Centenas de artefatos foram analisados numa
abordagem estatstica e sistemtica, de forma a contribuir para a investigao das semelhanas
e diferenas internas entre o grupo So Joo, a fim de verificar o modelo macroespacial
proposto por Gaspar [1998] aps o estudo do IBV 1.
89
[Gaspar, 1998].
Stio
Identificao
Material
Idade Calibrada
AP)
(anos AP)(95.4%)
IBV1
Orstom-1116
Carvo
3110 60
3400 3070
IBV1
Orstom-1069
Carvo
3210 50
3550 3260
IBV1
Orstom- 1073
Carvo
3410 60
3830 3460
IBV1
Orstom- 1077
Carvo
3480 100
4000 3450
IBV2
Beta - 94622
Carvo
3670 80
4160 3690
IBV2
Beta - 94621
Carvo
2060 60
2130 1820
IBV3
Beta - 95596
Carvo
2820 200
3450 2350
IBV4
Beta - 94624
Carvo
3740 110
4450 3700
IBV4
Beta - 94625
Carvo
1920 60
1950 1630
90
A Tabela 5.5 apresenta os resultados das dataes, que confirmam a ocupao mais
antiga do ncleo IBV em torno de 4500 anos AP, mas tambm a ocupao recente em torno
de 2000 anos AP. Esse resultado tambm poderia reafirmar a longa ocupao do ncleo.
Entretanto, o presente trabalho vem propor uma interpretao diferente. Como tal perodo de
ocupao incompatvel com a mdia dimensional dos sambaquis IBV, a indicao de uma
ocupao descontnua dos mesmos.
Identificao
Material
PLID 0689
Semente
3740 160
4550 3600
PLID 0690
Semente
1620 80
1690 1300
Beta - 151849
Carvo
3680 40
4090 3830
Beta - 151848
Carvo
3850 140
4650 3650
91
Figura 5.12 Dataes do ncleo Boa Vista e nvel do mar ao longo do tempo (curva azul).
92
93
O stio Malhada est assentado na extremidade de uma colina suave, adentrando uma
antiga lagoa, hoje drenada. Lagoas salgadas ou salobras so caractersticas dessa rea do
litoral fluminense, sendo resultado do rebaixamento do nvel do mar, aps sua elevao
durante o timo climtico, encontrando-se, atualmente, separadas por faixas de restingas
arenosas. O solo do campo contguo antiga lagoa encontra-se na cota de 5.30 m enquanto o
stio eleva-se at a cota de 8.50 m. At o presente trabalho a data mais antiga deste stio era de
(4020 80) anos AP, para a camada IV, no havendo dataes para sua base. Uma amostra de
concha foi datada neste trabalho.
94
95
A amostra de carvo do stio Corond (PL00-0672) foi datada em (3520 80) anos
AP, ou (3980 3480) anos AP, levando-se em conta a calibrao atmosfrica, com 95.4% de
confiabilidade (Item 3.2.1), mostrando que as ocupaes dos montculos A e B so
contemporneas.
A amostra de cermica do stio Malhada (PL00-0670) foi datada em (2500 110) anos
AP. Essa data se refere ao material orgnico extrado da amostra, relacionado a plantas,
utilizadas na confeco do barro, que representam uma frao muito reduzida do material
total. A amostra no foi suficiente para ter sua idade corrigida para o fracionamento isotpico,
o que equivalente a estim-la igual a 13C= -25. A idade calibrada de (2800 2300)
anos AP, com 95.4% de confiabilidade. Essa datao bem mais antiga do que se esperava
para essa camada de ocupao.
96
Foram datadas amostras dos stios Aldeia Tupinamb de Morro Grande e do stio Toca
dos Urubus, ambos no Estado do Rio de Janeiro.
Das trs dataes, anteriores a este trabalho, disponveis para este stio, duas
apresentavam problemas. Alm de uma data de (1740 90) anos AP (Beta Analytic 84333),
contextualizada e compatvel com as caractersticas do stio, foi datada uma amostra de
carvo em (2200 70) anos AP (Gyf-sur-Ivette). Esta ltima foi feita a partir de amostra de
carvo disperso, o que poderia coloc-la sob questionamento, pela falta de contextualizao
arqueolgica. Uma terceira datao, de uma urna funerria de cermica, feita por
termoluminescncia, resultou numa idade extremamente recente: (315 50) anos AP [Latini,
1998]. Esta data questionada pelo fato de no terem sido encontrados neste stio vestgios de
contato com o europeu. Alm disso, a amostra proveniente de camada superficial e a
cermica datada poderia ter tido sua idade alterada por uma queimada mais recente no local,
resultado de seguidas atividades de plantio na regio.
Como o objetivo de esclarecer essa questo, foram enviadas duas novas amostras para
serem datadas no PRIME Lab, ambas de carvo. A primeira, retirada de uma fogueira
97
O stio foi escavado em 1995, quando as amostras foram coletadas com pina,
colocadas diretamente em sacos plsticos e estocadas, at serem enviadas ao PRIME Lab.
Elas foram preparadas e medidas da mesma forma descrita para as amostras do Item 5.2.1, por
serem orgnicas.
Confirmando a idade da urna datada por TL, o carvo de seu interior foi datado em
(510 160) anos AP (Plid 00 0686). Apesar da grande barra de erro, esta data pode ser um
indicador da amplitude do perodo total de ocupao. A julgar pela falta de evidncias de
contato com portugueses, bastante provvel que a idade real da amostra, cuja idade
calibrada de (750 0) anos AP (2), se encontre no perodo pr-colonial.
99
Esse padro de cermica, assim como o tipo de lugar escolhido para os assentamentos,
mostram que o stio poderia ter sido reocupado, depois de muito tempo, por outros grupos,
mas todos pertencentes aos Tupinamb.
Foi datada uma amostra de osso humano coletada no stio Toca dos Urubus, no
municpio de Santa Maria Madalena, Rio de Janeiro. Neste assentamento, estudado em
conjunto com o grupo do Instituto de Arqueologia Brasileira, foram encontradas faixas
tecidas, urnas de cermica com restos humanos, alm de vrios artefatos. O material foi
associado Fase Mucuri, da Tradio Una, grupo horticultor-ceramista da Serra Fluminense.
100
A Tradio Una encontrada no Noroeste (dataes mais antigas) e Sul de Minas Gerais,
Serra Fluminense, Regio dos Lagos e Baixada de Campos, no Rio de Janeiro, alm da Serra
do Esprito Santo (dataes mais recentes). No entanto, para a Fase Mucuri, encontrada neste
stio, no se dispunha de qualquer datao.
Problemas com o acelerador durante a medida causaram uma grande barra de erro para
o resultado. Datada em (1430 400) anos AP (PL 00-0669), a calibrao do resultado gerou
um intervalo de (2350 550) anos AP, abrangendo um longo perodo de tempo. Apesar da
grande barra de erro, o resultado mostrou que a ocupao era mais antiga do que se
imaginava. Nesse caso, uma nova medida da amostra ser necessria.
101
Captulo 6
Concluses
Este trabalho de tese teve como objetivos, alm do aprendizado das tcnicas de
preparao de amostras de radiocarbono para medida por AMS, o desenvolvimento de vrios
estudos em diferentes reas de pesquisa e a elaborao do projeto de um laboratrio de
preparao de amostras de carbono no Instituto de Fsica da UFF, para medidas externas por
AMS. Para tanto, foi realizado um estgio de doze meses no Laboratrio de Medida de
Istopos Raros da Universidade de Purdue (PRIME Lab), em Indiana, nos Estados Unidos.
Esse estgio foi financiado pelo programa de doutorado sanduche da CAPES.
Esta fase do trabalho foi dividida em duas etapas. A maior parte do tempo foi
destinada aprendizagem das tcnicas de preparao, integrao nos projetos de pesquisa do
laboratrio, preparao de amostras de fundo e padres, e, posteriormente, participao na
preparao do todas as amostras naturais de carbono do laboratrio. Numa segunda etapa,
depois de adquirida toda a experincia necessria, foram preparadas as amostras dos grupos
de pesquisa brasileiros.
102
103
Vrios stios arqueolgicos foram estudados a partir das dataes realizadas. O stio
cermico Aldeia Tupinamb de Morro Grande, em Araruama, RJ, estudado pela pesquisadora
Angela Buarque, do Museu Nacional, vinculado Universidade Federal do Rio de Janeiro,
teve duas dataes num intervalo de dois mil anos, revelando a longa durao de sua
ocupao e uma possvel relao deste tipo de stio com a extino dos sambaquis.
Os stios Malhada e Corond, em Cabo Frio, RJ, estudados pelo grupo do pesquisador
Paulo Seda, do IAB (Instituto de Arqueologia Brasileira), foram datados a partir de amostras
de cermica, carvo e concha. Essas dataes contriburam para uma anlise comparativa dos
stios. Uma amostra de tecido sseo humano do stio Toca dos Urubus, no municpio de Santa
Maria Madalena, RJ, estudado pelo mesmo grupo, foi datada, revelando uma ocupao mais
antiga do que se supunha.
104
Duas dataes de um dos sambaquis do ncleo da Boa Vista, no distrito de Bzios, RJ,
estudado pela pesquisadora Mrcia Barbosa, do Museu Nacional, permitiram a anlise de que
essas ocupaes, relacionadas entre si, davam-se de forma intermitente. As novas datas
contriburam tambm para uma comparao entre o nvel do mar ao longo dos ltimos sete
anos e a ocorrncia de ocupaes nesses sambaquis.
Analisados pela Dr. Tnia Andrade Lima, tambm do Museu Nacional, dois dos
Sambaquis da Baia da Ribeira, Angra dos Reis, RJ, mostraram ter sido ocupados
simultaneamente, possibilitando futuros estudos de relaes entre esses stios, e num perodo
diferente do que se esperava a partir ocupaes conhecidas no local, sugerindo intermitncia
das ocupaes. A maior contribuio deste trabalho, no entanto, est relacionada datao da
camada inferior do Sambaqui do Algodo. Esta revelou que a ocupao do litoral brasileiro
dois mil anos mais antiga do que se supunha, e ocorreu a partir dos atuais estados do Rio de
Janeiro de So Paulo, e no de Santa Catarina, onde a cultura dos sambaquis floresceu mais
fortemente.
105
Desta forma, pode-se concluir que este trabalho de doutorado atingiu seus objetivos,
no somente na capacitao em preparao de amostras de
14
trazendo importantes informaes para diversos trabalhos de ponta nas reas de arqueologia e
cincias marinhas. Este trabalho aponta para a importncia da continuidade do
desenvolvimento cientfico e tecnolgico, atravs de um trabalho conjunto e interdisciplinar
entre diversas reas de pesquisa.
106
Apndice A
Procedimentos de Limpeza
Os procedimentos de limpeza so parte importante do processo de preparao de
amostras de carbono para AMS. Eles so destinados limpeza de potes de vidro tipo pyrex,
plsticos, anis de borracha para vedao (o-rings) e todo equipamento de ao inox, incluindo
as partes da linha de grafitizao. Seguindo esses procedimentos, assegura-se de que no haja
contaminao entre amostras e na preparao de reagentes. importante ressaltar que todo e
qualquer equipamento deve ser usado apenas para a preparao de amostras naturais, ou seja,
com baixo nvel de 14C. A limpeza no suficiente para remover contaminao por amostras
enriquecidas com altos nveis de radiocarbono.
O desengorduramento das peas deve ser feito, eventualmente, quando estas tiverem
sido lubrificadas ou usadas com materiais oleosos. Apenas o-rings necessitam ser
desengordurados como rotina. Em todos os procedimentos o tempo proposto para a limpeza
ultra-snica um perodo mnimo de 30 minutos. No entanto, como a soluo de lauril sulfato
de sdio corrosiva, no se deve ultrapassar 2 horas com a pea submersa.
107
Aps lavagem da pea com AUP, esta deve ser colocada num bquer de vidro com
LSS, e submetida LUS com aquecimento.
108
Aps nova lavagem com AUP, deve-se lavar com AD e, imersa em AUP, submeter
novamente LUS com aquecimento. Lavar novamente e por, pelo menos, trs vezes com AD
e secar no forno a 105o C. Aquecer ento a 540o C por 2 horas para remover contaminao
orgnica e cobrir com papel de alumnio.
109
enchendo os tubos at a metade e agitando. Descartar a gua e repetir por 2 vezes mais ou at
que no restem vestgios do sabo.
lavada com uma pequena quantidade de LSS diludo em AUP de modo a eliminar o TCE,
descartando a soluo.
Aps lavagem da pea com AUP, esta deve ser colocada no mesmo recipiente de inox
com LSS, e submetida LUS com aquecimento. Se as peas no tiverem sido
desengorduradas pode-se despejar a soluo de LSS de volta em seu recipiente para ser
reutilizada, caso contrrio esta deve ser descartada.
111
Aps lavagem da pea com AUP, esta deve ser colocada no mesmo recipiente de inox
com LSS, e submetida LUS com aquecimento. Lavam-se peas e recipiente de inox em
AUP. Colocar as peas no recipiente com AUP e submet-las LUS com aquecimento.
Lavar novamente e por, pelo menos, trs vezes com AUP e secar no forno a 105o C, at o dia
seguinte.
A.6 O-rings
Aps lavagem dos o-rings com AUP, eles devem ser colocados num bquer de vidro,
limpo, com LSS, e submetidos LUS com aquecimento por 1 hora. A soluo deve ser
descartada e os o-rings novamente lavados com AUP. Colocados no mesmo bquer com
AUP, devem ser submetidos LUS com aquecimento, e ento lavados mais trs vezes com
AUP. Secar no forno a 105o C por pelo menos 48 horas. Lubrific-los apenas na hora de
serem instalados.
112
Lavar os pinos em AUP e coloc-los em um bquer descartvel de 200 ml. Submetlos LUS por 15 minutos com aquecimento imersos em LSS, descartando a soluo. Lavar
com AUP por trs vezes e encher o bquer com AUP, submetendo-os LUS por mais 15
minutos com aquecimento. Descartar a gua do bquer e lev-lo ao forno a 105o C, deixando
at o dia seguinte.
113
Apndice B
Listagem de Equipamento
A listagem de equipamento e material apresentada na Tabela B.1 se baseia nos
itens adquiridos pelo PRIME Lab para o laboratrio de preparao de amostras naturais de
carbono. A especificao de cada um deles, bem como fabricante e cdigo de catlogo
referem-se a esses itens.
114
Item
especificao
quantidade
fabricante
cd catlogo
etapa
Acendedor
McMastr
7907A1
grafitizao,
light
2
Acessrio p/
comprado
combusto
compact TC gauge
Televac
2-3014-042
grafitizao
20 foot cable
Televac
2-9800-078
grafitizao
TC gauge Tube
Televac
2-2100-10
grafitizao
Televac
2-2100-237
grafitizao
37% reagente, 6 lb
pr-tratamento
pr-tratamento
medidor de
presso
3
Acessrio p/
medidor de
presso
Acessrio p/
medidor de
presso
Acessrio p/
medidor de
presso
cido
Clordrico
cido Fosfrico
carbonatos
8
Adaptador para
16 mm
27 Ga X 3/4
12
Fisher
05-375-7
pr-tratamento
centrfuga
9
Agulhas
pr-tratamento
de carbonatos
10
Agulhas
22 Ga X 2 , septum
12
PGC
79-4145-09
pr-tratamento
de carbonatos
11
Alicate
Premium Nippers 8
McMastr
3738A3
geral
12
Aquecedor
Heat Sink
Omega
FHS-2
grafitizao
13
Aquecedor
Master PH 1200
Allied
861-1200
grafitizao,
15
Aquecedor de
modular drybath,
tubos de ensaio
thermolyne
Aquecedor
combusto
1
Fisher
11-716-50
pr-tratamento
Fisher
SPN83633
grafitizao
Fisher
SPN83638
grafitizao
Fisher
9491040
combusto
lateral reserva
16
Aquecedor
reserva de baixo
17
Aquecedor
Ney 525
reserva p/ mufla
18
Bacia plstica
grafitizao
115
19
Item
especificao
quantidade
fabricante
cd catlogo
etapa
Balana
analtica 0-200g @
Fisher
01-914-277
grafitizao /
0.1mg
comprado
combusto /
pr-tratamento
20
Balana digital
HP-320
Fisher
22-272940
pr-tratamento/
limpeza de
peas
21
Bquer
Fisher
14-375-127
pr-tratamento
500/pqt
22
Bquer
5 de cada
pr-tratamento /
Bquer
ao inox 600 ml
limpeza
1
Fisher
02-583C
pr-tratamento /
limpeza
24
Bquer
ao inox 1200 ml
Fisher
02-583D
pr-tratamento /
limpeza
25
Bquer
ao inox 4000 ml
Fisher
02-583G
pr-tratamento /
limpeza
26
Bquer
Berzelius 2000 ml
pr-tratamento /
limpeza
27
Bquer
Berzelius 1000 ml
pr-tratamento /
limpeza
28
Bquer
Griffin 400 ml
pr-tratamento /
limpeza
29
Alvejante
lquido, galo
limpeza de
peas
30
31
32
33
34
Bloco para o
aquecedor
holes
Bloco para o
aquecedor
holes
Blocos para
12x12x1.5machinable
tubos de
aluminum silicate
combusto
ceramic
Blocos para
12x12x3/4machinable
tubos de
aluminum silicate
grafitizao
ceramic
Bomba de
molecular
vcuo
drag/forepump
Fisher
11-716-56
pr-tratamento
Fisher
11-716-60
pr-tratamento
McMastr
8479K56
combusto
McMastr
8479K48
grafitizao
Daniels
TD-030/016-HVP
pr-tratamento
de carbonatos /
combusto/
grafitizao
35
Brometo de
99.9%, 1Kg
Alfa
40413
Zinco
36
Cabine de
limpeza de
peas
Fisher
08-647-24
combusto
hidratao
116
37
Item
especificao
quantidade
fabricante
cd catlogo
etapa
Caixa para
6/pqt
Fisher
12-009-7A
grafitizao /
comprado
combusto
descarte de
vidro
38
Caixa plstica
8-1/4X4-1/2X1-3/8
McMastr
4629T52
geral
39
Caixa plstica
11X6-3/4X1-3/4
McMastr
4629T53
geral
40
Caixa plstica
13-1/8X8-3/4X2-5/16
McMastr
4629T35
geral
41
Caixa plstica
4-1/2X2-3/4X1-1/8
McMastr
4629T13
geral
42
Calculadora
HP-32SII RPN
HP WEB
HEW HP-32SII
grafitizao
CEM
302070
combusto
Fisher
04-977-8K
pr tratamento
McMastr
8479K33
grafitizao
cientfica
43
Caneta
44
Centrfuga
45
Cermica para o
machinable aluminum
forno de tubo
46
Cilindro
10 ml
pr-tratamento
25 ml
pr-tratamento
2000ml
Fisher
08-532E
pr-tratamento
tcnico, 500 g
Alfa
14265
limpeza de
graduado
47
Cilindro
graduado
48
Cilindro no
graduado
49
Cloreto de
Sdio
50
Cloreto de
peas
cristal, reagente, 1 lb
limpeza de
Zinco
51
Computador
52
Computador
peas
pentium 4 1.2 GB
Compaq
geral
Compaq
coleta de
porttil
53
Conector
amostras
Flexa-frame hook
grafitizao
conector
54
Controlador de
pulse out
Omega
CN9121A
grafitizao
TechniT
302Fl032
geral
ColePar
E-94416-20
pr-tratamento /
temperatura
55
Cortador
speed cutter
56
Cronmetro
grafitizao
57
Cx p/ papel
10
geral
lateral
58
Deionizador
Barnstead E-pure 4
Fisher
09-050-255
module D4641
pr-tratamento/
limpeza de
peas
59
Dessecador
plastic dessicator
Fisher
08-642-15
pr-tratamento
Nalgene
117
60
Item
especificao
quantidade
fabricante
cd catlogo
etapa
Elemento de
6X3/4ID Heating
Mellen
18598
grafitizao
aquecimento
Mellen
12-155
grafitizao
Fisher
03-576
pr-tratamento
comprado
para forno de
tubo
61
Elemento de
9X1-1/4ID Heating
aquecimento
para forno de
tubo
62
Escova
63
Escova
pr-tratamento
64
Escova
pr-tratamento
65
Escova para
Fisher
03-642B
geral
estutante 10/pqt
10
Fisher
10-280
pr-tratamento /
balana
66
Esptula
combusto /
grafitizao
67
Esptula
grafitizao
plstica
68
Estufa
Fisher
13-246-516G
limpeza de
peas
69
Etanol
70
Fan
grafitizao
Allied
599-0200
grafitizao
VW&R
JT2228-1
grafitizao
Fisher
09-873A
amostra de
Rotron
71
Ferro
p, 500 g, JT Baker
2228-01, FCC grade
72
Filtro de vidro
Whatman 934-AH
controle
73
Filtro de vidro
Fisher
09-873A
Filter, 2.1cm
74
Fita de vedao
amostras de
controle
grafitizao
tape, 1/2
75
Folha de Prata
0.025mm, 99.998%,
Alfa
11498
combusto
50X250mm
76
Frasco
1000ml volumtrico
Fisher
10-198-50F
pr-tratamento
77
Frasco
500ml volumtrico
Fisher
10-198-50E
pr-tratamento
78
Funil
pr-tratamento
79
Funil
160mm superior
pr-tratamento
80
Garrafa
carrier
Fisher
03-439
pr-tratamento
81
Garrafa de
Fisher
02-925-5
pr-tratamento
polietileno
fluorada, gal
82
Garrafa plstica
16oz
pr-tratamento
83
Garrafa plstica
32oz
pr-tratamento
118
Item
especificao
quantidade
fabricante
cd catlogo
etapa
84
Garrafa plstica
Fisher
11-815-11A
pr-tratamento
85
Geladeira
grafitizao
reagente, 5 lb
pr-tratamento
comprado
plstica porttil
86
Hidrxido de
Sdio
87
Kit de elemento
Allied
861-3531
de aquecimento
88
combusto
Kit p/ coleta de
coleta de
amostras
89
Kit p/
grafitizao,
amostras
D5023
Fisher
09-050-269
deionizador
pr-tratamento /
limpeza de
peas
90
Lmina
10
VW&R
55411-050
pr-tratamento
Fisher
15335-112
pr-tratamento/
edge 100/cx
91
Limpador ultra-
9.5 l
snico
limpeza de
peas
92
Lubrificante
Fisher
14-635-5D
vacuum grease
grafitizqao /
combusto/ prtratamento de
carbonatos
93
Luvas
mdia, cx
VW&R
32916-500
geral
94
Luvas
peq, cx
VW&R
32916-506
geral
95
Luvas
grande, cx
VW&R
32916-502
geral
96
Luvas anti-
pqt c/ 100
10
Fisher
11-393-85B
combusto
esttica
97
Luvas de couro
pqt c/ 12
Fisher
19-013475
grafitizao
98
Maarico
M-Tech
MB-0015
grafitizao,
combusto
99
Material de
cido Oxlico
NIST
SRM 4990C
referncia
100
Material de
controle
mrmore 0pMC
IAEA
IAEA-C1
referncia
101
Material de
Material de
Travertine 41pMC
IAEA
IAEA-C2
Material de
celulose 129pMC
IAEA
IAEA-C3
Material de
madeira 0.3pMC
IAEA
IAEA-C4
Material de
referncia
amostras de
controle
madeira 23pMC
IAEA
IAEA-C5
referncia
105
amostras de
controle
referncia
104
amostras de
controle
referncia
103
amostras de
controle
referncia
102
amostras de
amostras de
controle
Sucrose 150pMC
IAEA
IAEA-C6
amostras de
controle
119
106
Item
especificao
quantidade
fabricante
cd catlogo
etapa
Material de
IAEA
IAEA-C7
amostras de
referncia
107
Material de
controle
cido Oxlico 15pMC
IAEA
IAEA-C8
referncia
108
comprado
amostras de
controle
Fisher
11-661-13
grafitizao
Setra
2001-1
grafitizao
Medidor de
Pressure Transducer, 0-
Setra
280E
grafitizao
presso
25 PSIA
Meia estante p/
30mm, azul
Fisher
14-809-119
pr-tratamento
30mm, verde
Fisher
14-809-125
pr-tratamento
30mm, vermelho
Fisher
14-809-129
pr-tratamento
Medidor de
umidade /
temperatura
109
Medidor de
presso
110
111
tubos de ensaio
112
Meia estante p/
tubos de ensaio
113
Meia estante p/
tubos de ensaio
114
Microscpio
micromaster I
Fisher
12-561B
pr tratamento
115
Misturador
Fisher
12-1812
pr-tratamento
116
Monitor GPS
coleta de
amostras
117
Mufla
Ney 525
Fisher
10-550-190
combusto
Fisher
10-650-126
grafitizao
Wale
11-1126
grafitizao /
cmara:9x9x6.5 1100C
120V 1500W
118
Mufla
cmara:14x12x13
1125C 208V 4600W
119
culos
120
o-rings
combusto
100
Seal Pr
2-010-V884-75
grafitizqao /
combusto/ prtratamento de
carbonatos
121
o-rings
100
Seal Pr
2-012-V884-75
grafitizqao /
combusto/ prtratamento de
carbonatos
122
o-rings
200
Seal Pr
2-106-V884-75
(stem seal)
grafitizqao /
combusto/ prtratamento de
carbonatos
123
o-rings
100
Seal Pr
2-006-V884-75
grafitizqao /
combusto/ prtratamento de
carbonatos
120
124
Item
especificao
quantidade
fabricante
cd catlogo
etapa
o-rings
ID X 1/16W viton
100
Seal Pr
2-014-V884-75
grafitizqao /
comprado
combusto/ prtratamento de
carbonatos
125
o-rings
100
Seal Pr
2-109-V884-75
grafitizqao /
combusto/ prtratamento de
carbonatos
126
o-rings
100
Seal Pr
2-111-V884-75
grafitizqao /
combusto/ prtratamento de
carbonatos
127
Oxido de Cobre
Fisher
C474-500
combusto
II
128
Oxignio
cilindro 251 cu ft
grafitizao
129
Papel p/ medir
2-10, Vial
pr-tratamento
1-6 Hydrion
Fisher
14-850-12C
pr-tratamento
3.0-5.5 Hydrion
Fisher
14-850-10E
pr-tratamento
pH
130
Papel p/ medir
pH
131
Papel p/ medir
pH
132
Papel alumnio
12X75
24
geral
133
Papel alumnio
18X25 , firme
24
geral
134
Papel p/
3X3, pqt c/ 12
6X6 pqt
Pea p/ linha de
Ind-Val
SS-8P6T-4789
grafitizao
grafitizao
verde
4
Ind-Val
SS-8P6T-4789-BL
grafitizao
Ind-Val
SS-8P6T-4789-RD
grafitizao
Ind-Val
SS-8P6T-4789-BK
grafitizao
Fisher
09-898-12A
geral
pesagem
135
Papel p/
geral
pesagem
136
137
138
139
140
Pea p/ linha de
grafitizao
azul
Pea p/ linha de
grafitizao
vermelha
Pea p/ linha de
grafitizao
preta
Pea p/ linha de
18
Ind-Val
SS-8-UT-6
grafitizao
Pea p/ linha de
Ind-Val
SS-8-UT-6-4
grafitizao
grafitizao
1/4
Pea p/ linha de
Ind-Val
SS-6-UT-6
grafitizao
Ind-Val
SS-4-UT-6
grafitizao
grafitizao
141
142
grafitizao
143
Pea p/ linha de
grafitizao
121
144
Item
especificao
quantidade
fabricante
cd catlogo
etapa
comprado
Pea p/ linha de
Ind-Val
SS-6-UT-3
grafitizao
25
Ind-Val
SS-8-UT-3
grafitizao
Pea p/ linha de
Ind-Val
SS-8-UT-A-10
grafitizao
grafitizao
tube
Pea p/ linha de
10
Ind-Val
SS-4-UT-A-8
grafitizao
grafitizao
tube
Pea p/ linha de
Ind-Val
SS-4-UT-A-6
grafitizao
grafitizao
tube
Pea p/ linha de
Ind-Val
SS-6-UT-A-8
grafitizao
grafitizao
tube
Pea p/ linha de
Ind-Val
SS-4-TSW-7-2
grafitizao
grafitizao
Pea p/ linha de
Ind-Val
SS-4-TSW-7-4
grafitizao
grafitizao
1/4 FPT
Pea p/ linha de
Ind-Val
SS-8F-7
grafitizao
grafitizao
swagelok ends
Pea p/ linha de
Filter elements
10
Ind-Val
SS-8F-K4-7
grafitizao
Replacementgasket
10
Ind-Val
SS-8F-K3
grafitizao
Pea p/ linha de
Ind-Val
321-8-X-6
grafitizao
grafitizao
Pea p/ linha de
Ind-Val
321-6-X-6
grafitizao
grafitizao
Pea p/ linha de
Ind-Val
321-4-X-24
grafitizao
grafitizao
24
Pea p/ linha de
Ind-Val
SS-4-UTS
grafitizao
Ind-Val
SS-6-UTS
grafitizao
10
Ind-Val
SS-8-UTS
grafitizao
Ind-Val
SS-4-UTN
grafitizao
Ind-Val
SS-6-UTN
grafitizao
Ind-Val
SS-8-UTN
grafitizao
Pea p/ linha de
316 SS tubing,
McMastr
89785K56
grafitizao
grafitizao
1/2X0.065 wall
grafitizao
145
Pea p/ linha de
grafitizao
146
147
148
149
150
151
152
153
grafitizao
154
Pea p/ linha de
grafitizao
155
156
157
158
grafitizao
159
Pea p/ linha de
grafitizao
160
Pea p/ linha de
grafitizao
161
Pea p/ linha de
grafitizao
162
Pea p/ linha de
grafitizao
163
Pea p/ linha de
grafitizao
164
122
165
166
Item
especificao
quantidade
fabricante
cd catlogo
etapa
comprado
Pea p/ linha de
316 SS tubing,
McMastr
89785K51
grafitizao
grafitizao
1/4X0.035 wall
Pea p/ linha de
McMastr
89325K25
grafitizao
Pea p/ linha de
12
PGC Sci
6330
grafitizao
grafitizao
Luer Adapter
grafitizao
167
168
Peneira de
grafitizao
metal
169
Pipeta
500/pqt
Fisher
13-711-7
pr-tratamento
descartvel
170
Pote trmico
ColePar
P-03763-10
grafitizao
171
Pote trmico
ColePar
P-03763-20
grafitizao
172
Pote trmico
ColePar
P-03763-60
grafitizao
173
Pote trmico
ColePar
P-03773-50
grafitizao
174
Suporte para
Wale
1390
grafitizao,
maarico
175
176
177
combusto
Garra p/ linha
clamp, extension, 2
grafitizao
de grafitizao
prong
Garra p/ linha
clamp, extension, 3
de grafitizao
prong
grafitizao
Garra p/ linha
clamp holder
Fisher
05-754
grafitizao
50 posies
Fisher
13-712-10
grafitizao
13mm, azul
Fisher
14-809-41
pr-tratamento
13mm, verde
Fisher
14-809-46
pr-tratamento
13mm, vermelho
Fisher
14-809-60
pr-tratamento
16mm, amarelo
Fisher
14-809-39
pr-tratamento
16mm, azul
Fisher
14-809-43
pr-tratamento
16mm, verde
Fisher
14-809-47
pr-tratamento
30mm, azul
Fisher
14-809-44
pr-tratamento
Flint 5 po pqt
McMastr
7907A3
grafitizao,
de grafifizao
178
Estante de
pipetas
179
Estante p/ tubos
de ensaio
180
Estante p/ tubos
de ensaio
181
Estante p/ tubos
de ensaio
182
Estante p/ tubos
de ensaio
183
Estante p/ tubos
de ensaio
184
Estante p/ tubos
de ensaio
185
Estante p/ tubos
de ensaio
186
Refil p/
acendedor
187
Relay de estado
combusto
controle DC 25A
Omega
SSR240DC25
grafitizao
slido
123
188
Item
especificao
quantidade
fabricante
cd catlogo
etapa
Rolha
ColePar
P-03763-12
grafitizao
ColePar
P-03763-22
grafitizao
comprado
trmico de 0.5 l
189
Rolha
190
Sacola plstica
McMastr
1959T47
pr-tratamento
191
Sacola plstica
McMastr
1959T58
pr-tratamento
192
Sacola plstica
McMastr
1959T59
pr-tratamento
193
Sacola plstica
McMastr
1959T61
pr-tratamento
194
Sacola plstica
McMastr
1959T62
pr-tratamento
195
Sacola plstica
McMastr
14555T14
pr-tratamento
196
Sacola plstica
McMastr
14555T16
pr-tratamento
197
Sacola plstica
McMastr
14545T21
pr-tratamento
198
Seringa de vidro
pr-tratamento
de carbonatos
199
Sdio Lauril
Pdr, Tec 1 lb
limpeza de
Sulfato
200
peas
Suporte pra
grafitizao
cilindro
201
Tampa
ColePar
P-03763-62
grafitizao
trmico de 6 l
202
Tampa
borracha n 14
Fisher
14-135T
grafitizao
203
Tampa
borracha n 15
Fisher
14-135U
grafitizao
204
Tampas para
Fisher
14-957-91
pr-tratamento
Fisher
14-957-92G
pr-tratamento
Tampas para
unvented 13mm,
VW&R
60828-740
pr-tratamento
tubo de ensaio
1000/pqt
Tampas para
unvented 16mm,
VW&R
60828-764
pr-tratamento
tubo de ensaio
1000/pqt
208
TC
grafitizao
209
TC
grafitizao
210
Termopar
tipo K, 10
Omega
XCIB-K-1-4-10
grafitizao
211
Termmetro
Fisher
15-060-31
pr-tratamento
212
Bilhas
threading beads
100
McMastr
87085K53
grafitizao
tubo de ensaio
205
Tampas para
tubo de ensaio
206
207
0.17OD X 0.06ID
213
Toalha de papel
Kimwipe, 15C16-7/8
15
geral
214
Tricloroetileno
limpeza de
peas
215
Triturador de
grafitizao
gelo
124
Item
especificao
quantidade
fabricante
cd catlogo
etapa
216
Tubo de quartzo
7X9mm
35
Qtz Sci
QT-7B
combusto
217
Tubo de quartzo
6X8mm
10
Qtz Sci
QT-6B
combusto
218
Tubo de quartzo
9X11mm
20
Qtz Sci
QT-9B
combusto
219
Tubo de quartzo
4X6mm
80
Qtz Sci
QT-4B
grafitizao
220
Tubo de quartzo
2X3.2mm
15
Qtz Sci
QT-2A
grafitizao
221
Tubos com
vacutainer BD#6442,
Fisher
02-683-62
pr-tratamento
rolha de
7ml, 100/pqt
comprado
de carbonatos
borracha
222
Tubos de ensaio
13mm X 100mm ,
pr-tratamento
1000/pqt
223
Tubos de ensaio
16mm X 100mm ,
Fisher
14-961-29
pr-tratamento
25
Fisher
826450-0004
grafitizao
Alfa
36602
grafitizao
1000/pqt
224
225
Vlvulas para
linha de
grafitizao
9mm ODstems
Zinco
125
Apndice C
Preenchimento do Balo
de Reservatrio de CO2
O balo na linha de grafitizao deve ser preenchido com dixido de carbono
produzido a partir da reao de calcita com cido. Esse reservatrio deve ser usado,
regularmente, como fonte de amostras de fundo da linha. O processo requer o uso exclusivo
da linha por um ou dois dias e s precisa ser repetido quando o reservatrio se esgotar.
126
Antes de iniciar a reao preciso remover da linha o adaptador da agulha e substitulo por uma sanfona. Colocam-se 10 ml de cido fosfrico a 85% num tubo de centrfuga de
onde se possa tir-lo com pipeta e preencher a perna menor do tubo de reao at 1/3 do seu
volume. O tubo de reao deve ser ento cuidadosamente colocado na linha, conectado
sanfona e preso com grampos de forma que o brao contendo a calcita esteja quase horizontal.
Estando isolados os segmentos da linha que estejam fora do caminho da sada onde
est a sanfona, aberta a vlvula que liga este segmento bomba de vcuo. O gs expelido no
cido fosfrico deve ser todo evacuado, esquentando o tubo, de forma intermitente, com um
aquecedor manual, por cerca de uma hora, at que no se formem mais bolhas. A ligao com
a bomba deve ser mantida aberta at que a presso seja menor que 1 militorr. A ligao com a
primeira armadilha deve ser ento aberta e evacuada at menos de 1 militorr para a posterior
purificao do CO2.
O segmento que contm a sanfona e a primeira armadilha deve ser isolado. Segurando
cuidadosamente o tubo de reao, coloca-se o cido na calcita, lavando a calcita das paredes
do tubo. Depois de 30 segundos de reao, descarta-se a primeira parte do CO2 produzido,
permitindo sua evacuao por mais 30 segundos. Isola-se novamente o segmento. Colocando
nitrognio lquido na primeira armadilha o CO2 ser removido, acelerando a reao. Quando a
reao comear a ficar lenta deve-se utilizar o aquecedor manual, de forma intermitente,
controlando para que a reao no se acelere demais. O processo leva de 2 a 3 horas, at que a
calcita se esgote. Isola-se ento a sanfona e a primeira armadilha.
Evacuam-se cada segmento entre o balo e a armadilha, deixando que a presso atinja
1 militorr. Isola-se esta parte da linha e, aps 1 minuto, substitui-se a armadilha de nitrognio
127
por lcool e gelo seco. O balo deve estar aberto. Aps 30 minutos todo o gs ocupar o
segmento, inclusive o balo, que deve ser isolado neste momento. Os segmentos devem ser
evacuados e a sanfona removida e limpa. Toda a linha deve ser evacuada por duas horas
depois que a presso atinja 1 militorr.
128
Apndice D
indica o valor medido da razo isotpica da amostra, subtrado o fundo e dividido pelo valor
medido para a amostra padro; o erro do valor R/S; o valor medido por espectrometria de
massa para o 13C num laboratrio externo; o valor da idade convencional calculado a partir
da razo R/S; o erro da idade; e observaes sobre o destino das amostras.
plid
projeto
userid
R/S
erro
R/S
(10-15)
13C
%0
idade
convencional
(AP)
erro
00 0669
I048
1010
50
-19
1430
400
00 0670
I048
878
12
2500 *
110
00 0671
00 0672
I048
I048
3
4
710
768
7
8
-1.3
-31.2
4400
3520
80
80
00 0673
I048
00 0674
I048
00 0675
I048
00 0676
00 0677
00 0678
00 0679
00 0680
00 0681
00 0682
00 0683
I048
I048
I048
I048
I048
I048
I048
I048
8
9
10
11
12
13
14
15
00 0684
I048
16
00 0685
I048
17
00 0686
I048
18
00 0687
I048
19
00 0688
00 0689
00 0690
00 0691
00 0692
00 0693
00 0694
00 0695
I048
I048
I048
I016
I016
I016
I016
I016
20
21
22
1
2
3
4
5
obs
Quantidade insuficiente
para medir 13C
7
4
10
12
10
8
8
7
-2
-27.5
-28.6
-25.9
-26.6
0.4
-1.2
-2.1
4230
7860
1420
190
1520
3730
3880
4180
80
80
80
80
80
80
80
80
Colgeno insuficiente para
datao
Colgeno insuficiente para
datao
1122
23
-26.7
510
160
Colgeno insuficiente para
datao
865
752
980
894
699
645
763
498
18
15
10
9
7
6
8
5
-27
-24.7
-23.7
0
1.3
1.1
1.2
0.6
2600
3740
1620
2560
4540
5180
3840
7260
160
160
80
80
80
80
80
80
130
A amostra Pl00 0684, coletada no Sambaqui Duna Grande, em Niteri, RJ era de osso
de baleia carbonizado. Nenhum colgeno foi observado em sua anlise cromatogrfica.
Passando ento pelo tratamento cido-Base-cido convencional, o material no resultou em
qualquer material orgnico alm dos cidos removidos. Assim, no se pde datar tal amostra.
131
correo
regional
(anos14C)
Idade calibrada
(2)
(anos AP)
Atmosfrica
-41 +/-14
2350 550
-41 +/-14
2800 2300
0 +/- 40
4810 4330
RJ-JC-64
Atmosfrica
reservatrio
marinho
Atmosfrica
-41 +/-14
3980 3480
Malhada
RJ-JC-15
Atmosfrica
-41 +/-14
Malhada
RJ-JC-15
Atmosfrica
-41 +/-14
Atmosfrica
Reservatrio
marinho
Atmosfrica
Atmosfrica
Atmosfrica
Atmosfrica
reservatrio
marinho
reservatrio
marinho
reservatrio
marinho
-41 +/-14
Atmosfrica
-41 +/-14
Atmosfrica
-41 +/-14
Atmosfrica
-41 +/-14
Atmosfrica
-41 +/-14
fogueira
Atmosfrica
-41 +/-14
3100 2150
0 10 cm
Atmosfrica
-41 +/-14
4550 3600
50 60 cm
Atmosfrica
-41 +/-14
1690 1300
0 +/- 40
2450 1980
0 +/- 40
4960 4480
0 +/- 40
5710 5310
0 +/- 40
4050 3560
0 +/- 40
7910 7560
informao
adicional
Plid
Grupo de
pesquisa
material da
amostra
stio/local
00 0669
IAB
Osso
(falange)
Toca dos
Urubs
00 0670
IAB
cermica
Malhada
RJ-MP-13
interior da
urna
RJ-JC-15
00 0671
IAB
concha
Malhada
RJ-JC-15
00 0672
IAB
Corond
00 0673
IAB
00 0674
IAB
00 0675
LMK
carvo
osso
(mandbula)
osso
(falange)
osso
Camboinhas
00 0676
LMK
concha
Camboinhas
20 cm
00 0677
00 0678
00 0679
00 0680
TAL
TAL
TAL
TAL
carvo
carvo
carvo
carvo
Algodo
Peri
Major
Caieira
60 cm
1m
40 cm
40 cm
00 0681
LMK
concha
Manitiba I
base
00 0682
LMK
concha
Manitiba I
camada VII
00 0683
LMK
concha
Camboinhas
superfcie
00 0684
LMK
Duna Grande
superfcie
00 0685
MDG
osso
carbonizado
osso
00 0686
MDG
carvo
00 0687
MDG
dente
00 0688
MDG
carvo
00 0689
MDG
vegetal
00 0690
MDG
vegetal
00 0691
LAGEMAR
foraminfero
Estao 6760
2-4 cm
00 0692
LAGEMAR
foraminfero
Estao 6760
10-12 cm
00 0693
LAGEMAR
foraminfero
Estao 6760
16-18 cm
00 0694
LAGEMAR
foraminfero
Estao 6760
20-22 cm
00 0695
LAGEMAR
foraminfero
Estao 6760
30-32 cm
Serrano
Morro
Grande
Serrano
Morro
Grande
Ilha da Boa
Vista
Ilha da Boa
Vista
interior da
urna
reservatrio
marinho
reservatrio
marinho
reservatrio
marinho
reservatrio
marinho
reservatrio
marinho
0 +/- 40
4560 4070
-41 +/-14
-41 +/-14
-41 +/-14
-41 +/-14
9000 8400
1420 1060
320 0
1550 1260
0 +/- 40
3880 3430
0 +/- 40
4090 3600
0 +/- 40
4490 3990
750 0
132
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