Manual Del Caucho

Manual del
Caucho
Aditivos de Procesamiento
Introduccin
Funciones de los Aditivos de Procesamiento
Qu son los Aditivos de Procesamiento?
Historia de los Aditivos de Procesamiento
Clasificacin de los Aditivos de Procesamiento
Lubricantes
Acidos Grasos
Esteres de Acidos Grasos
Jabones Metlicos
Alcoholes Grasos
Amidas de Acidos Grasos
Organosiliconas
Ceras de Polietileno y Polipropileno
Otros Productos
Propiedades y Modo de Accin de los Lubricantes
Procesamiento con Lubricantes
Productos Struktol y sus Usos
Peptizantes Fsicos y Qumicos
Cules son los Beneficios de los Agentes Peptizantes?
Caucho Natural de Baja Viscosidad
Procesamiento con Agentes Peptizantes
Agentes Homogeneizantes
Resinas de Hidrocarburos
Resinas Cumarona
Resinas de Petrleo
Copolmeros
Resinas de Terpeno
Asfalto y Bitumen
Colofonias
Resinas Fenlicas
Lignina
Procesamiento con Agentes Homogeneizantes
Agentes Dispersantes
Procesamiento con Agentes Dispersantes
Agentes de Pegajosidad
Procesamiento con Agentes de Pegajosidad
Plastificantes
Procesamiento con Plastificantes
Preparados
Preparados de Oxido Metlico
Preparados de Azufre
Activadores
Procesamiento con Activadores de la Vulcanizacin
Agentes de Separacin
Agentes de Separacin para Compuestos Crudos y Materiales en Proceso
Agentes Desmoldantes
Agentes en Polvo
Agentes Desmoldantes Orgnicos
Aceites de Silicona
Agentes de Despegue Semipermanentes
Lubricantes del Compuesto
Productos de Struktol y sus Usos
Agentes de Despegue de Mandril
Agentes de despegue semi-permanentes
Grados STRUKTOL PERMALEASE
Aceites de Silicona
Compuestos para Limpieza de Moldes
La Influencia de los Auxiliares de Procesamiento en la Decoloracin
Demanda de Perxido
Adhesin Goma Metal
Mtodos de Ensayo - Evaluacin de los Auxiliares de Procesamiento
Dispersin y Homogeneidad
Ensayos Reolgicos
Viscosmetro a Disco de Corte Mooney
Equipo Delfo
Remetro Capilar de Alta Presin
Remetro de Corte sin disco por Esfuerzo de Torsin
Analizador de la Procesabilidad del Caucho
Curmetro a Disco Oscilante
Extrusora de Laboratorio
Plasticorder
Molino Abierto de Laboratorio y Rodillo Marcador
Vulcmetro Reomtrico
Ensayo de Transferencia en Espiral
Pegajosidad en Crudo
Desmolde
Auxiliares de Procesamiento en Artculos Farmacuticos
Ecologa y Toxicologa de los Auxiliares de Procesamiento
Ejemplos para la Aplicacin de los Auxiliares de Procesamiento
Tablas de Aplicacin STRUKTOL
Propiedades de Flujo Mejorado Lubricantes en Elastmeros Seleccionados
Altas velocidades de extrusin con STRUKTOL WB 16
STRUKTOL WS 280 en Pasta en FKM
STRUKTOL WB 42 - Estudio de Afloramiento
STRUKTOL ZP 1014 - Agente de cura para XNBR
STRUKTOL ZEH vs. cido Esterico en NR
Estudio de Homogeneizacin
Limpieza de Molde con STRUKTOL MC-A
Informacin Util Adicional
Cuarteamiento
Escarchado
Literatura Obtenible de Struktol
Introduccin
Tradicionalmente, el uso de ayudas de proceso como forma de corregir un procesamiento pobre fue
desaprobado por muchos formuladores. Hoy, los aditivos de proceso modernos son vistos como
promotores que aumentan la eficiencia de los procesos de produccin de caucho.
Adems de las clsicas, las primeras mezclas de sustancias cuyo objetivo era mejorar el procesamiento
de compuestos de caucho, a menudo carecan de uniformidad y no inspiraban mucha confianza. Los
usuarios recurran a ellos slo cuando era absolutamente necesario. El formulador difcilmente poda
entender la composicin y, en particular, la forma en que trabajaban las sustancias.
Muchos aditivos tienen, a menudo, mltiples funciones y su nmero ha aumentado significativamente
a travs de los aos. Por esta razn se ha vuelto ms importante hacer una correcta seleccin del
producto y ms difcil entender el rol de cada producto individual disponible.
En los ltimos aos, sin embargo, apareci una gran oportunidad: El modo de accin, en otras
palabras, la correlacin entre composicin y efectividad del caucho y, especialmente, de los aditivos
de procesamiento, ha sido ampliamente clarificada sobre la base de extensivos ensayos, en particular
los realizados por Struktol. De esta forma los aditivos llegaron a ser parte integral de los compuestos
de caucho. En la actualidad, los productos son mayormente sustancias bien definidas o mezclas que
son sintetizadas de o compuestas de materias primas especficas. Ellos pueden ser preparados para
requerimientos tcnicos especficos.
En lugar de ver a los aditivos como ayudas slo cuando un compuesto causa dificultad, en la
actualidad son tenidos en cuenta por el formulador cuando desarrolla una frmula con el propsito de
eliminar problemas de procesamiento y para ajustar caractersticas de procesamiento definidas.
Informacin sobre Struktol y la lnea de productos STRUKTOL se encuentra disponible desde Internet
en www.struktol.com.
Introduccin

Qu podemos esperar de los productos llamados aditivos o promotores? El espectro de funciones es
muy amplio y cubre todas las reas del procesamiento de caucho (Figura 1).
Aditivos de Procesamiento de Caucho - principales reas de aplicacin
AREAS PROBLEMATICAS
OPERACIN
BENEFICIOS
Mezclado
Viscosidad del Polmero (NERVIO)

Homogeneizacin
Incorporacin de la Carga
Pegajosidad
Reduccin de la Viscosidad
Compatibilidad
Tiempo de Mezclado
Dispersin
Despegue
Semi Productos
Extrusin
Calandrado
Montaje
Flujo
Despegue
Pegajosidad
Vulcanizacin
Moldeo por Compresin

Moldeo por Transferencia
Moldeo por Inyeccin
Vulcanizacin continua
Flujo
Despegue
Menor Ensuciamiento del Molde
Limpieza del Molde
Figura 1
Durante el mezclado, sobre el molino abierto o en el mezclador interno, los aditivos deben facilitar la
mezcla homognea de diferentes polmeros y permitir una incorporacin rpida de la carga y de otros
materiales del compuesto. En la medida de lo posible, la pegajosidad del compuesto debe ser
controlada. Se debe evitar una pegajosidad excesiva en las mquinas o el embolsamiento debido a una
carencia de pegajosidad.
El tiempo de mezclado debe reducirse. La viscosidad del compuesto debe disminuirse y debe ser tal
que sea posible un mezclado eficiente en energa a bajas temperaturas. Se debe mantener la
distribucin uniforme y la dispersin ptima de todos los compuestos, y la influencia sobre la
prevulcanizacin tiene que ser mnima o controlable.
De acuerdo a las funciones que cumplan en el proceso de mezclado, se necesitan productos como los
peptizantes fsicos o qumicos, homogeneizantes y agentes de dispersin.
El procesamiento intermedio, por ejemplo el modelado de semi productos, requiere compuestos con
buenas propiedades de flujo. Los perfiles deben extruirse fcil, rpida y uniformemente. Los
extrudados deben exhibir una superficie lisa, buena resistencia al aplastamiento, y en el caso de los
perfiles, una definicin exacta del borde. La temperatura del extrudado y el hinchamiento en la
boquilla deben ser lo ms bajos posible. En calandrado son deseables una superficie lisa, baja
contraccin y libre de burbujas.
Para ensamblado o plegamiento se requiere una pegajosidad suficiente.
De este modo, son necesarios para el procesamiento intermedio, productos que acten como
lubricantes o agentes de pegajosidad y que controlen las propiedades reolgicas del compuesto.
En el proceso de vulcanizacin existe demanda de buenas propiedades de flujo con el propsito de
llenar el molde rpida y uniformemente, y que el mismo se encuentre libre de ampollas o de aire
atrapado, en particular en el moldeo por transferencia o por inyeccin. Finalmente, los vulcanizados
deben desmoldarse fcilmente y no deben producir residuos con ensuciamiento del molde.
En la vulcanizacin continua debe prestarse atencin a la resistencia al aplastamiento de perfiles o
tubos. Con aditivos pueden obtenerse efectos superficiales especiales como brillo, efectos de autolubricacin y de anti-bloqueo.
Gracias a las actividades de investigacin de Struktol, se encontr que algunos aditivos tienen una
funcin adicional como activadores del curado.
Sales especiales de cidos grasos mejoran la densidad de reticulacin y la resistencia a la reversin y
pueden simultneamente aumentar la procesabilidad de los compuestos por medio de un mejor flujo y
una demora en la prevulcanizacin.
La gran cantidad de funciones de los aditivos de procesamiento es el resultado de un gran y an
creciente nmero de productos existentes en el mercado.
Actualmente los plastificantes y los factices, debido a sus efectos, deben ser incluidos en el conjunto
de los aditivos de procesamiento. No obstante, ellos han formado un grupo separado en el curso de la
evolucin.

Los aditivos de procesamiento estn definidos en la Figura 2. Sus efectos pueden ser de naturaleza
qumica (como los peptizantes qumicos) y/o fsica (lubricantes).
Definicin
Cualquier material usado en dosis relativamente bajas,
que mejora las caractersticas de procesamiento sin
afectar significativamente las propiedades fsicas.
Figura 2

Aditivos de Procesamiento - Clsicos
Cola animal
Asfalto
Cera de abejas
Bitumen
Ceresina
Colofonia
Resina Cumarona
Acidos grasos
Acido esterico
Acido lurico
Acido mirstico
Estearina
Acido esterico
Acido palmtico
Acidos insaturados, por ejemplo oleico
Aceite mineral
Caucho mineral
Cera montana
Alquitrn de pino
Lecitina de soja
Vaselina
Agua
Grasa de lana (grasa de lana hidratada)
Figura 3
Muchos de los aditivos de procesamiento clsicos (Figura 3), que han sido usados en los primeros aos
de la formulacin de caucho, an son usados directamente o como materias primas para productos
modernos. Son mayormente productos naturales y no muy constantes en su composicin y calidad.
Actualmente, sin embargo, tienen principalmente una alta calidad debido a procesos de purificacin
apropiados.
En la Figura 4 se muestra la velocidad de crecimiento de grupos de productos populares en los ltimos
aos.
La evolucin de los Aditivos de Procesamiento
1980
1984
1995
Homogeneizantes
13
Peptizantes
(Fsicos, Qumicos)
14
21
30
Lubricantes y
otros Aditivos
82
167
286
Fuente: Blue Book (Rubber World) Cantidad de productos disponibles

Figura 4
Este crecimiento refleja la importancia de los aditivos de procesamiento para el rpido desarrollo del
procesamiento moderno, y los crecientes requerimientos de calidad de los artculos de caucho.
Los datos del Blue Book son representativos del mercado estadounidense e incluye, por lo tanto, slo
un nmero limitado de productos disponibles en otros pases.
Otra tabla (Figura 5) muestra tambin el rpido crecimiento del nmero de aditivos de procesamiento
ocurrido en las dcadas pasadas.
El desarrollo especfico de aditivos de

procesamiento comenz no antes de los aos
cincuenta.
En 1954 STRUKTOL fue registrada como
marca para los productos de Struktol, los
cuales enseguida se volvieron sinnimo de
aditivos de procesamiento.
Los
primeros
productos
especiales
producidos por Struktol en sus plantas de
Hamburgo
fueron
mal
llamados
plastificantes en emulsin del tipo agua en
aceite.
Aditivos de Procesamiento - Evolucin

Lubricantes para molde e internos
Ayudas de Proceso y Agentes de Dispersin (total)
165 en 1961*)
475 en 1995*)
Stock de lubricantes diferentes qumicamente
42 en 1961*)
149**) en 1995*)
(Factor de crecimiento 3.6)
*) Fuente: Blue Book (Rubber World)
**) casi 30 productos STRUKTOL incluidos
Figura 5
Un representante particularmente bien conocido de esta categora es STRUKTOL WB 212, un

plastificante en emulsin a base de steres de cidos grasos.
La lista actual de aditivos de procesamiento STRUKTOL comprende un gran nmero (Figura 5) que
est creciendo continuamente.

La riqueza de aditivos de procesamiento exige una subdivisin para ser lo ms claros posible.
Se han hecho muchos intentos en esa direccin usando varios criterios, tales como parmetros de
solubilidad, puntos de fusin, la influencia sobre la temperatura de transicin vitrea, etc.. Sin embargo,
se obtiene muy poca informacin, si es que se obtiene alguna, sobre los efectos y propiedades de los
aditivos en los compuestos de caucho. Por lo tanto son de muy poco uso para el formulador. Es mejor
subdividir los aditivos de procesamiento de acuerdo a sus estructuras qumicas, como se muestra en la
Figura 6.
Aditivos de Procesamiento - Estructura Qumica
GRUPO
EJEMPLOS
Hidrocarburos
Aceites minerales
Petrolato
Ceras de parafina
Resinas de petrleo
Derivados de cidos grasos
Acidos grasos
Esteres de cidos grasos
Alcoholes grasos
Jabones metlicos
Amidas de cidos grasos
Resinas sintticas
Resinas fenlicas
Polmeros LMW
Polietilenos
Polibutenos
Tiocompuestos orgnicos
Peptizantes
Agentes regenerantes
Figura 6
Esto registra las clases de sustancias, pero no se obtiene una manifestacin con relacin a sus efectos,
lo cual es el mayor inters para el formulador y una mayor ayuda para la seleccin.
Aditivos de Procesamiento - Efectos

EFECTO
EJEMPLOS
Peptizacin
2.2'-Dibenzamidodifenildisulfuro
Pentaclorotiofenol
Jabones de Zinc
Dispersin

Jabones metlicos
Alcoholes grasos
Flujo
Jabones metlicos
Acidos grasos
Homogeneizacin
Mezclas de resinas
Pegajosidad
Resinas de hidrocarburos
Resinas fenlicas
Alta dureza
Masterbatches de resinas de alto

contenido de estireno
Resinas fenlicas
Trans polioctenamero
Despegue
Organosiliconas
Jabones metlicos
Figura 7
Por lo tanto parece ms significativo dividir los productos de acuerdo a sus efectos (Figura 7). Aqu
puede verse claramente qu sustancia se asigna a cada efecto. Muchas clases de sustancias exhiben
mltiples efectos, como por ejemplo los steres de cidos grasos, como lubricantes y agentes de
dispersin, en otras palabras, sus efectos se superponen y se complementan.
Con esto es posible tener un primer acercamiento ms uniforme y una descripcin ms sencilla.
Lubricantes
El grupo ms grande de aditivos de procesamiento modernos contiene a los lubricantes. Desde los
comienzos del procesamiento de caucho el cido esterico, el estearato de zinc y la grasa de lana
fueron conocidos como sustancias que mejoraban efectivamente el flujo de los compuestos de caucho.
El estearato de calcio fue y es usado como un agente de empolvamiento y separacin. Se han usado
estearatos de bario, cadmio y plomo, pero se dejaron de usar hace algunos aos debido a razones
ecolgicas. Las materias primas esenciales para esta clase de productos son cidos grasos, sales de
cidos grasos, steres de cidos grasos, amidas de cidos grasos y alcoholes grasos. Pero tambin son
importantes loa hidrocarburos como la cera de parafina. Ms recientemente se han incluido el
polietileno y el polipropileno de bajo peso molecular debido a su carcter ceroso (Figura 8)
Aditivos de Procesamiento - Lubricantes Modernos
Jabones metlicos
Alcoholes grasos
Ceras de polietileno
Organosiliconas
Figura 8
Las organosiliconas desarrolladas por Struktol, estn creciendo en importancia. Los lubricantes
modernos disponibles en el mercado estn, en su mayora, compuestos especficamente por los
materiales bsicos mencionados arriba. Entre los cidos grasos, el cido esterico todava encuentra
amplia aplicacin como un material que mejora la procesabilidad de compuestos y sus caractersticas
de curado a la vez. Es usado en gran medida como un constituyente del sistema emulsificante para
cauchos sintticos. Debido al bajo punto de fusin y al carcter ceroso de los cidos grasos, stos
mejoran el mezclado y el procesamiento intermedio. Reducen la pegajosidad de los compuestos. Los
cidos grasos producidos a partir de aceites vegetales y grasas animales (Figuras 9, 10) son
predominantemente mezclas de cidos grasos de C16 - C18. A pesar de tener una volatilidad ms alta,
los cidos grasos que tienen una longitud de cadena ms corta como el cido lurico (C12), son usados
ocasionalmente. Los cidos grasos que tienen una longitud de cadena ms larga son, por supuesto, muy
apropiados, pero son raros y muy costosos para la industria del caucho.
Lubricantes
Materias Primas Importantes para Acidos Grasos
Aceite de castor
Aceite de nuez de coco
Aceite de arenque
Aceite de oliva
Aceite de pepita de palma
Aceite de soja
Sebo
Figura 9
Aceite de algodn
Aceite de man
Aceite de linaza
Aceite de palma
Aceite de colza
Aceite de girasol
Lubricantes
Acidos Grasos Importantes
Acido graso
Acido palmtico
Acido esterico
Acido oleico
Acido ercico
Acido ricinoleico*)
Acido linoleico
Acido linolnico
Longitud
C16
C18
C18
C22
C18
C18
C18
Enlaces dobles
0
0
1
1
1
2
3
*)Acido 12-hidroxioleico
Figura 10
La compatibilidad limitada del cido esterico con los cauchos sintticos, y la necesidad de productos
especiales para resolver problemas complejos de procesamiento ha llevado al desarrollo de lubricantes
ms modernos. Las materias primas para la mayora de los lubricantes son mezclas de glicridos tales
como aceites vegetales y grasas animales. En la Figura 9 se muestran ejemplos tpicos de ellos. A
travs de la saponificacin de los glicridos se obtienen mezclas de cidos grasos que varan en la
distribucin de la longitud de la cadena de carbono y en su grado de insaturacin.
En la Figura 10 se muestran los cidos grasos ms importantes. Los procesos de separacin y
purificacin llevan a cidos grasos especficos que son la base de los lubricantes hechos a medida en el
procesamiento del caucho.
Lubricantes
Los steres de cidos grasos se producen a partir de la reaccin de los cidos grasos con varios
alcoholes. Aparte de los buenos efectos de lubricacin, ellos promueven la humectacin y la
dispersin de los materiales del compuesto.
De los steres encontrados naturalmente, la cera de carnauba se usa tradicionalmente como lubricante
para cauchos fluorados. El material es extrado de las hojas de palma de carnauba. Es conocido
tambin como base para lustres. La cera de montana es un ster fsil obtenido del carbn marrn a
travs de la extraccin con solvente.
En los primeros tiempos fue usado ampliamente en compuestos para suelas, para mejorar la
terminacin de la superficie y para facilitar el pulido sin afectar adversamente la adhesin. Las
longitudes de la cadena de carbono de los componentes cidos y alcoholes varan entre C20 y C34.
Los jabones metlicos se producen a travs de la reaccin de las sales de cidos grasos solubles en
agua (por ejemplo potasio) con sales metlicas (por ejemplo ZnCl2) en solucin acuosa (proceso de
precipitacin). Tambin, los jabones metlicos se obtienen por medio de una reaccin directa de los
cidos grasos con xido metlico, hidrxido o carbonato.
Los jabones metlicos ms importantes son jabones de zinc y calcio, y los jabones de zinc ocupan la
mayor proporcin del mercado. Debido a que los jabones de calcio tienen menos influencia sobre la
reaccin de reticulacin y sobre la prevulcanizacin en la mayora de los casos, son usados en
compuestos a base de elastmeros que contienen halgenos, como CR o halobutilo. Los jabones
metlicos se basan, en su mayora, en cidos grasos de C16 - C18. Los lubricantes modernos contienen
frecuentemente las sales de cidos grasos insaturados, debido a su mejor solubilidad en el caucho y sus
puntos de fusin ms bajos.
El jabn mejor conocido, el estearato de zinc, se usa tambin como agente de empolvamiento para
planchas no curadas cuya base son mayormente cauchos no polares. La compatibilidad del estearato de
zinc es a menudo limitada, debido a su alta cristalinidad. Puede haber eflorescencia, lo que llevar a
una separacin de los pliegues en artculos ensamblados.
En general, los jabones metlicos son tambin buenos agentes de humectacin. Bajo la influencia de
altas velocidades de cizallamiento ellos promueven el flujo del compuesto, pero sin cizallamiento la
viscosidad permanece alta (resistencia en crudo). Los jabones de cidos grasos insaturados
demostraron tambin su valor como una alternativa fsica a los peptizantes qumicos, a travs de su
efecto lubricante; ellos exhiben una alta compatibilidad con el caucho.
Mezclas de sales de zinc a base de cidos carboxlicos alifticos y aromticos son excelentes
activadores del curado que retrasan marcadamente la reversin en compuestos de NR con un sistema
de curado de azufre convencional (Patente DE 3831883 C1).
Los alcoholes grasos se obtienen a partir de la reduccin de cidos grasos. Los alcoholes grasos
lineales son usados raramente como aditivos de procesamiento para compuestos de caucho. Actan
como lubricantes internos y reducen la viscosidad. Se usan ocasionalmente en productos patentados
como componente de dispersin y despegue. En general, su compatibilidad es buena.
El alcohol estearlico (1-octadecanol), sin embargo, tiene compatibilidad limitada y tiende a eflorescer.
Las amidas de cidos grasos son producto de la reaccin de cidos grasos o sus steres con amonaco
o aminas. Todos los productos de este grupo tiene un efecto de activacin ms o menos fuerte sobre la
prevulcanizacin; esto tiene que ser tenido en cuenta por el formulador. Las amidas de cidos
esterico, oleico, y ercico son lubricantes usados a menudo en termoplsticos.
La bis-estearamida de etileno (EBS) que tiene un punto de fusin alto, 140 C, raramente se usa como
lubricante en compuestos de caucho ya que puede ocasionar problemas de dispersin.
La amida de cido ercico se usa ocasionalmente con el fin de reducir el coeficiente de friccin del
SBR vulcanizado.
Las organosiliconas son relativamente nuevas en el grupo de los lubricantes. Se producen a travs de
la condensacin de derivados de cidos grasos con siliconas, y combinan una compatibilidad
excepcionalmente buena a travs del componente orgnico con las excelentes propiedades lubricantes
y de despegue de las siliconas. Dependiendo de su estructura se pueden adaptar a elastmeros comunes
o especiales. Tienen una alta estabilidad trmica.
Lubricantes
10
Debido a su alta compatibilidad, las Organosiliconas no dependen de los temidos problemas de

reduccin de la adhesin, delaminacin o contaminacin general, que se asocian generalmente con la
presencia de siliconas en la industria del caucho! Adems mejoran significativamente el calandrado y
el desmolde.
Las ceras de Polietileno y Polipropileno de bajo peso molecular se dispersan fcilmente en NR y
cauchos sintticos. Actan como lubricantes y agentes de despegue. Mejoran la extrusin y el
calandrado de compuestos secos en particular, y reducen la pegajosidad de compuestos de baja
viscosidad. Su compatibilidad con cauchos polares como CR o NBR es limitada. Esto puede llevar a
problemas de adhesin o unin cuando se usan altas dosis. Las ceras de PE se usan ocasionalmente
como componentes en combinaciones de lubricantes.
El polipropileno se encuentra a menudo en lubricantes para la industria del plstico.
Otros productos
Grafito, disulfuro de molibdeno y productos fluorocarbonados deben mencionarse como lubricantes.
Estas sustancias, sin embargo, son raramente usadas ya que son ms bien lubricantes de superficie
antes que materiales para formulacin.
Propiedades y Modo de Accin de los Lubricantes
Los mayores efectos positivos que pueden conseguirse en diversas etapas del procesamiento usando
lubricantes, estn listados en la Figura 11.
A menudo se ha sugerido una clasificacin
estricta de los productos en lubricantes
internos y externos. No es posible una
diferenciacin exacta, con la excepcin de
unos pocos ejemplos como grafito o PTFE en
polvo. Prcticamente todos los lubricantes
para compuestos de caucho combinan efectos
de lubricacin internos y externos. Esto no
slo depende de su estructura qumica sino
tambin del polmero especfico en el que son
usados. En general, la solubilidad en el
elastmero es un factor determinante.
Un aditivo de procesamiento que acte
predominantemente como un lubricante
interno
servir
principalmente
como
modificador de la viscosidad especfica y
mejorar la dispersin de la carga mientras que
el comportamiento de deslizamiento est
influenciado en un menor grado.
Lubricantes - Beneficios Posibles

Mezclado
Incorporacin de la carga ms rpida

Mejor dispersin
Menor temperatura de descarga
Viscosidad reducida
Despegue mejorado
Procesamiento
Calandrado y extrusin ms rpido y fcil

Despegue mejorado
Menos consumo de energa
Moldeo
Llenado de la cavidad ms rpido a menor

presin de operacin
Tensin reducida en partes moldeadas debido a
un menor tiempo de llenado de la cavidad
Ciclos ms cortos
Despegue mejorado
Ensuciamiento del molde reducido
Figura 11
En la Figura 12 se muestra una clasificacin esquemtica de lubricantes para PVC tomada de la

literatura.
Lubricantes
11
Lubricantes
Internos - Externos
Tipo
Longitud de la cadena del cido graso
Modo de accin
Alcoholes grasos
C14-C18
interno

Acido graso
Jabones metlicos
C14-C18
C14-C18
C16-C18
C16-C18
Aceite parafnico
Cera parafnica
Cera de polietileno
ramificada
recta
externo
Figura 12
Las parafinas estn listadas como lubricantes externos pero actuarn como internos si, por ejemplo, se
usan en PE o EPM. Esto significa que un aditivo actuar principalmente pero no exclusivamente como
lubricante interno o externo.
Un lubricante con accin predominantemente externa mejorar en gran medida el deslizamiento y
reducir la friccin entre el elastmero y la superficies de metal de los equipos de procesamiento. Su
influencia sobre la viscosidad del compuesto es marginal. La dispersin de la carga puede mejorarse a
travs de la acumulacin en la interfase entre el elastmero y la carga. Altos niveles de dosis, sin
embargo, pueden llevar a una sobrelubricacin (sobreconcentracin) y subsiguiente eflorescencia.
La lubricacin se logra a travs de una reduccin de friccin. En la fase inicial de adicin, el lubricante
cubre al elastmero y otros posibles compuestos y se reduce la friccin contra las partes de metal del
equipo de procesamiento. Con temperatura creciente, el lubricante comienza a derretirse y es moldeado
en la matriz por la accin cizallante del mezclador.
La velocidad y el grado de incorporacin del lubricante dentro del elastmero estn determinados por
el punto de ablandamiento, viscosidad de ablandamiento y solubilidad. Estos factores dependen de su
estructura qumica y su polaridad.
STRUKTOL ZEH, 2-etilhexanoato de zinc, se comporta como un soluto verdadero en NR y es disuelto
completamente.
El criterio qumico para la eficacia de los lubricantes orgnicos son la longitud de la cadena
hidrocarbonada, el grado de ramificacin, la insaturacin y la estructura y polaridad de los grupos
terminales.
La accin de los lubricantes basados en cidos grasos puede ser explicada aceptablemente a travs de
la teora de micelas tomada de la qumica surfactante. Su comportamiento es comparable al de los
jabones, en otras palabras, sales de cidos grasos en agua como medio polar o aceite mineral como
material no polar (Figuras 13 - 15).
Tecnologa Surfactante - Usos Comerciales
En Agua:
Soluciones de jabn concentrado tienen viscosidades altas
En Aceites Minerales:
Las grasas lubricantes son sistemas multifase

(aceite, jabn y agua)
Ambos productos brindan excelente lubricacin de alto cizallamiento (pero son duros en reposo)
Los cauchos como los hidrocarburos HMW se comportan similar al aceite mineral
Figura 13
Lubricantes
12
Formacin de Micela en un Medio Polar (por ejemplo Agua)
Micela laminar
Micela esfrica
Figura 14
Las concentraciones altas de jabn dan en agua una estructura de gel y, en grasas lubricantes de aceite
mineral, forman un sistema multifase que consiste de aceite mineral, jabn y agua. En reposo, ambos
sistemas son productos duros.
Formacin de Micela en un Medio No Polar (por ejemplo Aceite Mineral)
Micela laminar
Micela esfrica
Figura 15
Bajo la influencia de altas velocidades de cizallamiento, como las que se producen en el procesamiento
de caucho, exhiben deslizamiento considerable (Figuras 16 y 17). Esto se debe a la formacin de
micelas de los jabones de superficie activa en el medio circundante.
Surfactantes en la Matriz del Polmero
Figura 16
Lubricantes
13
Lubricantes
Jabones metlicos como aditivos reolgicos
tensin de cizallamiento nula
flujo
Figura 17
Los derivados de cidos grasos (Figura 18) consisten en cadenas de hidrocarburos no polares de
diferentes longitudes, rectas o ramificadas, saturadas o parcialmente insaturadas, con grupos polares
pegados a sus terminaciones. Estas sustancias pueden, por ejemplo, (como se describi en la Figura
14) formar micelas esfricas o laminares tridimensionales en el medio acuoso polar. La porcin polar,
o mejor dicho, el grupo funcional terminal de la molcula de jabn que es hidroflico, apunta hacia el
exterior.
En un medio no polar como el
aceite mineral se forman micelas
inversas;
ahora
la
parte
hidrofbica, no polar apunta
hacia el exterior al medio
circundante (Figura 15).
La existencia de micelas en
soluciones
surfactantes
no
acuosas ha sido probada por
medio de difraccin de rayos X,
microscopa
electrnica,
ultracentrifugacin y anlisis de
fluorescencia, se han detectado
agregados laminares o esfricos
de
10
- 40
molculas
surfactantes
Alcohol Graso
Amida Grasa
Ester de Acido Graso
Jabn Metlico
grupo no polar
grupo polar
Figura 18
Aditivos de Procesamiento - Lubricantes

Se considera que el caucho es mayormente de naturaleza no polar y es similar a un aceite mineral, pero
con mayor peso molecular, cuando los jabones metlicos que tienen una cadena hidrocarbonada
suficientemente larga se dispersan en este medio pueden formar micelas esfricas o laminares. La
Lubricantes
14
cadena hidrocarbonada no polar de los jabones es soluble en el caucho mientras que el grupo polar
terminal permanece insoluble.
Debido a su solubilidad limitada, las micelas pueden formar agregados en pilas (Figura 16). Como
estructuras similares a los lubricantes de grafito y disulfuro de molibdeno, estos agregados en capa
pueden ser ubicados uno contra otro bajo la influencia de cizallamiento y los compuestos del caucho
fluyen ms fcilmente.
La cohesin relativamente fuerte de los agregados formados por estearato de zinc puede notarse a
travs de un leve aumento de la resistencia en crudo de los compuestos de NR que incluyen este jabn
metlico en altas concentraciones.
En las Figuras 19 y 20 se muestra el efecto relacionado con la estructura, de los lubricantes a base de
cidos grasos.
JABONES DE ZINC
Estructura - Relaciones con Propiedades
ESTRUCTURA
PROPIEDAD
Longitud de la cadena carbonada

Debajo de C10
Sobre C10
Incapaz de formar micelas efectivas

Acta como surfactante
Distribucin de la longitud de la cadena (mezcla)

Angosta
Altamente cristalino
Ms alto MP
Pobre dispersibilidad
Puede eflorescer fcilmente
Ancha
Amorfa
Ms bajo MP
Se dispersa fcilmente
Reducida tendencia a eflorescer
La solubilidad es aumentada
Polaridad
Alta
(grupos funcionales, sales metlicas)
Aumento de afinidad a superficies metlicas

Ms actividad superficial
Baja
Acta internamente
Menor eflorescencia
Ramificacin
Presencia
Desestabiliza la cristalinidad
Totalmente soluble: No hay eflorescencia
ZEH es un lquido
Figura 19
Lubricantes
15
JABONES DE ZINC
Estructura - Consideraciones de la Propiedad
La mayora de los jabones de zinc son solubles en caucho

Actan como lubricantes intermoleculares
Longitud de la cadena HC aumentada

Accin surfactante mejorada
Presencia de insaturacin
Dispersibilidad mejorada
Muchos jabones de zinc comerciales son mezclas indeterminadas

resultantes del "corte" de cidos grasos naturales usados en la
fabricacin.
Figura 20
En la Figura 21 se encuentran listados los jabones metlicos de la lnea de productos Struktol.

Los grupos polares de ciertos cidos
grasos y sus derivados exhiben una alta
afinidad a superficies de metal y son
fcilmente absorbidos. Esto ha sido
notado en evaluaciones de flujo, por
medio de la formacin de un film en la
superficie del metal. Luego de algunos
ciclos, hay una mejora en el llenado de la
cavidad y se alcanza el equilibrio. An
niveles bajos de lubricantes pueden,
ocasionalmente, conducir a la formacin
del film. El film es extremadamente
delgado (en algunos casos mono
molecular) y no puede detectarse
mediante el uso de medios analticos
convencionales. Es bastante estable y
resiste el cizallamiento relativamente alto.
Como la capa es delgada, se eliminan
marcas de flujo o problemas de unin.
Jabones Metlicos en Uso

ESTRUCTURA
PRODUCTO
C12-C18 saturado
Laurato de zinc
Estearato de zinc
C16-C18 insaturado
STRUKTOL A 50 P
STRUKTOL A 50 L
STRUKTOL A 60
Ramificado
STRUKTOL ZEH
Arilo, Alquilo
STRUKTOL AKTIVATOR 73
Mezcla Zn, K
STRUKTOL EF 44
Figura 21
La formacin del film debe facilitar, en teora, el desmolde, y la alta estabilidad trmica del lubricante
debe reducir la contaminacin del molde. Sin embargo, este no siempre es el caso en la prctica.
Debido a que la compatibilidad limitada es el factor esencial y determinante para la efectividad de los
lubricantes externos, debe eliminarse una sobredosis o de otra manera aparecer una eflorescencia
indeseada.
Estudios internos, no publicados, con varios lubricantes en diferentes compuestos de goma han
demostrado que el nivel crtico de dosis para un solo aditivo puede variar entre menos de 1 phr y ms
de 5 phr, dependiendo del elastmero.
En la mayora de los casos la dosis crtica fue alrededor de 2 phr.
La concentracin requerida de lubricante, bajo condiciones prcticas, depende de los procedimientos
de procesamiento usados y, en particular, del nmero de otros compuestos incluidos en la formulacin
y sus niveles de dosis particulares; por lo tanto es necesario verificar la compatibilidad del lubricante
elegido para una frmula especfica.
Los aditivos son absorbidos fcilmente por las cargas, por lo tanto se requiere de altas dosis cuando se
usan cargas altamente activas o altas cantidades de carga. Ciertos plastificantes pueden reducir la
compatibilidad y provocar la eflorescencia de los aditivos.
Procesamiento con Lubricantes
Ya que la mayora de los lubricantes estn disponibles en esferas o pastillas, son fciles de manipular y
procesar. Pueden ser pesados sin polvillo y se incorporan fcilmente. En algunos casos se agregan al
Lubricantes
16
inicio del ciclo de mezclado, junto con las cargas, para hacer uso de sus efectos dispersantes. Muchos
de ellos tambin pueden ser agregados sobre el final. Debido a sus relativamente bajos puntos de
fusin, los productos se ablandarn rpidamente y brindarn una dispersin buena y uniforme.
Cuando se requiere dar mayor importancia al efecto lubricante, los aditivos de procesamiento deben
agregarse sobre el final. En la Figura 22 se muestran los efectos de los lubricantes seleccionados,
agregados en el primer paso o al finalizar, respectivamente.
Dnde agregar Lubricantes en el ciclo de mezcla

Flujo en molde espiral
Llenado de la cavidad
5
4,8
4,6
Control
4,4
Adicin en el 1 paso
4,2
Adicin en el 2 paso
4
NBR
WB 222
#2540
NR
WB 16
#2554
NR
A 50 P
#2540
Figura 22
Dependiendo de los requerimientos y de la compatibilidad, la dosis vara entre 1 y 5 phr. Usualmente,

la dosis mnima es 2 phr. Para un efecto lubricante excepcionalmente alto en compuestos pegajosos, o
donde altas velocidades de extrusin y un desmolde fcil son crticos, deben ser tiles niveles de dosis
ms altos. Esto se aplica tambin a compuestos con alta incorporacin de cargas.

STRUKTOL WB 222 es un ster de cidos grasos saturados. Es un lubricante y un agente de
despegue altamente efectivo, usado principalmente para elastmeros polares.
STRUKTOL WB 212 est basado en un ster de cido graso hidroflico de alto peso molecular. El
producto sirve como agente de dispersin para materiales en polvo y tiene excelentes propiedades de
despegue.
STRUKTOL WB 16 es un excelente lubricante, principalmente para cauchos no polares. Como
mezcla de jabones de calcio y amidas de cidos grasos saturados puede exhibir un efecto de activacin.
STRUKTOL EM 16 se comporta de forma similar al STRUKTOL WB 16 y puede incorporarse
fcilmente sobre un molino de dos rodillos a temperaturas superiores a los 60 C.
Lubricantes
17
STRUKTOL WB 42, una mezcla de derivados de cidos grasos, provee una mejora en el flujo en un
amplio rango de elastmeros.
STRUKTOL WA 48 se usa satisfactoriamente en caucho de epiclorhidrina como un agente de
despegue y lubricante efectivo.
STRUKTOL W 33 ESCAMAS es un agente dispersante y lubricante para casi todos los elastmeros.
Puede lograrse una incorporacin rpida de la carga y eliminacin de aglomeracin de carga en
compuestos altamente cargados.
STRUKTOL WS 180 y STRUKTOL WS 280 son compuestos de organosilicona que combinan un
comportamiento de despegue sobresaliente con buenas propiedades de flujo.
El STRUKTOL WS 180 puede reducir drsticamente la contaminacin del molde.
STRUKTOL A 50 P, A 50 L y A 60 son jabones de zinc de cidos grasos insaturados. Se usan
principalmente como peptizantes fsicos en compuestos de NR. El STRUKTOL A 50 L cumple con la
Recomendacin XXI BgVV (BGA).
STRUKTOL EM 50 se comporta similar al STRUKTOL A 50 P y se diferencia de l principalmente
por un ablandamiento rpido a temperaturas por encima de los 60 C, por lo que puede ser incorporado
fcilmente sobre molinos de dos rodillos.
STRUKTOL EF 44 es una mezcla de derivados de cidos grasos con predominancia de jabones de
zinc. El producto es especialmente adecuado para extrusiones. Acta como un activador del curado.
STRUKTOL EF 66 se diferencia de STRUKTOL EF 44 en su totalidad, por sus caractersticas de
ablandamiento. Es fcilmente incorporable sobre molinos de dos rodillos a temperaturas por encima de
los 60 C.
Para mayor informacin, dirjase por favor a las tablas de aplicacin.
Lubricantes
18

La masticacin y la peptizacin son etapas del
procesamiento, sobre el molino abierto o en el
mezclador interno, en las cuales la viscosidad
del caucho se reduce a niveles que facilitan el
procesamiento posterior, o an haciendo
factible el procesamiento.
La
masticacin
denota
la
rotura
termomecnica del caucho a temperaturas
relativamente bajas. El trmino incluye
reduccin de la viscosidad lograda a travs del
uso de jabones de zinc como lubricantes
intermoleculares.
Peptizacin del Caucho

Beneficios
Ms rpida incorporacin de la carga
Mejor dispersin de los compuestos
Mezclas de elastmeros mejorada
Temperaturas de procesamiento reducidas
Propiedades de flujo mejoradas

(calandrado, extrusin, moldeado)
Pegajosidad de las mezclas en crudo mejorada
Figura 23
Peptizacin fsica y masticacin se refieren al mismo proceso.

La peptizacin qumica describe la rotura termo-oxidativa, catalizada, del caucho a (en su mayora)
temperaturas elevadas.
La peptizacin y la baja viscosidad facilitan la incorporacin de cargas y otros ingredientes del
compuesto y pueden mejorar su dispersin. Una mejora en el flujo del compuesto lleva a una
produccin ms fcil de semi productos como perfiles o blanks para moldeo. Se obtienen tiempos de
procesamiento ms cortos y menor consumo de energa.
A menudo es difcil el mezclado homogneo de cauchos con viscosidades muy diferentes. En este caso
el caucho de alta viscosidad puede romperse a travs de la peptizacin para permitir un mezclado
mejorado con el otro elastmero de baja viscosidad.
Ya que la mayora de los cauchos sintticos de hoy se proveen con distintos niveles de viscosidad, la
peptizacin est restringida principalmente al caucho natural.
Al comienzo del procesamiento del caucho, cuando el caucho natural era el nico elastmero
disponible, la peptizacin de este material flexible y de alta viscosidad jug un rol importante. Los
primeros mtodos de peptizacin han sido puramente procesos mecnicos, en otras palabras, la
masticacin por medio de un rotor eje introducido por Hancock en 1928. De cualquier forma, fue
relativamente temprano cuando se descubrieron los productos qumicos que catalizan y favorecen la
rotura.
Se han hecho muchos intentos para evitar la etapa de reduccin de la viscosidad o rotura en el ciclo de
mezclado y producir caucho natural con una viscosidad normalizada y que permita que el mismo est
listo para usar.
El mtodo integra la rotura cataltica dentro del proceso de produccin. En particular durante los
ltimos aos aumentaron las actividades en este campo para cubrir las demandas de una industria del
caucho en busca de una rebaja en los costos de procesamiento.
Struktol, bien conocido como un productor lder de agentes peptizantes, ha lanzado varios productos
peptizantes efectivos. Ellos permiten la rotura del caucho natural durante la produccin y el
procesamiento y aseguran una dispersin ptima del peptizante en el caucho, por lo tanto se logra una
reduccin rpida de la viscosidad.
19
Peptizacin Fsica del Caucho
Figura 24
Durante los ltimos tiempos los peptizantes fsicos han ganado mayor importancia. Ellos actan como
lubricantes internos y reducen la viscosidad sin romper la cadena del polmero. Generalmente los
jabones de zinc han demostrado ser muy efectivos en este rol.
Uno puede distinguir entre peptizacin qumica y rotura o reduccin de la viscosidad a travs de la
lubricacin. Mientras la rotura mecnica y qumica del elastmero dan como resultado una escisin de
la cadena, se obtienen un peso molecular ms bajo y una distribucin de pesos moleculares ms ancha.
Los lubricantes no cambian las cadenas moleculares, en otras palabras, no se las rompe.
Durante la rotura mecnica, la larga cadena de molculas de caucho es rota bajo la influencia de un
alto cizallamiento del equipo de mezclado. Se forman fragmentos de cadena con radicales libres como
terminales, que se recombinan con molculas de cadena larga si no estn estabilizados. Las cadenas
son ms cortas, se reduce el peso molecular y la viscosidad cae.
En las Figuras 25 y 26 se muestra el curso que sigue la rotura de la cadena de poliisopreno.
Secuencia de Reaccin
ROO + RH
ROOH + R
R + O2
ROO
2 ROOH
RO + ROO + H2O
RO + RH
ROH + R
Figura 25
Figura 26
Para estabilizar los radicales, estos deben ser capaces de reaccionar con el oxgeno. La afinidad de
radicales alilo por el oxgeno depende de otros grupos en la cadena. Los grupos de electrones que se
repelen como los del -CH3 aumentan la afinidad. Los grupos de electrones que se atraen fuertemente
tales como los de -Cl, -CN y aquellos como los fenilos, que slo atraen levemente los electrones, no
tienen afinidad por el oxgeno. Por lo tanto los radicales ROO pueden acumularse en la cadena
resultando en ramificacin y formacin de gel. Los grupos perxido que reaccionan con cadenas de
vinilo ramificadas (estructuras 1.2) pueden llevar a uniones entrecruzadas y ciclizacin, en particular a
altas temperaturas.
20
Se requiere una resistencia en crudo y especialmente una viscosidad suficiente del elastmero para la
peptizacin fsica, por lo cual las cadenas moleculares pueden romperse durante el cizallamiento en el
equipo de mezclado. Los cauchos cristalizables, como el caucho natural, tienen una resistencia en
crudo muy alta y por lo tanto pueden romperse ms rpidamente.
La temperatura es un factor importante en la peptizacin. Cuando se grafica la rotura de NR vs. la
temperatura (Figura 27) puede verse que el efecto es ms bajo en el rango de 100 - 130 C. Se forma
una curva envolvente cerca de las curvas de la masticacin termo-mecnica y la rotura termo-oxidativa
a temperaturas elevadas. En la prctica, ambos modos de reaccin se superponen. Sobre la rotura
termo-oxidativa el nmero de sitios reactivos para reacciones radicales aumenta con la temperatura.
Peptizacin de NR
Reduccin de la Viscosidad vs. Temperatura
Figura 27
Con cauchos sintticos, aparte de divisin de las cadenas ramificadas, ocurre formacin de gel. La
separacin de la cadena causada por cizallamiento mecnico ocurre exclusivamente a bajas
temperaturas. Debido al carcter termoplstico de los elastmeros, a mayor cizallamiento menor
temperatura. Con temperatura en aumento, la movilidad de las cadenas del polmero aumenta, ellas se
deslizan una sobre otra y la entrada de energa y la fuerza de cizallamiento generada caen. La tensin
de cizallamiento sobre la rotura puede tambin estar influenciada por el equipo de mezclado y su
puesta en marcha.
La rotura termo-mecnica es intensa en energa y tiene un coeficiente de temperatura negativo.
21
Peptizacin de NR sin y con Pepizante

Influencia de la Temperatura y el Tiempo sobre la Viscosidad
Mooney
Como reaccin de oxidacin, la rotura

termo-oxidativa tiene un coeficiente de
temperatura positivo (Figura 28), en otras
palabras, el efecto aumenta con la
temperatura. Aqu la demanda de energa es
ms baja debido a la plasticidad del
elastmero. Mientras la peptizacin fsica a
bajas temperaturas depende en gran medida
de los parmetros de la mquina, la
peptizacin qumica es acelerada por la
temperatura y los catalizadores, en otras
palabras, por los agentes peptizantes.
Los agentes peptizantes pueden actuar

como aceptores de radicales a bajas
temperaturas y en ausencia de oxgeno y
durante la rotura oxidativa, a travs de la
Figura 28
formacin de radicales primarios, como
promotores o como catalizadores de oxidacin para la disociacin de cadenas de hidroperxidos
formadas espontneamente.
Todos los agentes peptizantes cambian el comienzo de la rotura termo-oxidativa a bajas temperaturas
(Figura 28). De los agentes peptizantes usados en los inicios (Figura 29) slo estn disponibles ahora
combinaciones de activadores especficos con tiofenoles, disulfuros aromticos y mezclas de
activadores con sales de cidos grasos.
Por razones ecolgicas y toxicolgicas los tiofenoles han sido dejados de usar. Para un mejor
manipuleo y una dispersin ms fcil en el compuesto, los agentes peptizantes son ofrecidos casi
exclusivamente como grnulos con ceras de derivados de cidos grasos como soporte.
Agentes Peptizantes Comunes
Figura 29
Los activadores permiten comenzar la rotura a temperaturas ms bajas y acelerar la peptizacin termooxidativa. Ellos son quelatos (complejos) de cetoxima, ftalocianina o acetilacetona con metales como
Fe, Co, Ni o Cu; hoy da, se usan casi exclusivamente complejos de hierro. Estos quelatos facilitan la
transferencia de oxgeno mediante la formacin de complejos de coordinacin inestables entre el
tomo del metal y la molcula de oxgeno. Esto desune el enlace O-O y el oxgeno se vuelve ms
reactivo. Debido a la alta efectividad de los activadores o promotores, los agentes peptizantes slo
contienen una pequea cantidad de ellos.
Recientemente, dispersiones de agentes peptizantes comunes se agregan al ltex de NR. Luego de la
coagulacin se encuentran presentes en el cogulo como dispersiones finas y degradan el caucho hasta
la viscosidad deseada en el secado. Para la produccin de caucho de baja viscosidad se agregan agentes
peptizantes como una dispersin, tambin se agregan a grumos coagulados de la taza antes de pasar a
al molino de masticado.
22
Cules son los Beneficios de los Agentes Peptizantes?
Aceleran la peptizacin (reducen el tiempo de mezclado)
Reducen el consumo de energa
Promueven la uniformidad batch a batch
Facilitan el mezclado de elastmeros
Reducen los costos de mezclado
Mejoran la dispersin
Los ahorros de tiempo y energa cuando se usan agentes peptizantes pueden llegar hasta el 50 % en el
proceso de mezclado. Debido a la alta efectividad de los agentes peptizantes, las dosis son muy bajas y
sus costos individuales casi no afectan, comparado con los ahorros de costos de produccin que deben
obtenerse.
Los cauchos sintticos son ms difciles de peptizar que NR e IR debido a:
Nmero ms bajo de dobles enlaces (SBR, NBR)
Grupos de electrones que se atraen en la cadena que estabilizan los dobles enlaces (CR, NBR,
SBR)
Grupos del lado del vinilo que fomentan la ciclizacin a temperaturas ms altas (NBR, SBR, CR)
Resistencia en crudo ms baja debido a una cristalizacin defectuosa (NBR, SBR)
Pero los cauchos sintticos pueden romperse por medio de agentes peptizantes. Esto, sin embargo,
requiere de dosis y temperaturas altos cuando se usan los productos clsicos. Por esta razn, hoy da
ellos son peptizados fsicamente con sales de cidos grasos insaturados y es de gran ventaja el hecho
de que la cadena del polmero no resulta daada.
Caucho Natural de Baja Viscosidad
Actualmente, durante la produccin de los grados de caucho natural CV y LV, se usan los agentes
peptizantes. Cuando se usa ltex, se agrega la dispersin de agentes peptizantes luego de la
purificacin y antes de la coagulacin. Permanece en el cogulo y el caucho se rompe en el secado y
en el procesamiento sobre una extrusora usada como rompedora. El agente dispersante que an no ha
sido totalmente utilizado, permanece finamente disperso en el caucho y llevar a una rpida reduccin
de la viscosidad luego del procesamiento.
Cuando se usan los cogulos de la taza, los grumos purificados son esparcidos con la suspensin de
agente peptizante, y el caucho natural se rompe durante el procesamiento sobre las extrusoras antes de
ser expulsado. Los procesos son bastante simples y dan buenos resultados cuando las pequeas
cantidades de agentes peptizantes requeridas son medidas exactamente.
En el pasado, se usaron soluciones de sal de sodio de Pentaclorotiofenol, Durante la acidificacin del
ltex la sal finamente distribuida fue precipitada junto con el cogulo.
Procesamiento con Agentes Peptizantes
23
Los agentes peptizantes se agregan al caucho al comienzo del ciclo de mezclado. Como la mayora de
ellos son provistos en forma de pastillas que son incorporadas y dispersadas fcilmente, los
masterbatches de peptizantes son escasamente usados hoy da. La dispersin homognea es imperiosa,
o de otra manera puede ocurrir una variacin de la viscosidad intra-batch. Mientras fue una prctica
comn en los primeros tiempos incluir un paso corto de peptizacin en el ciclo de mezclado antes de la
adicin de las cargas, hoy da la carga se agrega muy temprano para mejorar el cizallamiento y la
rotura. Sin embargo, los promotores son absorbidos por las cargas. Por lo tanto es aconsejable agregar
la carga slo luego de la incorporacin del agente peptizante en el caucho.
Cuando se mezcla el caucho natural con caucho sinttico de menor viscosidad se ha probado que es
til peptizar levemente el caucho natural antes de agregar el caucho sinttico.
Debido a que los antioxidantes inhiben la rotura oxidativa del caucho, ellos deben agregarse en una
etapa tarda durante el procesamiento del caucho natural. Con cauchos sintticos, una adicin temprana
del antioxidante puede evitar la ciclizacin.

La lnea de productos Struktol incluye peptizantes qumicos y fsicos. Los peptizantes qumicos son
predispersiones de un disulfuro aromtico combinado con un catalizador organo metlico y otros
materiales en un soporte tipo cera a base de un ster de cido graso
STRUKTOL A 82 es un peptizante qumico que contiene un promotor y es provisto como pastillas
fciles de procesar. Tiene excelentes cualidades dispersantes y brinda la mejor uniformidad dentro del
batch y entre batches.
STRUKTOL A 84 NS es un aditivo de masticacin leve. El producto no es decolorante.
STRUKTOL A 86 combina un peptizante qumico y un promotor. Su composicin es similar a la del
STRUKTOL A 82. Con una concentracin ms alta de sustancia activa, es ms efectivo que el
STRUKTOL A 82.
STRUKTOL A 89 es el producto ms concentrado y efectivo dentro de la lnea de agentes
peptizantes. Es una mezcla de un disulfuro aromtico, un promotor y un aglutinante a base de un ster
de cido graso
STRUKTOL LP 152 es diseado como un agente peptizante para la produccin de caucho natural
pre-peptizado. Es una solucin acuosa que se agrega usualmente a ltex NR antes de ser coagulado.
Debido a su alta efectividad puede ser usado a una dosis muy baja.
STRUKTOL A 60, A 50 P y A 50 L son jabones de zinc predominantemente de cidos grasos
insaturados. Son peptizantes fsicos muy efectivos para caucho natural y poliisopreno sinttico. Son
usados frecuentemente como lubricantes altamente efectivos con el fin de mejorar las caractersticas de
procesamiento generales.
24
Peptizantes Qumicos vs. Fsicos (phr)

Viscosidad Mooney ML 100 C (1' + 4')
50
# 1847
40
30
20
10
0
STRUKTOL A 82 (0,8)
STRUKTOL A 86 (0,2)
6 min
9 min
STRUKTOL A 50 P (3)
12 min
STRUKTOL A 60 (3)
15 min
Figura 30
La Figura 30 muestra la influencia de agentes peptizantes qumicos y fsicos sobre la rotura, medida
como la viscosidad Mooney, de caucho natural (RSS No. 1) en un mezclador interno de laboratorio de
1 litro a 65/49 r.p.m. y una temperatura de inicio de 90 C. Las muestras para la prueba Mooney fueron
tomadas luego de 6, 9, 12 y 15 minutos.
Cuando se usan peptizantes fsicos a niveles de dosis ms altos que para los peptizantes qumicos, se
obtienen resultados similares. El RSS No. 1 crudo tiene una viscosidad Mooney de 104.
25
Los agentes homogeneizantes son productos que mejoran la homogeneidad de mezclas de elastmeros,
y tambin ayudan a la incorporacin de otros compuestos (Figura 31). Debido a su uso, se reduce la
variacin de la viscosidad intra-batch y batch a batch.
Son mezclas a base de resinas que
exhiben una buena compatibilidad con
varios elastmeros y facilitan la mezcla
a
travs
de
ablandamiento
y
humectacin tempranos de las interfaces
del polmero. Ya que la resinas de
ablandamiento exhiben una cierta
pegajosidad, los polmeros que tienden a
desmenuzarse y las mezclas de
polmeros se unirn ms rpidamente, la
entrada de energa se mantiene en un
nivel alto, en otras palabras, el mezclado
es ms efectivo y los tiempos de
mezclado a menudo pueden reducirse.
En Mezclas de Elastmeros
mejoran la homogeneidad del compuesto

mejoran la firmeza del batch
reducen energa/tiempo para completar el mezclado
mejoran la tersura del stock
normalizan las caractersticas de procesamiento
(extrusin, calandrado, etc.)
mejoran la pegajosidad
mejoran la dispersin de la carga
En Compuestos de Homopolmero
reducen el nervio
mejoran la uniformidad del procesamiento
mejoran la pegajosidad
mejoran la dispersin de la carga
alisan stocks rugosos
Debido a las excelentes propiedades de

humectacin
de
los
agentes
Figura 31
homogeneizantes, las cargas son
incorporadas a una velocidad ms rpida
y son distribuidas ms uniformemente.
Las aglomeraciones de la carga pueden ser evitadas frecuentemente.
Aparte de sus efectos compactantes los homogeneizantes llevan a mejorar la resistencia en crudo
cuando se usa como un reemplazo parcial del aceite de proceso, y se facilita el flujo del compuesto a
travs de una homogeneidad mejorada y un cierto efecto de ablandamiento. Aumentan la pegajosidad
en crudo de muchos compuestos y mejoran la eficiencia de agentes de pegajosidad.
Los agentes homogeneizantes promueven
La mezcla de elastmeros
La uniformidad batch a batch
La incorporacin y dispersin de la carga
El acortamiento de los tiempos de mezclado
Ahorros de energa
La pegajosidad de la mezclas en crudo
A mayor diferencia en el parmetro de solubilidad y/o en la viscosidad de cada elastmero componente

en una mezcla, ms difcil es producir una mezcla homognea (Figura 32). Las mezclas de
plastificantes, cada uno compatible con diferentes elastmeros, pueden, en teora, ser efectivas en
mejorar la homogeneidad de la mezcla, siempre que tengan una viscosidad suficientemente alta como
para mantener un alto cizallamiento en el mezclado. Los plastificantes tienen la desventaja de ser
propensos a migrar y eflorescer. Por lo tanto, son ms frecuentemente usadas mezclas de productos de
pesos moleculares ms altos como las resinas.
26
Parmetros de Solubilidad de Elastmeros y Plastificantes

Elastmero
Plastificante
Agente Homogeneizante
AU, EU
11.0
NBR (alto ACN)
Eteres polares
Esteres altamente polares
NBR (med ACN)

NBR (bajo ACN)
Esteres polares bajos
STRUKTOL 40 MS
Homogeneizante
CR
10.0
Aromtico
SBR
NR
BR
IIR
STRUKTOL 60 NS
Homogeneizante
Naftnico
EPDM
Parafnico
9.0
EMP
8.0
Figura 32
Las resinas homogeneizantes son, en s mismas, mezclas complejas, y contienen partes que son
compatibles con estructuras alifticas y aromticas en una mezcla.
Compuestos Resinosos
RESINA
APLICACIN
Resinas cumaronas
Incorporacin de la carga
Agente de pegajosidad
Resinas de petrleo
Reduccin de viscosidad
Polmeros de refuerzo
Alta dureza
Asfalto, bitumen, alquitrn
Reduccin de viscosidad
Lignina
Refuerzo
Colofonias
Emulsificante
Resinas de fenol formaldehdo
Resina reforzante
Resina de curado
Figura 33
Los compuestos resinosos y las materias primas potenciales para uso como resinas homogeneizantes
(Figura 33) pueden ser divididos en:
27
Resinas de hidrocarburos que incluyen resinas cumarona-indeno, resinas de petrleo, resinas de

terpeno, bitmenes, alquitrn y copolmeros, como polmeros de refuerzo de alto contenido en estireno
y Colofonias, sus sales, steres y otros derivados,
Resinas fenlicas de varias clases como resinas de alquilfenol/formaldehdo, productos de
condensacin del alquilfenol y del acetileno, lignina y modificaciones de la misma, por nombrar
algunas.
Las resinas cumarona, producidas a partir de alquitrn de hulla, fueron las primeras resinas sintticas
usadas como aditivos de procesamiento, debido a su habilidad para actuar como agentes dispersantes
mejorando la incorporacin de la carga, y como agentes de pegajosidad. Son polmeros aromticos
tpicos que consisten principalmente de poliindeno. Los elementos estructurales de estos copolmeros
son (Figura 34) metilindeno, cumarona, metilcumarona, estireno y metilestireno. El rango de fusin de
estos productos est entre 35 y 170 C.
Resinas Cumarona - Miembros Estructurales
Figura 34
Las resinas de petrleo son productos relativamente econmicos usados, a menudo, en dosis bastante
altas, hasta 10 phr y ms. Son polmeros producidos del corte C5 de aceites minerales altamente
craqueados. Las resinas de petrleo son relativamente saturadas y tambin disponibles con un alto
contenido de estructuras aromticas. Los grados con un bajo contenido de compuestos aromticos
tienen un efecto plastificante ms fuerte. Los grados altamente saturados son usados por la industria de
la pintura. Aparte del ciclopentadieno, diciclopentadieno y sus derivados metilados ,se encuentran en
estas resinas estireno, metilestireno, indeno, metilindeno y homlogos ms altos de isopreno y
piperileno.
Esto debe explicar su alta compatibilidad con diferentes elastmeros.
Los copolmeros como los masterbatches de resinas de alto contenido en estireno se usan para
compuestos de alta dureza. Mientras que el poliestireno recto difcilmente puede ser procesado en
compuestos de caucho, los copolmeros de estireno y butadieno con alto contenido de estireno han
probado su mrito.
El polioctenmero (Vestenamer), producido a travs de una reaccin de descomposicin doble a partir
de ciclooctano, es otro polmero til para vulcanizados de alta dureza. Debido a su carcter
termoplstico es un elastmero fcil de procesar y de reticular que ha ganado importancia.
Ha sido usado donde la resistencia en crudo y la estabilidad dimensional de los extrudados son de
importancia, la alta cristalinidad de Vestenamer brinda una buena rigidez debajo de la Tg, cuando es
derretido, Vestenamer tiene una baja viscosidad y puede contribuir para con las caractersticas de flujo
del compuesto.
28
Resinas de Terpeno - Constituyentes Principales
Figura 35
Las resinas de terpeno son muy compatibles con el caucho y producen una alta pegajosidad. Sin
embargo, son usadas principalmente para adhesivos. Los polmeros son a base de - y - pineno. El
anillo de ciclobutano est abierto durante la polimerizacin y se forman compuestos polialquilatados
(Figura 35). Las resinas de terpeno mejoran el funcionamiento y la resistencia al envejecimiento contra
la oxidacin de los cauchos.
El asfalto y el bitumen son productos usados desde los comienzos del procesamiento del caucho. Su
efecto de pegajosidad no es muy distinguible. Son productos relativamente econmicos. Mientras el
asfalto es un producto surgido naturalmente, el bitumen es producido a partir de los residuos de la
produccin de aceite mineral. El bitumen soplado, oxidado con el propsito de lograr puntos de
solidificacin, se conoce tambin como caucho mineral y es un buen aditivo de procesamiento, por
ejemplo, en compuestos que tienen un alto porcentaje de polibutadieno y que por lo tanto son difciles
de procesar. El caucho mineral es usado exitosamente tambin para mejorar la resistencia al
aplastamiento de las extrusiones.
Las colofonias son productos naturales obtenidos del rbol de pino. Son mezclas de sustancias
orgnicas, en su mayora cidos doblemente insaturados, como el cido abitico, cido pimrico y sus
derivados (Figura 36). Con el propsito de reducir la sensibilidad a la oxidacin, las resinas estn
parcialmente hidrogenadas o desproporcionadas. Su acidez tiene un leve efecto retardante. Se dice que
la resistencia a la abrasin es mejorada, en particular la de SBR.
El cido de colofonia es ampliamente usado (como una sal) en la produccin de cauchos sintticos
(SBR) debido a sus propiedades emulsificantes.
Acidos de Colofonia
Figura 36
29
Las resinas fenlicas (Figura 37) son usadas principalmente como agentes de pegajosidad, resinas de
refuerzo, resinas de curado y en adhesivos.
La lignina tiene una estructura compleja a base de varios fenoles sustituidos que estn unidos, en
parte, por medio de unidades de hidrocarburos alifticos. Como sub-producto de la industria celulosa y
especialmente de la industria papelera est disponible en grandes cantidades y tiene un buen costo. A
menudo fue usado para suelas de zapato donde mejoraba la incorporacin y la dispersin de altas
cantidades de carga mineral.
Sntesis (simplificada)
De Agentes de Pegajosidad Alquilfenol
Figura 37
Los agentes homogeneizantes modernos son mezclas de resinas sintticas no endurecedoras de

distintas polaridades, compatibles con caucho. Con su composicin especfica, promueven la
homogeneizacin de elastmeros que difieren en peso molecular, viscosidad y polaridad. Son tambin
herramientas valiosas para compuestos de homopolmeros.
Como un ejemplo, debe mencionarse el uso de un agente homogeneizante bien conocido, STRUKTOL
40 MS ESCAMAS, en compuestos de butilo que, como se sabe, son difciles para procesar. La
dispersin de la carga, la adhesin de los empalmes, las propiedades fsicas y la impermeabilidad son
mejoradas significativamente a travs del uso de esta resina.
Procesamiento con Agentes Homogeneizantes
Los agentes homogeneizantes se agregan usualmente al comienzo del ciclo de mezclado,
particularmente cuando se usan mezclas de elastmeros. Exhiben una efectividad ptima cerca de su
temperatura de ablandamiento.
La dosis recomendada es entre 4 y 5 phr. Elastmeros difciles de mezclar requerirn una adicin de 7
a 10 phr.
STRUKTOL 40 MS y STRUKTOL 40 MS ESCAMAS son mezclas de resinas de hidrocarburos
aromticos oscuras que presentan una muy buena compatibilidad con la mayora de los elastmeros
convencionales, tales como SBR, NR, NBR, CR, IIR, CIIR, BIIR, EPDM y BR y son usados en
mezclas de elastmeros y en compuestos de homopolmero. El mezclado de elastmeros con diferentes
polaridades y/o viscosidades se ve facilitado significativamente. En particular compuestos para
cmaras de neumticos y cojines internos que son difciles de procesar, han sido mejorados
significativamente con STRUKTOL 40 MS FLAKES.
30
STRUKTOL 60 NS y STRUKTOL 60 NS FLAKES son mezclas de resinas de hidrocarburos

alifticos de color claro. Son diseadas para compuestos de color claro donde un no-manchado est
especificado. Su accin es comparable con las de STRUKTOL 40 MS y STRUKTOL 40 MS
ESCAMAS. Los productos han probado su importancia, en particular, en compuestos basados en
mezclas NBR/EPDM.
STRUKTOL TH 20 ESCAMAS es una mezcla de resinas de hidrocarburos alifticos y aromticos.
Tiene buenas propiedades homogeneizantes y mejora significativamente la pegajosidad de las mezclas
en crudo. STRUKTOL TH 20 FLAKES es un producto oscuro. Su compatibilidad con todos los
elastmeros convencionales es excelente.
31
Dado que los agentes dispersantes son mayormente derivados de cidos grasos, pueden ser
considerados como un subgrupo dentro de los lubricantes. La propiedad principal, sin embargo, es la
dispersin. En particular ellos mejoran la dispersin de componentes slidos. Reducen el tiempo de
mezclado y tienen una influencia positiva sobre las siguientes etapas del procesamiento. Los agentes
dispersantes poseen propiedades de humectacin distinguibles. A menudo son steres de cidos grasos
menos polares. Debido a que generalmente es deseable una combinacin de propiedades dispersantes y
una buena lubricacin los agentes dispersantes disponibles en el mercado son, ocasionalmente,
mezclas de cidos grasos de alto peso molecular y jabones metlicos. La mayora de los productos del
mercado se ofrecen como "agentes dispersantes y lubricantes" y no estn listados separadamente en las
listas de productos.
Su modo de accin ya ha sido descripto en el captulo de lubricantes.
Procesamiento con Agentes Dispersantes
Los agentes dispersantes se agregan usualmente junto con las cargas. La forma del producto y su baja
temperatura de fusin facilitan la incorporacin. Cuando las cargas se agregan en dos pasos, los
agentes dispersantes deben agregarse al comienzo. La dosis de estos productos est entre 1 y 5 phr.
Debido a su alta efectividad, sin embargo, dosis bajas a menudo sern suficientes. Incorporaciones de
carga muy altas requerirn dosis ms altas.
STRUKTOL W 33 ESCAMAS, una mezcla de steres de cidos grasos y jabones metlicos sobre un
soporte inorgnico, es suministrado como pastillas. Las cargas son incorporadas y dispersadas
rpidamente, particularmente cuando deben procesarse grandes cantidades. Se evitan las
aglomeraciones y se mejora significativamente la uniformidad batch a batch. Su accin lubricante
conduce a ciclos de mezclado acortados, menor consumo de energa y menores temperaturas de
mezclado. Se facilita el procesamiento intermedio y se mejora el comportamiento del despegue. El
STRUKTOL W 33 ESCAMAS se usa predominantemente en NR, SBR, EPDM, CR, CSM y ACM.
STRUKTOL D5 es una mezcla de steres de cidos grasos naturales y jabones metlicos,
suministrado en forma de pastillas marrones. Mientras su principal beneficio es la mejora en la
dispersin, STRUKTOL D5 tambin tiene un espectro de aplicacin similar al del STRUKTOL W 33
ESCAMAS. Es compatible con todos los elastmeros comunes.
32
Como la mayora de los cauchos sintticos son menos pegajosos que el caucho natural, a menudo es
necesario agregar sustancias de pegajosidad. Esto debera conducir a mejorar la adhesin de los
pliegues crudos (pegajosidad de las mezclas en crudo) durante el armado y mejorar la unin entre las
superficies en contacto. Son usados tambin en compuestos de caucho natural "seco" altamente
cargado. Le deben dar a los compuestos de caucho un alto grado de pegajosidad, que se mantiene
durante el almacenamiento y facilita el procesamiento a travs de una reduccin de la viscosidad. Por
otro lado, los compuestos no deben pegarse al equipo de procesamiento, ni llevar a la obtencin de
vulcanizados pegajosos. Las propiedades fsicas y el comportamiento de envejecimiento no deben ser
afectados adversamente. La pegajosidad no debe ser reducida por componentes como las ceras.
Desafortunadamente, el mecanismo de pegajosidad de los compuestos de caucho no es totalmente
entendido. Las teoras actuales son insatisfactorias.
El ensayo de la pegajosidad por medio de mtodos de laboratorio es problemtico. La mayora de los
tests realizados en la corteza miden la adhesin en tensin, no se diferencian suficientemente y fallan
cuando se involucra una leve cohesin. Adems, la reproduccin de estos mtodos de prueba es pobre.
Los agentes de pegajosidad son productos que ocasionalmente deben actuar como agentes
homogeneizantes (que han sido discutidos previamente). Comprenden colofonia, resinas cumaronaindeno, resinas de alquilfenol-acetileno y alquilfenol-aldehdo. Otras resinas de hidrocarburos como
resinas de petrleo, resinas de terpeno, asfalto y bitumen tambin pueden incluirse, aunque su
efectividad no es mayormente alta. Ocasionalmente se usan resinas alqudicas.
Los agentes de pegajosidad de resinas fenlicas son resinas novolaca polialquilatadas termoplsticas.
Los sustituyentes p- son grupos alquilo C4 a C12, sin embargo, son mayormente grupos C8 o C9. El
tamao y la configuracin de los sustituyentes controlan la compatibilidad de la resina.
A mayor compatibilidad entre el elastmero y la resina, menor es la viscosidad del compuesto y se
mejora el flujo en la interface entre los pliegos. Los pesos moleculares son, en general, del orden de los
600 a 1800 y el rango de fusin est entre 80 y 110 C. La dosis es, usualmente, de 3 a 5 phr.
La resina ms conocida es Koresin, un producto de adicin polimrica de p-terc. butilfenol y acetileno.
Su efectividad est influenciada marginalmente por el calor, la humedad y el oxgeno atmosfrico.
Tiene un punto de fusin excepcionalmente alto, aproximadamente de 130 C.
Se dice que las resinas de alquilfenol introducidas ms recientemente son casi tan altamente efectivas y
menos sensibles a las ceras o lubricantes.
Las resinas de xileno-formaldehdo son agentes de pegajosidad altamente efectivos, con buenas
propiedades plastificantes, que mejoran la unin, por ejemplo, en el moldeo por inyeccin. Son
conocidas desde hace un largo tiempo pero, debido a sus altas viscosidad y pegajosidad, no son muy
populares.
Por lo tanto son ofrecidas tambin como lquidos secos.
Procesamiento con Agentes de Pegajosidad
Las resinas que tienen un punto de fusin alto deben agregarse tempranamente en el ciclo de mezclado
con el propsito de garantizar el derretimiento y una dispersin suficiente. Las resinas blandas pueden
agregarse junto con las cargas para hacer uso de sus propiedades de humectacin y dispersin. Una
adicin relativamente tarda puede ser til para una pegajosidad de las mezclas en crudo. Las resinas
de alta viscosidad son precalentadas ocasionalmente para un fcil manipuleo.
Los niveles de dosis normales pueden variar entre 3 y 15 phr.
33

STRUKTOL TS 30 y STRUKTOL TS 35 son resinas blandas aliftico-aromticas que presentan una
efectividad distintiva como agentes de pegajosidad, y exhiben buenos efectos plastificantes. Acentan
significativamente la pegajosidad de las mezclas en crudo de compuestos a base de caucho sinttico,
tales como SBR, BR, NBR y CR, suministran una incorporacin de la carga y una dispersin
mejoradas y tienen una resistencia a las extraccin por medio de hidrocarburos alifticos y aceites
minerales relativamente buena. STRUKTOL TS 30 es una pasta amarilla y STRUKTOL TS 35 es un
lquido viscoso levemente coloreado. Ambos productos estn disponibles como lquidos secos para un
fcil manipuleo.
STRUKTOL TS 50, una resina aromtica sinttica, fue desarrollada especficamente para compuestos
de EPDM, que son conocidos por su falta de pegajosidad de las mezclas en crudo. El producto se
suministra como una pasta marrn-amarilla en sachets de PE prepesados para un fcil uso.
34
Plastificantes
Aunque los plastificantes representan un gran grupo separado de los otros componentes, pueden ser
considerados tambin como aditivos de procesamiento. No slo modifican las propiedades fsicas del
compuesto y del vulcanizado, sino que tambin pueden mejorar el procesamiento, tal como se muestra
en la Figura 38.
Influencia de los Plastificantes
sobre las propiedades fsicas
Menor dureza
Elongacin ms alta
Vida flexible mejorada
Mejor comportamiento a baja temperatura
Tendencia al hinchamiento
Resistencia a la llama
Comportamiento antiesttico
sobre el procesamiento
Menor viscosidad
Incorporacin ms rpida de la carga
Ms fcil dispersin
Menor demanda de energa y menos generacin
de calor durante el procesamiento
Mejor flujo
Despegue mejorado
Pegajosidad de las mezclas en crudo realzada
Figura 38
Como modificador de propiedades en compuestos de caucho, los plastificantes pueden reducir el punto
de transicin de segundo orden (punto de transicin vitrea) y el mdulo de elasticidad. Como
resultado, se mejora la flexibilidad en fro. El mdulo esttico y la resistencia a la traccin son
disminuidos en la mayora de los casos y, correspondientemente, resulta una elongacin a la rotura ms
alta. Plastificantes especiales brindan un retardo de la llama, propiedades antiestticas, pegajosidad de
las mezclas en crudo o permanencia.
El efecto de ablandamiento de los plastificantes lleva mayormente a una mejora del procesamiento a
travs de incorporacin de la carga y dispersin facilitadas, menores temperaturas de procesamiento y
mejores propiedades de flujo.
Los plastificantes actan sobres los elastmeros a travs de su poder solvente o de hinchamiento.
Pueden dividirse en dos grupos: Plastificantes primarios o verdaderos que tienen un efecto solvente y
plastificantes secundarios o diluyentes que no son solventes y actan como diluyentes.
Es prctica comn dividir a los plastificantes en aceites minerales y plastificantes sintticos. Los
aceites minerales, subproductos de la industria de aceites lubricantes, tienen la mayor porcin del
mercado como plastificantes relativamente baratos, que son usados en gran escala en compuestos para
neumticos y productos de caucho en general, para reducir los costos. A altos niveles de dosis
permiten cantidades de carga ms altas. Los aceites minerales se dividen en parafnicos, naftnicos y
aromticos. Todos exhiben una alta compatibilidad con los cauchos de dieno poco polares o no
polares.
La compatibilidad de los plastificantes con el elastmero es de gran importancia para su ptima
efectividad. Est determinada en gran medida por la polaridad relativa del polmero y del plastificante.
Una mezcla homognea y estable del plastificante y el elastmero se logra cuando sus polaridades son
casi la misma. En cualquier caso, se requiere una compatibilidad suficiente para lograr la
procesabilidad y las propiedades fsicas requeridas sin problemas de separacin, que pueden ser
observados en forma de exudacin o eflorescencia o volatilidad o esfumado durante el procesamiento.
Plastificantes
35
La Figura 39 lista diferentes elastmeros y plastificantes de ster de acuerdo a su polaridad, que facilita
la seleccin del plastificante adecuado.
No se incluyen los aceites minerales. Entre ellos los productos aromticos tienen una polaridad ms
alta mientras que los parafnicos son prcticamente no polares.
Elastmero
NBR, ACN muy alto
Plastificante
ALTO
Fosfato
AU, EU
NBR ACNalto
Esteres aromticos de dialquilter

Disteres de dialquilter
NBR, ACN medio

ACM, AEM
Esteres tricarboxlicos
Plastificantes polimricos
Disteres de poliglicol
Disteres de alquil alquilter
Disteres aromticos
Tristeres aromticos
CO, ECO
CSM
CR
NBR, ACN bajo
CM
HNBR
SBR
BR
NR
Halo-IIR
EPDM
EPM
IIR
FKM
Q
Disteres alifticos
Esteres epoxidizados
Monosteres de alquilter
Monosteres alquilo
BAJO
Figura 39
Los elastmeros lquidos son plastificantes que pueden ser vistos como aditivos de procesamiento.
Ellos se reticulan durante la vulcanizacin y no pueden extraerse. Las propiedades del vulcanizado son
insignificantemente cambiadas.
Entre los plastificantes sintticos, los steres son del tipo ms ampliamente usado. Por razones de costo
y de compatibilidad son usados principalmente en cauchos polares. Su funcin principal es modificar
las propiedades, ms que mejorar el procesamiento. En muchos casos mejoran la flexibilidad a baja
temperatura y la elasticidad de los vulcanizados. Son usados preferentemente en NBR, CR y CSM.
Los plastificantes de ster pueden dividirse en plastificantes para propsito general y plastificantes
especializados que, con la ms reciente modificacin de propiedades se han vuelto ms importantes.
Tales propiedades son:
Flexibilidad en fro
Resistencia al calor
Resistencia a la extraccin
Retardante de la llama
Comportamiento antiesttico
De los plastificantes de ster monomricos, los steres de cido ftlico representan al grupo ms
grande, ya que son relativamente econmicos. La longitud de la cadena de carbono de los componentes
alcohol va desde C4 a C11, y a menudo se usan mezclas de alcoholes en el proceso de esterificacin.
El nmero de tomos de C y el grado de ramificacin determinan las propiedades de los steres. Un
Plastificantes
36
nmero grande de tomos de C reduce la compatibilidad, volatilidad y solubilidad en agua. Empeora la

procesabilidad y mejora la solubilidad en aceite, la viscosidad y la flexibilidad en fro. Un alto grado
de ramificacin conduce a un comportamiento pobre a baja temperatura, volatilidad ms alta,
oxidacin ms simple y resistividad ms alta.
Los plastificantes que mejoran, en particular, el comportamiento a baja temperatura y la elasticidad de
los vulcanizados, son los disteres alifticos de cidos glutrico, adpico, azeldico y sebcico. Ellos
son mayormente esterificados con alcoholes que tienen cadenas ramificadas, tales como 2-Etilhexanol
o isodecanol. Los oleatos y tiosteres son usados comnmente en CR. Los steres a base de
trietilnglicol y tetraetilnglicol o teres de glicol de cidos adpico y sebcico y tioteres, son usados
como plastificantes de baja temperatura en NBR y CR.
Se dispone de una amplia variedad de plastificantes de baja temperatura, mientras que las diferencias
en efectividad a menudo son insignificantes. La eleccin se determina finalmente por propiedades
como la volatilidad o la compatibilidad.
Los vulcanizados resistentes al calor requieren plastificantes que tengan una volatilidad baja. Debe
notarse que la volatilidad del producto puro no es decisiva, sino que lo es la volatilidad del
vulcanizado, que depende de la compatibilidad y la migracin.
Los plastificantes particularmente adecuados para elastmeros polares son, por ejemplo, los
trimelitatos o steres de pentaeritritol, steres polimricos y politeres aromticos, que actan tambin
como agentes de pegajosidad. En comparacin con los plastificantes de steres comunes, su
procesabilidad es ms dificultosa. Los steres polimricos exhiben, especialmente, una notable
resistencia a la extraccin con aceites y solventes alifticos. Este grupo de plastificantes ha probado su
uso en vulcanizados resistentes al calor a base de elastmeros trmicamente estables como HNBR,
ACM y CSM.
Los plastificantes de steres retardantes de la llama juegan un papel relativamente importante, ya que
los productos que contienen halgenos, como las parafinas cloradas, no estn permitidas para su uso.
Los steres de fosfato se usan a menudo. Varios grupos estn comercialmente disponibles, permitiendo
una correcta eleccin con respecto a la resistencia al calor o al comportamiento a baja temperatura.
Ellos son steres alquilo, arilo y mezclados.
Los plastificantes antiestticos son otro grupo importante. Debido a que tienen una compatibilidad
limitada, se acumulan en la superficie del vulcanizado y reducen la resistencia superficial. Los
representantes mejor conocidos de este grupo son los steres y teres de poliglicol.
Procesamiento de los Plastificantes
La incorporacin de los plastificantes, a niveles de dosis moderados, sobre molinos de dos rodillos o
en el mezclador interno, es relativamente fcil. Actan dispersamente durante la incorporacin de la
carga y al mismo tiempo se reduce la viscosidad del compuesto y, consecuentemente, la temperatura
de procesamiento. Los compuestos que contienen plastificantes obtienen, generalmente, mezclas con
una mejor pegajosidad en crudo y un mejor comportamiento de extrusin.
En general, los plastificantes sintticos tienen muy poca influencia sobre la vida en almacenamiento o
la seguridad de prevulcanizacin de los compuestos.

La lista de productos de Struktol consiste de un nmero de plastificantes especializados. Los productos
se muestran en la tabla de aplicacin.
Plastificantes
37
Preparados
Algunos ingredientes del compuesto son difciles de incorporar y dispersar durante el mezclado, por
ejemplo, un alto punto de fusin o la aglomeracin del ingrediente causarn problemas. Otros
ingredientes son altamente activos y son agregados slo en pequeas cantidades. En estos casos puede
usarse un sistema dispersante para producir una preparacin o mezcla con un comportamiento del
proceso significativamente mejorado.
Algunos productos qumicos para caucho, tales como algunos acelerantes, exhiben una estabilidad de
almacenamiento limitada, otros son sensibles a la humedad (CaO) o a la oxidacin. Estos son
protegidos por medio de aglutinantes o recubrimientos.
Frecuentemente los productos qumicos son polvos que son difciles de manejar y dispersar. Pueden
cargarse electrostticamente y, como resultado, la incorporacin ser ms dificultosa. Los polvos son
indeseables por razones toxicolgicas y ecolgicas y esto ha llevado rpidamente al uso de
aglutinantes y agentes dispersantes en la industria qumica. Generalmente los preparados son polvos
recubiertos, grnulos y masterbatches y raramente son pastas.
Los polvos fciles de procesar son, en su mayora, mezclas de productos qumicos de tamao de
partcula fina con aceite y/o agentes dispersantes. Las mezclas muy homogneas son no polvorientas,
fciles de manipular y pesar y pueden dispersarse fcil y uniformemente en el compuesto. El aceite y
el agente dispersante pueden tener tambin una funcin de proteccin del producto qumico.
Los grnulos de productos qumicos son usados ampliamente porque son fciles de manipular. La
forma ms simple son grnulos obtenidos a travs de fusin de productos qumicos puros de bajo
punto de fusin.
Los grnulos son, a menudo, mezclas de productos qumicos y varios aglutinantes. Ceras, aceites,
ltex, derivados de cidos grasos y elastmeros, se usan como aglutinantes.
Las formas de los grnulos son microperlas, macroperlas, pastillas, cilindros, esferas, cubos y grnulos
comprimidos.
En la mayora de los grnulos los productos qumicos estn muy finamente dispersos por lo que se
garantiza una dispersin sobresaliente en el compuesto. Las ventajas adicionales de los grnulos son
que estn libres de polvillo, son fciles de pesar, en particular en pesado automtico, tienen buena
estabilidad y una rpida dispersin, lo que puede reducir el tiempo de mezclado y la generacin de
calor.
Los masterbatches tradicionales, producidos a menudo por la misma industria del caucho a partir de
productos qumicos y un elastmero adecuado, han perdido su importancia con la introduccin de
grnulos unidos a elastmeros, que se producen como una lnea de productos separada.
Las pastas son raramente usadas hoy, ya que son difciles de manipular.
Los beneficios que pueden obtenerse de los preparados estn remarcados en la Figura 40, donde se
compara la dispersin de azufre soluble e insoluble con una alternativa tratada con aceite y preparados.
Preparados
38
Dispersin superior de los preparados de azufre STRUKTOL

Struktol ha desarrollado un nmero de preparados especiales fciles de procesar, a base de xidos
metlicos y azufre, que pueden ser difciles de dispersar. Son suministrados como pastillas o polvos.
Preparados de Oxido Metlico
La lnea de productos incluye preparados de xido de zinc, perxido de zinc y xido de magnesio. Son
grnulos y polvos del producto qumico respectivo y del agente dispersante, que brindan una
estabilidad de almacenamiento mayor, un pesado ms fcil, mejor manipuleo, excelente dispersin y
estn libres de polvillo. Contribuyen a un procesamiento ms fcil y a una uniformidad batch a batch
mejorada. Debido a su rpida incorporacin, los ciclos de mezclado pueden acortarse y
consecuentemente, puede minimizarse la historia trmica de los compuestos. La lista de productos
puede encontrarse en la tabla de aplicacin.
Preparados de Azufre
Se sabe que el azufre causa problemas de dispersin en los compuestos de caucho. Sin embargo, es
importante distinguir entre azufre soluble, insoluble y coloidal, todos los cuales son usados.
El azufre coloidal, producido a travs del molido en molinos coloidales o de la precipitacin de azufre
de soluciones coloidales, es un material de tamao de partcula muy fina, muy adecuado para
compuestos de ltex. Sedimenta escasamente y puede ser muy bien dispersado.
En compuestos de caucho slido se usa mayormente el azufre natural, soluble, molido y de alta pureza
(99.5% min.). Se usa preferentemente una partcula de tamao medio que es fcil de dispersar.
En la mayora de los casos los compuestos de caucho contienen ms azufre del que es soluble en el
respectivo elastmero a temperatura ambiente. Usualmente, sin embargo, se logra una disolucin
completa durante el mezclado cuando la temperatura de mezclado es lo suficientemente alta como para
derretir el azufre. Durante el enfriamiento se forma una solucin supersaturada en el compuesto, como
fuente de cristales de azufre visible en la superficie luego de la migracin.
La cristalizacin ocurre una vez que se alcanza el lmite de solubilidad. La velocidad de migracin
depende del contenido de carga y del elastmero. Compuestos altamente cargados exhiben una
velocidad de migracin ms baja. Significativamente, ms azufre es soluble en NR y SBR que en
NBR, EPDM o IIR.
Esto explica el largo tiempo de mezclado requerido para el azufre en IIR. Diferencias en la solubilidad
y velocidad de migracin pueden traer problemas cuando las mezclas de elastmeros se almacenan
durante largos perodos de tiempo. Las mezclas de NR/BR o SBR/BR pueden mostrar una reduccin
de la resistencia a la traccin y de la elongacin a la rotura, cuando la vulcanizacin se realiza despus
de un prolongado almacenamiento. (Figura 41)
Preparados
39
Resistencia a la Traccin vs. Tiempo
Figura 41
Ya que el azufre es menos soluble en BR y su velocidad de difusin es ms alta que en NR o SBR,

pueden formarse cristales romboidales de azufre relativamente grandes en la fase BR. Por lo tanto es
aconsejable retrabajar intensamente esas mezclas, luego de almacenamiento prolongado y antes de que
se realice el moldeado, y la vulcanizacin debe ocurrir tan pronto como sea posible. Con el propsito
de contrarrestar efectivamente estos problemas, se usa azufre insoluble en lugar de azufre molido,
cuando el nivel de dosis est por encima del lmite de solubilidad del azufre. El beneficio del azufre
insoluble es que es insoluble en caucho, no migra y no produce eflorescencia.
El azufre insoluble se produce fundiendo el azufre soluble e instantneamente enfriando el azufre
caliente a temperatura ambiente. Se forma el azufre polimrico que es insoluble en solventes orgnicos
y elastmeros. En el mezclado, est presente en el compuesto de caucho, como una suspensin
particulada en una forma similar a la de una carga inerte.
Durante el procesamiento debe tenerse en cuenta la estabilidad del azufre insoluble: Siendo una
modificacin metaestable, puede revertirse rpidamente a azufre rmbico, particularmente a
temperaturas elevadas y bajo la influencia de sustancias alcalinas. Por lo tanto, la temperatura de
procesamiento no debe exceder los 100 C mx. durante tiempos prolongados.
Para una buena distribucin del azufre insoluble en un compuesto, se requiere un tamao de partcula
particularmente fina. Esto, sin embargo, hace que la dispersin en el elastmero sea ms difcil.
Adems, el azufre insoluble es fuertemente propenso a cargas electrostticas.
Los problemas expuestos han llevado a Struktol al desarrollo de preparados de azufre adecuados. Estos
son fciles de incorporar y excelentes para dispersar. Por esta razn, se requiere slo un tiempo de
mezclado corto a temperaturas relativamente bajas al final del ciclo de mezclado. El azufre es tratado
con agentes dispersantes y surfactantes especiales.
Los productos Struktol se describen en la tabla de aplicacin.
Preparados
40
Activadores
Los activadores son aditivos de procesamiento que ayudan a la vulcanizacin, en particular, al curado
con azufre normal. Actualmente, deben ser ms correctamente llamados activadores del curado.
Casi todos los acelerantes orgnicos requieren el uso simultneo de activadores inorgnicos u
orgnicos para desarrollar toda su efectividad. El activador inorgnico ms importante es el xido de
zinc. De los activadores orgnicos deben mencionarse los cidos palmtico y lurico y sus sales de
zinc. Estos pueden, tambin, mejorar la incorporacin y la dispersin de la carga.
(Lubricantes y agentes dispersantes).
Una de las caractersticas sobresalientes de los activadores del curado es que, cantidades relativamente
pequeas resultan en un marcado aumento del estado del curado.
Con muchos acelerantes, en particular aquellos a base de tiazoles como MTB o MTBS, el sistema
caucho-azufre-acelerador-xido de zinc experimenta una activacin adicional a travs de la adicin de
los cidos grasos mencionados arriba. Esto lleva a una mejora significante en las propiedades fsicas.
La adicin de cido graso a los acelerantes a base de mercapto combinada con aceleradores alcalinos
secundarios hace posible controlar, en gran medida, el comienzo del curado.
Se obtiene una seguridad mejorada sobre la prevulcanizacin, y al mismo tiempo se logran mejores
propiedades fsicas.
Surge entonces un complejo a base de acelerantes, azufre, xido de zinc y cido graso, que representa
al agente acelerante actual. Esto fue bien ilustrado por Vander Kooi de Struktol Company of America.
La funcin del complejo formado a partir del zinc divalente, el cido carboxlico, el azufre y el
acelerante es controlar la formacin de puentes de azufre durante la vulcanizacin.
El zinc, como elemento de transicin, tiene la habilidad de formar enlaces coordinados relativamente
fuertes, y los complejos resultantes son bastante estables.
Debido a la estructura electrnica del zinc, pueden formarse 4.5 o 6 complejos de coordinacin. Tales
complejos con cidos grasos provenientes de la vulcanizacin con aceleradores de tiazol y
ditiocarbamato, han sido aislados. Tambin se forman complejos y -alilo entre el zinc y olefinas
simples.
Se asume que el ion zinc causa la activacin de los complejos por medio de expansin y contraccin
de sus capas electrnicas, y esta es la fuerza impulsora en el proceso de vulcanizacin.
La reaccin de apertura del anillo de azufre (Figura 42) y la formacin de un entrecruzamiento (Figura
43) se muestran por Vander Kooi como ejemplos.
Intermediario de la Prevulcanizacin
Figura 42
Activadores
Intermediario del Entrecruzamiento

Complejo Allico
Figura 43
41
La apertura del anillo de azufre es descripta como un complejo bipiramidal con aniones azufre y
oxgeno y azufre y por otro lado con azufre, dos ligandos amino y aniones oxgeno (fragmentos de
TBBS). Los complejos formados como intermediarios permiten una adicin controlada de azufre
activado en forma de complejo a la olefina y, por esta razn, se forman los enlaces cruzados. Los
acelerantes secundarios pueden incluirse y ser activados dentro de estas estructuras.
Este modelo explica las diferentes clases de enlaces cruzados. Tambin hace comprensibles las
diferencias en energa de activacin y velocidad de reaccin de varios cauchos. Se entienden tambin
las reacciones competitivas entre los dobles enlaces y el enlace cis- de los cidos grasos. La reaccin,
probablemente, une parte del jabn de zinc a la cadena del elastmero e inicia una red inica,
secundaria.
La mejor solubilidad de una sal de cido graso, comparada con el xido de zinc, y la mejor dispersin
de los acelerantes y las cargas a travs de su accin como lubricante y agente dispersante, parecen estar
conectadas con las propiedades mecnicas superiores vistas a menudo con el uso de los jabones de
zinc.
La adicin de cido graso o su correspondiente jabn de zinc a compuestos con un sistema de curado a
base de acelerantes mercapto, realza el mdulo, la resistencia a la traccin, la dureza y la elasticidad.
Debe tenerse en cuenta, sin embargo, que debido a compatibilidad limitada, algunos productos pueden
causar eflorescencia.
Los efectos de los cidos grasos dependen, en gran medida, de su estructura. El efecto de activacin
aumenta con la longitud de la cadena. Debido a que el cido esterico y su sal de zinc son
relativamente econmicos, la industria del caucho ha estado satisfecha con ellos durante mucho
tiempo.
Hace varios aos se descubri que en compuestos para neumtico de NR, altas adiciones de cido
esterico (hasta 6 phr) mejoraban marcadamente la resistencia a la abrasin, el calor generado y la
resistencia a la reversin. Se redujo la deformacin por tensin. Esto condujo a fomentar extensas
investigaciones en los laboratorios de Struktol, con el propsito de encontrar productos optimizados a
partir de cidos grasos especficos y de sus sales.
Las altas dosis de cido esterico aumentan el nmero de enlaces cruzados monosulfdicos estables y
el estado de curado. Por lo tanto, se mejoran la resistencia a la reversin y la deformacin permanente
por compresin.
Los cidos grasos comerciales son, por ejemplo, cidos de cadena recta con cadenas hidrocarbonadas
de C12 a C18, saturados o insaturados, como los cidos lurico, oleico y esterico. Estos cidos estn
disponibles en combinaciones variables que resultan de la refinacin de materias primas naturales.
Jabones de Zinc para Caucho
Acido carboxlico
Producto
MP (C)
Insaturado
Talato de Zinc
80-100
Insaturado/Saturado
Tallowato de Zinc
95-105
Saturado
Laurato de Zinc
Estearato de Zinc
120-130
120-130
Ramificado
Etilhexanoato de Zinc
lquido
Cclico
Naftenato de Zinc
Resinato de Zinc
lquido
130-200
Arilo
STRUKTOL AKTIVATOR 73
95
Figura 44
Activadores
42
Sales de zinc de varios cidos grasos estn en el mercado (Figura 44).

Dependiendo de la estructura de los cidos grasos, sus sales de zinc exhiben efectos bastante diferentes
en los compuestos de caucho (Figura 43). Sus propiedades fsicas estn determinadas por la relacin
entre la parte orgnica y el contenido de metal y sus estructuras. Por encima de los 6 a 8 tomos de
carbono su solubilidad en agua es muy baja. El grupo hidrofbico determina el parmetro de
solubilidad, en otras palabras, son surfactantes. De este modo, pueden formar capas de micelas entre
las cadenas del elastmero. Por lo tanto, son capaces de mejorar el flujo del compuesto.
Varios jabones de cidos orgnicos han sido probados en NR con el propsito de demostrar la
dependencia de sus propiedades sobre la estructura. Se examin la influencia de la longitud de la
cadena (Figura 46), de la ramificacin (Figura 47) y del contenido de grupos arilo (Figura 48) sobre la
densidad de enlaces cruzados y la resistencia a la reversin. Los compuestos de caucho usados fueron
formulaciones prcticas del tipo de las que se usan en neumticos. La retencin del mdulo luego de
sobrevulcanizado (Figura 49) y la deformacin permanente por compresin reducida (Figura 50)
muestra los efectos de diferentes estructuras de cido.
La densidad de enlaces cruzados y la estructura de la red son controladas por la estructura y la dosis de
los jabones de zinc, la estructura del elastmero, sin embargo, tambin debe tenerse en cuenta cuando
se estudian los efectos.
20
15
10
0
Acido
Esterico
Jabn de Zinc Jabn de Zinc Jabn Alquilo

de Sebo
Arilo
Ramificado
Mdulo
T (min) Torque a 5 pt Goteo
Mdulo, MPa
Efectos de Curado
Debidos a la Estructura del Jabn de Zinc
Reversin
Resistencia a la Reversin con Jabones de Zn

Acidos grasos lineales
t95r/t90 a 160 C
6
0
A cido
esterico
Figura 45
C6
C8
C 10
C 12
C 18
Figura 46
Efecto de la Reversin de cido graso ramificado

Jabones de Zn C8-C10
t95r/t90 a 160 C
4
3
2
1
0
Lineal
Primario
Ramificado
Secundario
Terciario
Figura 47
Activadores
43
Los jabones de zinc provenientes de mezclas de cidos de C16 a C18 saturados e insaturados son, ms
bien, lubricantes antes que activadores del curado. Los jabones de zinc a base de cidos alifticos que
contienen grupos arilo y cidos alifticos ramificados exhiben, sin embargo, una efectividad diferente
como activadores del curado (Figura 45). Se obtiene una alta resistencia a la reversin con jabones de
zinc lineales de cidos de C8-C10. Comparaciones de jabones de zinc a base de cidos grasos
ramificados muestran que los cidos carboxlicos ramificados primarios tambin tienen prcticamente
el mismo efecto positivo sobre la reversin.
Una polaridad y una actividad ms altas de los grupos arilo lleva tambin a productos efectivos para el
control de la resistencia a la reversin.
Las sales de zinc arilo, adems, mejoran significativamente la velocidad de extrusin, como se muestra
en la Figura 51. A travs de la seleccin correcta de los cidos grasos y las correspondientes sales de
zinc, se pueden lograr mejores caractersticas de curado con cauchos de dieno, particularmente NR, en
otras palabras, pueden controlarse la velocidad de curado, la densidad de reticulacin y el tipo de
puentes de azufre. Esto resulta en una mejor resistencia a la reversin, mejores propiedades dinmicas,
tan delta y calor generado reducidos y tambin mejores propiedades fsicas, tales como menor
deformacin permanente por compresin y mdulo ms alto.
Cuando se usan jabones de zinc, el cido esterico puede ser eliminado parcial o totalmente, en
particular cuando se usan a altos niveles de dosis. Adems, puede reducirse la dosis de xido de zinc.
Struktol ha desarrollado varios productos entre los cuales STRUKTOL AKTIVATOR 73 y
STRUKTOL ZEH son usados satisfactoriamente.
STRUKTOL ZEH es un 2-etilhexanoato de zinc. Siendo solubles en caucho, ambos productos tienen
una alta compatibilidad y no tienen tendencia a eflorecer an usado en altas dosis. STRUKTOL ZEH
ha sido probado como un componente efectivo de sistemas de curado solubles en EV.
Con la experiencia de muchas evaluaciones y a travs de la eleccin apropiada de los cidos grasos de
inters, las posibilidades para mejorar el procesamiento, y la vulcanizacin en particular, y para el
control efectivo de la reversin, estn ahora al alcance de la mano. Struktol ha lanzado varios
productos, de los cuales STRUKTOL AKTIVATOR 73, mezcla de jabones de zinc de cidos
carboxlicos lineales seleccionados y la sal de zinc de un cido aromtico, es muy exitoso.
STRUKTOL EM 73 se comporta similar a STRUKTOL AKTIVATOR 73, pero difiere de l
principalmente por su fcil ablandamiento a temperaturas por encima de los 60 C, por lo tanto puede
incorporarse fcilmente en molinos de dos rodillos.
Reversin en Remetro
Tiempo a Tmx - 5 Unidades @160 C
45
Resistencia a la Sobrevulcanizacin-Mdulo
Porcentaje de Cambio,5cT95@150 C
5
0
40
35
2 Acido Esterico
30
4,5 Acido Est erico
25
5 Aktivator 73
-5
-10
20
-15
15
-20
10
M100
2 Acido Esterico
M300
4,5 Acido Esterico
5 Aktivator 73
0
1
Figura 48
Activadores
Figura 49
44
Velocidad relativa de Extrusin

Compuesto de NR para Camin ( AMF 200 Orbitread)
Deformacin Permanente por Compresin

50
2 Acido Esterico 4,5 Acido Esterico 5 Aktivator 73
Velocidad de Extrusin
120
40
Porcentaje
110
30
100
20
90
10
80
50 C
70 C
2 Acido Esterico
2 Acido Esterico 2 Jabn de Zn Arilo
6 Acido Esterico
5 Jabn de Zn Arilo
Figura 51
Figura 50
Procesamiento con Activadores de la Vulcanizacin

Cuando los efectos dispersantes de los activadores son de primordial importancia, deben agregarse
tempranamente con el caucho. Cuando los efectos lubricantes tienen prioridad, la adicin debe
realizarse lo ms tarde posible.
Los productos disponibles se resumen de acuerdo a sus propiedades y reas de aplicacin (Figura 52).
Informacin adicional se encuentra disponible en la tabla de aplicacin.
PRODUCTOS
Activator 73 A
FUNCIONES
Compuestos de extrema baja viscosidad
Activacin de la carga
Compuestos esponjosos
Activacin del curado

Mejora de la resistencia al desgarre en
caliente
ZEH
IB 531
Apariencia
Factor de carga
NIVEL
phr aprox.
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
IIR
Halo IIR
Muy Bueno
2
4
0.5
3
Bueno
Figura 52
Activadores
45
Los agentes de separacin se definen como sustancias que reducen la adhesin entre dos superficies en
contacto una con la otra.
El trmino de agente de separacin se aplica generalmente a los materiales utilizados para reducir el
pegado de cauchos crudos como ser planchas mezcladas "wig wag" o preformas a moldear. Se dispone
de agentes desmoldantes, los que proveen de un desmolde fcil de los componentes vulcanizados y
ayudan a reducir el inicio del ensuciamiento del molde.
En algunos casos se utilizan lubricantes a fin de dotar a los artculos vulcanizados de propiedades de
deslizamiento y facilitar el armado de las partes.
Los agentes de separacin han ganado una creciente importancia en el procesamiento moderno del
caucho dado que ellos promueven una produccin ms econmica y menos problemtica y contribuyen
a mejorar la calidad. En contraste con otros productos qumicos para caucho, la correlacin entre
estructura y efectos est escasamente investigada y descripta dado que este es un campo muy
complejo. Sin embargo, en esta rea es necesario un desarrollo muy especfico del producto. Al igual
que con otros auxiliares de procesamiento, la cantidad de productos en el mercado va constantemente
en aumento. A menudo se encuentran productos especficos que fueron desarrollados para solucionar
problemas particulares de procesamiento para una determinada industria y equipo de procesamiento.
La mayora de los agentes de separacin son productos combinados. Por ejemplo, uno de los
componentes de un agente desmoldante semipermanente puede producir adhesin de la pelcula a la
superficie del molde, mientras el otro componente toma a su cargo la verdadera funcin de separacin.
Agentes de Separacin para Compuestos Crudos y Materiales en Proceso
La mayora de los compuestos crudos exhiben una alta pegajosidad, la que produce un pegado
indeseable de planchas, preformas o extrudados. Por esta razn se utilizan los agentes de separacin,
los que forman un film en la superficie de las partes. El film debe ser mvil y estable. Sin embargo, en
el procesamiento posterior de las planchas o cintas de alimentacin, el agente de separacin debe ser
fcilmente incorporado y no debe interferir con el moldeo o vulcanizacin.
Los agentes de separacin utilizados en la produccin de perfiles y mangueras no deben interferir en el
aspecto superficial del producto terminado.
En los comienzos del procesamiento del caucho se utilizaban agentes en polvo basados en talco,
caoln, mica, estearato de zinc, almidn de maz y similares. Los agentes en polvo de estas
caractersticas tenan un efecto de separacin relativamente bueno pero originaban una considerable
contaminacin de la zona de trabajo. Por esta razn los usuarios cambiaron a suspensiones acuosas
conteniendo jabones como estabilizantes. La tendencia al polvo fue disminuyendo y se obtuvo una ms
pareja distribucin superficial del agente de separacin.
Las dispersiones particulares de agentes en polvo en el procesamiento posterior del compuesto, son sin
embargo problemticas, en particular cuando se forman aglomerados. Pueden resultar pliegues o lneas
de flujo y dar lugar a problemas en la produccin de extrudados. Las suspensiones pueden dar
problemas en el equipo de "batch-off" a travs de contaminacin o de obturacin de los picos.
Los modernos agentes de separacin son mayormente solubles en agua y mezclas fcilmente
dispersables de tensoactivos (jabones) y materiales formadores de film (metil celulosa, alcohol
polivinlico).
A veces se agrega una carga fcilmente dispersable a fin de obtener un film relativamente seco que
reduzca el resbalamiento de la cinta de compuesto durante la alimentacin a las extrusoras.
A fin de evitar corrosin en el equipo y la degradacin de los jabones, contienen inhibidores de
corrosin y bactericidas. Para suprimir la espuma en el equipo de "batch-off" se agregan agentes
antiespumantes.
Adems de un buen comportamiento separador, la composicin no debe lubricar la superficie de la
plancha dado que su resbalamiento dar origen a inestabilidad de las planchas durante el
46
almacenamiento en pallets. El agente de separacin debe ser fcilmente reabsorbido en el compuesto y

no tener influencia en la vulcanizacin.
Cuando se requiere una buena adhesin o en la produccin de piezas goma-metal, ocasionalmente an
se utiliza el estearato de zinc dado que, a altas temperaturas, migra fcilmente dentro del compuesto
(NR).
Los productores de soluciones para impregnar planchas poseen un rango de productos estndar pero la
mayora ofrecen producir mezclas especficas para problemas especficos. El desarrollo de estos
productos esta ampliamente basado en la experiencia prctica.
Agentes Desmoldantes
En la produccin de artculos moldeados los compuestos tienden a pegarse a la superficie del molde.
Los vulcanizados son difciles de desmoldar y en casos extremos pueden ser daados.
Los productos de descomposicin de los compuestos de caucho conducen a la formacin, sobre la
superficie del molde, de una capa similar a un barniz. El mtodo clsico de limpieza de moldes,
granallado con microesferas, es un proceso caro, requiere tiempo y en poco tiempo, al repetirse
frecuentemente, destruye moldes de precisin.
Los compuestos que poseen, a altas temperaturas, relativamente baja viscosidad, como ebonita, suelas
conteniendo resina de alto estireno y esponja, tienden a pegarse a los moldes pulidos y dan origen a la
inclusin o atrapado de aire en la superficie. Esto produce marcas en los vulcanizados. En los
comienzos el efecto de venteo necesario fue obtenido a travs de polvos. Los agentes de polvo eran
talco y mica los que actualmente no pueden ser utilizados por razones ecolgicas.
La utilizacin de agentes desmoldantes puede evitar estos problemas. Las substancias deben formar un
film liso, coherente e inerte. Los mismos deben ser qumicamente resistentes, estables trmicamente,
poseer baja solubilidad en el compuesto y ser incompatibles con los elastmeros.
Adems, se requiere que el film antiadherente posea una vida til prolongada.
El film antiadherente debe tener espesor micromtrico y poseer un bajo coeficiente de friccin. l
protege la superficie del molde de contaminacin y facilita un uso prolongado del molde o su vida til
antes que se necesite su limpieza, reduciendo tiempos perdidos y al mismo tiempo bajando costos, en
muchos casos, en forma considerable.
En la produccin de mangueras es dificultoso calzar la manguera cruda en el mandril y retirarla del
mismo una vez vulcanizada. Los agentes en polvo poseen un buen efecto de despegue pero el efecto
lubricante es mayormente insuficiente. Los problemas de polvo asociados con los agentes de
separacin son particularmente importantes en la produccin de mangueras.
En estas aplicaciones estn ampliamente utilizados los agentes de despegue de mandril.
Una variedad de nuevos agentes lquidos de separacin, particularmente adecuados para la
vulcanizacin de mangueras conformadas, ha sido desarrollada por Schill & Seilacher. Ellos estn
basados en polisteres solubles en agua patentados (DE 195 15314 C1). Ellos son inodoros,
inofensivos toxicolgicamente y pueden ser lavados con agua. La mayora de los tipos son
rpidamente biodegradables.
Agentes desmoldantes modernos, fciles de manejar y efectivos estn disponibles para diversos usos.
Adems de buenas propiedades de despegue, muchos de ellos tambin reducen la contaminacin del
molde. Sin embargo, para una efectiva y eficiente limpieza del molde, se han desarrollado compuestos
limpiadores de moldes especficos.
Los agentes desmoldantes pueden ser clasificados como sigue:
Agentes en Polvo
En forma similar a los agentes de separacin usados en planchas crudas, los agentes en polvo son talco,
mica, harina de maz, etc. Ellos a menudo producen un despegue suficiente y un buen venteo del
molde pero producen una intensa contaminacin del molde a travs de incrustaciones con productos de
47
descomposicin del compuesto de caucho. Adems de la superficie aterciopelada de la parte de caucho

obtenida con los agentes en polvo, el tratamiento posterior para eliminar los residuos del agente en
polvo es complejo. La molestia del polvo es un efecto secundario inaceptable cuando se utilizan
agentes en polvo. Por tal motivo los mismos son raramente utilizados como agentes de desmolde y
slo ocasionalmente como parte de agentes de despegue lquidos en neumticos.
Agentes Desmoldantes Orgnicos
Los agentes desmoldantes pueden ser obtenidos ya sea en solventes o en forma acuosa como
emulsiones, dispersiones o solucin, son aplicados al molde caliente como una capa fina a pincel o en
spray. En general, el efecto antiadherente es muy bueno, pero a menudo la estabilidad trmica no es
suficiente para soportar temperaturas de vulcanizacin de hasta 200 C. Los productos resultantes de la
descomposicin provocan la contaminacin del molde y se forman incrustaciones o un depsito similar
a un barniz.
No obstante estas desventajas y dejando a un lado los productos basados en aceite de silicona, los
agentes desmoldantes orgnicos son los ms ampliamente utilizados dado que en general son baratos y
toxicolgicamente inofensivos. A menudo estn contenidos en agentes desmoldantes combinados
basados en siliconas. Tambin son utilizados cuando existen problemas de adherencia y no puede
utilizarse la silicona.
Las substancias bsicas de estos agentes de separacin son mayormente sales de cidos grasos
(jabones), tensoactivos (alcanos sulfonados), alcoholes etoxilados, amidas tauroclicas, politeres, etc.
El desarrollo tiende a materiales que sean estables trmicamente. Adems, se favorecen aquellas
substancias que no solo poseen propiedades de despegue sino tambin las de penetrar y aflojar las
contaminaciones del molde. La contaminacin suelta, es luego eliminada con el artculo vulcanizado.
Los moldes pueden permanecer limpios por un perodo prolongado de tiempo.
Los agentes de despegue de mandril modernos mencionados ms arriba, pertenecen tambin a este
grupo.
Estos no son rociados sobre el mandril sino que el extremo de la manguera es sumergido en el agente
de despegue justo antes de colocar la manguera en el mandril. Fluyendo dentro de la manguera, el
agente de despegue moja el interior de la misma y el mandril. Luego de la vulcanizacin, la manguera
puede extraerse fcilmente del mandril. En esta aplicacin se requiere del agente de despegue, un
excelente poder mojante y una fcil extraccin.
Aceites de Silicona
Son por lo general ms costosos que los agentes de despegue orgnicos, sin embargo, poseen un buen
efectos de despegue y son trmicamente estables por lo que han encontrado amplio uso como sprays,
emulsiones acuosas o soluciones. Es desventajoso que reaccionen con los perxidos, por lo que no son
adecuados para compuestos curados con perxidos. Ellos interfieren con los recubrimientos
superficiales de los vulcanizados y ocasionalmente pueden impedir la formacin de un film
antiozonante protector en la superficie. Debido a su fuerte efecto de despegue, una sobre concentracin
local puede hacer que la adhesin en el molde sea imposible. Por otro parte, los aceites de silicona dan
a la superficie de los vulcanizados buenas propiedades de antifriccin y un brillo agradable.
Los agentes de despegue orgnicos son a menudo combinados con aceites de silicona a fin de utilizar
los productos individualmente a baja concentracin y minimizar las potenciales desventajas de los
componentes.
Agentes de Despegue Semipermanentes
En forma similar a las lacas de esmaltacin, estos sistemas de despegue, basados comnmente en
resinas de silicona, son sopleteados sobre los moldes y cocinados. Las resinas se ligan fsica o
qumicamente a la superficie del molde y luego de su aplicacin, usualmente mediante soplete durante
el precalentamiento del molde a la temperatura de vulcanizacin, se adhieren fuertemente al sustrato.
Adems de un fcil desmolde estos reducen en forma significativa la contaminacin.
48
Aplicados correctamente, estos producen un film extremadamente delgado de alrededor de 300 nm.
Esto fue encontrado en investigaciones de Schill & Seilacher por medio de un Microscopio Electrnico
de Escaneo con Emisin de Campo (FE-SEM) (Figura 53) y Microscopa de Fuerza Atmica (AFM).
Imagen FE-SEM de la superficie de un
plato de metal recubierto con Permalease 70
Figura 53
El film antiadherente tiende a nivelar la superficie rugosa del molde y produce un recubrimiento
parejo. De seta manera se obtiene un menor coeficiente de friccin. Esto se muestra en la siguiente
figura, representando una placa de metal descubierta en una mitad y en la otra mitad recubierta con
STRUKTOL PERMALEASE 70.
Imagen AFM de las fuerzas de friccin sobre la superficie
de un plato de metal sin cubrir y cubierto con Permalease 70
Figura 54
Los recubrimientos de Politetrafluoroetileno (PTFE), que ocasionalmente son utilizados como agentes
desmoldantes, adolecen de fragilidad mecnica y pobre adhesin.
Lubricantes del Compuesto
El efecto antiadherente de los lubricantes que son incorporados al compuesto de caucho lleva a una
cierta incompatibilidad con los elastmeros. Estos no deben cambiar las propiedades del vulcanizado.
Por lo tanto ellos son, en general, especialidades adaptadas a los elastmeros individuales y a los
49
compuestos. Los organosiliconas desarrollados por Schill & Seilacher pueden ser considerados en esta
categora dado que ellos no slo son lubricantes facilitando el mezclado y la produccin de semielaborados, sino que tambin exhiben precisos efectos de despegue.
Productos de Schill & Seilacher y sus Usos
El rango de productos de Schill & Seilacher abarca varias reas de aplicacin. Adems de muchos
productos estndar existen especialidades formuladas para resolver problemas especficos de clientes,
las que fueron desarrolladas cuando los productos estndar no podan cumplir con requerimientos
complejos.
Agentes de Despegue de Mandril
Los productos son toxicolgicamente inofensivos, inodoros, pueden ser eliminados con agua fra o en
la mayora de los casos son biodegradables.
STRUKTOL MR 150 es un lubricante y agente de despegue soluble en agua, libre de silicona, para
todos los elastmeros comunes exceptuando ECO y AEM. El producto es eliminado fcilmente con
agua. Posee una lenta biodegradabilidad.
STRUKTOL MR 161 es un producto rpidamente biodegradable soluble en agua. Es particularmente
adecuado para la fabricacin de mangueras de radiador de AEM.
STRUKTOL MR 187 fue diseado preferentemente para EPDM vulcanizado con perxido y azufre.
Es soluble en agua y rpidamente biodegradable.
STRUKTOL MR 221 es una pasta diseada para su uso en la produccin automtica de mangueras y
es sopleteada dentro de las mismas. Por arriba de 60 C es un lquido y no corre ni gotea luego de
enfriarse a temperatura ambiente. Es soluble en agua y posee una excelente biodegradabilidad.
STRUKTOL MR 226 es utilizado preferentemente en mangueras de NBR. Es soluble en agua y posee
una excelente biodegradabilidad.
STRUKTOL MR 247 es un lubricante diseado para ECO.
El producto es emulsificable en agua. Posee una lenta biodegradabilidad.
STRUKTOL MR 322 es una silicona soluble en agua y un agente de despegue libre de agua para
mangueras conformadas de EPDM. Es biodegradable.
Agentes de despegue semi-permanentes

Estas substancias son sopleteadas uniformemente sobre el molde caliente y reticuladas a una
temperatura suficientemente alta, de forma tal que se forme un film antiadherente fuertemente
adherido. La superficie del molde debe estar absolutamente limpia de modo de obtener una ptima
adherencia del film antiadherente. Previo al recubrimiento inicial con el film es necesario, luego de una
limpieza mecnica como granallado con microesferas, el desengrasado con solventes (etanol, etc.),
vapor o limpiadores alcalinos.
Se obtiene un film antiadherente ptimo cuando se aplican dos o tres capas finas y uniformes en
intervalos de 15 minutos y a una temperatura mnima de 180 C. Mayores temperaturas conducen a
una densidad de reticulacin mayor y una mayor resistencia al desgaste del film antiadherente. Los
films antiadherentes gastados pueden ser eliminados mecnicamente (granallado) o qumicamente por
50
inmersin en un bao alcalino (hidrxido de potasio al 5% en etanol). Una ventaja particular de estos
agentes de despegue es que la superficie del vulcanizado se mantiene limpia y puede ser impresa,
barnizada o adherida. El bajo coeficiente de friccin facilita el desmolde de los vulcanizados, a tal
extremo que pueden superarse frecuentes problemas debidos a una pobre resistencia al desgarre en
caliente.
STRUKTOL PERMALEASE 10 y STRUKTOL PERMALEASE 20 son agentes de desmolde
basados en polmeros de rgano-silicona disueltos en hidrocarburos.
Condiciones tpicas de reaccin del film son 15'/160 C. Ambos agentes de despegue pueden tambin
ser obtenidos en envases rociadores.
STRUKTOL PERMALEASE 70 fue el primero de una serie de agentes desmoldantes mejorados
respecto al medio ambiente. Es una emulsin acuosa. El film antiadherente es cocinado durante
15'/160 C.
STRUKTOL PERMALEASE 80 y STRUKTOL PERMALEASE 85 son agentes de desmolde en
base acuosa que requieren una menor temperatura de reticulacin. Condiciones tpicas de reaccin del
film son 10'/140 C.
Aceites de Silicona
Los aceites de silicona se ofrecen como emulsiones difiriendo en viscosidad y contenido activo. Ellas
pueden ser diluidas con agua. En la mayora de las aplicaciones, una concentracin de 1 - 3 %
producir un despegue adecuado. El rango de productos comprende los siguientes agentes
desmoldantes.
STRUKTOL STRUKSILON E 35
STRUKTOL STRUKSILON E 60
STRUKTOL STRUKSILON 72
STRUKTOL STRUKSILON 90 y
STRUKTOL STRUKSILON PE 100
el cual es aceite de silicona puro y soluble en agua.
Se han desarrollado productos especiales para el recubrimiento de burletes para ventanas y puertas a
fin de facilitar la instalacin de los perfiles. Estos deben poseer caractersticas de mojado
excepcionales y no causar "stress cracking" en contacto con poliacrilato y policarbonato. Adems
deben ser estables al esfuerzo de corte y poseer baja tendencia a formar espuma. El rango de productos
incluye.
STRUKTOL STRUKSILON P 126
51

STRUKTOL MC-A y STRUKTOL MC-B son compuestos para la limpieza de moldes vulcanizables
in situ conteniendo aminas como sustancias activas. STRUKTOL MC_B es una versin con bajo olor.
El ciclo de limpieza se produce durante el ciclo de vulcanizacin. Los materiales activos son
desprendidos dentro de las incrustaciones del molde. El depsito penetrado se combina con el
compuesto y ser eliminado con l durante el desmolde del vulcanizado.
Los compuestos para la limpieza de moldes no son recomendados para metales no ferrosos dado que
pueden ocasionar una importante velocidad de desgaste.
52

Dado que los auxiliares de procesamiento no tienen colores inherentes precisos, los mismos no tienen
tendencia a decolorar vulcanizados claros.
Muchos de los auxiliares de procesamiento del rango de productos de STRUKTOL han sido ensayados
en compuestos blancos de SBR vulcanizados con azufre y con perxido a fin de examinar su influencia
en la decoloracin inducida por luz ultravioleta.
La mejor estabilidad de color fue generalmente obtenida con el sistema de cura con perxido.
Se not un leve amarillamiento luego de la exposicin a la luz ultravioleta en el control dentro de las
series curadas con azufre.
Un tono obscuro marginal fue causado por el STRUKTOL WB 16 y el STRUKTOL WS 180.
Debido a su color inherente, se observ inicialmente un ligero color beige con el STRUKTOL W 33
FLAKES.
Los jabones de zinc representados por STRUKTOL A 60, STRUKTOL A 50 P y STRUKTOL A 50 L
tienen poca influencia en el amarillamiento y se comportaron en forma similar al control.
Entre los lubricantes, el mejor desempeo fue obtenido por STRUKTOL WB 212, STRUKTOL WB
222, STRUKTOL EF 44 y STRUKTOL WB 42 los que se comportaron en forma similar al control.
Entre los materiales resinosos un excelente comportamiento se not para el STRUKTOL 60 NS
FLAKES, STRUKTOL TS 30 y STRUKTOL TS 35. El color inicial y la decoloracin fueron
comparables al control.
Koresin (tiene color inherente) influencia en el color inicial y da una fuerte decoloracin cuando se lo
expone a la luz ultravioleta.
53
Demanda de Perxido
A fin de examinar la demanda de perxido de varios aditivos de procesamiento de la lnea de
productos de STRUKTOL, se utiliz una formulacin sencilla de EPDM.
La compresin permanente fue elegida como criterio para la demanda de perxido dado que la
compresin permanente est directamente influenciada por la densidad de reticulacin, la que a su vez
estar determinada por el perxido disponible para reticular el polmero, en lugar de reticular el aditivo
de proceso (Figuras 55 y 56). Es de conocimiento general que los compuestos aromticos e insaturados
reaccionan con los perxidos y dan altos valores de compresin permanente.
Por lo tanto el grado de insaturacin y el contenido de posiciones reactivas debern ser tenidos en
consideracin cuando se utilizan auxiliares de procesamiento en compuestos de caucho vulcanizados
con perxido.
Demanda de Perxido de
Productos Tipo Lubricante
Demanda de Perxido de Aditivos de

Procesamiento Resinosos/ Agentes de Pegajosidad
Deformacin Permanente por Compresin, 3 d/100C
Deformacin Permanente por Compresin, 3 d/100C
22
[%]
60
Formulacin:
20
18
Keltan 520
SRF N-774
Surpar 2280
Perkadox 14/40
Aditivo de Proc.
100.0
50.0
10.0
4.2
4.0
55
A 50 P
50
45
Curado:
20/180;C
40
[%]
p-tert. Butilfenol/
condensado de acetileno
Formulacin:
Keltan 520
SRF N-774
Surpar 2280
Perkadox 14/40
Aditivo de Proc.
100.0
50.0
10.0
4.2
10.0
Curado:
20/180;C
35
STRUKTOL TS 50
16
30
W 33 FLAKES
25
STRUKTOL 40 MS FL.
14
20
WB 16
12
15
WB 222, WS 180, WS 280

SUNPAR 2280
#2591
10
Figura 55
Demanda de Perxido
10
5
STRUKTOL TS 30, TS 35
STRUKTOL 60 NS FL.
CONTROL
Poliisobuteno
#2857
Figura 56
54
Adhesin Goma Metal

La influencia de los aditivos de procesamiento en la adhesin goma metal fue ensayada en compuestos
de EPDM, NBR y NR de acuerdo a ASTM D 429, Mtodo B 90 (Stripping Test - Rubber Part
Assembled to One Metal Plate). Se utiliz un adhesivo patentado (Chemlock). Los aditivos de
procesamiento ensayados fueron seleccionados de los siguientes grupos:
steres de cidos grasos, jabones de calcio, organosiliconas y homogeneizantes.
En general, se encontr que los aditivos de procesamiento, en su mayora, mejoran la adhesin goma
metal. Los derivados de cidos grasos tienen un efecto moderado, el cual est dirigido a mejorar el
mojado superficial e incrementar la fluencia.
Las resinas de homogeneizacin tienen efecto mayor, en particular, cuando reemplazan parte de los
plastificantes. Por supuesto, es necesario utilizar aditivos que exhiban una compatibilidad razonable
con el elastmero. Cuando se reemplaza parte del cido esterico por un jabn de calcio la adhesin
mejora notablemente.
Adhesin Goma Metal
55

El desarrollo y uso de auxiliares de procesamiento requiere mtodos de ensayo de laboratorio
adecuados y significativos a fin de determinar y medir sus efectos.
Cuanto ms prctico es el mtodo de ensayo, ms fcil ser de realizar sin costosos ensayos en escala
de produccin, y los resultados obtenidos en el laboratorio sern ms fcilmente aplicados en los
procesos productivos. Los auxiliares de procesamiento ejercen una influencia substancial sobre las
siguientes propiedades de los compuestos y de los vulcanizados.
Dispersin y homogeneidad
Reologa (viscosidad, propiedades de fluencia)
Vulcanizacin (seguridad de prevulcanizacin, estabilidad de la reticulacin)
Adhesin en crudo
Comportamiento en el desmolde
Del caudal de mtodos de ensayo y equipos, slo se pueden mencionar unos pocos que permitan la
determinacin de propiedades relevantes.
Dispersin y Homogeneidad
Son generalmente determinados por mtodos pticos. Con secciones delgadas, la distribucin de los
materiales de la formulacin puede verse fcilmente bajo el microscopio; la luz polarizada es a
menudo til para identificar los materiales de formulacin inorgnicos. Pero la observacin de la
seccin transversal tambin puede dar informacin til.
Con compuestos de color claro, si los ingredientes de la frmula son de distinto color, el examen de la
superficie puede ser suficiente. Una plancha muy delgada y estirada, cortada del molino, puede ayudar,
con luz transmitida, a mostrar la dispersin.
Los microscopios electrnicos son bastante utilizados para la solucin de problemas y anlisis. Los
equipos de ensayo modernos estn asistidos por microprocesadores para permitir la visualizacin
especial de dispersin de cargas y determinacin de tamao de partcula.
Un mtodo muy sencillo para controlar la dispersin de la carga en una plancha vulcanizada es doblar
el vulcanizado y enrollarlo entre los dedos. La baja dispersin puede verse fcilmente con luz incidente
en la superficie doblada, especialmente si el material es negro.
Ensayos Reolgicos
Se realizan para medir la procesabilidad de los compuestos durante la extrusin, calandrado, moldeo
por compresin o moldeo por inyeccin. Los mtodos de ensayo miden la viscoelasticidad de los
compuestos de caucho. El componente viscoso influye sobre el flujo mientras la elasticidad es
responsable del hinchamiento y contraccin.
56
La viscosidad de un compuesto es
funcin de la velocidad de
cizallamiento, la que depende del
mtodo de procesamiento. Esta
dependencia se muestra en la
Figura 57.
Rangos de Cizallamiento Tpicos en Evaluacin y

Procesamiento
Mooney
ODR
Remetro Capilar
Mezclado
Se puede observar qu equipo de

ensayo y qu mtodo es
significativo para la determinacin
de la viscosidad y propiedades de
fluencia
en
los
procesos
individuales.
Calandrado
Extrusin
Moldeo por Compresin
Por Transferencia
Por Inyeccin
10
102
103
104
-1
Velocidad de Cizallamiento (s )
Figura 57
El viscosmetro Mooney y el remetro de disco oscilante operan slo a muy baja velocidad de corte o
cizallamiento y los datos de procesabilidad obtenidos pueden no ser representativos de los procesos de
produccin utilizados, mientras el remetro capilar puede ser utilizado para todo el rango de
velocidades de corte. Los siguientes mtodos y equipos han demostrado ser tiles.
Viscosmetro a Disco de Corte Mooney
La viscosidad es medida como el esfuerzo resistente a la torsin de un disco metlico (rotor) inmerso
en el caucho dentro de una cavidad cerrada a una temperatura determinada. La velocidad de corte es de
2 [s-1]. La viscosidad est dada en unidades Mooney, las que son proporcionales al esfuerzo de torsin.
Para medir el esfuerzo de relajamiento, la parte elstica, el rotor es detenido luego de 5 minutos.
La relajacin es medida por la cada de la viscosidad Mooney luego que se detiene el rotor.
El viscosmetro Mooney es tambin usado para medir la caracterstica de prevulcanizacin, es decir,
scorch Mooney.
Equipo Delfo
Este aparato pertenece al grupo de viscosmetros utilizando placas paralelas y sirve para determinar
plasticidad y viscosidad. Una muestra cilndrica de caucho es comprimida en un cierto grado y luego
nuevamente aflojada. La recuperacin elstica en su altura luego de 30 segundos es una medida de la
elasticidad del compuesto (elasticidad Delfo). La velocidad de corte es de 0.1 [s-1].
Remetro Capilar de Alta Presin
El material a ensayar es cargado dentro de un cilindro y forzado, mediante un pistn, a travs de una
boquilla bajo condiciones definidas. Se fijan la temperatura y la velocidad del pistn; para calcular la
viscosidad aparente se determina la temperatura del material, la presin del material y la duracin del
ensayo.
Remetro de Corte sin disco por Esfuerzo de Torsin
El remetro sin disco evala las propiedades reolgicas y las caractersticas de vulcanizacin del
compuesto crudo. El compuesto de caucho crudo es sujeto a una oscilacin forzada a baja temperatura
57
(100 C o 125 C) y por un determinado tiempo. Las caractersticas viscoelsticas, torque elstico (s') y
torque viscoso (s'') son calculadas directamente del torque en funcin del tiempo registrado y dibujado
como una curva.
Para la determinacin de las caractersticas de vulcanizacin la curva de remetro es registrada a
temperaturas elevadas. La velocidad de corte es de 20 [s-1].
Analizador de la Procesabilidad del Caucho
El aparato utiliza el mismo principio que el remetro de corte sin disco pero, adems, permite la
seleccin de diferentes frecuencias y amplitudes de los esfuerzos. Las caractersticas viscoelsticas de
los vulcanizados, mdulo de almacenamiento (G') y el mdulo de prdida (G'') son mostrados como
una funcin de los rangos de frecuencia o de la amplitud del esfuerzo. La velocidad de corte mxima
es de 30 [s-1].
Curmetro a Disco Oscilante
Similar al remetro sin disco descripto arriba, mide las propiedades en crudo y las caractersticas de
vulcanizacin. El compuesto que se encuentra bajo presin dentro de una cavidad calefaccionada es
sometido por el rotor (oscilante) a un esfuerzo de corte peridico. El torque resultante es graficado en
funcin del tiempo.
Extrusora de Laboratorio
Con una extrusora de laboratorio se pueden realizar ensayos prcticos de fluencia. En general se
utilizan boquillas para cordones a fin de determinar la velocidad de extrusin, hinchamiento en
boquilla y caudal. Por ejemplo, el dimetro del cordn es medido inmediatamente y luego de 24 horas.
La Matriz Garvey permite la observacin del aspecto y forma del extrudado (superficie, hinchamiento,
bordes y rincones).
Plasticorder
Este es un aparato combinado que puede ser equipado con un mezclador interno o una unidad de
extrusin. Actualmente estos dispositivos son asistidos por computadora y permiten la determinacin
de la viscosidad, propiedades de fluencia y comportamiento en el mezclado. Por medio de un sensor de
presin sensible se pueden realizar mediciones precisas de la presin dentro de la extrusora y el torque
de mezclado. Es un equipo pequeo apropiado para muchas aplicaciones.
Molino Abierto de Laboratorio y Rodillo Marcador
Este equipo se utiliza para el control del comportamiento en el calandrado (encogimiento) de los
compuestos de caucho. En un molino de dos cilindros se forma banda con el compuesto de caucho en
condiciones de mquina definidas. Con un rodillo marcador con dos discos circulares se marcan tres
cintas, se cortan y retiran. Luego de 24 horas, las cintas, que tienen marcas para la medicin, son
controladas y el encogimiento es calculado en base a la distancia de las muescas. Dependiendo de la
luz entre cilindros, la velocidad de corte vara entre 10 y 100 [s-1]. El encogimiento tambin puede
medirse utilizando una muestra cuadrada la que es cortada con un sacabocado de la plancha cruda.
Vulcmetro Reomtrico
Este es un aparato que permite el examen de la procesabilidad de los compuestos de caucho bajo
condiciones de moldeo por inyeccin. Una muestra exactamente pesada es colocada en una cmara e
inyectada, por medio de un pistn, dentro de un molde calefaccionado.
58
Son ajustadas la presin de inyeccin, la temperatura y la duracin de la inyeccin. Se miden el

volumen inyectado y la velocidad de inyeccin. El llenado de la cavidad es visualizado por un diseo
especial del molde.
Ensayo de Transferencia en Espiral
Este es un ensayo bien establecido, simple, barato pero significativo para la determinacin de las
propiedades de fluencia bajo las condiciones de moldeo.
En una prensa de laboratorio se utiliza un molde de transferencia en espiral (Figura 58), de tres partes,
que pueda ser operado manualmente. En contraste con moldes de transferencia para la fabricacin de
artculos moldeados, donde el molde se abre automticamente por la prensa teniendo un pistn
superior y otro inferior, el molde descripto se abre por medio de levas.
Este mtodo es suficientemente exacto para ensayos comparativos de fluencia.
Molde Espiral
Figura 58
Pegajosidad en Crudo
La determinacin, bajo condiciones de laboratorio, de la pegajosidad en crudo de los compuestos de
caucho no es sencilla. Existen varios mtodos de ensayo, pero la reproducibilidad es baja. La mayora
de los mtodos miden la adhesin entre dos superficies prensadas juntas. En el ensayo de pelado,
cuando est en juego una fuerte adherencia, lo que se mide es la resistencia en crudo y no la
pegajosidad. El ensayo de pelado es utilizado por el Ketjen Tackmeter, el aparato TelTak de
Monsanto, el dispositivo desarrollado por Yokohama Rubber y muchos otros.
A veces se menciona el ensayo de deslizamiento pero da resultados relativamente poco reproducibles.
Los extremos de una muestra en forma de cinta son prensados conjuntamente con una superficie de
contacto definida. La carga y el tiempo de contacto pueden ser variados. El anillo obtenido se monta
sobre un cilindro y es cargado con un rodillo inferior de peso variable. Se mide el tiempo transcurrido
hasta que las superficies en contacto se separan totalmente. No se obtienen valores absolutos, la
experiencia, sin embargo, ha probado que se obtienen resultados comparables, lo cual no es el caso
para otros mtodos.
Para una rpida evaluacin, es a menudo suficiente el ensayo manual de la pegajosidad en crudo. Las
superficies se presionan entre s y luego se tira para separarlas.
Desmolde
59
No existe procedimiento estandarizado para la determinacin de las propiedades desmoldantes para la

evaluacin de los agentes de despegue.
En realidad, es conveniente solo un molde. Un pequeo molde circular con ranuras transversales
agudas y profundas y laminillas que se proyectan desde la parte superior para que la superficie de
contacto entre este y el compuesto sea muy grande. Luego de la vulcanizacin, el molde es fijado a un
dinammetro y traccionado para medir la fuerza necesaria para abrirlo.
Por supuesto que existe una cantidad de otros ensayos de laboratorio disponibles que pueden evaluar la
influencia de los auxiliares de procesamiento en compuestos crudos y vulcanizados.
60
Auxiliares de Procesamiento en Artculos Farmacuticos.

En la produccin de artculos de caucho para la industria farmacutica es con frecuencia ventajoso el
uso de auxiliares de procesamiento de modo de mejorar la dispersin en compuestos altamente
cargados o de mejorar el llenado de la cavidad del molde o la extrusin. En Alemania es importante
que los artculos cumplan con los requisitos de la norma DIN 58 367. La norma alemana DIN 58 367,
Parte 1 divide los polmeros base utilizados en las partes elastomricas con destino a transfusin,
infusin e inyeccin en cuatro diferentes grupos diferencindose en su vida til potencial y los
requisitos de envejecimiento (Figura 59)
Grupo
Polmero Base
NR, IR
Vida til
(a)
Duracin del Ensayo*

(h)
36
36
caucho puro
BR
NR, IR
conteniendo
72
BR
cargas
72
Halo-IIR
120
NBR
12
IIR
10
168
10
168
EPM, EPDM
10
168
*envejecimiento en bomba de oxgeno: 70 1 C, presin de oxgeno 2.1 0.1 Mpa

Figura 59
Los requerimientos analticos bsicos (Tabla 4) se refieren al extracto acuoso obtenido de los
vulcanizados luego de dos lavados con agua (60 C) y un subsiguiente tratamiento de 30 minutos de la
muestra vulcanizada con agua destilada en un autoclave bajo condiciones de esterilizacin (vapor
saturado de 121 1 C):
Adems de estos requisitos las partes de caucho no deben emitir substancias txicas, bacteriostticas,
bactericidas o causantes de hemlisis. La mayora de los aditivos utilizados para los artculos de
caucho de uso farmacutico son derivados de cidos grasos. Ellos son cidos grasos, alcoholes grasos,
aminas grasas y jabones de zinc o calcio, esas son substancias toxicolgicamente inocuas. Algunas de
ellas cumplen con los requisitos de 21 CFR 177.2600 (FDA) y las Recomendaciones XXI BgVV
(antes BGA). Este es un buen prerrequisito, pero no forman parte de los requisitos de la DIN 58 367.
61
Propiedades
Requisitos (lmites superiores)
Estado visual
Opalescencia. mx.
Contenido de constituyentes reductores *
Demanda en la titulacin con Permanganato de

Potasio por 10 ml de fluido en ensayo:
5 ml KmnO4 mx., c(KMO4) = 2 mmol/l
Contenido de iones de metales pesados

(incluido iones de antimonio)
calculado como Pb2+
0.01 mg Pb2+ por 10 ml
Contenido de iones amonio
0.02 mg NH4+ por 10 ml
Contenido de iones cloruro
0.04 mg Cl- por 10 ml
Cambio en la titulacin de acidez o alcalinidad
Demanda en la titulacin de 10 ml:

0.50 ml HCl o NaOH, c(HCl, NaOH) = 5 mmol/l
Contenido de iones zinc
0.03 mg Zn2+ por 10 ml
Constituyentes extractables con agua,

no voltiles con vapor
4 mg por 100 ml
Contenido de sulfuros voltiles
Decoloracin de papel de acetato de plomo

correspondiente a 0.05 mg de Na2S por 20 cm2 de
superficie de caucho
Cadmio
Mtodo de ensayo internacional
*ejemplo: Substancias oxigenables

Figura 60
Los siguientes auxiliares de procesamiento del rango de productos de Schill & Seilacher cumplen con
los requisitos de 21 CFR 177.2600 (FDA):
STRUKTOL A 50 L
STRUKTOL A 60
STRUKTOL EF 44
STRUKTOL 60 NS
STRUKTOL 60 NS FLAKES
STRUKTOL ZEH
STRUKTOL ZEH-DL
y la Recomendacin XXI BgVV (antes BGA):
STRUKTOL A 50 L
62
STRUKTOL EF 44
STRUKTOL TS 35
STRUKTOL TS 35-DL
En los siguientes productos se resean aquellos que son utilizados con xito en artculos farmacuticos.
STRUKTOL WB 212 es un plastificante en emulsin basado en steres de cidos grasos de alto peso
molecular y exhibe una buena compatibilidad con todos los elastmeros apropiados para artculos
farmacuticos. Es un buen lubricante que no slo mejora el flujo sino tambin la dispersin, da muy
buen desempeo como desmoldante y posee reaccin neutra. El agua contenida en STRUKTOL WB
212 puede retardar la vulcanizacin de los Halo-IIR. En este caso es aconsejable reemplazarlo por el
STRUKTOL WB 222.
STRUKTOL WB 222 es un ster de cidos grasos saturados de cadena larga, posee muy buen efecto
lubricante y propiedades desmoldantes. El producto es prcticamente insoluble en agua y tiene
reaccin neutra.
STRUKTOL WB 16, es una mezcla de jabones de calcio y amidas de cidos grasos saturados de
cadena larga, se lo menciona como un excelente lubricante con muy buenas propiedades de mojado
promoviendo la dispersin. Luego del tratamiento de esterilizacin es de esperar que muestre una
pequea reaccin alcalina y se recomienda slo en bajas dosis.
STRUKTOL A 50 L es una mezcla de jabones de zinc de cidos grasos saturados y no saturados y por
lo tanto acta como un peptizante fsico. Debido a la longitud de la cadena hidrocarbonada es
prcticamente no extractable. Por tal motivo se espera una baja demanda de permanganato de potasio.
La accin desmoldante es mejorada considerablemente.
STRUKTOL ZEH, zinc-2-etilhexanoato es un jabn de zinc soluble en caucho, cuando reemplaza al
cido esterico reduce la tensin de relajacin. El producto cumple con 21 CFR 177.2600.
No est recomendado para elastmeros halogenados.
STRUKTOL WS 180 es un buen lubricante y posee un sobresaliente efecto de despegue. Al igual que
el STRUKTOL WB 16 es posible obtener en el extracto acuoso una pequea reaccin alcalina. Se
recomiendan dosis bajas. Puede retardar la cura de Halobutlicos.
Luwax A es un polietileno de bajo peso molecular que mejora el procesamiento y el despegue.
Cumple con la Recomendacin XXI BgVV y 21 CFR 177.2600. Puede reducir la captacin de agua de
los vulcanizados.
STRUKTOL PERMALEASE, en sus distintos grados, son adecuados como desmoldantes para
artculos farmacuticos dado que, cuando son correctamente aplicados, forman un film
semipermanente que se adhiere fuertemente al molde.
STRUKTOL MC-A y STRUKTOL MC-B son compuestos de limpieza de molde muy efectivos que
permiten dicha limpieza in situ. Deben ser nicamente utilizados si se puede garantizar que en el
molde no est presente ninguna amina residual, ejemplo, que uno o dos calentamientos sucesivos
(ciclos de moldeado) sean descartados.
Es posible utilizar un rango de auxiliares de procesamiento para artculos farmacuticos de manera de
facilitar y mejorar su procesabilidad.
63

Los siguientes comentarios se aplican a los productos de Schill & Seilacher y a su fabricacin.
La mayora de los auxiliares de procesamiento pueden verse como productos toxicolgicamente
inocuos y ecolgicamente favorables. Las materias primas son predominantemente compuestos
orgnicos, naturales o sintticos bien definidos, los que estn registrados y poseen un comportamiento
toxicolgico y ecolgico conocido. Los procesos de fabricacin son inspeccionados, autorizados y
cumplen con severas regulaciones alemanas. Estos son requisitos previos a una produccin constante y
muy limpia, y los productos son fabricados de acuerdo a especificaciones muy estrictas con una
composicin exactamente definida.
Los clientes estn siempre informados por medio de la correspondiente hoja de seguridad. Los
certificados referentes a cada despacho les permiten controlar la consistencia del proceso productivo y
de los productos que reciben.
Los productos slidos son suministrados, casi exclusivamente, como pastillas. Se garantiza un mtodo
de manipuleo fcil y libre de polvo. Las pastillas son fciles de transportar, de almacenar en silos y de
pesar en equipos automticos. Las bolsas pueden ser vaciadas sin residuos y no requieren el
tratamiento como residuo peligroso. Las pastillas tienen un rango favorable de fusin y ablandamiento
de modo que son fcil y rpidamente incorporadas dentro del compuesto.
En general los aditivos son fciles de dispersar, una propiedad que puede, por supuesto, ser esperada
para los agentes lubricantes y dispersantes. De esta forma el procesamiento en general es muy
eficiente. La fcil y rpida incorporacin y dispersin de las pastillas puede, adems del efecto bsico
de los productos, contribuir a acortar el ciclo de mezclado y reducir el consumo de energa.
Una ventaja ecolgica esencial al utilizar auxiliares de procesamiento es su contribucin a una
produccin ms estable que da lugar a considerablemente menores rechazos y menores problemas de
disposicin de desperdicios. Donde se producen desperdicios y rechazos es ventajoso que la mayora
de los aditivos sean biodegradables.
Trmicamente, la mayora de los auxiliares son relativamente estables y no cambian durante el
procesamiento y la vulcanizacin, de modo que existe poco riesgo respecto a la formacin de
productos de descomposicin voltiles.
Varios de los auxiliares de procesamiento cumplen con las regulaciones para artculos en contacto con
alimentos como se establece en 21 CFR 117.2600 (FDA) y la Recomendacin XXI BgVV(BGA).
Adems de la higiene normal y de la buena prctica industrial observada en las fbricas de caucho, no
se requieren especiales medidas de precaucin en el manipuleo de la mayora de los productos.
64
Lubricantes
Debido a su especial efecto lubricante, estos productos mejoran las caractersticas de flujo y por lo
tanto mejoran la procesabilidad de los compuestos durante la extrusin, calandrado, moldeado, etc.
Estos aditivos reducen la viscosidad, promueven la dispersin, reducen el ciclo de mezclado y bajan
las temperaturas de mezclado y los requisitos energticos. A menudo es ms fcil el desmolde debido a
la menor pegajosidad del compuesto vulcanizado. La compatibilidad con la mayora de los polmeros
es buena y la influencia en la reticulacin puede ser prcticamente desestimada. Mejora la terminacin
superficial de los artculos de caucho.
Nombre del producto:
Composicin qumica:
Struktol WB 222
Ester de cidos grasos saturados
Struktol WB 212
Emulsin de steres de cidos grasos de alto peso molecular en un

medio orgnico
Struktol WB 215
Emulsin de steres de cidos grasos de alto peso molecular en un

medio orgnico
Struktol WB 16
Mezcla de jabones de calcio y amidas de cidos grasos saturados
Struktol WB 42
Mezcla de cidos grasos y derivados de cidos grasos
Struktol WA 48
Mezcla de jabones de zinc y steres de cidos grasos saturados
Struktol W 33 FL
Mezcla de cidos grasos, jabones y alcoholes de alto peso molecular

en un medio orgnico
Struktol FL
Mezcla de steres de cidos grasos de alto peso molecular y jabones

de cidos grasos en un medio orgnico
Struktol A 50 P
Jabones de zinc de cidos grasos no saturados.
Struktol A 50 L
Jabones de zinc de cidos grasos no saturados
Struktol A 60
Jabones de zinc de cidos grasos no saturados
Struktol EF 44
Mezcla de derivados de cidos grasos (en especial jabones de zinc)
Struktol WS 180
Compuesto de organosilicona
Struktol WS 280
Compuesto de organosilicona en un medio inorgnico
65
PRODUCTOS WB WB WB WB WB WB W FL A A
222 212 215 16 42 48 33F
50P 60
EF WS WS
44 180 280
FUNCIONES
Masticacin / peptizacin
Dispersin de la carga
Hinchamiento en boquilla
Mejora superficial
Efecto lubricante / despegue
Plasticidad
NIVEL
phr min/mx
1/3
2/5
2/5
1/3
2/5
2/4
2/5 2/5 2/4 2/4 1/3 1/3 1/3
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
Utilizable
66
Peptizantes
Los peptizantes promueven la reduccin del peso molecular del polmero por medios qumicos y por lo
tanto aumentando la eficiencia del masticado del caucho. Esto da como resultado una reduccin de la
viscosidad y del nervio y por lo tanto una mejora en la procesabilidad del polmero y de los
compuestos mezclados con l. Nuestros peptizantes de dispersin mejorada aseguran una ms rpida
incorporacin y una mejor distribucin del peptizante, ayudando a resolver el problema de puntos
calientes y mejorando la uniformidad de carga a carga.
Nombre del Producto:
Composicin Qumica:
Struktol A 82
Mezcla de complejos orgnicos metlicos, peptizante y agentes

dispersantes orgnicos e inorgnicos
Struktol A 84 NS
Aditivo para una suave masticacin. Es no-manchante
Struktol A 86
Mezcla de complejos orgnicos metlicos, agentes peptizantes y

Struktol A 89
Mezcla de complejos orgnicos metlicos, peptizante y agentes

Struktol LP 152
Dispersin acuosa de un disulfuro aromtico y un complejo metlico
67
PRODUCTOS
A
82
A
84NS
A
86
A
89
LP
152
FUNCIONES
Homogeneizacin
Pegajosidad en crudo
Mejora superficial
Flexibilidad a baja temperatura
Plasticidad
0.8-2.0
1-3
Evita el embolsado
phr
0.2-0.5 0.1-0.3
0.2-0.5
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
Utilizable
68
Homogeneizantes y Agentes de Pegajosidad

Los homogeneizantes hacen ms fcil la mezcla de diferentes polmeros y promueven su
compatibilidad. Ellos hacen que la masa que se mezcla sea ms compacta y por lo tanto aumenta el
efecto de mezclado, obtenindose compuestos con una mejor y ms rpida distribucin y mayor
homogeneidad.
A menudo los homogeneizantes aumentan la pegajosidad de los compuestos pero tambin aumentan
las propiedades de flujo. Por la utilizacin de homogeneizantes las propiedades mecnicas de los
vulcanizados pueden ser mejoradas. Los compuestos basados en caucho butlico, se observa una menor
permeabilidad a los gases adems de una mejor procesabilidad y distribucin de las cargas.
Composicin Qumica:
Struktol 40 MS
Struktol 40 MS Flakes
Mezcla de resinas de hidrocarburo aromticas y alifticas oscuras
Struktol 60 NS
Struktol 60 NS Flakes
Mezcla de hidrocarburos alifticos livianos
Struktol 53 NS Flakes
Resina de hidrocarburo aromtico liviano
Struktol HP 55
Mezcla de resinas de hidrocarburo oscuro y derivados de cidos

grasos
Struktol TH 20 Flakes
Mezcla de resinas alifticas y aromticas
Struktol TS 30
Resinas blandas alifticas y aromticas
Struktol TS 30-DL
Resinas blandas alifticas y aromticas en un medio inorgnico
Struktol TS 35
Resinas blandas alifticas y aromticas
Struktol TS 35-DL
Resinas blandas alifticas y aromticas en un medio inorgnico
Struktol TS 50
Resina sinttica aromtica
69
40
MS
40
MSF
53
NS
60
NS
60
NSF
HP
55
Homogeneizante
PRODUCTOS
TH
20
TS
30
TS
35
TS
50
4-10 4-10 4-10 5-15
3-8
5-30 5-30
5-10
FUNCIONES
Mejora superficial
Plasticidad
Evitar el embolsado
phr
4-10 4-10
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
Utilizable
70
Plastificantes
Los plastificantes mejoran la flexibilidad y el comportamiento elstico del vulcanizado. Ellos tienen un
efecto favorable sobre la procesabilidad de los compuestos. Ciertos tipos otorgan una buena resistencia
al aire caliente o aumentan la conductividad elctrica.
A menudo los plastificantes hacen ms fcil la incorporacin de alta cantidad de carga y mejoran la
dispersin.
Composicin Qumica:
Struktol WB 300
Mezcla de resinas alifticas y aromticas de alto peso molecular
Struktol WB 350
Mezcla de resinas alifticas y aromticas de alto peso molecular
Struktol KW 400
Ester de polietilenglicol
Struktol KW 460
Struktol KW 500
Ester aliftico - aromtico
Struktol KW 600
Dibutil- metilen bis- tioglicolato
Struktol AW 1
71
PRODUCTOS
WB
300
WB
350
KW
400
KW
460
KW
500
KW
600
AW
1
FUNCIONES
Homogeneizante
Mejora superficial
Plasticidad
Evitar el embolsado
Resistencia a la extraccin
phr
5-30 5-30
5-30 5-30
5-30 5-30
5-20
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
Utilizable
72
Preparaciones de xidos metlicos

Debido a la forma de estas preparaciones, los xidos metlicos tienen mejor estabilidad al
almacenaje, son ms fciles de pesar y manipular y dan una dispersin ptima. Estos productos no
producen polvo y son estables ante influencias externas.
Composicin Qumica:
Struktol Neozinc
xido de zinc:
Agente dispersante:
67 %
33 %
Struktol LZ 67
xido de zinc:
Agente dispersante:
66.7 %
33.3 %
Struktol Perlzink 91 D
xido de zinc:
Agente dispersante:
91 %
9%
Struktol WB 700
xido de zinc:
Agente dispersante:
91 %
9%
Struktol ZIMAG 29/43
xido de zinc:
Oxido de magnesio:
Agente dispersante:
29 %
43 %
28 %
Struktol WB 900
Oxido de magnesio:
Agente dispersante:
75 %
25 %
Struktol WB 902
Oxido de magnesio:
Agente dispersante:
75 %
25%
Struktol ZP 1014
Sustancia activa
(ZnO2 mn. 55 %, ZnO):
Agente dispersante inorgnico:
Agente dispersante orgnico:
50 %
30 %
20 %
73
NEOZINC
LZ
67
Compuestos esponjados
Activacin de la
vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
PRODUCTOS
FUNCIONES
Compuestos con extrema
baja viscosidad
PERLZINK
91 D
WB
700
Zimag
29/43
WB
900
WB
902
Esferas
Polvo
Polvo
Polvo
Polvo
1.33
1.33
ZP
1014
Desmolde
Limpieza del molde
Aspecto
Pastillas Pastillas
Factor de carga
1.5
1.5
1.1
1.1
7.5
7.5
5.5
5.5
EPDM
NBR
CR
phr
Polvo
10
POLIMERO
NR
SBR
BR
XNBR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
Utilizable
74
Preparaciones de azufre
Ellas mejoran el manipuleo y la distribucin del azufre.
No producen polvo y permiten obtener una excelente dispersin del azufre.
Composicin Qumica:
Struktol SU 95
Azufre soluble:
95 %
5%
Struktol SU 105
Azufre soluble:
50 %
33 %
17 %
Struktol SU 120
Azufre soluble:
83 %
16 %
1%
Struktol SU 50
Azufre total:
(Azufre insoluble: 45 %)
50 %
Azufre total:
(Azufre insoluble: 45 %)
50 %
Azufre total:
(Azufre insoluble: 67.5 %)
75 %
24 %
1%
Struktol SU 109
Struktol SU 135
20 %
30 %
20 %
30 %
75
soluble
PRODUCTOS
insoluble
FUNCIONES
SU
95
SU
105
SU
120
SU
50
SU
109
SU
135

baja viscosidad
Polvo
Pasta
Polvo
Polvo
Polvo
Polvo
1.2
1.33
1.33
Activacin de la
vulcanizacin
Desmolde
Limpieza del molde
Aspecto
Factor de
carga
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
Utilizable
76
Activadores de la vulcanizacin
Los activadores de la vulcanizacin son productos que tienen un fuerte efecto de activar la reaccin de
reticulacin de los cauchos dienos. Es afectada la velocidad de vulcanizacin, aumentan la densidad de
reticulacin y la resistencia a la reversin, particularmente cuando estos son utilizados en dosis altas.
En la mayora de los casos mejoran en forma evidente las propiedades dinmicas de los productos
vulcanizados. Los activadores 73 A o ZEH pueden reemplazar al cido esterico ya sea total o
parcialmente. Debido a su buena compatibilidad no existe tendencia al afloramiento.
Composicin Qumica:
Struktol Aktivator 73 A
Mezcla de jabones de zinc de cidos carboxlicos

aromticos
Struktol ZEH
Zinc - 2 - etil hexanoato
Struktol ZEH - DL
Zinc - 2 - etil hexanoato en slice
Struktol IB 531
Sales amnicas, ligadas a cargas altamente activas
alifticos y
77
PRODUCTOS
FUNCIONES
Compuestos con extrema baja
viscosidad
Activator
73 A
ZEH
IB
531
2/4
0.5/3
Activacin de la vulcanizacin
Desmolde
Aspecto
NIVEL
phr aprox.
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
Utilizable
78
Agentes desmoldantes
Los agentes desmoldantes permiten un ms fcil desmolde luego de la vulcanizacin. Ellos forman
un recubrimiento semipermanente sobre la superficie del molde. Se reducen las incrustaciones en. el
molde y tambin la friccin en la superficie del mismo. Debido a estos efectos, el tiempo muerto del
molde es substancialmente reducido y por lo tanto los costos de produccin disminuyen. Tambin se
reduce la cantidad de scrap.
Composicin Qumica:
Struktol Permalease 10
Polmero reticulable basado en organosilicona

disuelto en hidrocarburos (libre de CFC)
Propulsor de la versin en spray: propano / butano
Polmero reticulable basado en organosilicona

disuelto en hidrocarburos (libre de CFC
Propulsor de la versin en spray: propano / butano
Polmero reticulable basado en organosilicona, emulsionado en agua
79
PERMALEASE
PRODUCTOS
10
FUNCIONES
20
70
80
85

baja viscosidad
Activacin de la
vulcanizacin
Desmolde
Limpieza DEL molde
Aspecto
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno

Utilizable
80
Agentes de despegue de mandril / Agentes de despegue de mangueras conformadas

Los agentes de despegue de mandril son lubricantes lquidos sintticos que reducen drsticamente la
friccin entre la manguera cruda y el mandril y, posteriormente en el proceso, entre la manguera
vulcanizada y el mandril caliente. Por estos medios ellos reducen el esfuerzo requerido para empujar la
manguera cruda sobre el mandril y tambin para extraerla del mismo una vez vulcanizada. En muchos
casos ellos pueden ser la nica manera de hacer posible esta operacin. Son trmicamente estables, no
tienen efecto sobre la goma, son toxicolgicamente inocuos y pueden ser eliminados con agua. La
mayora de los tipos son fcilmente degradados biolgicamente en las plantas de tratamiento de
efluentes.
Composicin Qumica:
Struktol MR 150
Preparacin basada en un polieter de alto peso molecular (libre de

silicona)
Struktol MR 161
Mezcla de polmeros solubles en agua (libre de silicona)
Struktol MR 187
Struktol MR 221
Struktol MR 226
Struktol MR 247
Preparacin basada en un politer de alto peso molecular (libre de

silicona
Struktol MR 322
81
PRODUCTOS
FUNCIONES
MR MR MR MR MR MR MR
150 161 187 221 226 247 322

baja viscosidad
Activacin de la
vulcanizacin
Desmolde
Limpieza del molde
Aspecto
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
AEM
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
Utilizable
82
Compuestos para la limpieza de moldes

Estos compuestos vulcanizables limpian los
moldes, evitando costosos procesos de
limpieza de los mismos y por lo tanto
aumentando la productividad de los moldes y
la vida til de su cavidad.
PRODUCTOS
FUNCIONES
MC- MCA
B

viscosidad
Composicin qumica
Struktol MC - A
Compuesto vulcanizable
Struktol MC - B
Compuesto vulcanizable
Desmolde
Limpieza del molde
Aspecto
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
83
Agentes regenerantes
Los agentes regenerantes catalizan la
depolimerizacin oxidativa del caucho
durante el proceso de regeneracin.
PRODUCTOS
FUNCIONES
GR
100

viscosidad

Struktol GR 100
Composicin qumica
Mezcla de sulfuros de diarilo
y emulsificantes especiales
Desmolde
Limpieza del molde
Aspecto
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
84
Lubricantes Seleccionados en NBR 65 SH A

Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1730
NBR 34 % ACN, 48 Mooney
FEF N-550
ZnO
cido esterico
TMQ
DOP
TETD
STRUKTOL SU 50
Auxiliar de procesamiento
100.0
50.0
5.0
1.0
1.0
10.0
1.5
1.0
5.0
[g]
8
7
6
5
4
3
2
1
0
Control
WB 212
WB 222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
Lubricantes Seleccionados en NBR 65 SH A

Propiedades Fsicas
Estudio 1730
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
60
55
54
55
58
56
53
Cura: 15'/160 C
MODULO A 300%
[Mpa]
9.5
8.8
8.6
8.8
8.9
8.3
7.9
CARGA DE ROTURA
[Mpa]
13.7
13.4
12.5
13.0
12.9
13.1
12.0
[%]
460
480
490
460
490
490
490
64
63
64
64
64
63
62
10
10
15
11
11
19
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
[%]
85
Lubricantes Seleccionados en CR 75 SH A
Formulacin 1402
Baypren: C 210
Maglite DE
FEF N-550
Aceite Naftnico
Acido Esterico
ZnO
STRUKTOL ETU 75
100.0
4.0
50.0
10.0
1.0
5.0
5.0
5.0
[g]
6
5
4
3
2
1
0
C ontrol
W B 212
W B 222
W B 16
W 36
W 33 F
Lubricantes Seleccionados en CR 75 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1402
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
92
76
70
71
80
74
Cura: 15'/170 C
MODULO A 100%
[MPa]
7.0
6.8
6.3
5.6
6.5
5.8
CARGA DE ROTURA
[MPa]
17.3
15.3
17.2
16.8
16.9
17.3
[%]
190
180
200
210
200
200
76
77
76
76
77
75
11
12
10
15
13
10
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
[%]
86
Lubricantes Seleccionados en EPDM 65 SH A

Formulacin 2509
Keltan 520
FEF N-550
ZnO
Aceite Parafnico
Acido Esterico
TMTD
Azufre
100.0
50.0
5.0
10.0
1.0
2.5
0.3
5.0
[g]
6
5
4
3
2
1
0
C ontrol
W B 212
W B 222
W B 16
W 36
W 33 F
A 50 P
Lubricantes Seleccionados en EPDM 65 SH A

Propiedades Fsicas
Estudio 2509
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
86
77
70
78
80
82
72
Cura: 15'/170 C
MODULO A 300%
[Mpa]
6.5
5.9
5.4
6.0
5.4
4.5
*)
CARGA DE ROTURA
[Mpa]
16.3
16.0
13.5
15.7
15.8
15.3
*)
[%]
650
700
700
700
730
850
*)
65
65
64
63
63
63
*)
26
25
27
29
27
26
*)
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
[%]
*) muy blando para ensayar
87
Lubricantes Seleccionados en IIR 60 SH A

Formulacin 1686
Butyl 268
FEF N-550
ZnO
Aceite Naftnico
Acido Esterico
STRUKTOL MB T 75
TMTD
STRUKTOL SU 95
100.00
50.00
5.00
10.00
1.00
0.67
1.30
1.50
5.00
[g]
6
5
4
3
2
1
0
C ontrol
W B 212
W B 222
W B 16
W 36
W 33 F
A 50 P
Lubricantes Seleccionados en IIR 60 SH A

Propiedades Fsicas
Estudio 1686
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
69
60
57
58
62
62
59
Cura: 25'/170 C
MODULO A 300%
[Mpa]
6.0
5.2
4.7
4.9
4.7
4.9
3.3
CARGA DE ROTURA
[Mpa]
10.3
9.5
9.7
9.6
9.6
9.8
10.2
[%]
500
530
560
540
540
540
720
60
58
58
60
59
58
59
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
88
Lubricantes Seleccionados en BR 60 SH A
Formulacin 1710
Buna CB 10
FEF N-550
ZnO
HA Aceite
TMQ
Acido Esterico
STRUKTOL CBS 70
STRUKTOL SU 95
100.0
50.0
5.0
10.0
1.0
1.0
1.3
2.0
5.0
[g]
6
5
4
3
2
1
0
C ontrol
W B 212
W B 222
W B 16
W 36
W 33 F
A 50 P
Lubricantes Seleccionados en BR 60 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1710
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
78
71
70
64
70
72
64
Cura: 20'/150 C
MODULO A 300%
[Mpa]
8.5
7.7
7.5
7.8
7.9
7.7
8.2*)
CARGA DE ROTURA
[Mpa]
11.6
11.3
11.2
10.5
11.3
12.1
9.6
[%]
410
440
450
420
440
490
350
63
61
61
61
62
60
63
29
35
36
45
36
48
54
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
[%]
*) cura: 30'/150 C
89
Lubricantes Seleccionados en SBR 65 SH A

Formulacin 2526
SBR 1502
FEF N-550
ZnO
Acido Esterico
Aceite Naftnico
TETD
TMTD
STRUKTOL SU 95
100.0
50.0
5.0
1.0
10.0
1.5
1.0
0.6
5.0
[g]
8
7
6
5
4
3
2
1
0
C ontrol
W B 212
W B 222
W B 16
W 36
W 33 F
A 50 P
Lubricantes Seleccionados en SBR 65 SH A

Propiedades Fsicas
Estudio 2526
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
76
60
58
57
56
66
58
Cura: 20'/150 C
MODULO A 300%
[Mpa]
11.6
10.3
9.5
9.2
10.0
10.3
10.1
CARGA DE ROTURA
[Mpa]
13.2
13.1
13.4
11.9
12.7
12.8
13.2
[%]
350
390
410
400
400
390
400
66
64
63
65
65
63
63
12
14
13
14
12
13
17
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
[%]
90
Lubricantes Seleccionados en NR 60 SH A
Formulacin 1677
SMR CV 60
FEF N-550
ZnO
Acido Esterico
HA Aceite
TMQ
STRUKTOL TMTD/75
STRUKTOL SU 95
100.0
50.0
5.0
1.0
10.0
0.5
3.3
0.3
5.0
[g]
5
4
3
2
1
0
C ontrol
W B 212
W B 222
W B 16
W 36
W 33 F
A 50 P
Lubricantes Seleccionados en NR 60 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1677
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
57
54
57
52
55
57
51
Cura a 150 C
[min]
10
11
11
11
12
MODULO A 300%
[Mpa]
13.6
10.4
10.4
10.7
10.1
11.4
10.3
CARGA DE ROTURA
[Mpa]
19.1
18.1
18.7
18.3
18.2
18.2
18.4
[%]
430
470
480
480
490
470
480
60
59
60
60
60
60
60
21
23
23
24
26
23
24
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
[%]
91
Altas velocidades de extrusin con STRUKTOL WB 16

STRUKTOL WB 16 fue evaluado en SBR 1778 y en SBR 1712, utilizando una formulacin
acadmica, como ejemplos de elastmeros no polares.
Se us una extrusora de laboratorio con alimentacin fra, GS 30/k-10D (Troester), equipada con una
boquilla para cordn de 6 mm, a una velocidad del tornillo de 50 min-1.
Para los compuestos de control la cantidad de muestras fue de n = 5 y, para los ensayos de extrusin
ms rpida, conteniendo el STRUKTOL WB 16 fue de n = 4.
Formulacin 2965
-1
-2
-3
-4
SBR 1778 1)
100.0
100.0
SBR 1712 2)
100.0
100.0
SRF N-774
75.0
75.0
75.0
75.0
ZnO
5.0
5.0
5.0
5.0
cido esterico
1.0
1.0
1.0
1.0
TMQ
1.0
1.0
1.0
1.0
STRUKTOL WB 16
4.0
4.0
MBTS
1.3
1.3
1.3
1.3
MPT 3)
0.4
0.4
0.4
0.4
2.0
2.0
2.0
2.0
1) Nominal ML 100 (1+4) = 49

2) Nominal ML 100 (1+4) = 52
3) Bis-(4-metil-piperazino)-tiuramdisulfuro
92
Propiedades vulcanizadas (Cura: 15'/160 C)
-1
-2
-3
-4
M 100
[Mpa]
5.7
5.0
5.4
4.3
CR
[Mpa]
13.9
15.0
14.7
13.8
ER
[%]
190
220
240
270
Rebote
[%]
44
39
35
31
68
68
68
67
10
13
12
16
2.0
2.0
2.0
2.0
-1
-2
-3
-4
SH A
CP, 22 h/70 C
[%]
Extrusin
Velocidad de extrusin
[m.min-1]
3.3
4.27
3.45
4.17
Peso del extrudado
[g.m-1]
60
56
57
54
Caudal
[g.min-1]
196.2
238.3
197.7
225.0
Presin del material
[bar]
53
40
51
42
Temperatura del material
[C]
86
84
85
83
93
STRUKTOL WS 280 en Pasta en FKM

Los lubricantes seleccionados fueron evaluados en caucho fluorado curado con perxido
comparndolos con cera carnauba como estndares
Se realizaron pruebas de inyeccin en un Arburg Allrounder 220-90-350, mquina del tipo de
inyeccin a tornillo. Se utiliz un "Molde Araa " DuPont a fin de examinar las propiedades de flujo y
desmolde.
Resultados
El STRUKTOL WS 280 en Pasta es el que mejor se comporta en el ensayo de flujo y da un excelente
desmolde. No se observan signos de contaminacin del molde.
El STRUKTOL WS 180 da un buen flujo en el molde y un moderado desmolde. En su
comportamiento es similar a la carnauba.
El control exhibe un flujo pobre y se adhiere fuertemente al molde con las coladas desgarradas. Se
observaron importantes incrustaciones en el molde
Formulacin 3841.1
-1
-2
-3
-4
-5
Viton GBL-90
100.0
100.0
100.0
100.0
100.0
N 990
30.0
30.0
30.0
30.0
30.0
Oxido de zinc, activo1)
3.0
3.0
3.0
3.0
3.0
STRUKTOL WB 222
2.0
STRUKTOL WS 180
2.0
STRUKTOL WS 280 Pasta
2.0
Cera carnauba
2.0
Diak N. 82)
2.0
2.0
2.0
2.0
2.0
Luperco 101 3)
2.0
2.0
2.0
2.0
2.0
1) Utilizado como un aceptor cido

2) Isocianurato de trimetilalilo, coagente (DuPont)
3) 2.5-dimetil-2.5-bis(t-butilperoxi)hexano, lquido (ATOCHEM)
94
Flujo en Molde Araa
Figura 61
95
STRUKTOL WB 42 - Estudio de Afloramiento

El STRUKTOL WB 42 fue evaluado en un compuesto de EPDM, 75 Shore A, vulcanizado con
perxido. Fue comparado con un producto competitivo (Competencia A) sabiendo que contiene
cantidades variantes de alcohol estearlico (1-octadecanol). El alcohol estearlico posee una solubilidad
limitada en caucho y por lo tanto es susceptible de aflorar.
El STRUKTOL WB 42 est constituido por materias primas bien definidas, exhibe una excelente
uniformidad y no contiene alcohol de cido graso.
Como se muestra en la Figura 62, an a altos valores de dosaje, hasta 10 phr fueron utilizados en este
estudio, el STRUKTOL WB 42 no caus afloramiento. Sin embargo, el Competencia A produjo un
afloramiento importante. Las propiedades del vulcanizado se mantuvieron en un nivel aceptable
Formulacin 2982
Control
Prueba 1
Prueba 2
Keltan 720 1)
100.0
100.0
100.0-
FEF N-550
90.0
90.0
90.0
Sunpar 2280
25.0
25.0
25.0
ZnO
5.0
5.0
5.0
TMQ
1.0
1.0
1.0
Trgonox 17/40 2)
7.5
STRUKTOL WB 42
7.5
Competencia A
7.5
1) Tipo DCP de EPDM (DSM)

2) 4,4-diter.butilperoxi n-butilvalerato, 40 % (Flexsys)
96
Propiedades fsicas
Control
Prueba 1
Prueba 2
ML 100 (1+4)
100.0
100.0
100.0-
ODR a 160 C
90.0
90.0
90.0
t2
25.0
25.0
25.0
t90
5.0
5.0
5.0
M 100
[Mpa] 5.9
4.1
4.1
CR
[Mpa] 13.2
12.6
12.6
270E280R
[%]
210
270
280
74
73
71
17
25
23
nada
nada
Fuerte
Vulcanizado: 15'/160 C
SH A
CP, 22h/70 C
Afloramiento
[%]
Estudio de Afloramiento - EPDM
Figura 62
97
STRUKTOL ZP 1014 - Agente de cura para XNBR

El STRUKTOL ZP 1014 es una preparacin al 50 % de perxido de zinc el cual es utilizado como un
agente de cura de accin retardada en NBR carboxilado. El perxido de zinc disponible
comercialmente es producido haciendo reaccionar, en un proceso hmedo, al xido de zinc con
perxido de hidrgeno.
Mientras el xido de zinc no tratado puede reaccionar rpidamente con las posiciones carboxlicas del
elastmero, dependiendo de su reactividad, el STRUKTOL ZP 1014 no reacciona. A fin de que
reaccione, el perxido debe ser descompuesto en xido de zinc por el calor y por cidos orgnicos,
como el cido esterico, a las temperaturas de vulcanizacin.
Como la seguridad de prevulcanizacin y la estabilidad en la estantera de un compuesto tpico de
XNBR pueden ser reducidas por el xido de zinc con diferentes grados de actividad, se muestran en la
Figura 63 ilustrando el scorch Mooney luego del almacenaje y el scorch de remetro luego de 24
horas. La comparacin incluye una dispersin de perxido de zinc al 50 % en polmero.
Perxido de Zinc vs. Diferentes Oxidos de Zinc
Scorch y Estabilidad en Almacenaje
Figura 63
En contraste con los perxidos orgnicos que producen uniones C-C, la reaccin entre los grupos
carboxlicos y el xido proveniente de la descomposicin del perxido de zinc resulta en uniones
inicas.
98
STRUKTOL ZEH vs. cido Esterico en NR

El zinc 2-etilhexanoato (ZEH) es un activador soluble en caucho bien conocido, mayormente usado en
compuestos de NR para mejorar las caractersticas de stress relajacin y reducir el creep. Este se
encuentra principalmente en combinaciones con sistemas de cura VE solubles. Este estudio muestra la
influencia del STRUKTOL ZEH en la consistencia de las propiedades dinmicas den un sistema VE
soluble.
Como se ve en los resultados, el mdulo dinmico (E'), mdulo de prdida (E'') y el factor de prdida
tangente de delta pueden variar significativamente si los compuestos conteniendo cido esterico son
almacenados durante un perodo largo de tiempo. Tambin la compresin permanente a TA es mejor
con ZEH, mientras a elevadas temperaturas, el cido esterico da resultados ligeramente mejores.
Los ensayos dinmicos fueron realizados con un Dynaliser (Bergougnan/Blgica), y la dispersin de
los resultados est expresada como porcentaje de desviacin respecto del valor medio. La cantidad de
muestras fue n = 8.
Formulacin 2608
ZEH
cido Esterico
SMR CV 60
100.0
100.0
ZnO
5.0
5.0
SRF N-762
25.0
25.0
Flectol H
2.0
2.0
STRUKTOL ZEH
2.0
cido esterico
2.0
MBS
1.44
1.44
TMTD
0.6
0.6
0.6
0.6
Propiedades vulcanizadas:
(Cura: 20'/150 C)
M 300
[Mpa]
4.9
5.2
C.R.
[Mpa]
26.0
26.9
E.R.
[%]
610
610
Rebote
[%]
69
68
46
49
SH A
C.P. 3d/TA
[%]
10
13
C.P. 22h/70 C
[%]
21
20
99
Propiedades Dinmicas
Muestras vulcanizadas 24 h luego del mezclado

STRUKTOL ZEH
Frecuencia
E' (N/mm2)
0.005
0.05
0.1
0.5
1
15
10
100
2.95
2.01
2.03
2.09
2.11
2.18
2.21
2.34
1%
1%
1%
1%
1%
1%
1%
2%
E'' (N/mm2)
0.0355
0.0451
0.0484
0.0572
0.0615
0.0727
0.0781
0.0992
5%
4%
3%
4%
4%
5%
5%
8%
TAN DELTA
0.0182
0.0224
0.0238
0.0274
0.0291
0.0333
0.0353
0.0424
5%
3%
3%
3%
3%
4%
5%
7%
cido Esterico
Frecuencia
E' (N/mm2)
0.005
0.05
0.1
0.5
1
15
10
100
2.16
2.23
2.25
2.3
2.33
2.39
2.41
2.52
1%
1%
1%
1%
1%
1%
1%
1%
E'' (N/mm2)
0.0405
0.0469
0.0490
0.0543
0.0567
0.0628
0.0656
0.0760
3%
2%
1%
1%
1%
2%
3%
4%
TAN DELTA
0.0187
0.0211
0.0218
0.0236
0.0244
0.0263
0.0272
0.0302
3%
1%
1%
1%
2%
3%
3%
4%
100
Muestras vulcanizadas 16 das luego del mezclado

STRUKTOL ZEH
Frecuencia
E' (N/mm2)
0.005
0.05
0.1
0.5
1
15
10
100
1.66
1.71
1.73
1.77
1.79
1.85
1.87
1.97
5%
5%
5%
5%
5%
5%
5%
4%
E'' (N/mm2)
0.0307
0.0378
0.0403
0.0468
0.0499
0.0579
0.0618
0.769
10 %
5%
4%
4%
5%
8%
10 %
15 %
TAN DELTA
0.0185
0.0222
0.0234
0.0265
0.0279
0.0315
0.0331
0.0390
8%
4%
3%
5%
6%
10 %
11 %
16 %
cido Esterico
Frecuencia
E' (N/mm2)
0.005
0.05
0.1
0.5
1
15
10
100
1.99
2.06
2.09
2.16
2.19
2.27
2.3
2.45
20 %
20 %
20 %
20 %
20 %
20 %
20 %
20 %
E'' (N/mm2)
.0472
.0568
.0602
.0688
.0729
.0837
.0890
.109
21 %
21 %
22 %
25 %
26 %
30 %
32 %
40 %
TAN DELTA
.0238
.0275
.0287
.0318
.0332
.0366
.0382
.0439
6%
6%
8%
13 %
15 %
20 %
22 %
29 %
101
Estudio de Homogeneizacin NBR/EPDM 70/30

(Brabender con la placa frontal eliminada)
STRUKTOL 60 NS FLAKES a 5 phr
Figura 64
102
Figura 65
103
Cuarteamiento
El cuarteamiento es un efecto superficial limitado a los vulcanizados de color claro. Es causado por los
agentes atmosfricos:
La luz ultravioleta induce la oxidacin de la superficie y se forma una pelcula de caucho oxidado.
Bajo la influencia del calor y humedad se desarrolla un cuarteamiento o efecto "cocodrilo", por
ejemplo, pequeas grietas irregulares (similares a aquellas encontradas en cermica) se observan en los
vulcanizados. La superficie de los vulcanizados se cubre con una estructura irregular de arrugas
comparables a la piel de naranja (Figura 66)
Vulcanizado no protegido mostrando el cuarteamiento
Figura 66
La exposicin prolongada a la luz ultravioleta dar como resultado un endurecimiento y fragilidad

superficial acompaado de una apariencia atizada.
Mientras los vulcanizados negros son ms resistentes a la luz ultravioleta que los de color claro, estos
ltimos requieren de la adicin de fenoles alquilados o aralquilados como antioxidantes no
manchantes. Los materiales de la frmula distintos a los antioxidantes no tienen influencia en el
cuarteamiento.
Escarchado
Este trmino describe a un blanqueamiento o engrisado de la superficie de los vulcanizados. Este
fenmeno es causado por un ataque del ozono, particularmente en condiciones calientes y hmedas, en
vulcanizados bajo tensin conteniendo cargas blancas como ser slice.
El escarchado es debido a la exposicin de las partculas de la carga en la superficie del vulcanizado.
Para evitar el escarchado se recomienda usar jabones de zinc en vez de peptizantes qumicos. Ellos
deben ser combinados con ZMBT y colofonia, a 0.5 phr cada uno, en la etapa de masticacin a fin de
desactivar el ozono y el oxgeno. Es deseable una ptima dispersin de la carga. En el ciclo normal de
mezclado se incorpora una cantidad adicional de antioxidante y cera protectora del ozono.
104
LITERATURA
Obtenible de Schill & Seilacher, Hamburgo
Trabajo N. 12
Trabajo N. 15
Trabajo N. 21
Trabajo N. 26
Trabajo N. 31
Trabajo N. 2175
Informacin N. 58
Informacin N. 59
Informacin N. 62
Informacin N. 63
Informacin N. 64
Informacin N. 65
Informacin N. 66
Informacin N. 67
Informacin N. 68
Informacin N. 69
Informacin N. 70
El uso de resinas homogeneizadoras (40 MS/60 NS) a fin

de ahorrar energa y reducir los ciclos de mezclado
Auxiliares de procesamiento STRUKTOL para la
industria del caucho moderna.
Teora y aplicacin de los auxiliares de procesamiento.
Uso de auxiliares de procesamiento para resolver
problemas de procesamiento de neumticos
Agentes de procesamiento en compuestos de elastmeros
para la industria del cable.
Propiedades de extrusin de un compuesto de EPDM
STRUKTOL 40 MS en halobutilo.
Ejemplo de un compuesto para revestimiento interno de
neumticos
Utilizacin de STRUKTOL WB 16 para mejoramiento de
flujo
Flujo mejorado de los compuestos de NR mediante la
utilizacin de STRUKTOL WB 16.
Organosiliconas como auxiliares de procesamiento en la
industria del caucho
Mejoramiento de la relajacin de tensin utilizando el
jabn de zinc soluble STRUKTOL ZEH
Mejor capacidad de procesamiento de las mezclas de
caucho con STRUKTOL WB 212 y STRUKTOL WB
222
STRUKTOL Aktivator 73 - un activador de jabn de zinc
para sistemas de vulcanizacin con azufre.
Jabones de Zinc. Nueva evaluacin de su aplicacin y
propiedades en la industria del caucho
Resinas de homogeneizacin en la industria del caucho
Auxiliares de procesamiento para la industria del
recauchutaje
Jabones de zinc. La nueva generacin.
105

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Productos Struktol y sus Usos

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Esteres de cidos grasos

Masterbatches de resinas de alto

Clasificacin de los Aditivos de Procesamiento

Esteres de cidos grasos

Amidas de cidos grasos

Debido a su alta compatibilidad, las Organosiliconas no dependen de los temidos problemas de

Lubricantes - Beneficios Posibles

Incorporacin de la carga ms rpida

Calandrado y extrusin ms rpido y fcil

Llenado de la cavidad ms rpido a menor

En la Figura 12 se muestra una clasificacin esquemtica de lubricantes para PVC tomada de la

Longitud de la cadena del cido graso

Esteres de cidos grasos

Soluciones de jabn concentrado tienen viscosidades altas

Las grasas lubricantes son sistemas multifase

Formacin de Micela en un Medio Polar (por ejemplo Agua)

tensin de cizallamiento nula

Ester de Acido Graso

Aditivos de Procesamiento - Lubricantes

Longitud de la cadena carbonada

Incapaz de formar micelas efectivas

Distribucin de la longitud de la cadena (mezcla)

Aumento de afinidad a superficies metlicas

La mayora de los jabones de zinc son solubles en caucho

Longitud de la cadena HC aumentada

Muchos jabones de zinc comerciales son mezclas indeterminadas

En la Figura 21 se encuentran listados los jabones metlicos de la lnea de productos Struktol.

Jabones Metlicos en Uso

Dnde agregar Lubricantes en el ciclo de mezcla

Dependiendo de los requerimientos y de la compatibilidad, la dosis vara entre 1 y 5 phr. Usualmente,

Productos Struktol y sus Usos

Peptizantes Fsicos y Qumicos

Peptizacin del Caucho

Ms rpida incorporacin de la carga

Mejor dispersin de los compuestos

Mezclas de elastmeros mejorada

Temperaturas de procesamiento reducidas

Propiedades de flujo mejoradas

Pegajosidad de las mezclas en crudo mejorada

Peptizacin fsica y masticacin se refieren al mismo proceso.

Peptizantes Fsicos y Qumicos

Peptizacin Fsica del Caucho

Peptizantes Fsicos y Qumicos

Peptizantes Fsicos y Qumicos