Tema 2. Enlace Químico I. Conceptos Basicos. Teoría de Lewis

Bloque 1.
Fundamentos de Qumica
Inorgnica
Tema 2. Enlace qumico I. Conceptos bsicos.
Teora de Lewis.
GRADO EN FARMACIA
F
Facultad
lt d de
d Ciencias
Ci
i de
d la
l Salud
S l d
1
Tlf: (+34)
e.mail:
lguardiola @ucam.edu
Luca Guardiola GarcaTlf: 968
(+34)278622.
968 27 8622
- lguardiola@ucam.edu
Universidad Catlica San Antonio de Murcia
CONTENIDOS
1.Teora de Lewis
2.Smbolos y Estructuras de Lewis
2.1 Smbolos y estructuras de Lewis para el enlace inico
2.1.1. Energa reticular de los compuestos inicos
2.2 Smbolos y estructuras de Lewis para el enlace covalente
2.2.1. Parmetros en los enlaces covalentes
3. Escritura de las estructuras de lewis
4. Carga formal. Estructuras vlidas de Lewis en funcin de las
cargas formales
f
l
5. Hbridos de Resonancia
6 Excepciones a la regla del octeto
6.Excepciones
7.Enlace Covalente coordinado
8 Teora de Repulsin de pares de electrones de la capa de
8.
valencia
2
Luca Guardiola Garca- Tlf: (+34) 968 27 8622 - lguardiola@ucam.edu
1.Visin g
general de la Teora de Lewis
- Los tomos se combinan para alcanzar una configuracin electrnica
ms estable. La estabilidad mxima se logra cuando un tomo es
isoelectrnico
soe ec co co
con u
un gas noble.
ob e
-Cuando los tomos interactan para formar un enlace qumico, slo
entran en contacto sus regiones ms externas. consideramos sobre todo
los electrones de valencia de los tomos.
tomos
- Lewis desarroll un sistema de puntos para reconocer los electrones de
valencia
3
1. Smbolos de puntos de Lewis para los elementos

representativos y los gases nobles
nobles.
Los elementos de un mismo grupo poseen configuraciones
electrnicas externas similares y, en consecuencia, tambin se
asemejan
j los smbolos de p
puntos de Lewis.
El nmero de puntos desapareados corresponde

al nmero de enlaces que un tomo del elemento puede formar en un compuesto.
4
1. Smbolos y Estructuras de Lewis

Un smbolo de puntos de Lewis consta del smbolo del
elemento y un punto por cada electrn de valencia de un
tomo del elemento.
elemento
Si
Si:[Ne] 3s2 3p2
Los smbolos de Lewis se escriben habitualmente para los

elementos de los grupos representativos y en raras ocasiones
para los elementos de transicin.
Al
As
Se
Sb
Bi
Ar
G. Representativos
p 15 ( ns2p3)
Grupo
1. TEORA DE LEWIS
Algunas ideas bsicas de esta teora son:
Los electrones que estn en la capa de valencia, juegan un papel
fundamental en el enlace qumico.
En algunos casos se transfieren electrones de un tomo a otro,
f
formndose
d
i
iones
positivos
iti
y negativos
ti
que se atraen
t
entre
t
s
mediante fuerzas electrostticas denominadas enlaces inicos.
En otros casos se comparten entre los tomos uno o ms pares de
electrones; esta comparticin de electrones se denomina enlace
covalente.
6
2.1 Smbolos y estructuras de Lewis para el

enlace inico
Los tomos de los elementos con bajas energas de ionizacin
tienden a formar cationes; en cambio, los que tienen alta afinidad
electrnica tienden a formar aniones.
Los metales alcalinos y alcalinotrreos tienen ms probabilidad de
formar cationes en los compuestos inicos, y los ms aptos para
f
formar
aniones
i
son los
l halgenos
h l
y ell oxgeno.
En consecuencia, la composicin
p
de una g
gran variedad de
compuestos inicos resulta de la combinacin de un metal del grupo
1A o 2A y un halgeno u oxgeno.
oxgeno
7

enlace inico
L fuerza
La
f
electrosttica
l t tti que une a los
l iones
i
en un compuesto
t inico
i i
se denomina enlace inico.
El enlace inico en el LiF es la atraccin electrosttica entre el ion litio

con carga positiva y el ion fluoruro con carga negativa
8

enlace inico
2+
Mg
Cl
Cl
2+
Ba
2 Cl
Mg
MgCl2
Ba
BaO
Cuando se consideran especies cargadas,

cargadas se le aaden o se le quitan
tantos puntos (electrones) a la estructura como cargas tenga el anin o el
catin respectivamente
9

enlace inico
La combustin de calcio en oxgeno produce xido de calcio:
Hay una transferencia de dos electrones del tomo de calcio al tomo de

oxgeno.
El ion calcio (Ca2+)) tiene la configuracin electrnica del argn,
argn el ion
xido (O2) es isoelectrnico con el nen y el compuesto (CaO) es
elctricamente neutro.
10

enlace inico
En muchos casos,
casos el catin y el anin de un compuesto no llevan la
misma carga. Por ejemplo, cuando el litio se quema en aire y forma
xido de litio (Li2O), la ecuacin balanceada de la reaccin es
Al usar los smbolos de puntos de Lewis escribiramos as:
En este proceso, el tomo de oxgeno recibe dos electrones (uno de

cada tomo de litio) para formar el ion xido. El ion litio Li+ es
isoelectrnico con el helio.
11

enlace inico
A ti id d : Utiliza
Actividad
Utili los
l smbolos
b l de
d puntos
t de
d Lewis
L i para
explicar
p
la formacin del xido de aluminio ((Al2O3)).
14

- Una medida cuantitativa de la estabilidad de cualquier
q
slido inico es
su energa reticular, que se define como la energa necesaria para
separar completamente un mol de un compuesto inico slido en
sus iones en estado gaseoso.
Con los valores de energa de ionizacin y de afinidad electrnica de
los elementos podemos predecir qu elementos forman compuestos
inicos, pero, cmo evaluamos la estabilidad de un compuesto
i i ?
inico?.
La estabilidad global del compuesto inico slido depende de las
interacciones de todos los iones y no slo de la interaccin de un
catin con un anin.
anin
16

No es posible medir la energa reticular directamente.
directamente
Sin embargo, si conocemos la estructura y la composicin de un
compuesto inico, podemos calcular su energa reticular mediante la
aplicacin de la ley de Coulomb : La
La energa potencial entre dos
iones es directamente proporcional al producto de sus cargas e
inversamente proporcional a la longitud que los separa.
Para los iones individuales de Li+ y F
separados por una longitud r, la
energa potencial del sistema est
dada por:
17

E es una cantidad negativa,
negativa y la formacin de un enlace inico entre Li+ y
F es un proceso exotrmico.
En consecuencia, para invertir el proceso se debe aportar energa (es
decir, la energa reticular del LiF es positiva); por tanto, el par de iones
Li+ y F enlazados es ms estable que los iones separados.
La energa reticular la determinan la carga de los iones y la longitud entre
ellos.
ellos
18
Energas reticulares y puntos de fusin de algunos halogenuros

y xidos de metales alcalinos y metales alcalinotrreos
19

Tambin podemos determinar la energa
reticular indirectamente si se supone que un
compuesto inico se forma en varias etapas.
etapas
Este procedimiento se conoce como ciclo de
Born-Haber, el cual relaciona las energas
reticulares de los compuestos inicos con las
energas de ionizacin, afinidad electrnica y
otras propiedades atmicas y moleculares.
moleculares
20

La energa reticular es una medida de la estabilidad de los
compuestos inicos, de modo que su magnitud puede ayudar a
explicar las frmulas de tales compuestos.
compuestos
Por ejemplo, la primera energa de ionizacin del magnesio es de 738
kJ/ l y la
kJ/mol,
l segunda
d es de
d 1 450 kJ/mol,
kJ/ l casii ell doble
d bl de
d la
l primera.
i
por qu el magnesio forma iones monopositivos en sus compuestos?
Por qu el cloruro de magnesio no tiene la frmula MgCl (que
contiene el in Mg
Mg+)) en lugar de MgCl2 (que contiene el ion Mg2
Mg2+)?
)?
21

Mg+. La causa de que la frmula sea MgCl2 se debe a la estabilidad
adicional ganada al formarse el cloruro de magnesio slido.
La energa reticular del MgCl2 es de 2 527 kJ/mol, suficiente para
compensar la energa necesaria para quitar los primeros dos
electrones de un tomo de Mg (738 kJ/mol + 1 450 kJ/mol = 2 188
kJ/mol).
El compuesto NaCl2 no existe, pero si suponemos que su energa reticular
es de
d 2527 kJ/mol
kJ/ l (la
(l misma
i
que para ell MgCl2),
M Cl2) observamos
b
que la
l
energa producida sera demasiado pequea para compensar la energa
que demanda formar el ion Na2+. 496 kJ/mol + 4 560 kJ/mol = 5 056 kJ/mol
22
2 2 Enlace covalente
2.2.
Gilbert Lewis propuso que la formacin de un enlace qumico en una
molcula implica que los tomos compartan electrones. Lewis
describi la formacin de un enlace qumico en el hidrgeno como:
Este tipo de apareamiento de electrones es un ejemplo de enlace

covalente, un enlace en el que dos electrones son compartidos por dos
tomos Los compuestos covalentes son aquellos que slo contienen
tomos.
enlaces covalentes.
24
2.2. Estructuras de Lewis p

para el enlace
covalente
Una estructura de Lewis es una representacin de un enlace
covalente, donde el par de electrones compartidos se indica con
lneas o como pares de puntos entre dos tomos, y los pares
libres no compartidos se indican como pares de puntos en los
tomos individuales. En una estructura de Lewis slo se
muestran los electrones de valencia.
valencia
25
2.2 Estructuras de Lewis para el enlace

covalente
Cuando se forma una molcula de cloro, cada tomo de cloro (con siete
electrones en la capa de valencia) alcanza la configuracin de gas noble,
noble
OCTETO, compartiendo un par de electrones. Para simplificar, el par de
electrones compartidos se representa a menudo como una sola
lnea. As, el enlace covalente de la molcula de cloro se escribe como
Cl-Cl. En el enlace covalente, cada electrn del par compartido es
atrado por los ncleos de ambos tomos. Este tipo de diagramas de se
conocen como Diagramas o estructuras de Lewis.
26
2.2. Estructuras de Lewis para el enlace

covalente
En los enlaces covalentes entre tomos polielectrnicos slo
participan los electrones de valencia.
Por ejemplo la molcula de flor,
flor F2. La configuracin electrnica del
F es 1s22s22p5. Los electrones 1s son de baja energa y pasan la
mayor parte del tiempo cerca del ncleo, por lo que no participan en
la formacin del enlace. En consecuencia, cada tomo de F tiene
siete electrones de valencia (los electrones 2s y 2p). slo hay un
electrn no apareado en F,
F de modo que la formacin de la molcula
de F2 se representa como sigue:
27

covalente
Cada par de electrones compartido constituye un enlace covalente. Estos

pares que forman enlace se denominan PARES ENLAZANTES. Los pares
de electrones que no forman enlace se denominan PARES NO
ENLAZANTES o SOLITARIOS.
Ej
Ejemplos:
l H2O,
O NH3, CH4
28

covalente
Los tomos pueden formar distintos tipos de enlaces covalentes. En
un enlace sencillo, dos tomos se unen por medio de un par de
electrones.
e
ect o es En muchos
uc os co
compuestos
puestos se forman
o a e
enlaces
aces mltiples,
t p es, es
decir, cuando dos tomos comparten dos o ms pares de
electrones.
l t
Si dos
d
t
tomos
comparten
t
d
dos
pares de
d electrones,
l t
ell
enlace covalente se denomina enlace doble.
Estos enlaces se encuentran en molculas como dixido de carbono
(CO2) y etileno (C2H4):
29
O C O
O C O
2.2. Enlaces Covalentes Mltiples (doble

enlace)
O C O
Enlace covalente doble
Ejemplo: O2 (enlace covalente doble)

30
Enlaces Covalentes Mltiples (doble enlace)

Un enlace triple surge cuando dos tomos comparten tres pares de
electrones, como en la molcula de nitrgeno (N2):
N N
N N
N N
Enlace covalente Triple
31
L
Longitud
it d enlaces
l
covalentes
l t
Los enlaces mltiples
p
son ms cortos q
que los enlaces covalentes
sencillos. La longitud de enlace se define como la longitud entre
el ncleo de dos tomos unidos por un enlace covalente en una
molcula.
32
Longitud enlaces covalentes

Para un par dado de tomos, como carbono y
nitrgeno,
g
, los enlaces triples
p
son ms cortos
que los dobles, que a su vez son ms cortos
que los enlaces sencillos.
sencillos
Los enlaces mltiples son ms estables que
los enlaces sencillos.
33
Comparacin de las propiedades de los compuestos covalentes y los

compuestos inicos
Los compuestos inicos y covalentes presentan diferencias en sus
propiedades
p
p
fsicas g
generales debido a q
que sus enlaces son de distinta
naturaleza.
En los compuestos covalentes existen dos tipos de fuerzas de
atraccin.
1.- Fuerza que mantiene unidos a los tomos en una molcula.
medida mediante Entalpa de enlace.
enlace
2.- Fuerza entre molculas o fuerza intermolecular.
Las fuerzas intermoleculares suelen ser ms dbiles que las fuerzas
que mantienen unidos a los tomos de una molcula.
molcula
34
Comparacin de las propiedades de los compuestos covalentes y

los compuestos inicos
Los compuestos covalentes casi siempre son gases, lquidos o
slidos de bajo punto de fusin.
Los compuestos inicos presentan fuerzas electrostticas (mantienen
unidos a los iones) muy fuertes, generalmente son slidos a
temperatura ambiente y tienen puntos de fusin elevados. Muchos
compuestos inicos son solubles en agua, y sus disoluciones
acuosas conducen la electricidad debido a que estos compuestos
son electrlitos fuertes.
35
Comparacin de las propiedades de los compuestos covalentes y los

compuestos inicos
36
Electronegatividad
La Electronegatividad es una medida de la habilidad de un tomo
(enlazado con otro) para atraer los electrones compartidos.
En el enlace covalente de la molcula de HF, los tomos de H y F no
comparten por igual los electrones porque son tomos distintos:
El
enlace
en
HF
se
denomina
enlace
covalente polar, o simplemente enlace polar

porque los electrones pasan ms tiempo
alrededor de un tomo que del otro
37
Electronegatividad
g
El enlace inico se forma cuando la diferencia de electronegatividad

entre dos tomos enlazados es de 2.0 o ms.
38
Electronegatividad
g
Clasifica
los siguientes
g
enlaces como inicos,, covalentes p
polares o
covalentes puros:
a) El enlace en HCl,
HCl b) el enlace en KF y c) el enlace CC en H3CCH3.
39
Electronegatividad
g
Los conceptos de electronegatividad y afinidad electrnica estn
relacionados pero son diferentes. Ambas propiedades indican la
t d
tendencia
i de
d un tomo
t
para atraer
t
electrones.
l t
Sin embargo, la afinidad electrnica se refiere a la atraccin de un
tomo aislado por un electrn adicional, en tanto que la
electronegatividad es una medida de la habilidad de un tomo
(enlazado con otro) para atraer los electrones compartidos.
42
El t
Electronegatividad
ti id d y nmero
d oxidacin
de
id i
El nmero de oxidacin se refiere al nmero de cargas que tendra
un tomo si los electrones fueran transferidos por completo al
t
tomo
ms
electronegativo
l t
ti
d los
de
l
t
tomos
que forman
f
una
molcula.
Calcular el nmero de oxidacin del N y el H en NH3
Calcular el nmero de oxidacin del O y el H en H2O2
43
Electronegatividad y nmero de oxidacin

NH3: el tomo de N forma tres enlaces sencillos con los tomos de
H. Como el N es ms electronegativo que el H, la densidad
electrnica
l t i se desplazar
d
l
desde
d d H hacia
h i N.
N Si la
l transferencia
t
f
i de
d
carga fuera completa, cada H donara un electrn al N, que
tendra una carga total de 3, en tanto que cada H tendra una
carga
g de +1.
44
Electronegatividad y nmero de oxidacin

El oxgeno suele tener un nmero de oxidacin de 2 en sus
compuestos, excepto en el perxido de hidrgeno (H2O2),
Un enlace entre tomos idnticos no contribuye al nmero de oxidacin

de esos tomos porque el par de electrones del enlace est igualmente
compartido. Como el H tiene un nmero de oxidacin de +1, cada tomo
de O tiene un nmero de oxidacin de 1.
45
Polarizacin
Los cationes pueden distorsionar la distribucin de carga de un anin,
atrayndola hacia s.
Si
Si la distorsin es muy grande obtenemos un enlace covalente.
covalente Los
tomos o aniones que se distorsionan fcilmente decimos que son
altamente polarizables. Los cationes que causan grandes distorsiones
se dice que tienen alto poder polarizante.
Los aniones grandes y de alta carga sern muy polarizables
Los
Los cationes pequeos y de alta carga sern muy polarizantes
Este carcter covalente explica algunas anomalias que se observan en
puntos
t de
d fusin
f i con respecto
t a lo
l esperado
d para compuestos
t ionicos
i i
puros.
46
Polarizacin
Este carcter covalente explica algunas anomalias que se observan
en puntos de fusin con respecto a lo esperado para compuestos
ionicos puros.
puros
C l tendr
Cual
t d un mayor carcter
t covalente,
l t ell NaBr
N B o ell M
MgBr
B 2, y
entre el CaO y el CaS?
47
3. Escritura de las estructuras de Lewis

1. Obtenga el nmero total de electrones de valencia.
2. Identifique el tomo o tomos centrales y los tomos terminales.
Generalmente los tomos centrales suelen ser los de menor
electronegatividad. Los tomos de H son siempre terminales y los
de C son siempre centrales.
centrales
3. Escriba un esqueleto estructural aceptable uniendo los tomos
mediante enlaces covalentes simples.
4 Complete
4.
C
l t ell octeto
t t de
d los
l
t
tomos
t
terminales
i l
(l
(los
t
tomos
d H
de
necesitan dos) y despus complete, en la medida de lo posible, los
octetos del tomo o tomos centrales.
49

4. Representar como pares libres si no participan en el enlace los
electrones pertenecientes al tomo central o a los tomos que lo
rodean El nmero total de electrones empleados es el que se
rodean.
determin en el paso 1.
5. Despus de terminar los pasos 1-3, si el tomo central tiene menos de
ocho electrones,
electrones trate de formar enlaces dobles o triples entre el tomo
central y los tomos que lo rodean, utilizando los pares libres de los
tomos circundantes para completar el octeto del tomo central.
50

-Los
Los tomos de oxigeno no se enlazan entre s,
s excepcin:O2, O3
y perxidos.
-En oxicidos el H suele enlazarse a un tomo de oxgeno.
Para iones molculas con ms de un tomo central,
central se escoge
-Para
el esqueleto ms simtrico posible
51

Escribe una estructura de Lewis adecuada para la molcula NF3 y
para HNO3.
53
4. Carga
g formal y estructura de Lewis
Para determinar la distribucin electrnica en la molcula y dibujar la
estructura de Lewis ms probable se compara el nmero de electrones
de un tomo aislado con los electrones asociados al mismo tomo en
una estructura de Lewis,
La diferencia de carga elctrica entre los electrones de valencia de un
tomo aislado y el nmero de electrones asignados a ese tomo en una
estructura de Lewis es la carga formal del tomo
56
4. Carga
g formal y estructura de Lewis
En
las molculas elctricamente

neutras. la suma de las cargas
formales debe ser cero (Esta regla se
aplica por ejemplo,
aplica,
ejemplo para la molcula
de O3.)
En los cationes,, la suma de las
cargas formales debe ser igual a la
carga positiva. En los aniones la suma
g formales debe ser igual
g
de las cargas
a la carga negativa.
58
4. Carga formal y estructura de Lewis

La suma de las cargas formales de los tomos en una estructura de
Lewis deber ser igual a cero para una molcula neutra e igual a la
carga para un ion poliatmico.
De ser necesarias cargas formales, stas deben ser lo menores
posibles.
Las cargas formales negativas suelen aparecer en los tomos mas
electronegativos y las positivas en los tomos menos electronegativos
Las estructuras con cargas formales del mismo signo en tomos
adyacentes
d
t son poco probables.
b bl
59

Las cargas formales son cargas aparentes que aparecen sobre
algunos tomos de una estructura de Lewis cuando los tomos no
han contribuido con igual
g
nmero de electrones al enlace
covalente que los une. Nos ayudan a seleccionar una estructura
aceptable de Lewis.
Lewis
60
61
5. Resonancia
Las reglas estudiadas con anterioridad nos permiten escribir muchas
estructuras
t t
d Lewis,
de
L i pero todava
t d hay
h algunas
l
estructuras
t t
que plantean
l t
problemas. Ejemplo: O3 (ozono)
+
O
O O
O
O O
Ambas estructuras indican que un enlace oxgeno-oxgeno es simple y el

otro doble. Sin embargo, la evidencia experimental indica que los dos
enlaces oxgeno-oxgeno son iguales; ambos tiene una longitud de enlace de
127 8 pm.
127,8
pm Esta longitud de enlace es menor que la correspondiente a un
enlace simple ( 147,5 pm) pero es mayor que la correspondiente a uno doble
(120 74 pm).
(120,74
)
63
5. Resonancia
El problema se resuelve si se dice que la verdadera de Lewis del ozono no
es ninguna
i
d las
de
l
d
dos
propuestas,
t
sino
i
una combinacin
bi
i o hbrido
hb id de
d
ambas:
Se puede decir que los enlaces O

O-O
O
-
+ -
O
O O
del ozono son intermedios entre un

enlace
l
simple
i l y uno doble,
d bl es decir,
d i
enlace 1,5.
Cuando pueden representarse dos o ms estructuras de Lewis

aceptables sin que puede escribirse de ninguna manera la
estructura correcta, se dice que existe Resonancia. La
estructura
verdadera es un hbrido de resonancia de las
posibles estructuras contribuyentes.

64
5. Resonancia
Dibuje tres estructuras de resonancia para la molcula de xido
nitroso, N2O (su disposicin atmica es NNO). Indique las cargas
formales. Clasifique las estructuras por su importancia relativa con
respecto a las propiedades de la molcula.
65
Ejemplo : Escritura de estructuras de Lewis utilzando el concepto de carga

formal
Escriba la estructura de Lewis ms verosmil p

para el cloruro de
nitrosilo, NOCl, uno de los agentes oxidantes presentes en el agua
regia
67
6. Excepciones a la regla del octeto

La regla del octeto es slo de aplicacin general para los
elementos del segundo perodo (la suma de electrones s y p no
puede exceder de ocho).
ocho)
Las excepciones del segundo perodo corresponden a los
compuestos en los que el Be y el B son los tomos centrales.
69

Las molculas en las que el tomo central tiene menos de ocho
electrones se denominan electrn-deficientes
electrn deficientes o Hipovalentes: BF3
Las molculas en las q

que el tomo central tiene ms de ocho
electrones se denominan Hipervalentes: PF5, SF6
70
Electrn deficiente o Hipovalente
Cl
Cl
Cl
Cl
Hipervalentes
P
Cl
71
Octeto expandido
Los
L elementos
l
t del
d l tercer
t
periodo
i d de
d la
l tabla
t bl peridica
idi en adelante
d l t
forman algunos compuestos en los que hay ms de ocho
electrones alrededor del tomo central.
Adems de los orbitales 3s y 3p,
3p los
elementos
del
tercer
periodo
tambin
tienen orbitales 3d que pueden formar

enlaces. Estos orbitales permiten que un
tomo forme un octeto expandido.
72
Octeto expandido
Hexafluoruro de azufre. La configuracin electrnica del azufre
es [Ne]3s23p4.
[Ne]3s23p4 En el SF6, cada uno de los seis electrones de valencia
del azufre forma un enlace covalente con un tomo de flor, de tal
forma que hay doce electrones alrededor del tomo central de azufre:
E t
Estos
d
doce
electrones,
l t
o seis
i pares de
d
enlace, se acomodan en seis orbitales
provenientes de un orbital 3s, tres 3p y dos
de los cinco orbitales 3d.
73

Molculas con nmero impar de electrones
Algunas
Al
molculas
l l
contienen
ti
un nmero
i
impar
d electrones.
de
l t
Entre ellas se encuentra el xido ntrico (NO) y el dixido de
nitrgeno (NO2):
Las molculas con nmero impar
p de electrones algunas
g
veces se
denominan radicales.
Muchos
reactivos,
radicales
el
son
electrn
altamente
desapareado
tiende a formar un enlace covalente

con un electrn desapareado de otra
molcula.
74
75
76
7. Enlace Covalente Coordinado (Dativo)

Un enlace covalente en el que los electrones que se comparten
provienen del mismo tomo se llama un ENLACE COVALENTE
COORDINADO:
F
F
+
H N H
H
H
H
H N
-B
Cl
H N H
Cl
H N
H
78
Aunque se utiliza una flecha para indicar el enlace dativo, es un

enlace
de dos
electrones
diferenciarse
Luca
Guardiola
GarcaTlf: (+34)que
968no
27 puede
8622 - lguardiola@ucam.edu
de los dems enlaces covalentes
8. Teora de Repulsin de Pares de Electrones de la

Capa de Valencia (RPECV)
La forma de una molcula (ngulos de enlace y distancias internucleares)

se pueden determinar experimentalmente:
Cristalografa de RX
Difraccin de electrones
Otra alternativa es prededir dicha geometra mediante un mtodo muy
simple, pero de bastante xito, que se conoce como la teora de
repulsin de pares de electrones de la capa de valencia.
valencia
79
8. Teora de Repulsin de Pares de Electrones de la

Capa de Valencia (RPECV)
En este modelo se supone que la disposicin de enlaces alrededor del

tomo central y,
y por tanto,
tanto la forma de la molcula,
molcula viene determinada
por las repulsiones entre los pares de electrones (enlazantes y no
enlazantes) de la capa de valencia.
Es importante resaltar que la geometra de la molcula depender no
solo de los pares enlazantes, sino tambin de los no enlazantes, lo cual
constituye, en definitiva, el argumento principal de esta teora.
80
Cmo se aplica esta teora?
El punto de partida son las estructuras de Lewis: dibujar una estructura

del compuesto.
Determinar el nmero de electrones de valencia y diferenciar los pares
de electrones enlazantes (PE) y los no enlazantes (PNE) o solitarios
Los
L dos
d pares de
d electrones
l t
d un doble
de
d bl enlace,
l
as como los
l tres
t
pares
de un triple, se consideran, a efectos de aplicacin de este mtodo, como
un solo par de electrones.
Un solo electrn p
puede considerarse como un p
par de menor tamao.
81
Cmo se aplica
p
esta teora?
Una vez que se conocen el nmero y tipo de pares de electrones
alrededor del tomo central,
central se aplican las siguientes Reglas:
REGLA 1: los p
pares de electrones de la capa
p de valencia de una molcula
adoptan la disposicin en la que se encuentran lo ms alejados unos de
otros como sea posible (evitar repulsiones).
repulsiones) Cada par de electrones ocupa
una regin del espacio definida. Las disposiciones en las que las distancias
son mximas, se indican a continuacin.
82
Molculas en las que el tomo central no tiene pares de electrones libres.
Molcula
Nmero de Pares de electrones (PE)
Geometra Molecular
AB2
AB3
Trigonal plana
AB4
Tetradrica
AB5
Bipirmide trigonal
AB6
Octadrica
Lineal
83
Dos pares de electrones alrededor del tomo central (AB2)

Para aplicar la regla anterior es necesario conocer el nmero total
de pares de electrones, enlazantes y no enlazantes, alrededor del
tomo central y seleccionar la disposicin apropiada segn la tabla
anterior
BeCl
Cl2
Cl
Be
0 PNE
Geometra LINEAL
Cl
2 PE
84
Tres pares de electrones alrededor del tomo central (AB3)
(BF3)
3PE
0 Pares No Enlazanes (PNE)

85
Cuatro pares de electrones alrededor del tomo central

(AB4)
(CH4)
4 Pares enlazantes (PE) alrededor del tomo central y

O pares No enlazantes.
86
Cinco pares de electrones alrededor del tomo central

(AB5)
( Cl5)
(PCl
5PE/0PNE------bipirmide trigonal
87
Seis pares de electrones alrededor del tomo central

(AB6)
(SF6)
6PE/0PNE------OCTADRICA
88
89
90
Geometra de molculas y iones sencillos en los cuales

el tomo central tiene uno o ms pares libres
La determinacin de la geometra de una molcula resulta ms
complicada si el tomo central tiene pares tanto libres como enlazantes.
enlazantes
En estas molculas hay tres tipos de fuerzas de repulsin: entre pares
enlazantes, entre pares libres y entre un par enlazante y uno libre. En
general, de acuerdo con el modelo RPECV, las fuerzas de repulsin
disminuyen segn el siguiente orden:
Los electrones de un enlace ocupan menos espacio que los pares libres,
libres
91

AB2E: dixido de azufre (SO2)
La estructura de Lewis del dixido de azufre es
Debido a que en el modelo RPECV se tratan los enlaces dobles como si

fueran sencillos, la molcula de SO2 se puede visualizar como un tomo
central de S con tres pares de electrones. 2 pares enlazantes y 1 es un
par NE. debido a que uno de los pares de electrones es un par libre, la
molcula de SO2 tiene forma angular.
la repulsin par libre - par enlazante es mayor que la repulsin par
enlazante contra par enlazante, los dos enlaces azufre-oxgeno se acercan
92
ligeramente y el ngulo es menor de 120. Luca Guardiola Garca- Tlf: (+34) 968 27 8622 - lguardiola@ucam.edu

AB3E: amoniaco (NH3)
La estructura de Lewis del amoniaco es
La molcula de amoniaco contiene 3 pares enlazantes y 1 es un par NE. La

distribucin de los pares de electrones es tetradrica, pero la geometra de
la molcula es piramidal con base triangular.
La repulsin par libre-par
libre par enlazante es mayor que la repulsin par enlazante
contra par enlazante, los tres enlaces NH se acercan ligeramente y el
ngulo es menor de 109.5 (tetraedro ideal, CH4).
93

AB2E2: agua(H2O)
La estructura de Lewis del agua es
La molcula de amoniaco contiene 2 p

pares enlazantes y 2 p
pares NE.
La distribucin de los pares de electrones es tetradrica, pero la
geometria de la molecula es angular.
angular
la repulsin par libre - par enlazante es mayor que en el caso del
amoniaco los dos enlaces OH se acercan mas entre si y el ngulo
es de
d 104.5
104 5
94
Metano,, Amoniaco y Agua

g
95
REGLA 2 :
Un par no enlazante (PN) ocupa ms espacio en el entorno inmediato del
t
tomo
central
t l que un par enlazante
l
t (PE)
Repulsin PE-PE
<
Repulsin PN-PE
<
Repulsin PN-PN96

AB4E:tetrafluoruro de azufre (SF4)
La estructura de Lewis es
L di
La
distribucin
t ib i d
de llos pares d
de electrones
l t
es bipiramidal
bi i
id l trigonal,
ti
l pero
la geometra de la molcula es tetradrica distorsionada.
la repulsin entre los pares de electrones se minimiza cuando los pares No
Compartidos (PN) se encuentran en las posiciones ecuatoriales de la bipirmide
trigonal.
97
Hay dos posibilidades de colocar el PN en una bipirmide trigonal: en una de

las tres posiciones ecuatoriales (a) o en una de las dos posiciones axiales (b)
o Cul de ellas est favorecida?
La estructura a estar mas

favorecida
2 PN-PE
3 PN-PE
4 PE
PE-PE
PE
3 PE
PE-PE
PE
La posicin axial tiene tres pares de electrones vecinos a 90 y uno a 180, en

tanto q
que la p
posicin ecuatorial tiene dos p
pares de electrones vecinos a 90 y los
otros dos a 120. La repulsin es menor en a), por lo que la estructura observada
experimentalmente es a).
Se descartan
S
d
t las
l interacciones
i t
i
a ngulos
l mayores de
d 90 pues la
l distancia
di t
i
entre los pares a 120 y 180 es lo suficientemente grande como para que
sean comparativamente muy pequeas. Es decir, slo se tienen en cuenta
las repulsiones a ngulos de 90.
98

99

ell tomo
t
central
t l tiene
ti
uno o ms
pares libres
lib
100
Resumen teoria RPECV

DOS PARES DE ELECTRONES ALREDEDOR DEL TOMO CENTRAL :
Con dos pares de electrones alrededor del tomo central, A
AB2 : 2 PE, 0 PNE
Geometra: Lineal
Angulos de 180
TRES PARES DE ELECTRONES ALREDEDOR DEL TOMO CENTRAL :

Con tres pares de electrones alrdedor del tomo central, A, puede haber tres tipos de
molculas :
AB3: 3 PE, 0 PNE; Geometra: Triangular plana; Angulos de 120

AB2N: 2PE, 1PNE; Geometra: Angular
Triangular Plana
Angular
101
CUATRO PARES DE ELECTRONES ALREDEDOR DEL TOMO CENTRAL
AB4 :4 PE, 0 PNE; Geometra: TETRADRICA
AB3N: 3PE, 1PNE; Geometra: PIRAMIDAL TRIGONAL
AB2 N2: 2PE,

2PE 2PNE; Geometra: ANGULAR en V
O
H
102

H
Reglas
g
para
p
la aplicacin
p
del modelo RPECV
Despus de estudiar la geometra de las molculas en dos categoras

(tomos centrales con y sin pares libres), considere las siguientes
reglas para aplicar el modelo RPECV a todo tipo de molculas:
1. Escriba la estructura de Lewis de la molcula, considerando
nicamente los pares de electrones alrededor del tomo central (es
d i ell tomo
decir,
t
que est
t unido
id all resto
t de
d ellos).
ll )
2. Cuente el nmero de pares de electrones que rodean al tomo
central (pares enlazantes y pares libres). Los enlaces dobles y triples
se consideran como si fueran enlaces sencillos. p
predecir la distribucin
global de los pares de electrones.
107
Reglas
g
para
p
la aplicacin
p
del modelo RPECV
3. Predecir la geometra de la molcula. (Segn las tablas).

4. Para predecir los ngulos de enlace observar que un par libre
repele a otro par libre o a un par enlazante con ms fuerza de lo que
un par enlazante
l
t repele
l a otro
t par enlazante.
l
t (no
( es sencillo
ill predecir
d i
los ngulos de enlace con exactitud cuando el tomo central posee
uno o ms pares libres).
108
Utilice el modelo RPECV para predecir la geometra de las

siguientes molculas y iones:
a) AsH3, b) OF2, c) AlCl 4, d) I3 , e) C2H4.
110
111
114
115
7. Momento dipolar
Molculas polares: Las molculas diatmicas que contienen tomos
de elementos diferentes (por ejemplo HCl, CO y NO) tienen momento
dipolar
Molculas no polares: molculas diatmicas que contienen tomos
del mismo elemento (por ejemplo H2,
H2 O2 y F2),
F2) no presentan
momento dipolar.
El momento dipolar de una molcula formada por tres o ms tomos
est determinado tanto por la polaridad de sus enlaces como por su
geometra. La presencia de enlaces polares no necesariamente implica
que la molcula presenta un momento dipolar.
dipolar El dixido de carbono
(CO2), por ejemplo, es una molcula triatmica, por lo que su geometra
puede ser lineal o angular.
117
7. Momento dipolar
En cada caso, el momento dipolar de la molcula completa es la resultante

de los dos momentos de enlace, es decir, de los momentos dipolares
individuales de los enlaces polares C=O, si el CO2 fuera una molcula
angular los dos momentos de enlace se reforzaran parcialmente entre s,
angular,
s
y tendra un momento dipolar.
E una molcula
En
l l lineal
li
l de
d CO2, Debido
D bid a que tienen
ti
di
direcciones
i
opuestas
t
la suma o momento dipolar resultante es cero. Experimentalmente se ha
encontrado que el dixido de carbono no presenta momento dipolar
118
7. Momento dipolar
El desplazamiento de la densidad
electrnica en el NH3 es hacia el N,
lo que contribuye a aumentar el
momento dipolar,
Los momentos de
enlace de NF se
alejan del tomo de N
y juntos compensan
p
la contribucin del par
libre. Por tanto, el
momento
dipolar
resultante en el NH3
es mayor que en el
NF3.
119
7. Momento dipolar
Los momentos dipolares se pueden utilizar para distinguir entre molculas que tienen
la misma frmula pero estructuras diferentes. Por ejemplo, considere lo que sucede
con las dos molculas siguientes; ambas tienen la misma frmula molecular (C2H2Cl2)
y el mismo nmero y tipo de enlaces, pero diferentes estructuras moleculares:
120
7. Momento dipolar
Prediga si cada una de las siguientes molculas tiene un momento
dipolar: a) BrCl, b) BF3 (plana trigonal), c) CH2Cl2 (tetradrica).
122
7. Momento dipolar
125

Tema 2. Enlace Químico I. Conceptos Basicos. Teoría de Lewis

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Bloque 1.

1. Smbolos de puntos de Lewis para los elementos

El nmero de puntos desapareados corresponde

1. Smbolos y Estructuras de Lewis

Si:[Ne] 3s2 3p2

Los smbolos de Lewis se escriben habitualmente para los

Luca Guardiola Garca- Tlf: (+34) 968 27 8622 - lguardiola@ucam.edu

2.1 Smbolos y estructuras de Lewis para el

2.1 Smbolos y estructuras de Lewis para el

El enlace inico en el LiF es la atraccin electrosttica entre el ion litio

2.1 Smbolos y estructuras de Lewis para el

Cuando se consideran especies cargadas,

2.1 Smbolos y estructuras de Lewis para el

Hay una transferencia de dos electrones del tomo de calcio al tomo de

2.1 Smbolos y estructuras de Lewis para el

Al usar los smbolos de puntos de Lewis escribiramos as:

En este proceso, el tomo de oxgeno recibe dos electrones (uno de

2.1 Smbolos y estructuras de Lewis para el

2.1.1. Energa reticular de los compuestos inicos

2.1.1. Energa reticular de los compuestos inicos

2.1.1. Energa reticular de los compuestos inicos

Energas reticulares y puntos de fusin de algunos halogenuros

2.1.1. Energa reticular de los compuestos inicos

2.1.1. Energa reticular de los compuestos inicos

2.1.1. Energa reticular de los compuestos inicos

Este tipo de apareamiento de electrones es un ejemplo de enlace

2.2. Estructuras de Lewis p

2.2 Estructuras de Lewis para el enlace

2.2. Estructuras de Lewis para el enlace

2.2 Estructuras de Lewis para el enlace

Cada par de electrones compartido constituye un enlace covalente. Estos

2.2 Estructuras de Lewis para el enlace

2.2. Enlaces Covalentes Mltiples (doble

Ejemplo: O2 (enlace covalente doble)

Enlaces Covalentes Mltiples (doble enlace)

Enlace covalente Triple

2.2.1. Parmetros en los enlaces covalentes

2.2.1. Parmetros en los enlaces covalentes

Longitud enlaces covalentes

2.2.1. Parmetros en los enlaces covalentes

Comparacin de las propiedades de los compuestos covalentes y los

2.2.1. Parmetros en los enlaces covalentes

Comparacin de las propiedades de los compuestos covalentes y

2.2.1. Parmetros en los enlaces covalentes

Comparacin de las propiedades de los compuestos covalentes y los

2.2.1. Parmetros en los enlaces covalentes

covalente polar, o simplemente enlace polar

2.2.1. Parmetros en los enlaces covalentes

El enlace inico se forma cuando la diferencia de electronegatividad

Luca Guardiola Garca- Tlf: (+34) 968 27 8622 - lguardiola@ucam.edu

2.2.1. Parmetros en los enlaces covalentes

2.2.1. Parmetros en los enlaces covalentes

2.2.1. Parmetros en los enlaces covalentes

2.2.1. Parmetros en los enlaces covalentes

Electronegatividad y nmero de oxidacin

2.2.1. Parmetros en los enlaces covalentes

Electronegatividad y nmero de oxidacin

Un enlace entre tomos idnticos no contribuye al nmero de oxidacin

2.2.1. Parmetros en los enlaces covalentes

2.2.1. Parmetros en los enlaces covalentes

3. Escritura de las estructuras de Lewis

3. Escritura de las estructuras de Lewis

3. Escritura de las estructuras de Lewis

3. Escritura de las estructuras de Lewis