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INTRODUO

Os arranjos de tomos e ons desempenham papel importante


na determinao da microestrutura e das propriedades de um
material. Esta aula tem os seguintes objetivos:
a- explicar a classificao dos materiais com base em arranjos
atmicos/inicos; e
b- descrever os arranjos em slidos cristalinos considerando
redes, bases e estruturas cristalinas.

1-Ordem de Curto Alcance X Ordem de Longo Alcance


Nos diferentes estados da matria podemos encontrar
arranjos atmicos ou inicos:

Sem ordem: Nos gases monoatmicos-Ar- os tomos ou

ons no possuem no possuem arranjo ordenado-preenchem


os espaos aleatoriamente.

Ordem de Curto Alcance: O arranjo espacial dos tomos se

estende apenas aos vizinhos mais prximos de cada tomo.


Molcula de gua no vapor possuem ligaes covalentes entre
os tomos de hidrognio e oxignio- 1 tomo de hidrognio
para 2 tomos de oxignio, formando ngulo de 104,50. Mas
estas molculas no mantm um arranjo constante.

Ordem de Longo Alcance: Caracterstica apresentada pela maioria


dos metais e ligas, assim como semicondutores, cermicos e alguns
polmeros. O arranjo atmico espacial estende-se a distncias bem
maiores (acima de 100 nm). Ao tomos ou ons desses materiais
formam uma grade regular, repetitiva e tridimensional- so os
materiais cristalinos. Um material policristalino composto por
vrias pequenas regies com diferentes orientaes espaciais- gro.
As fronteiras entre estas pequenas regies que apresentam
diferentes orientaes so chamadas contornos de gro.
Vrios materiais cristalinos com os
quais lidamos em aplicaes de
engenharia so do tipo cristalinoaos usados em construo, ligas de
alumnio para avies, etc.
Micrografia de um ao inoxidvel policristalino
mostrando gros e contornos de gros

Sem ordem

Ordem de Curto Alcance

Ordem de Curto Alcance

Ordem de Longo Alcance

2- Materiais amorfos
Qualquer material que possui apenas uma ordem de curto

alcance de tomos ou ons um material amorfo (no


cristalino).

Os vidros so bons exemplos de materiais amorfos


Muitos plsticos tambm so amorfos, embora possam

conter pequenas pores de material cristalino.

2-REDES, CLULAS UNITRIAS, BASES E ESTRUTURAS


CRISTALINAS

Rede - conjunto de pontos denominados pontos de rede,


dispostos segundo um padro peridico, de modo que a
vizinhana de cada ponto da rede seja idntica.
Empregamos o conceito de rede para descrever arranjos
de tomos e ons.

Base Um tomo ou um grupo de tomos, localizados de


forma especfica entre si e associados a cada ponto de
rede.

Estrutura Cristalina agrupamento de redes e bases.

ESTRUTURAS CRISTALINAS
A maioria dos materiais de interesse para o engenheiro tem
arranjos atmicos que so repeties, nas trs dimenses,
de uma unidade bsica. Tais estruturas so denominadas
cristais.
Clula Unitria: representa a simetria da estrutura cristalina
(unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional)

Os tomos so
representados como
esferas rgidas

OS 7 SISTEMAS CRISTALINOS

AS 14 REDES DE BRAVAIS
Dos 7 sistemas cristalinos
podemos identificar 14 tipos
diferentes de clulas unitrias,
conhecidas com redes de
Bravais.
Cada uma destas clulas
unitrias
tem
certas
caractersticas que ajudam a
diferenci-las
das
outras
clulas unitrias.

Estas caractersticas tambm


auxiliam na definio das
propriedades de um material
particular.

SISTEMA CBICO
Os tomos podem ser agrupados dentro do sistema
cbico em 3 diferentes tipos de repetio
Cbico simples
Cbico de corpo centrado
Cbico de face centrada

SISTEMA CBICO SIMPLES

Apenas 1/8 de cada tomo cai


dentro da clula unitria, ou seja,
a clula unitria contm apenas 1
tomo.

Parmetro de rede

Essa a razo que os metais no


cristalizam na estrutura cbica
simples (devido ao baixo
empacotamento atmico)

NMERO DE COORDENAO
Nmero de coordenao corresponde ao nmero de
tomos vizinhos mais prximos
Para a estrutura cbica simples o nmero de
coordenao 6.

RELAO ENTRE O RAIO ATMICO (R) E O PARMETRO DE


REDE (a) PARA O SITEMA CBICO SIMPLES

No sistema cbico simples


os tomos se tocam na face
a= 2 R

FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO PARA


CBICO SIMPLES
Fator de empacotamento= Nmero de tomos x Volume dos tomos
Volume da clula unitria
Vol. dos tomos=nmero de tomos x Vol. Esfera (4R3/3)

Vol. Da clula=Vol. Cubo = a

Fator de empacotamento = 4R3/3

(2R) 3
O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CBICA SIMPLES O,52

EST. CBICA DE CORPO CENTRADO

O PARMETRO DE REDE E O RAIO ATMICO ESTO


RELACIONADOS NESTE SISTEMA POR:
accc= 4R /(3)1/2

Na est. ccc cada tomo dos vrtices do


cubo dividido com 8 clulas unitrias
J o tomo do centro pertence somente a
sua clula unitria.
Cada tomo de uma estrutura ccc
cercado por 8 tomos adjacentes
H 2 tomos por clula unitria na
estrutura ccc
O Fe, Cr, W cristalizam em ccc
Ligao atmica nesse grupo de materiais
metlica
ligao no-direcional
leva a nmero elevados de vizinhos mais
prximos.

RELAO ENTRE O RAIO ATMICO (R) E O


PARMETRO DE REDE (a) PARA O SITEMA
CCC
No sistema CCC os tomos
se tocam ao longo da
diagonal do cubo:
(3)1/2.a=4R
accc= 4R/(3)1/2

NMERO DE COORDENAO
corresponde ao nmero de
tomos vizinhos mais prximos
1/8 de tomo
Nmero de coordenao

1 tomo inteiro

Para a estrutura ccc o nmero de coordenao 8

FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO


PARA CCC

Fator de empacotamento= Nmero de tomos x Volume dos tomos


Volume da clula unitria

O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CCC O,68

EST. CBICA DE FACE CENTRADA


O PARMETRO DE REDE E O RAIO ATMICO ESTO RELACIONADOS
PARA ESTE SISTEMA POR:
acfc = 4R/(2)1/2 =2R . (2)1/2

Na est. CFC cada tomo dos


vrtices do cubo dividido com 8
clulas unitrias
J os tomos das faces pertencem
somente a duas clulas unitrias
H 4 tomos por clula unitria na
estrutura CFC
o sistema mais comum
encontrado nos metais (Al, Fe, Cu,
Pb, Ag, Ni,...)

NMERO DE COORDENAO PARA CFC

Nmero de coordenao corresponde ao nmero de tomos vizinhos mais


prximo
Para a estrutura CFC o nmero de coordenao 12.

RELAO ENTRE O RAIO ATMICO (R) E O


PARMETRO DE REDE (a) PARA O SISTEMA CFC

a2 + a2 = (4R)2
2 a2 = 16 R2
a2 = 16/2 R2
a2 = 8 R 2
a= 2R (2)1/2

FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATMICO PARA CFC
Fator de empacotamento = Nmero de tomos X Volume dos tomos
Volume da clula unitria
Vol. dos tomos=Vol. Esfera= 4R3/3

Vol. Da clula=Vol. Cubo = a3


Fator de empacotamento = 4 X 4R3/3
(2R (2)1/2)3
Fator de empacotamento = 16/3R3
16 R3(2)1/2
Fator de empacotamento = 0,74
O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CFC O,74

TABELA RESUMO PARA O SISTEMA CBICO

tomos
por clula

Nmero de
coordenao

Parmetro
de rede

Fator de
empacotamento

CS

2R

0,52

CCC

4R/(3)1/2

0,68

CFC

12

4R/(2)1/2

0,74

SISTEMA HEXAGONAL SIMPLES

Os metais no cristalizam no
sistema hexagonal simples
porque o fator de
empacotamento muito baixo.
Entretanto, cristais com mais de
um tipo de tomo cristalizam
neste sistema

EST. HEXAGONAL COMPACTA

Nem todos os metais possuem


clula unitria com simetria cbica
O sistema Hexagonal Compacta
mais comum nos metais (ex: Mg,
Zn)
Na HC cada tomo de uma dada
camada est diretamente abaixo ou
acima dos interstcios formados
entre as camadas adjacentes

RELAO ENTRE O RAIO ATMICO (R) E O


PARMETRO DE REDE (a) PARA EST.
HEXAGONAL COMPACTA
Cada tomo tangencia 3
tomos da camada de cima,
6 tomos no seu prprio
plano e 3 na camada de
baixo do seu plano
O nmero de coordenao
para a estrutura HC 12 e,
portanto, o fator de
empacotamento o mesmo
da CFC, ou seja, 0,74.

Relao entre R e a:
a= 2R

EST. HEXAGONAL COMPACTA

H 2 parmetros de rede representando os parmetros


Basais (a) e de altura (c)

RAIO ATMICO E ESTRUTURA


CRISTALINA DE ALGUNS METAIS

CLCULO DA DENSIDADE

O conhecimento da estrutura cristalina permite o clculo


da densidade ():
= nA
VcNA
n= nmero de tomos da clula unitria
A= peso atmico
Vc= Volume da clula unitria
NA= Nmero de Avogadro (6,02 x 1023 tomos/mol)

ESTRUTURAS CERMICAS
Compostas por pelo menos dois elementos, e frequentemente mais do que
isso.
Compostos AX, AmXp com m e/ou p 1, AmBnXp

Estruturas mais complexas que metais


Ligaes puramente inica at totalmente covalente
Para os materiais que apresentam ligao predominantemente inica:
estruturas composta por ons (ctions (ons metlicos)positivos e nions (ons
no metlicos)negativos
ction da ligao localiza-se nos interstcios do arranjo formado pelos nions.
Duas caractersticas dos ons que compem os materiais cermicos
cristalinos influenciam a estrutura do cristal:
O cristal deve ser eletricamente neutro (exemplo: CaF2 2 vezes mais
ons F-1 do que Ca+2)

Tamanho ou raios inicos: Nmero de Coordenao-NC- (nmero de


nions vizinhos mais prximos para um ction) est relacionado com a
razo: rC/rA.

Estruturas cermicas cristalinas estveis so formadas quando aqueles nions


que esto ao redor de um ction esto todos em contato com aquele ction.
O nmero de coordenao (o nmero de nions vizinhos mais prximos para
um ction) est relacionado razo entre os raios do ction e do nion.

Ction (muito pequeno) ligado a


dois nions de forma linear
Ction envolvido por trs nions na
forma de um tringulo equiltero
planar
Ction no centro de um tetraedro
Ction no centro de um octaedro
nions localizados em todos os
vrtices de um cubo e um ction no
centro

Razo maior que a unidade, o


nmero de coordenao 12. Nos
materiais cermicos NC mais
comumente encontrados so 4, 6 e 8.

ESTRUTURAS CERMICAS -Tipo AX


- A o ction e X o nion
-Tipo Sal de rocha: NaCl:
-RNa / RCl =1,02/1,81 = 0,5635

-NC=6- para os ctions e para os


nions
-Desta

forma

nions

acupam

posies equivalentes uma rede


CFC e os ctions os interstcios
octadricos
-Outros materiais cermicos desse

Na+ Cl-

grupo: KCl, LiF, KBR, MgO, CaO,

SrO, BaO, CdO, VO, MnO, FeO,


NiO,MnS, e muitos outros

ESTRUTURAS CERMICAS

Na+Cl-

ESTRUTURAS CERMICAS
ESTRUTURA DO CLORETO DE CSIO (AX)
Nmero de coordenao 8 para ambos tipos de ons
nions no vrtice e ction no centro do cubo
Intercmbio de nions e ctions produz a mesma estrutura cristalina
No CCC, pois esto envolvidos ons de duas espcies diferentes.

Cs+Cl-

ESTRUTURA
ZINCO- (AX)

DA

BLENDA

DE

Nmero de coordenao 4 para ambos tipos


de ons
BLENDA DE ZINCO ou esfalerita- termo
mineralgico para o sulfeto de zinco (ZnS)
S nos vrtices e nas faces. Zn ocupam posies
tetradricas no interior do cubo.

Cada tomo de Zn est ligado a 4 tomos de S.


Os nions S formam uma estrutura cfc.

Zn+ S-

Na maioria das vezes esta ligao altamente


covalente. Exemplo: SiC.

ESTRUTURA DA
FLUORITA- CaF2 ( AX2)
(AmXp)
Compostos

que

apresentam

essa

estrutura cristalina: UO2, PuO2 e ThO2

Rc/Ra

0,8

aproximadamente-

NC=8
Os ons de Ca esto posicionados nos
centros de cubos-ons F nos vrtices.
F
Ca

ESTRUTURAS CERMICAS-Tipo AmBnXp


ESTRUTURA DO TITANATO DE BRIO
Dois tipos de ctions (A e B)
Estrutura cristalina cbica

Estrutura

cristalina

perovskita
Nos vrtices Ba

Nas faces O

2-

No centro Ti

4+

2+

Outro composto: (CaTiO3)

da

clula unitria
do titanato de
brio (BaTiO3)

ESTRUTURA DO CORUNDUM
O CORUNDUM OU ALUMINA, Al2O3, exibe estrutura onde o oxignio (O2- )
localiza-se nas posies de uma clula HC. em alguns dos interstcios octadricos
dessa clula so ocupados pelo alumnio (Al3+)

POLIMORFISMO OU ALOTROPIA
A L G U N S M E TA I S E N O - M E TA I S P O D E M T E R
MAIS
DE
UMA
ESTRUTURA
C R I S TA L I N A
D E P E N D E N D O D A T E M P E R AT U R A E P R E S S O .
ESSE
FENMENO

CONHECIDO
COMO
POLIMORFISMO.
GERALMENTE
AS
TRANSFORMAES
POLIMORFICAS
SO
A C O M PA N H A D A S
DE
MUDANAS NA DENSIDADE E MUDANAS DE
OUTRAS PROPRIEDADES FSICAS.
E X : F E R R O - C C C PA R A C F C

ESTRUTURAS CERMICAS

ESTRUTURAS CERMICAS
CLCULO DA DENSIDADE

n (AC AA )

VC N A
,

n, = nmero de ons da frmula (Ex: BaTiO3 = 1 Ba, 1Ti e 3O)


dentro de cada clula unitria
AC = soma dos pesos atmicos de todos os ctions
AA = soma dos pesos atmicos de todos os nions
VC = Volume da clula unitria
NA= Nmero de Avogadro (6,02 x 1023 tomos/mol)

Determine a densidade do UO2, que tem a estrutura da fluorita, onde


o raio inico do U4+ 0,105 nm e do O2- 0,132 nm.