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TP de chimie n5

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COMMENT MESURER UN QUOTIENT DE RACTION DUN
SYSTME CHIMIQUE LTAT DQUILIBRE ?

I DTERMINATION PAR CONDUCTIMTRIE DU QUOTIENT DE RACTION


LQUILIBRE Qr,q DE LA REACTION ENTRE LACIDE METHANOQUE ET LEAU
quation de la raction de lacide mthanoque HCOOH(aq) avec leau :
HCOOH(aq) + H2O(l) = HCOO-(aq) + H3O+(aq)
A lquilibre, on a donc prsence dacide mthanoque, deau, dion mthanoate et dion
oxonium.
quotient de raction dans ltat dquilibre : Qr,eq =

Les concentrations sont exprimes en mol.L-1. Qr,eq est sans unit.

Pour pouvoir calculer Qr,q, il faut connatre la concentration de lacide mthanoque, de


lion mthanoate et de lions oxonium.
On considre un volume V de solution aqueuse.
tableau descriptif de lvolution du systme chimique :
quation de la raction
HCOOH(aq) +
H2O(l) =
tat initial
cV
solvant
Etat intermdiaire
cV-x
solvant
tat final
cV-xeq
solvant
Concentration finale dacide mthanoque :

Concentration finale dion mthanoate :

Concentration finale dion oxonium :

Do : Qr,eq =

c et

H3O+(aq)
0
x
xeq

Quotient de raction dans


dquilibre : Qr,eq =
ltat

Or, daprs la question prcdente :

HCOO-(aq) +
0
x
xeq

et

tant

exprimes
en mol.L-1 ; Qr est sans unit.

Il nous faut donc connatre la valeur de la concentration des ions oxonium dans ltat final

pour

pouvoir calculer le quotient de raction Q r. Pour cela, il faut faire une mesure

exprimentale : soit mesurer le pH, soit la conductivit de la solution.

Mesure : on mesure = 0,314 mS.cm-1 = 31,4.10-3 S.m-1

Les ions prsents dans la solution aqueuse dacide mthanoque HCOOH (aq) dans ltat
dquilibre sont les ions mthanoate HCOO-(aq) et les ions oxonium H3O+(aq).

Expression de la conductivit :

Les concentrations sont exprimes en mol.m -3 ; en S.m-1 et en S.m2.mol-1.

Do :

On a donc :

A.N.
:

Qr,eq =

La concentration est obtenue en mol.m-3

or

(sans unit !)

Taux davancement final dune transformation :

Daprs le tableau davancement, lavancement final (avancement lquilibre) est :


xf = nH3O+(final) =

.V

Si la
transformation
tait totale, lacide mthanoque serait entirement consomm ltat

final : cV - xmax = 0
On en dduit lavancement maximal : xmax = cV
Lexpression du taux davancement final est donc :

Les concentrations doivent tre exprimes dans la mme unit (par exemple en mol.L -1).
Le taux davancement sexprime sans unit.

II Exprience
1) conductivit de solutions dacide thanoque de diffrentes concentrations
On mesure la conductivit i des solutions dacide thanoque de concentration molaire
apporte ci :
Solution dacide thanoque S4
S3
S2
S1
-1
-3
-3
-3
ci en mol.L
1,00.10
2,00.10
5,00.10
1,00.10-2
i en mS.cm-1
0,042
0,062
0,100
0,140
-1
-3
-3
-3
i en S.m
4,2 . 10
6,2 . 10
10,0 . 10
14,0 . 10-3
2) conductivit de solutions de diffrents acides
On mesure la conductivit de solutions de concentration c = 5,00.10 -3 mol.L-1 :
Solution dacide
thanoque
mthanoque
benzoque
-1
i en mS.cm
0,100
0,314
0,185
-1
-3
-3
i en S.m
10,0 . 10
31,4 . 10
18,5 . 10-3

III Exploitation
1) La concentration molaire apporte c en solut reprsente la quantit de solut quil faut
dissoudre pour obtenir 1 L de solution.
2) Pour toutes les solutions tudies, ltat dquilibre chimique est atteint puisque la
conductivit de la solution nvolue pas.
3) Daprs ltude de la raction entre un acide et leau du I, on a :

Qr,eq =

en mol.m-3

et

ci
(mol.L-1)
1,00. 10-2
5,00. 10-3
2,00. 10-3
1,00. 10-3

[H3O+]

(mol.L-1)
3,58 . 10-4
2,56 . 10-4
1,6 . 10-4
1,1 . 10-4

On convertit ensuite : 1 mol.m-3 = 10-3 mol.L-1

[CH3COO-]
(mol.L-1)
3,58 . 10-4
2,56 . 10-4
1,6 . 10-4
1,1 . 10-4

[CH3COOH]
(mol.L-1)
9,6 . 10-3
4,74 . 10-3
1,84. 10-3
8,9 . 10-4

Qr,eq
1,3. 10-5
1,38. 10-5
1,4. 10-5
1,4. 10-5

= xf /xmax
(pourcentage)
3,58 %
5,12 %
8,0 %
11 %

4) Les valeurs de Qr,q sont pratiquement constantes aux erreurs exprimentales prs. Le
quotient de raction lquilibre ne dpend pas de ltat initial.
On remarque que plus la solution est dilue, plus le taux davancement est grand.
Ltat initial a donc une influence sur le taux davancement final.
3

5) Daprs ltude de la raction entre un acide et leau du I, on a :

en mol.m-3

et

On convertit ensuite : 1 mol.m-3 = 10-3 mol.L-1

donne : ( ) = 3,23.10-3 S.m2.mol-

Qr,eq =

Solution

dacide :
thanoque
mthanoque
benzoque

[H3O+]

(mol.L-1)
2,56 . 10-4
7,76 . 10-4
4,84 . 10-4

[A-]
(mol.L-1)
2,56 . 10-4
7,76 . 10-4
4,84 . 10-4

[AH]
(mol.L-1)
4,74 . 10-3
4,22 . 10-3
4,52 . 10-3

Qr,eq
1,38. 10-5
1,43. 10-4
5,18. 10-5

= xf /xmax
(pourcentage)
5,12 %
15,5 %
11,7 %

6) Selon la nature de lacide, on obtient des valeurs diffrentes pour le quotient de


raction lquilibre et pour le taux davancement final.
Le quotient de raction lquilibre dpend de la raction tudie.
7) On peut prparer la solution S1 dacide thanoque par dissolution dacide thanoque pur.
Masse dacide thanoque prlever pour prparer V 1 = 1,00 L de solution S1 :
m = n M = c1 V1 M = 1,00.10-2 1,00 60,0 = 0,600 g
On prlve 0,600 g dacide thanoque que lon verse dans une fiole jauge de 1,00 L. On
complte avec de leau distille jusquau . On bouche et on agite. On complte
soigneusement (en utilisant une pipette simple) avec de leau distille jusquau trait de
jauge. On bouche et on agite. La solution S1 est prte.
Si on na pas de balance, on peut aussi calculer le volume dacide thanoque pur prlever :
Vacide = macide / acide =0,600/(1,22.103) = 0,492.10-3 L = 0,492 mL 0,5 mL. La solution
prpare ne serait pas trs prcise.
8) On peut prparer la solution S4 dacide thanoque par dilution de la solution S1.
Le facteur de dilution est F = V4/V1=c1/c4 = 10,0
(On a c1 V1 = c4 V4 car la quantit de solut se conserve au cours de la dilution.)
Pour obtenir V4= 100,0 mL de solution S4, il faut prlever V1= V4/F = 10,0 mL de solution S1.
On prlve 10,0 mL de solution mre S1 (place dans un bcher) laide dune pipette
jauge de 10,0 mL. On verse ce prlvement dans une fiole jauge de 100,0 mL. On
complte avec de leau distille jusquau . On bouche et on agite. On complte
soigneusement (en utilisant une pipette simple) avec de leau distille jusquau trait de
jauge. On bouche et on agite. La solution fille S4 est prte.