Tema 4. Ataques y Fallos Por Corrosion

QUMICA DE SUPERFICIES - TEMA 4. ATAQUES Y FALLOS POR CORROSIN.
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TEMA 4.- ATAQUES Y FALLOS POR CORROSIN.

1. INTRODUCCIN.
Las diferentes formas de corrosin tienen ciertas similitudes por lo que se pueden
asociar en grupos:
Corrosin generalizada.
o Corrosin atmosfrica.
o Corrosin galvnica.
o Corrosin por corrientes vagabundas.
o Corrosin uniforme.
o Corrosin a temperatura elevada.
Corrosin localizada.
o Corrosin filiforme.
o Corrosin en resquicios.
o Corrosin por picaduras
o Biocorrosin localizada.
Corrosin influida metalrgicamente
o Corrosin intergranular.
o Corrosin selectiva.
Degradacin asistida mecnicamente.
o Corrosin-erosin.
o Corrosin-friccin.
o Corrosin-cavitacin
o Corrosin-fatiga.
Agrietamiento inducido por el medio.
o Agrietamiento por corrosin bajo tensin.
o Deterioro inducido por hidrgeno.
o Fragilizacin por metal lquido.
o Fragilizacin inducida por metal slido.
Esta clasificacin se ha realizado con un criterio flexible. As, la corrosin galvnica se

ha considerado en el apartado de corrosin generalizada, pero puede tener una
morfologa altamente localizada. Sin embargo, si la zona andica es grande y se
encuentra en un electrlito altamente conductor, se producir una corrosin uniforme.
Por otra parte, es indudable que los factores metalrgicos tienen un papel muy
importante en todos los tipos de corrosin, pero esta clasificacin se ha hecho para
poner mayor nfasis en el papel que juega en los tipos especficos de corrosin
agrupados bajo este epgrafe. Hay que tener en cuenta por otra parte, que la corrosinfatiga se ha incluido en el grupo de asistidos mecnicamente debido a la influencia de
las tensiones dinmicas, pero igualmente se podra haber agrupado con las de
agrietamiento inducido por el medio.
No todos los fenmenos de corrosin antes citados se tratan con la misma extensin, ya
que tienen consideraciones muy especficas.
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Figura 1. Resumen de diversas formas de corrosin.
4.2. CORROSIN GENERALIZADA.

Se refiere a la corrosin caracterizada por la prdida uniforme de espesor, sin que
aparezcan ataques localizados apreciables.
Dentro de este grupo, la corrosin atmosfrica es la forma de corrosin ms comn.
4.2.1. Corrosin atmosfrica.
Se define como la corrosin o degradacin del material expuesto al aire y sus
contaminantes.
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A temperatura ambiente, en ausencia de humedad, la mayora de los metales se corroen

muy lentamente. La agresividad aumenta con el contenido en humedad. Cuando esta
humedad excede un cierto valor crtico, que est en alrededor del 70% de humedad
relativa, se forma en la superficie una pelcula hmeda que puede ser invisible, que
constituye el electrlito para la transferencia de corriente. Este valor crtico de la
humedad relativa depende de las condiciones superficiales, tales como limpieza
superficial, productos de corrosin, presencia de sales u otros contaminantes que sean
higroscpicos.
Figura 2. Diversas causas de condensacin capilar superficial.
Las variables atmosfricas, tales como temperatura, condiciones climticas, y humedad

relativa, as como forma de la superficie, y condicin superficial, que afectan al tiempo
de mojado, son factores importantes, que influyen en la velocidad del ataque corrosivo.
La figura 2 muestra la representacin de diversas causas de condensacin capilar de
humedad sobre una superficie metlica en la atmsfera. La velocidad de corrosin se
incrementa rpidamente con la temperatura, hasta que se alcanza la evaporacin del
electrlito, en cuyo momento la velocidad de corrosin desciende. Las superficies
metlicas situadas en zonas hmedas que retienen la humedad se corroen ms
rpidamente que las superficies expuestas directamente a la lluvia, puesto que sta tiene
tendencia a lavar la superficie y eliminar partculas causantes de aireacin diferencial.
La excepcin es el caso en que se produce lluvia cida.
El tiempo de mojado es una variable crtica del proceso pues determina la duracin del
proceso electroqumico. El espesor y composicin qumica de la pelcula acuosa son
tambin importantes.
Las atmsferas industriales son ms corrosivas que las rurales, principalmente por los
compuestos de azufre formados en el quemado de los combustibles fsiles. El dixido
de azufre es absorbido selectivamente en las superficies metlicas, y en condiciones de
humedad, los xidos superficiales catalizan la reaccin de formacin de SO) facilitando
la formacin de cido sulfrico. Pequeas adiciones de cobre (0,1 %) aumenta la
resistencia a los medios contaminados permitiendo la formacin de capas de xidos
superficiales protectores. Adiciones de nquel y cromo ejercen parecido efecto.
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Otros contaminantes facilitadores de la corrosin atmosfrica son los compuestos

nitrogenados, el sulfuro de hidrgeno y las partculas de polvo. Esta ltimas se adhieren
sobre la superficie y absorben agua o H2SO4. Tambin pueden aportar contaminantes
tales como cloruros, que rompen las pelculas superficiales protectoras, iniciando la
corrosin.
4.2.2. Corrosin galvnica.
Se produce cuando un metal o aleacin es acoplado elctricamente a otro metal o no
metal conductor en el mismo electrlito. Los componentes esenciales son:
- Materiales que tienen distinto potencial.
- Electrlito comn.
- Camino elctrico comn.
Un sistema en el que se mezclan diferentes metales en un mismo electrlito no
experimentarn corrosin galvnica, siempre que estn elctricamente aislados,
independientemente de la distancia que guarden entre si, de sus tamaos relativos, o de
sus potenciales relativos.
Cuando se produce el acoplamiento galvnico, la corrosin de metal menos resistente a
la corrosin se ve incrementada y su superficie se vuelve andica, en tanto que la
corrosin del ms resistente se reduce y su superficie se hace catdica. La diferencia de
potencial que se desarrolla entre los dos metales es la fuerza impulsora de la corrosin.
La tabla 1 presenta una serie galvnica de materiales comerciales en agua de mar.
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Los factores que afectan a la extensin de la corrosin acelerada son los siguientes:
- Diferencia de potencial entre las superficies metlicas.
- Naturaleza del medio.
- Polarizacin de los metales.
- Relacin geomtrica entre las superficies metlicas afectadas.
La mayor velocidad de corrosin en la parte andica del par galvnico formado se dar
cuando mayor sea la diferencia de potencial en el medio dado, cuanto ms conductor
sea dicho medio, cuanto menor polarizacin se produzca (o mayor despolarizacin), y
los efectos sern ms graves si la relacin de superficies hace que el nodo sea pequeo
con respecto al ctodo. Si el nodo es muy grande con respecto al ctodo, se produce
una corrosin galvnica solo ligeramente acelerada.
Figura 3. Situacin de zona de corrosin galvnica.
4.2.3. Corrosin por corrientes vagabundas.

Las corrientes vagabundas se definen como aquellas que siguen caminos distintos del
circuito previsto por el que debieran circular. Se producen por defecto en el aislamiento
o en las conexiones de los circuitos elctricos. Estas corrientes pasan a circular entonces
a travs del suelo, el agua, u otros electrlitos o caminos adecuados que .permitan un
paso de baja resistividad, tales como tuberas enterradas o estructuras metlicas,
causando su corrosin acelerada.
Esta corrosin difiere de la corrosin natural en que est causada por corrientes
elctricas medio, tales como concentracin de oxgeno y pH.
Las corrientes vagabundas causan corrosin acelerada cuando salen de la estructura
metlica y entran en el electrlito. Los lugares por los que la corriente entra en la
estructura tienen carcter catdico. Estas zonas pueden estar separadas por cientos de
metros. El dao causado por las corrientes alternas es menor que el que produce la
corriente continua, y es menor cuando la frecuencia aumenta. Las corrientes alternas son
ms perjudiciales en los metales pasivables como el acero inoxidable o el aluminio que
en los no pasivables, como el acero al carbono.
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4.3. CORROSIN LOCALIZADA.

Las formas de corrosin consideradas en este grupo tienen en comn que el dao se
produce de forma localizada, en lugar de ocurrir de forma uniforme en la superficie
expuesta del metal. El ataque se produce mediante penetracin en lugares especficos a
alta velocidad, en tanto que el resto del metal permanece prcticamente inalterado. El
ataque puede ser muy difcil de detectar, pues la zona abierta a la superficie puede ser
muy pequea, estando local izado el ataque subsuperficialmente. Esta forma de ataque
tiene una gran repercusin econmica y suele ser peligroso, pues puede conducir a
fallos estructurales rpidos con pequea prdida de peso general, y por tanto, poco
detectable.
4.3.1. Corrosin filiforme,
Se produce tpicamente en superficies metlicas recubiertas con capas orgnicas de
espesor del orden de 0,1 mm. Se caracteriza por la aparicin de finos filamentos que
emanan de uno o ms puntos en direcciones semialeatorias. El punto de inicio es
usualmente un defecto o araazo mecnico en el recubrimiento. Los filamentos son
finos tneles de productos de corrosin bajo el recubrimiento abombado o agrietado. La
figura 4 muestra una seccin transversal de un filamento de corrosin sobre una
superficie de acero.
Figura 4. Seccin de una zona de corrosin filiforme.
A veces se confunde la corrosin filiforme con corrosin de origen biolgico, por su

aspecto como de rastro de gusanos. Este tipo de corrosin es frecuente en latas de acero
con recubrimiento de proteccin, lminas de aluminio de envolver, aluminio pintado, y
otros elementos metlicos lacados sujetos a ambientes altos en humedad.
4.3.2. Corrosin en resquicios o hendiduras.
La presencia de resquicios en uniones metal-metal o no metal-metal, puede dar lugar a
la aparicin de corrosin localizada en esos lugares. Los metales pasivables,
particularmente los del grupo de los aceros inoxidables son ms sensibles a la corrosin
en resquicios que los que tienen un comportamiento ms activo.
Con independencia del material, una condicin para este tipo de corrosin, es el
desarrollo de medios locales que pueden diferir en gran medida del medio general. En
su forma ms simple, la corrosin en resquicios puede estar causada por el
establecimiento de clulas de aireacin diferencial. Esta condicin se da cuando el
oxgeno en el electrlito contenido en el resquicio se consume, en tanto que el resto de
la superficie tiene contacto con el electrlito con nivel normal de oxgeno,
convirtindose en catdica con respecto a la zona del resquicio.
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Siempre que sea posible, los resquicios deben ser eliminados en la fase de diseo.
Cuando sean inevitables, deben mantenerse tan abiertos como sea posible, para permitir
el acceso libre del medio.
La limpieza es un factor importante, pues las escorias, suciedad, salpicaduras, pueden
crear zonas de resquicios. La figura 3 muestra una zona susceptible de sufrir corrosin
por aireacin diferencial en un rea de resqucios.
4.3.3. Corrosin por picaduras.
Esta es una de las formas ms peligrosas de corrosin, debido a la rapidez con que una
seccin puede ser perforada, lo inesperado de su produccin, y lo difcil de predecir su
velocidad de propagacin.
La corrosin por picaduras es un tipo de ataque extremadamente localizado, en una zona
muy pequea comparada con la superficie expuesta total. Est establecido que las
picaduras comienzan por la rotura de la pasividad en zonas favorables de nucleacin en
la superficie.
La rotura es seguida por la formacin de una clula electroltica, en la cual el nodo est
constituido es una pequea zona de la superficie y el ctodo es un rea de tamao
considerable de metal pasivo. La gran diferencia de potencial caracterstica de esta
clula activa-pasiva (por ejemplo, aproximadamente 0,5 V para los aceros inoxidables
de la serie 300), produce un flujo de corriente considerable con una rpida corrosin del
pequeo nodo. La naturaleza pasiva del metal que rodea al nodo y las propiedades
activas de los productos de corrosin formados en la picadura, favorecen la tendencia a
penetrar en el metal en lugar de extenderse por la superficie.
Figura 5. Proceso autocataltico de aceleracin de la corrosin por picaduras.
Una vez la picadura ha comenzado, puede continuar su crecimiento mediante un

proceso autocataltico, esto es, el proceso de corrosin en el interior de la picadura
produce condiciones que son estimulantes y necesarias para continuar la actividad de la
picadura. Este proceso se esquematiza en la figura 5. El crecimiento de la picadura es
controlado por el grado de despolarizacin de las zonas catdicas. En agua de mar el
control es ejercido por la cantidad y disponibilidad de oxgeno disuelto. El cloruro
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frrico, un despolarizador ms efectivo que el oxgeno disuelto, causa un gran nmero

de picaduras de rpida penetracin en diversas aplicaciones industriales.
La propagacin de picaduras se cree que comprende la disolucin del metal y el
mantenimiento de un alto grado de acidez en el fondo de la picadura por la hidrlisis de
los iones metlicos disueltos. La reaccin andica de disolucin del metal en el fondo
de la picadura es equilibrada por la reaccin catdica en la superficie adyacente. La
concentracin creciente de M+n en el interior de la picadura resulta en la migracin de
iones (Cl-) para mantener la neutralidad. El cloruro formado, M+Cl- es hidrolizado por el
agua, formando el hidrxido y cido libre.
M M n Ne
O2 2 H 2O 4e 4OH
M Cl H 2O MOH H Cl
La generacin de este cido rebaja el pH hasta valores de 1,5 a 1,0, en tanto que el pH
de la solucin base permanece neutro.
La corrosin por picaduras se produce en la mayora de los metales y aleaciones
comnmente usados. El hierro enterrado se corroe por formacin de picaduras poco
profundas, en tanto que en el acero inoxidable en agua de mar es caracterstica la
formacin de picaduras profundas. El aluminio tiende a picarse en aguas conteniendo
Cl- (por ejemplo, en zonas de estancamiento), y el bronce al aluminio est sujeto a
ataque por picaduras en aguas contaminadas. En medios que contienen cantidades
apreciables de Cl- Br-, la mayora de materiales inoxidables (por ejemplo aleaciones,
base hierro, base nquel, base cobalto y base nquel), tienden a corroerse
localizadamente por formacin de picaduras.
Figura 6. Morfologa de la corrosin por picaduras.
Las acciones que se pueden acometer para reducir este problema son las siguientes:
Reducir la agresividad del medio, por ejemplo, concentracin de iones cloruros,

temperatura, acidez y agentes oxidantes.
Mejorar los materiales, por ejemplo, adicin de molibdeno/tungsteno, sobrealear
las soldaduras, recubrir con materiales de alta aleacin.
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Modificar el diseo del sistema, por ejemplo, evitar resquicios, recircular o

agitar para evitar reas de estancamiento, asegurar drenajes adecuados de
resquicios.
Adems, basados en el concepto del potencial crtico para inducir corrosin por
picaduras, la proteccin catdica puede ser una buena solucin.
4.4. CORROSIN INFLUIDA METALRGICAMENTE.

4.4.1. Corrosin intergranular.
Este tipo de corrosin tiene lugar cuando la velocidad de corrosin en los bordes de
grano de una aleacin es mayor que la del interior de los granos. Esta diferencia de
velocidad de corrosin es generalmente resultado de diferencias de composicin entre
los bordes de grano y el interior.
Las diferencias de velocidades de corrosin pueden ser causadas por distintas
reacciones. Una fase puede precipitar en el borde de grano y empobrecer la matriz en un
elemento que afecta a su resistencia a la corrosin. Una fase de borde de grano puede
ser ms reactiva que la matriz. Diversos tomos de soluto pueden segregarse en los
bordes de grano y acelerar localmente la corrosin. Los cambios metalrgicos que
conducen a la corrosin intergranular no siempre son observable en la microestructura.
As, los ensayos de corrosin pueden ser los indicadores ms sensibles de los cambios
metalrgicos.
Este tipo de corrosin se presenta en diversos materiales. En los aceros inoxidables
austenticos, cuando son enfriados lentamente desde altas temperaturas, o recalentados
en el rango de 450 a 850C, se produce precipitacin de carburos en los bordes de grano
(Figura 7).
Figura 7. Curvas temperatura- tiempo de sensibilizacin para aceros inox. Austenticos de

diferentes contenidos en carbono.
Estos carburos contienen ms cromo que la matriz, por lo que la matriz se empobrece en
dicho elemento en las zonas adyacentes a los bordes de grano. A las temperaturas de
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precipitacin, la velocidad de difusin del cromo en la austenita es lenta, por lo que la

zona empobrecida persiste, y la aleacin queda sensibilizada. Esta sensibilizacin se
debe a que las zonas empobrecidas en cromo tienen mayores velocidades de corrosin
que la matriz en muchos medios. La figura 8 muestra esquemticamente la distribucin
de carburos y zonas empobrecidas en cromo. La sensibilizacin puede eliminarse
volviendo a calentar la aleacin a alta temperatura (1050C) y enfriando rpidamente.
Figura 8. Distribucin de carburos y zonas empobrecidas en cromo en un acero

sensibilizado.
En los aceros inoxidables ferrticos, est generalmente aceptado que el mecanismo de la

corrosin intergranular es el mismo que el de los aceros inoxidables austenticos. Se
produce precipitacin de compuestos de cromo en los bordes de grano, lo que causa su
empobrecimiento en los granos inmediatamente adyacentes a los bordes.
Hay varias diferencias en la sensibilizacin a la corrosin intergranular entre los aceros
inoxidables austenticos y ferrticos. La primera es que la solubilidad del nitrgeno en la
austenita es lo bastante grande como para que la precipitacin de nitruros de cromo no
sea causa significativa de la corrosin intergranular. Sin embargo, en los aceros
ferrticos, sta es una causa significativa. La segunda es la temperatura a la cual el
fenmeno se produce, que en los aceros inoxidables ferrticos est por encima de 925C.
Esta diferencia es el resultado de las solubilidades relativas del carbono y el nitrgeno
en la ferrita y la austenita. Debido a estas diferencias de temperatura, no es sorprendente
que las zonas susceptibles producidas por soldadura estn localizadas de forma distinta.
En los aceros ferrticos, estn ms cercanas al cordn de soldadura que en los
austenticos. La mera presencia de carburos de cromo y nitruros en aceros inoxidables
ferrticos no asegura que vayan a estar sujetos a corrosin intergranular. Por el
contrario, los tratamientos trmicos de recocido para los inoxidables ferrticos
convencionales, produce precipitacin de carburos y nitruros, a temperaturas (700 a
925C) a los que el cromo puede rellenar por difusin las zonas empobrecidas. Los
mismos tratamientos podran producir sensibilizacin en los aceros austenticos debido
a la menor velocidad de difusin.
Para reducir la incidencia de la corrosin intergranular en los aceros inoxidables
ferrticos, el mtodo ms adecuado es la reduccin en el contenido de elementos
intersticiales.
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Los muy bajos contenidos en intersticiales requeridos para asegurar que los aceros
inoxidables ferrticos son inmunes a la corrosin intergranular, sugiere que la utilizacin
de elementos estabilizadores puede ser un medio de evitar este tipo de corrosin, sin
estar sujetos a lmites restrictivos en carbono y nitrgeno. Los elementos utilizados
generalmente son titanio y niobio, y cada uno tiene sus ventajas. En general, la
ductilidad de soldadura es algo mejor en aceros que contienen titanio, en tanto que los
aceros al niobio son ms tenaces. La cantidad de Ti y Nb debe ser:
Ti + Nb = 0,2 + 4 (C+N)
En los aceros inoxidables austenticos estabilizados, se puede producir la corrosin en
filo de cuchillo, que se esquematiza en la figura 9, causada por la disolucin de los
carbonitruros de Ti Nb, seguido de una sensibilizacin (por ejemplo, 2 horas a 650
C), sin que se haya realizado con anterioridad un tratamiento de estabilizacin (900 C,
2 horas, que reprecipita los carbonitruros).
Figura 9. Formas de corrosin intergranular en aceros inoxidables:

a. Aceros inoxidables austenticos.
b. Aceros inoxidables ferrticos.
c. Aceros inxidables austenticos estabilizados.
En las aleaciones de aluminio, la corrosin intergranular puede ser el resultado del

ataque directo de un precipitado que es menos resistente a la corrosin (ms activo) que
la matriz, o el ataque de una zona adyacente a una fase noble. Las aleaciones aluminio
magnesio que contienen ms del 3% de Mg (por ejemplo la 5083), pueden hacerse
susceptibles a la corrosin intergranular debido al ataque preferencial del Mg2 Al8. En
aleaciones AI-Zn-Mg, tales como la 7030, el compuesto atacado es el MgZn2.
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En aleaciones aluminio-cobre, tales como la 2024, se produce precipitacin de Al2 Cu,

que es ms noble que la matriz. Esto hace que acte como ctodo, acelerando la
corrosin de la zona empobrecida adyacente al borde de grano. Un fenmeno similar se
produce en aleaciones Al-Zn-Mg-Cu, tales como la 7075.
Si bien las aleaciones de aluminio son ms resistentes a la corrosin intergranular en el
estado de solubilizacin, el evitar la existencia de precipitados no es un medio prctico
de evitar la corrosin en estos sistemas, pues son estos precipitados los que les confieren
las caractersticas mecnicas.
La exfoliacin es una forma de corrosin intergranular que puede darse en las
aleaciones de aluminio cuando sus granos estn alargados en capas paralelas a la
superficie. La corrosin se produce en los bordes de grano alargados, y los productos de
corrosin que se producen tienen mayor volumen que el metal base, lo cual hace que se
produzca una exfoliacin por el levantamiento de capas completas, paralelas a la
superficie.
Figura 10. Corrosin por exfoliacin.
4.4.2. Corrosin selectiva.

La corrosin selectiva es un proceso corrosivo en el cual un constituyente de la aleacin
resulta eliminado selectivamente, quedando una estructura residual alterada. El
fenmeno fue detectado en primer lugar en latn, y desde entonces se ha visto en
diversas aleaciones de metales nobles, aceros de medio y alto contenido en carbono y en
aleaciones nquel-molibdeno.
En cuanto al mecanismo por el cual se produce, dos teoras permanecen en discusin.
Segn la primera, los dos metales de la aleacin se disuelven, y uno se redeposita en la
superficie. En la segunda teora, un metal es selectivamente disuelto en la aleacin,
dejando un residuo poroso del metal ms noble.
Independientemente de cual sea el mecanismo, el metal en la zona afectada se hace
poroso y pierde gran parte de su resistencia, dureza y ductilidad. El fallo puede ser
repentino e inesperado, pues no se producen cambios dimensionales, y el dao por
corrosin parece ser superficial, mientras que el ataque selectivo puede dejar
nicamente una pequea fraccin del espesor original sano.
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El descincado o descincificacin es la forma ms comn de corrosin selectiva. En el

latn, la eliminacin selectiva del cinc deja una capa de cobre y xido de cobre porosa y
dbil. La corrosin contina bajo esta capa primaria, producindose un cambio gradual
del latn sano por cobre poroso dbil. La corrosin selectiva puede penetrar en el metal
debilitndolo y permitiendo las fugas de lquidos o gases a travs de la masa porosa de
la estructura remanente.
Los latones con cobre mayor del 85% resisten la descincificacin. En los latones
bifsicos, el problema corrosivo es ms severo que en los monofsicos, y se produce en
dos etapas: primero en la fase alta en Zn y seguidamente en la fase baja en Zn.
El estao tiende a inhibir la corrosin selectiva de los latones, especialmente en
aleaciones fundidas. La adicin de pequeas cantidades de fsforo, arsnico o
antimonio al metal admiralty (latn alfa 71 Cu/28 Zn/1 Sn) inhibe la descincificacin.
4.5. DEGRADACIN ASISTIDA MECNICAMENTE.
4.5.1. Erosin-corrosin.
Puede ser definida como la eliminacin de material superficial por la accin de
numerosos impactos individuales de partculas slidas o lquidas. La accin simultnea
de un medio corrosivo que encuentra una superficie activa recin formada permite un
consumo ms rpido del metal.
Figura 11. Corrosin erosin.
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4.5.2. Friccin-corrosin.
En un proceso combinado de desgaste y corrosin en el cual el material es eliminado de
las superficies en contacto cuando el movimiento relativo entre ellas est restringido a
muy pequeas oscilaciones. Esta condicin se da usualmente en mquinas que se
considera que estn fijas y en las que no se espera que se produzca desgaste.
En medios oxidantes, las finas partculas metlicas eliminadas de la superficie por
desgaste adhesivo, resultan oxidadas y atrapadas entre las superficies en frotamiento.
Las partculas de xidos actan como abrasivos e incrementan la velocidad de
eliminacin del material.
La friccin-corrosin puede ser muy seria y catastrfica. Por ejemplo, en las turbinas de
gas, los labes van encastrados en colas de milano en el cubo del eje. Las vibraciones
del labe pueden causar frotamiento en los labes, aflojndolos, con lo que pueden
romperse por fatiga o impacto.
4.5.3. Corrosin-Cavitacin.
Estos problemas se producen en superficies metlicas en contacto con lquidos. Las
presiones diferenciales en el fluido generan burbujas de gas o vapor del fluido. Cuando
las burbujas encuentran zonas de alta presin, colapsan y causan choques explosivos en
la superficie, los cuales a su vez producen deformacin localizada y picaduras, que
pueden unirse y causar una rugosidad superficial. La figura 12 muestra una
representacin esquemtica de las etapas de la cavitacin. La cavitacin produce un
dao similar a la erosin.
Figura 12. Corrosin-cavitacin.
4.5.4. Corrosin-Fatiga
Al fenmeno de fisuracin de materiales bajo la accin combinada de una tensin
fluctuante y de un ambiente agresivo se le llama corrosin-fatiga. Posiblemente, el
trmino corrosin-fatiga induzca a pensar en una degradacin del material por ataque
qumico acompaada por la fisuracin debida a la fatiga mecnica, pero la realidad
demuestra que ambientes aparentemente inocuos, como la humedad del aire, pueden
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incrementar varios rdenes de magnitud la velocidad de propagacin de una fisura por

fatiga. Por este motivo parece ms adecuado llamar a este fenmeno fisuracin por
fatiga acelerada por el ambiente.
No obstante, seguiremos usando con el mismo sentido la expresin corrosin-fatiga por
ser de uso frecuente y ms corta.
Un criterio de proyecto, frecuentemente utilizado al estudiar la vida de un elemento
estructural sometido a corrosin-fatiga, consiste en evitar que las fisuras alcancen un
tamao crtico en el intervalo de tiempo entre dos inspecciones sucesivas. Para ello es
necesario conocer la velocidad de propagacin de las fisuras en el ambiente real. Como
en la prctica las solicitaciones suelen ser variables, la inmunidad de un material a la
corrosin bajo tensin no garantiza su buen comportamiento frente a la corrosin-fatiga.
El medio ambiente tiene gran influencia en el comportamiento frente a la corrosinfatiga de un metal; pequeas variaciones de concentracin, pH, potencial o temperatura
pueden ocasionar grandes variaciones en los resultados.
En la actualidad se piensa que la corrosin-fatiga es la causa predominante de la mayor
parte de las roturas que tienen lugar en presencia de cargas oscilantes y es un campo de
investigacin muy activo. Como consecuencia de estos estudios es un hecho bien
establecido que, a diferencia de la corrosin bajo tensin, no existe especificidad del
sistema, es decir, en principio, cualquier material en cualquier ambiente no inerte puede
presentar el fenmeno de la corrosin-fatiga, entendiendo como tal una aceleracin de
la velocidad de crecimiento de las fisuras respecto de la velocidad de crecimiento por
fatiga en ambiente inerte.
El estudio de un problema de corrosin-fatiga suele realizarse por va experimental. En
un ensayo de corrosin-fatiga tpico, una probeta del material objeto de estudio se
mantiene sumergida en el ambiente considerado y se somete a una serie de ciclos de
carga, generalmente a traccin o a flexin. Los ensayos se clasifican de acuerdo con el
tipo de probeta utilizada en ensayos clsicos, cuando se ensayan probetas lisas, y
ensayos de Mecnica de la Fractura, cuando se ensayan probetas prefisuradas. Como
parmetros del ensayo que influencian los resultados y que usualmente se mantienen
constantes a lo largo del ensayo se encuentran, adems de los propios del medio
ambiente, la oscilacin de tensiones en un ciclo a, la relacin de cargas R, que es el
cociente entre la carga mnima y la mxima en un ciclo, la forma de la onda de carga y
la frecuencia de sta.
4.5.4.1. Ensayos clsicos de corrosin-fatiga
En los ensayos clsicos se ensayan probetas lisas, registrndose para cada valor de la
oscilacin de tensiones (o S, del ingls stress) el nmero de ciclos N hasta la rotura.
De esta forma se obtienen curvas S-N que pueden compararse con las curvas
correspondientes de fatiga para estudiar la influencia del medio. La figura 13 es un
ejemplo tpico de curvas S-N de fatiga y de corrosin-fatiga. En general, para un valor
de la oscilacin de tensiones dado, el nmero de ciclos hasta rotura se reduce
drsticamente respecto del valor en fatiga. El lmite de fatiga se reduce enormemente y
puede llegar a ser un valor tan pequeo que no tenga utilidad para el proyecto. Es decir,
en corrosin-fatiga difcilmente se podr conseguir que la obra trabaje a un nivel de
tensiones tan bajo que pueda garantizarse una vida indefinida.
Otro resultado importante de los ensayos clsicos, es el representado en la figura 15. En
ella se observa que el lmite de corrosin-fatiga apenas depende de la carga de rotura,
en contraste con el lmite de fatiga en el aire que -como sucede en otras aleaciones-
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exhibe un aumento al crecer la carga de rotura o el lmite elstico. Este hecho est en
consonancia con la inespecificidad del medio en la corrosin-fatiga; as como la
corrosin bajo tensin slo se manifiesta para un medio y material determinados, la
corrosin-fatiga parece estar presente, con mayor o menor intensidad en todos los
medios solamente en los gases nobles y en el aire, prcticamente seco, no se han
detectado efectos importantes.
Figura 13. Curva S-N, mostrando la desaparicin del lmite de fatiga en un medio
agresivo.
Figura 14. Lmite de fatiga (tensin capaz de soportar 10 7 ciclos sin romper) en funcin de
la carga de rotura para varios aceros con distintos tratamientos en aire y en agua.
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4.5.4.2. Ensayos de Mecnica de Fractura

La dificultad con el tratamiento clsico es que no separa dos fenmenos distintos: la
iniciacin de la fisura y la propagacin de la misma hasta alcanzar un tamao crtico
que origina el colapso. Al no separar estos dos fenmenos no puede tener presente la
posibilidad de existencia de defectos o concentradores de tensin en la pieza que
reducirn considerablemente los tiempos de iniciacin y, en consecuencia la vida
esperada a partir de curvas S-N. Por otro lado, la propia dispersin del estado superficial
inicial en las probetas que se ensayan se traduce en una gran dispersin en los tiempos
de iniciacin, por lo que la elaboracin de curvas S-N exige un nmero muy elevado de
ensayos para poder utilizar tcnicas estadsticas. Adems, para entender este fenmeno
es necesario estudiar por separado las etapas de iniciacin y de propagacin de la fisura
porque, en general, estn controladas por distintas causas. La iniciacin de la fatiga
puede deberse a una deformacin plstica localizada y en estas circunstancias lo que
importa son los valores relativos de la tensin aplicada y del lmite elstico. Una vez
iniciada la fisura su propagacin est controlada por el factor de intensidad de tensiones
y la tenacidad del material y no por el lmite elstico.
La velocidad de crecimiento de grieta da/dN se ha comprobado que es una funcin no
slo del nivel de tensiones y el tamao de la grieta, sino tambin de las caractersticas
del material. Esta dependencia permite expresar la velocidad de crecimiento de grieta en
trminos del factor de intensidad de tensiones K:
da/dN=A(K)m Ecuacin emprica propuesta por Paris en 1961, donde los parmetros
A y m son constantes para un determinado material, los cuales dependen tambin del
medio, la frecuencia y el coeficiente de fatiga R. El valor de m normalmente est
comprendido entre 1 y 6. K es el intervalo del factor de intensidad de tensiones en la
punta de la grieta:
K = Kmax - Kmin = (mx-min)(a)1/2 .
El comportamiento tpico de la velocidad de crecimiento de la grieta se representa en la
Figura 15 como el logaritmo de la velocidad de crecimiento da/dN en funcin del
logaritmo del intervalo del factor de intensidad de tensiones K. La curva resultante
puede dividirse en tres regiones distintas, denominadas I. II. y III (zonas A, B y C en la
figura 15). En la regin I con valores del factor de intensidad de tensiones bajos (tensin
baja y/o longitudes de grieta pequeas), las grietas preexistentes no crecern con las
cargas cclicas. En la regin II la curva es prcticamente lineal, correspondiente a un
crecimiento de velocidad de grieta creciente con el aumento del factor de intensidad de
tensiones, segn se desprende de la ecuacin emprica de Pars. En la regin III se
produce un crecimiento acelerado de la grieta, que ocurre antes de la fractura al
acercamos a los valores de la tenacidad de fractura del material.
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Figura 15. Representacin a escala logartmica de la velocidad de crecimiento de grieta en

funcin del incremento del factor de intensidad de tensiones.
Figura 16. Cambios en el comportamiento en fatiga en diversos medios. En lnea continua,

comportamiento en medio convencional, en lnea discontinua, en diversos medios.
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La figura 16 representa las variaciones en el comportamiento en fatiga de un material.

La figura 16a muestra el comportamiento de una material en aire (lnea continua)
comparado con el mismo material en un electrolito. Se aprecia que desaparece el valor
umbral de K para el cual no hay propagacin de grieta, lo que se considera equivalente
a la desaparicin del lmite de fatiga antes referido. La figura 16b presenta el
comportamiento en un medio en el que se desarrolla un mecanismo superpuesto de
fatiga y fragilizacin, que hace que la propagacin se produzca por saltos de grita
relativamente grandes cuando se elevan las cargas. La figura 16c podra representar un
fenmeno de fragilizacin en ausencia de electrolito, tal como una afectacin por
hidrgeno, y la 16d, presenta un caso particular de corrosin-fatiga, en el que la
velocidad en la fase I se ralentiza debido a la formacin de productos de corrosin que
impiden en cierre de la grieta a cargas bajas, a cargas superiores, se produce una
destruccin de tales productos de corrosin y ya se vuelve a la propagacin
convencional correondiente a corrosin-fatiga.
4.5.4.3. Factores que influyen en la corrosin-fatiga
Sobre la propagacin de las grietas de fatiga, se reconoce la influencia de diversas
variables:
Factor de intensificacin de tensiones. Su incremento generalmente aumenta la

velocidad de crecimiento de la grieta.
Frecuencia. La frecuencia de aplicacin de las cargas es la variable ms
importante para la mayora de los materiales, medios y condiciones de
intensificacin de tensiones. Hay frecuencias por encima de las cuales la
corrosin fatiga resulta eliminada. Bsicamente se puede explicar en base a que
el tiempo llega a ser insuficiente para producir fragilizacin qumica a grandes
velocidades de carga, con lo que el dao ser puramente mecnico, equivalente
al crecimiento de grietas en vaco.
Relacin de tensiones. La velocidad de crecimiento de grietas por corrosin
fatiga generalmente aumenta con el incremento de la relacin de tensiones
(cociente entre la mxima y mnima aplicadas).
Potencial de electrodo. Tiene una gran influencia en medios acuosos. Cambios
controlados en el potencial pueden conducir a la desaparicin del problema o a
una gran aceleracin.
Medio. El incremento de la actividad qumica de1 medio (por ejemplo la bajada
del pH), generalmente reduce la resistencia del material a la corrosin-fatiga.
Variables metalrgicas. Son igualmente de gran importancia, pues un material
con resistencia debilitada frente a la corrosin permite un avance ms fcil de las
grietas.
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4.6. AGRIETAMIENTO INDUCIDO POR EL MEDIO.

4.6.1. Agrietamiento por corrosin bajo tensin.
La corrosin bajo tensin (CBT) puede definirse como el ataque de un metal provocado
por la accin simultnea de un medio corrosivo y de una tensin de traccin, que
normalmente da lugar a la formacin de grietas. Este proceso ocasiona, con frecuencia,
una apreciable reduccin de las propiedades mecnicas de las estructuras metlicas.
La susceptibilidad al agrietamiento es sensible a diversas variables metalrgicas, como
composicin, tamao de grano, microestructura, tratamiento trmico y dao por
radiacin. Existe la evidencia de que la iniciacin de la grieta puede ocupar hasta el 90
por 100 del tiempo hasta la rotura, lo que es de gran importancia prctica. Segn el
camino seguido por la grieta a travs del metal, la CBT puede ser intergranular o
transgranular.
Para que se d la CBT es imprescindible que el metal o aleacin se halle sometido a una
solicitacin mecnica superior a un cierto umbral en un medio agresivo especfico. Las
grietas de CBT pueden formarse nicamente si la velocidad de penetracin del vrtice
es mucho mayor que la velocidad de ataque de las paredes de la grieta o del resto de la
superficie. Esta condicin puede conseguirse si la propagacin de la grieta tiene lugar
por un proceso puramente electroqumico, o cuando se hallan implicadas etapas
mecnicas.
La reduccin en rea de un material metlico que rompe por CBT es siempre menor que
cuando la rotura ha sido exclusivamente mecnica.
Los medios agresivos tpicos, que dan lugar a CBT, son medios en los que en ausencia
de tensiones no se produce apenas ataque del metal; siendo ste, adems, de tipo general
izado.
La CBT se da en gran nmero de metales y aleaciones, habiendo ciertos medios en los
que los materiales metlicos son particularmente propensos a este fenmeno corrosivo.
As, por ejemplo, en la bibliografa se resean casos de CBT, entre otros, de los
materiales metlicos expuestos a los medios indicados en la tabla 2.
Tabla 2. Medios agresivos especficos para producir corrosin bajo tensin.
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4.6.1.1. Perodos que se distinguen en la CBT.

En el agrietamiento por CBT de una aleacin se distinguen las siguientes etapas:
nucleacin, propagacin y rotura. La nucleacin puede tener lugar en puntos muy
diferentes del metal, tales como borde de grano, inclusiones no metlicas, surcos del
mecanizado, zonas de acumulacin de dislocaciones, etc. En tales puntos o zonas el
metal es ms lbil y, por tanto, ms propenso a atacarse.
Hay dos factores que tienen una influencia importante en la nucleacin de la grieta:
superficie real en que puede actuar el medio corrosivo y presencia de tensiones
residuales en la superficie.
Una vez iniciado el ataque el paso siguiente es su propagacin, que tiene lugar en forma
de grietas. El punto de arranque de una grieta puede ser el fondo de una picadura, o
cualquier defecto que pueda dar lugar a una concentracin de tensiones. Es de
primordial importancia la orientacin del defecto con respecto a la tensin actuante, no
slo por la reduccin de rea eficaz que pueda suponer, sino por el efecto concentrador
de tensiones. Este efecto es de gran trascendencia en aleaciones de elevadas
caractersticas mecnicas, como sucede en aceros de alto lmite elstico; mientras que
tiene poca importancia en otros materiales, como sucede, por ejemplo, con los latones.
La rotura es la etapa ltima del proceso de CBT. Sin embargo, la separacin total de las
partes no llega a darse en algunos casos en que las tensiones van siendo absorbidas por
el avance del agrietamiento, que atena las tensiones actuantes, con lo que stas pueden
quedar reducidas a valores inferiores al umbral y as podra llegarse a la detencin del
avance de la grieta. Este suele ser el caso de las piezas sometidas a deformacin
constante.
4.6.1.2. Mecanismos de la CBT
Generalmente se describen cinco mecanismos como los posibles causantes de la CBT:
Rotura de pelcula
Corr. Intergranular bajo tensin
Modelo tunel
Adsorcin de hidrgeno
Absorcin de hidrgeno y descohesin
Mecanismo de rotura de pelcula
Figura 17. Mecanismo de rotura de pelcula
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Este mecanismo es uno de los ms aceptados. Requiere la existencia de una capa pasiva
y fuerzas suficientemente elevadas, aunque sea de forma local, para que se activen los
sistemas de deslizamiento. El afloramiento de las dislocaciones al exterior supone la
rotura repetida de la capa pasiva, que produce una grieta como la indicada en la figura
17, la cual a su vez genera concentracin de tensiones en el fondo que favorece la
accin de los esfuerzos y la continuacin del afloramiento de dislocaciones.
Mecanismo de corrosin intergranular bajo tensin
Figura 18. Mecanismo de corrosin integranular bajo tensin
En este caso, el borde de grano es susceptible de sufrir corrosin. Los productos de

corrosin que se forman son frgiles, y no son capaces de soportar los esfuerzos que
estn actuando por lo que se fisuran permitiendo el acceso del medio agresivo a la zona
de borde de grano siguiente repitindose de forma sucesiva al proceso.
Modelo tnel.
Figura 19. Modelo tnel.
En este caso, la formulacin de este mecanismo se deriva de observaciones realizadas

sobre roturas por corrosin bajo tensin, que concuerdan con la descripcin
metalografica. Los esfuerzos que actan sobre el sistema, generan la activacin de un
sistema de deslizamiento, que al aflorar al exterior produce un escaln en donde no
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existe capa pasiva. En esta zona se generan de forma preferente picaduras de corrosin
que crecen de tamao por el efecto de los esfuerzos remotos aplicados llegando a
producir una fractura dctil siguiendo la lnea del escaln aflorado por el sistema de
deslizamiento.
Adsorcin de hidrgeno
Figura 20. Mecanismo de corrosin bajo tensin por adsorcin de hidrgeno
En este caso, el medio interacciona con las uniones reticular es el cristal en el fondo de
la grieta, reduciendo las fuerzas de enlace y provocando rotura frgil. Este mecanismo
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de adsorcin se ha aplicado a la fragilizacin por metales lquidos y a la fragilizacin

graciosa por hidrgeno, pero es discutida su aplicabilidad a la corrosin bajo tensin.
Mecanismo de absorcin de hidrgeno y descohesin.
Figura 21. Mecanismo de absorcin de hidrgeno y descohesin.
La figura 21 muestra la secuencia de sucesos que se produce en este tipo de mecanismo.

Existe una reaccin andica local que produce cationes. Los cationes reaccionan con el
agua hidrolizndola, y produciendo hidrogeniones. Acoplada con la reaccin andica y
aprovechando la produccin de hidrogeniones, se produce una reaccin catdica de
generacin de hidrgeno atmico que se absorbe por parte del material y se transporta
en direccin preferencial perpendicular a las tensiones principales, debido a la
deformacin de la red cristalina, que favorece determinados huecos intersticiales. Este
viaje del hidrgeno por delante del fondo de la grieta favorece pre agrietamientos del
material antes de que llegue la grieta. El motivo es que los tomos de hidrgeno se
asocian con las inclusiones que existen en el material. La generacin de hidrgeno
molecular y las tensiones asociadas al intento de formacin de burbujas por parte del
gas absorbido fisuran el material fragilizndolo de forma importante. La existencia de
inclusiones de sulfuro de manganeso agrava todo el proceso, puesto que se puede llegar
a formar sulfuro de hidrgeno que es muy agresivo y por otra parte, la forma alargada
por la laminacin de las inclusiones favorece la formacin de grietas.
4.6.1.3. Influencia de la pelcula de xido superficial
Los metales que sufren CBT se hallan, habitualmente, en estado pasivo, mientras no
estn sometidos a solicitaciones mecnicas. Sin embargo, al actuar una carga que
produzca cierta deformacin, la capa pasiva, que aunque sutil e invisible recubre al
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material metlico, puede no soportar la deformacin que experimenta el metal al que la

pelcula pasiva est ntimamente ligada, con lo que dicha pelcula se rompe. La capa
pasiva es, al propio tiempo, como una rplica del metal base y as las heterogeneidades
propias de las impurezas, que suelen acompaar a los materiales metlicos, se traducen
en puntos en los que la capa pasiva se ha debilitado. De ah el hecho constatado del
mejor comportamiento de las aleaciones de alta pureza que las comerciales cuando se
ensayan a CBT.
Cuando un metal o aleacin se halla situado en un medio corrosivo podemos
encontrarnos con que dicho material metlico se comporta como noble, a pesar de que
por su carcter electronegativo tendra que atacarse. Este fenmeno se da, por ejemplo,
en el caso del aluminio y del acero inoxidable, al recubrirse espontneamente de una
fina pelcula de xido cuando se hallan expuestos al aire, se llama pasividad.
La pasividad puede deberse a pelculas adsorbidas, o a pelculas de xido ultrafinas. Las
interpretaciones basadas en la hiptesis de la adsorcin son bastante plausibles, aunque
con frecuencia no sean suficientemente perfectas. Tales interpretaciones carecen, por lo
general, de una valoracin suficientemente detallada de la estabilidad de las capas
adsorbidas, del carcter de la superficie, de la cintica de la interaccin entre el
adsorbato y el adsorbente, y de la influencia especfica de estos efectos sobre la
extensin y reversibilidad de la pasividad.
La teora de la pelcula generalizada hace hincapi en la importancia de las pelculas de
xido.
La mayor parte de los sistemas metal-electrlito que presentan CBT forman pelculas
superficiales. Las pelculas superficiales son necesarias, pero no suficientes, para que
tenga lugar la CBT. Debe mencionarse, adems, que la mayor parte de los metales y
aleaciones utilizados en ingeniera, en condiciones de corrosin, deben su estabilidad
qumica a la formacin de pelculas superficiales, principalmente capas de productos de
baja solubilidad.
Es bien conocido que la velocidad de disolucin andica de un metal puede cambiar en
varios rdenes de magnitud, en un margen muy estrecho de potenciales, por formacin
de pelculas superficiales.
Algunos medios corrosivos dan lugar a pelculas visibles, como ocurre con el
empaamiento del latn en soluciones amoniacales. La aparicin de dicha ptina cambia
el hbito de agrietamiento, de transgranular a intergranular. No obstante, es posible
mostrar que, incluso bajo condiciones de no empaamiento, se forman capas
superficiales con una marcada influencia sobre el comportamiento electroqumico del
latn.
Es comprensible que las condiciones para la formacin de una pelcula de caractersticas
tpicas, que facilite la CBT, slo pueden cumplirse con ciertos electrlitos y dentro de
una regin delimitada de concentraciones y potenciales. El potencial debe ser
suficientemente alto para permitir la rpida disolucin andica en el fondo de la grieta
as como la formacin de una pelcula superficial lejos del vrtice, pero no tan alto
como para dar lugar a la pasivacin del fondo de la grieta.
Con aleaciones de hierro se ha visto que el equilibrio de la hidrlisis de FeCl2 y FeCl3
da lugar a un valor de pH en el fondo de grietas al cual pueden permanecer activas de
acuerdo con el diagrama potencial-pH.
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Los aceros inoxidables sufren CBT en soluciones de cloruros en la zona de corrosin

por picado, es decir, cubiertos con una pelcula pasiva localmente destruida.
4.6.1.4. Influencia del acabado superficial
La iniciacin de grietas de CBT implica, necesariamente, alguna reaccin en la
superficie, pudiendo la condicin superficial de las muestras ejercer una marcada
influencia sobre los resultados obtenidos. La operacin de acabado superficial supone
una variacin de la topografa, segn haya sido la tcnica preparatoria; pero al propio
tiempo hay que tener en cuenta que pueden quedar tensiones residuales sobre la
superficie.
La naturaleza y distribucin de las tensiones superficiales dependen mucho de las
operaciones de mecanizado y de rectificado, que originan esfuerzos muy diferentes
segn sean las condiciones en que se lleven a cabo. Es conveniente, adems, tener en
cuenta las tensiones residuales producidas por los tratamientos trmicos, debidas al
enfriamiento ms rpido de las capas externas.
Son los metales elsticos, que obedecen a la ley de Hooke en un amplio margen de
tensin, los que son muy sensibles a las entalladuras. Por el contrario, los materiales que
fcilmente experimentan deformacin plstica, aliviando as las tensiones, no son
sensibles a las entalladuras.
El tratamiento trmico llevado a cabo con las piezas despus de completar su
preparacin superficial, puede producir cambios apenas perceptibles en la composicin
superficial, por ejemplo, la descarburacin de los aceros o la descincificacin de los
latones; fenmenos que dan lugar, sin embargo, a cambios importantes en la resistencia
a la CBT.
Aparte de estos cambios qumicos, los efectos fsicos, relacionados con los mtodos de
preparacin de la superficie, tambin pueden ejercer una influencia significativa en los
resultados.
El efecto ms claro del mecanizado o del pulido de las piezas es una variacin en la
topografa superficial. Al propio tiempo pueden quedar tensiones residuales sobre la dos
superficies, debidas al mecanizado, como resultado de la heterognea deformacin
plstica, que es inherente al proceso, o bien indirectamente, por los efectos trmicos o
cambios de volumen asociados con transformacin de fase. Las tensiones de
compresin aumentan y las de traccin disminuyen el tiempo hasta la rotura. De la
topografa superficial cabe esperarse que muestre una influencia ms marcada en
aleaciones ms duras, sensibles a las entalladuras, que en los materiales ms blandos.
As, la CBT de latones no muestra una variacin significativa con un cambio
considerable en la topografa superficial, mientras que en el caso de los aceros de alta
resistencia el mecanizado o lijado, especialmente si se lleva a cabo de tal manera como
para inducir microgrietas, puede producir una disminucin drstica en la resistencia. En
el caso de los aceros inoxidables 18/8, el tiempo hasta la rotura es cuatro veces menor
cuando se trata de superficie mecanizada que cuando se pule electrolticamente.
Cuando el acabado superficial se lleva a cabo por mecanizado o lijado debe tenerse
cuidado de que la direccin de dicha operacin sea paralela a la de la tensin aplicada.
En caso de ser perpendicular, las entalladuras actuaran como elevadoras de tensin. La
variacin de la preparacin superficial podra afectar en los mecanismos de iniciacin
de la grieta de las siguientes maneras:
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1. Podra cambiar la geometra superficial y, en consecuencia, el aspecto de la

pelcula protectora. Esto dara lugar a zonas ms delgadas en la pelcula y
elevadoras de tensin en el substrato (aleacin) cuando las piezas presentan
superficie rugosa o rayada. Estas regiones, de variable espesor de pelcula,
podran facilitar una ms fcil ruptura de la pelcula protectora.
2. Algunas preparaciones, tales como pul ido mecnico, crearan capas
superficiales con alto grado de trabajado en fro. Esto se podra traducir en
discontinuidades qumicas y fsicas en las capas, que daran lugar a zonas
andicas, conduciendo a la iniciacin de la grieta.
3. Podra tener lugar disolucin selectiva durante el pulido qumico o
electroqumico. Este cambio en la composicin superficial podra cambiar,
asimismo, la composicin o naturaleza fsica de la pelcula protectora,
volvindola ms o menos susceptible a la rotura.
4.6.1.5. Influencia de la temperatura
La temperatura aumenta la cintica del proceso de corrosin. Con la temperatura se
facilita la difusin del oxgeno y la movilidad inica. Pero el aumento de la temperatura
puede llegar a modificar la composicin qumica, tanto del medio corrosivo (por
ejemplo, dando lugar a hidrlisis) como de la pelcula superficial formada sobre el metal
(que puede perder agua y cambiar sus propiedades tanto qumicas como mecnicas).
4.6.1.6. Influencia del potencial electroqumico
El potencial electroqumico puede tener una influencia importante en el tiempo hasta la
rotura.
Los metales y aleaciones presentan zonas de potencial en las que son particularmente
propensos a la CBT. Dicha propensin depende tanto del material metlico como del
medio corrosivo.
La aplicacin de una polarizacin andica o catdica, con respecto al potencial en
circuito abierto, puede tener una influencia extraordinaria con alguna aleacin. Sin
embargo, conviene tener en cuenta que el potencial de corrosin puede no mantenerse
constante con el tiempo, como se observa en la figura 17, es decir, que el valor del
potencial, inmediatamente antes de la polarizacin andica o catdica, depender del
tiempo que haya transcurrido en contacto con el medio corrosivo, por ejemplo, cuando
se trata de materiales metlicos cuya capa pasiva se consolida y ennoblece con el
tiempo.
4.6.1.6. Medios de lucha contra la CBT
Tres son los remedios para hacer frente a la CBT:
1 Eliminacin de tensiones.
2 Modificacin del medio.
3 Cambio del material.
Las tensiones se pueden llegar a eliminar cuando se trata de tensiones residuales o de
diseo. Con ello quedaran estrictamente las propias del proceso normal de trabajo. La
creacin de tensiones de compresin, por ejemplo, mediante chorreado, favorece la vida
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en servicio de las piezas. El efecto de la tensin en el tiempo hasta la rotura se muestra

en la figura 18.
El medio puede, en ocasiones, modificarse: variando el pH, aadiendo inhibidores
contra la corrosin o protegiendo catdicamente el material metlico.
4.7. CORROSIN INDUCIDA POR MICROORGANISMOS
4.7.1. Introduccin.
Un motivo de corrosin en otros tiempos insospechado pero ms estudiado en los
ltimos aos es la parte desempeada por los microorganismos. La influencia de los
microorganismos sobre los procesos de corrosin de los metales la sugiri Garret a
finales del siglo XIX refirindose a la accin corrosiva sobre el plomo del amonaco ,
nitratos y nitritos producidos por las bacterias. Gaines en 1910 relacion la corrosin
del hierro enterrado con diversas especies de bacterias vinculadas al ciclo del azufre y
ferrobacterias. Ellis y Harder en 1919 comunicaban la importancia de las ferrobacterias
en la formacin de depsitos en las caeras de agua. Von Wolzogen Khr y van der
Vlugt fueron en proponer un mecanismo para expl icar microorganismos denominado
despolarizacin 1934 los primeros en la corrosin por catdica.
La importancia de este fenmeno se ve resaltada al haber ido descubriendo que los
problemas de la corrosin microbio lgica (MIC, del ingls Microbiologically
Influenced Corrosion, afectan generalmente a numerosas industrias. Convendra hacer
especial nfasis en la industria petroqumica, en todas sus fases desde la extraccin del
petrleo a la distribucin de los distintos carburantes, en la industria elctrica,
concretamente en sus centrales hidrulicas, habiendo sido detectados problemas en los
labes de las turbinas, en rodillos de compuertas, en multitud de conducciones, en
sistemas contra incendios, etc. tambin en sus cables enterrados de alto voltaje y en la
industria nuclear, habiendo sido puesto de manifiesto su importancia en el informe
EPRI NP-4582s, donde desde el punto de vista de la corrosin microbiana se recoge el
comportamiento de distintos materiales metlicos en ocho centrales nucleares de los
EE.UU.
4.7.2. Materiales afectados

Materiales frreos
En este tipo de materiales han sido observados por primera vez los efectos de la
corrosin microbiana. Fue a partir del trabajo de von Wolzogen Khr y van der Vlugt en
1934 cuando comenz a asociarse a los microorganismos y en su caso- concreto a las
bacterias reductoras de sulfatos con los procesos de corrosin del hierro.
Ms recientemente han sido observados problemas de corrosin microbiana en aceros al
carbono y en aceros inoxidables.
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Aleaciones de aluminio.
La corrosin del aluminio sus aleaciones por los microorganismos ha sido puesta de
manifiesto es en la dcada de 1960. As se han encontrado problemas de corrosin
microbiana en aleaciones 2024 y 7075, usadas en la industria aeroespacial en tanques de
combustibles y en la industria petroqumica en tanques de almacenamiento de productos
petrolferos. Se ha observado que el hongo Cladosporium resinae produce a partir de los
hidrocarburos del petrleo que contamina una serie de cidos mono, di y tricarboxlicos
altamente corrosivos para el aluminio y sus aleaciones.
Otros materiales metlicos
Demison y Romanoff demuestran que el cobre, zinc y el plomo experimentan una
rpida corrosin en condiciones reductoras similares a las halladas en suelos con
bacterias reductoras de sulfatos.
Tubos de aire acondicionado de Cu/Ni, tubos intercambiadores de calor de monel, tubos
de condensadores de 1atn Admiralty y tuberas soldadas de aluminio-bronce entre
otros muchos materiales metlicos han sido afectados por la actividad microbiana.
4.7.3. Microorganismos involucrados en procesos de corrosion
Bacterias
Los principales gneros de bacterias involucradas se pueden clasificar como sigue en
base a su necesidad de oxigeno para desarrollar su metabolismo (bacterias aerobias) o
en base a su necesidad de un ambiente ausente de oxigeno (bacterias anaerobias).
Bacterias aerobias
Bacterias oxidantes de iones Fe. Transforman el ion ferroso presente en el medio en ion
frrico que se deposita como hidrxido frrico hidratado. Aqu se encuadraran bacterias
de diversos gneros y familias taxonmicas, siendo conveniente sealar su dificultad de
cultivo "in vitro".
-Gallionella y Siderophacus son los gneros ms importantes dentro de la familia
Caulobacteriaceae. La bacteria tipo es Gallionella ferruginea, auttrofa, no precipita el
manganeso; permanece sujeta al material por un pednculo ramificado o no compuesto
de hidrxido frrico que se disuelve en cidos fuertes; se cultiva mal en el laboratorio y
requiere una baja concentracin de oxgeno (0,1-0,3 ppm).
-Sphaerotilus y Leptothrix son los gneros tpicos de la familia Clamidobacteriaceae.
Poseen vainas compuestas por una matriz orgnica impregnada con xido de hierro y
manganeso.
-Crenothrix y Clonothrix de la familia Crenotriaceae no se han podido cultivar en
medios artificiales.
Bacterias oxidantes de iones azufre. Thiobacillus, es el gnero ms importante,
constituido por clulas pequeas auttrofas y mviles mediante flagelos. Las especies
relacionadas en la corrosin son: Th. thioparus, oxida los tiosulfatos a sulfatos o azufre
sin utilizar el tetrationato como intermediario; Th. concretivorus, oxida tambin el
sulfuro y el azufre, adems del tiosulfato, a travs de la etapa del tetrationato; Th.
thiooxidans produce como metabolismo final cido sulfrico, originando una acidez
local del orden de 0,5 unidades de pH, que explica la alta agresividad del medio que
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alberga el crecimiento de estos microorganismos y que es capaz de desintegrar

estructuras enteras. Thiobacillus ferroxidans oxida el sulfato ferroso a frrico
encontrndose presente en las aguas de drenaje cido de las minas; se usa con fines de
lixiviacin de minerales de escasa pureza. Es altamente aerbica, auttrofa y crece a pH
bajo.
Otras bacterias aerobias. Diversas cepas del gnero Pseudomonas se han encontrado en
ms de un caso de corrosin metlica. Se han encontrado asociadas a hongos del gnero
Cladosporium as como a bacterias reductoras de sulfatos en tanques de combustible.
Bacterias anaerobias
Desulfovibrio y Desulfotomaculum son los principales gneros de las bacterias
reductoras de sulfatos que intervienen en la corrosin. Su principal facultad es la de
producir un ion altamente agresivo -ion sulfuro- a partir de los sulfatos del medio en
estricta anaerobiosjs, ya que el ion sulfato participa como aceptor de electrones terminal
en lugar del oxgeno. Requieren una fuente orgnica de carbono por lo que son
hetertrofos. La capacidad de crecer en altas concentraciones salinas hace que se las
encuentre con frecuencia en agua de mar, donde causan gravsimos problemas en la
industria petroqumica. Son capaces de soportar presiones elevadas (hasta 1.000
atmsferas) y su crecimiento requiere condiciones reductoras severas (potencial redox
del orden de -100 mV vs. ENH).
Hongos
Puede decirse que el Caldosporium Resinae es el principal hongo que interviene en los
procesos de corrosin microbiana; es el principal contaminante del combustibles y
producto petrolferos asociado a procesos de corrosin del aluminio y sus aleaciones.
Metabo1iza los hidrocarburos y principalmente los de 8 a 12 tomos de carbono
produciendo cidos carboxlicos corrosivos para el aluminio y sus aleaciones. Su
temperatura ptima de crecimiento es de 30 a 35C, el micelio permanece invariable
durante muchas horas de exposicin a temperaturas de hasta 40 grados bajo cero, como
en el caso de los aviones subsnicos. Cuando el avin aterriza, el combustible residual
toma la temperatura ambiente luego de un tiempo determinado. Los aviones comerciales
que se encuentran en contaste operacin se han visto menos afectados por los problemas
de corrosin provenientes de la presencia de este hongo, que los aviones particulares o
de uso militar que permanecen en tierra por periodos ms prolongados. Otros hongos
pertenecientes a los gneros Penicillium, Aspergillus, Fusarium y levaduras del gnero
Candida son capaces de metabolizar el carbono de las cadenas hidrocarbonadas.
4.7.4. Mecanismos de corrosion microbiana
Hasta la actualidad se ha observado que los microorganismos pueden participar en los
procesos de corrosin por uno o varios de los siguientes mecanismos:
-Produciendo sustancias corrosivas a partir de sustancias inertes en el medio en que se
encuentren.
-Originando celdas de aireacin diferencial por efecto de un desigual consumo de
oxigeno en zonas localizadas.
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-Destruyendo cubiertas protectoras sobre el metal, que son metabolizadas por los
microorganismos.
-Consumiendo sustancias inhibidoras de la corrosin y facilitando asi la accin de iones
agresivos presentes en el medio natural o producido por los microorganismos.
En general los microorganismos no se encuentran aislados en el medio ambiente y
actan con frecuencia de forma simbitica, de tal forma que varias especies microbianas
se benefician mutuamente. Este fenmeno no es ajeno en la corrosin microbiana,
donde se encuentran diversos tipos de simbiosis.
Figura 22. Consorcio formado por diversos microorganismos.
-Bacterias anaerobias reductoras de sulfatos pueden crecer en ambientes aireados como

el agua. Para ello previamente han de haberse desarrollado ferrobacterias filamentosas
(aerobias) que terminan formando un tubrculo con una cmara interior anaerobia. Una
simbiosis similar ocurre entre las bacterias reductoras de sulfatos y el hongo aerobio
Cladosporium, en este caso es el hongo el encargado de formar el tubrculo gracias a su
estructura miceliar.
-Bacterias anaerobias reductoras de sulfatos y reductoras de sulfitos pueden actuar
simbiticamente. Las bacterias reductoras de sulfitos no son capaces de reducir los
sulfatos del medio pero si los sulfitos y otros productos intermedios producidos en la
reduccin de los sulfatos por las reductoras de sulfatos.
32 de 34
Tambin actan simbiticamente bacterias encontradas en combustibles, que no pueden

emplear el carbono de las cadenas hidrocarbonadas, pero si los productos metablicos
de los hongos que los contaminan.
Formas a travs de las cuales se acelera el proceso corrosivo:
Efectos microbianos sobre la reaccin andica
Este tipo de efectos puede transcurrir a travs de los siguientes mecanismos:
a) Produccin metablica de compuestos corrosivos.Estos compuestos generalmente son de naturaleza cida, como es el caso del acido
sulfrico producido por las bacterias oxidantes del azufre o los cidos orgnicos
producidos por la accin degradativa de determinados hongos sobre las cadenas
hidrocarbonadas de algunos combustibles derivados del petrleo.
b) Produccin metablica de compuestos que aumentan la accin corrosiva de ciertos
iones presentes en e medio.
En la mayora de las aguas naturales o industriales se encuentran importantes
concentraciones de iones cloruro de reconocida accin corrosiva para diversos metales y
aleaciones. Esta accin corrosiva puede potenciarse notablemente por efecto de la
accin sinrgica de otros iones volcados al medio por efecto del metabolismo
microbiano. Tal es el caso de los iones sulfuro o bisulfuro producidos por las bacterias
sulfatorreductoras en ambientes anaerbicos. generalmente este efecto se cumple a
travs de una accin desestabilizante sobre las pelculas pasivantes existentes sobre el
metal.
c) Consumo microbiano de inhibidores de corrosin presentes en el medio.
Este mecanismo ha sido reconocido recientemente para hongos contaminantes de
turbocombustibles que son capaces de utilizar el ion nitrato presente en el medio como
fuente de nitrgeno en reemplazo del ion amonio. El ion nitrato es un eficaz inhibidor
de la corrosin localizada del aluminio y aleaciones en presencia de cloruros en medio
acuoso, La accin microbiana altera as la relacin ion agresivo (cloruro) / ion inhibidor
(nitrato) del medio acelerando marcadamente el proceso de picado. Un efecto similar
puede alcanzarse a travs del consumo microbiano de iones fosfato.
Efectos microbianos sobre la reaccin catdica
El incremento de la velocidad de la reaccin catdica, complementaria a la reaccin de
disolucin metlica que transcurre en el rea andica, puede acelerar indirectamente el
proceso global, principalmente a travs de la aceleracin de algunas de las dos
reacciones catdicas mencionadas anteriormente: la reduccin de oxgeno o de
hidrogeniones presentes en el medio. Los efectos microbianos sobre la reaccin catdica
pueden transcurrir entonces segn los siguientes mecanismos:
a) Consumo de un reactivo catdico por efecto de la respiracin microbiana.La mayora de los microorganismos utilizan el oxgeno para su actividad metablica
(microorganismos aerbicos) provocando una sensible disminucin de su concentracin
en reas restringidas, como debajo de las colonias bacterianas o en el espesor de las
biopeliculas. La distribucin de las concentraciones de oxgeno dentro del espesor de la
biopelcula puede inducir a la formacin de consorcios mlcrobianos donde los
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microorganismos aerbicos se encuentran en capas ms superficiales y oxigenadas de la

biopelcula y los anaerbicos en su profundidad cerca del metal. En muchos casos estos
microorganismos anaerbicos producen metabolitos agresivos que causan el ataque del
metal en la zona anaerbica de la biopelcula.
b) Produccin de un reactivo catdico por efecto del metabolismo microbiano.El caso ms comn es la produccin de hidrogeniones derivados.de metabolitos de
naturaleza cida producidos por la mayora de los microorganismos. El sulfuro de
hidrgeno o las mezclas de sulfuros y bisulfuros producidos por las bacterias
sulfatorreductoras pueden igualmente ser usados como reactivos alternativos de la
reaccin catdica cuando el pH del medio no es muy bajo y la concentracin de oxgeno
presente es escasa (medios anaerbicos).
c) Produccin de compuestos que aceleran la reaccin catdica de forma indirecta.
El sulfuro ferroso formado en la corrosin anaerbica del hierro por las Bacterias
sulfatorreductoras proviene de la combinacin de los sulfuros biognicos aportados por
los microorganismos al medio y los iones ferrosos derivados de la disolucin metlica.
La accin cataltica del sulfuro ferroso sobre la reaccin catdica en la corrosin
anaerbica del hierro ha sido frecuentemente mencionada en la literatura. Los
diferentes mecanismos expuestos anteriormente pueden transcurrir en forma simultnea
o consecutiva y en muchos casos puede producirse un efecto sinrgico a travs de la
aceleracin simultnea de ambas reacciones (andica y catdica), lo cual explica en
esos casos el marcado efecto de la actividad microbiana sobre la velocidad del proceso
de corrosin.
4.7.5. Bioesuciamiento y corrosin.
El trmino ensuciamiento o "fouling" se refiere a la presencia indeseable de depsitos
orgnicos o inorgnicos sobre superficies. Cuando este ensuciamiento es
responsabilidad principal de los microorganismos se denomina "microfouling" . La
presencia de este microensuciamiento, cuyo espesor puede encontrarse en promedio
dentro de los 250 micras, tiene poca significacin.en algunos casos pero puede
significar una reduccin del 50 por ciento en el coeficiente trmico de trasferencia de un
intercambiador de calor. Los microorganismos, a veces, pueden fijarse fuertemente a
diversas superficies metlicas mediante:
-Su estructura filamentosa, p.e: ferrobacterias filamentosas.
-Su estructura miceliar, caracterstica de los hongos.
-Sus fibras de polisacridos, que se extienden desde la superficie bacteriana.
Los fenmenos adsortivos son de gran importancia para los microorganismos en
diversos medios, ya que su fijacin a las superficies slidas les permite beneficiarse del
estado nutricional enriquecido que se encuentran en la interfase slido-lquido. En
hbitats naturales muy deficientes en nutrientes, p.e. aguas, las superficies ofrecen los
nicos sitios donde se encuentran niveles de nutrientes adecuados para sustentar el
crecimiento microbiano. Por otra parte, en sistemas donde existe flujo, la adherencia a
las superficies asegura al microorganismo su no eliminacin del ecosistema. Los
procesos de adherencia son el requisito previo necesario para las relaciones simbiticas
entre micro y macroorganismos que se presentan en los procesos de ensuciamiento. El
34 de 34
crecimiento de una pelcula de ensuciamiento biolgico o "biofilm" supone las

siguientes etapas.
1) Transporte y adsorcin de molculas orgnicas.
2) Transporte de clulas microbianas.
3) Adhesin de clulas microbianas.
4) Crecimiento dentro del "biofilm"
5) Desprendimiento.
Es importantsimo tener presentes los fenmenos de "biofilm" porque en la mayora de
los casos de deteccin negativa de los microorganismos en el medio puede conducir a
errores en el tratamiento si no se tiene en cuenta la existencia de biopelculas.
4.7.6. Control de la corrosin microbiana
Las formas principales de prevencin de este tipo de corrosiones, puesta en prctica por
diversas industrias son:
-Eleccin de materiales apropiados. La resistencia de los aceros inoxidables a la
corrosin microbiana aumenta con el contenido en cromo y molibdeno. En aquellos
casos en que las condiciones de la instalacin lo permitan, el empleo de materiales
plsticos da buenos resultados.
-Recubrimiento de las superficies metlicas con pinturas. Para las zonas donde sea
factible la aplicacin de recubrimientos anticorrosivos, stos proporcionan la mejor
proteccin. Sin embargo, es condicin indispensable una buena aplicacin de los
mismos con el fin de evitar la fijacin de microorganismos en poros o partes mal
recubiertas. Existen muchas zonas de acceso imposible, donde no se puede aplicar este
procedimiento.
-Proteccin catdica. Si la geometra de los elementos que se quieren proteger lo
permite, el empleo de la proteccin catdica es efectivo siempre que se empleen
potenciales entre -0,95V y -1,0V respecto al electrodo de Cu/SO4Cu. En ocasiones las
partes a proteger pueden quedar fuera de la accin de dicha proteccin.
-Uso de biocidas. Est limitado prcticamente a los circuitos cerrados y siempre que el
tratamiento se efecte desde el comienzo. Se asocian con biodispersantes cuando se ha
formado el "biofilm" o se han formado tubrculos que impide el acceso al interior de la
pelcula o de las pstulas de los biocidas.

Tema 4. Ataques y Fallos Por Corrosion

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QUMICA DE SUPERFICIES - TEMA 4. ATAQUES Y FALLOS POR CORROSIN.

TEMA 4.- ATAQUES Y FALLOS POR CORROSIN.

Esta clasificacin se ha realizado con un criterio flexible. As, la corrosin galvnica se

QUMICA DE SUPERFICIES - TEMA 4. ATAQUES Y FALLOS POR CORROSIN.

Figura 1. Resumen de diversas formas de corrosin.

4.2. CORROSIN GENERALIZADA.

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A temperatura ambiente, en ausencia de humedad, la mayora de los metales se corroen

Figura 2. Diversas causas de condensacin capilar superficial.

Las variables atmosfricas, tales como temperatura, condiciones climticas, y humedad

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Otros contaminantes facilitadores de la corrosin atmosfrica son los compuestos

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Figura 3. Situacin de zona de corrosin galvnica.

4.2.3. Corrosin por corrientes vagabundas.

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4.3. CORROSIN LOCALIZADA.

Figura 4. Seccin de una zona de corrosin filiforme.

A veces se confunde la corrosin filiforme con corrosin de origen biolgico, por su

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Figura 5. Proceso autocataltico de aceleracin de la corrosin por picaduras.

Una vez la picadura ha comenzado, puede continuar su crecimiento mediante un

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frrico, un despolarizador ms efectivo que el oxgeno disuelto, causa un gran nmero

Figura 6. Morfologa de la corrosin por picaduras.

Reducir la agresividad del medio, por ejemplo, concentracin de iones cloruros,

QUMICA DE SUPERFICIES - TEMA 4. ATAQUES Y FALLOS POR CORROSIN.

Modificar el diseo del sistema, por ejemplo, evitar resquicios, recircular o

4.4. CORROSIN INFLUIDA METALRGICAMENTE.

Figura 7. Curvas temperatura- tiempo de sensibilizacin para aceros inox. Austenticos de

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precipitacin, la velocidad de difusin del cromo en la austenita es lenta, por lo que la

Figura 8. Distribucin de carburos y zonas empobrecidas en cromo en un acero

En los aceros inoxidables ferrticos, est generalmente aceptado que el mecanismo de la

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Figura 9. Formas de corrosin intergranular en aceros inoxidables:

En las aleaciones de aluminio, la corrosin intergranular puede ser el resultado del

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En aleaciones aluminio-cobre, tales como la 2024, se produce precipitacin de Al2 Cu,

Figura 10. Corrosin por exfoliacin.

4.4.2. Corrosin selectiva.

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El descincado o descincificacin es la forma ms comn de corrosin selectiva. En el

Figura 11. Corrosin erosin.

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Figura 12. Corrosin-cavitacin.

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incrementar varios rdenes de magnitud la velocidad de propagacin de una fisura por

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4.5.4.2. Ensayos de Mecnica de Fractura

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Figura 15. Representacin a escala logartmica de la velocidad de crecimiento de grieta en

Figura 16. Cambios en el comportamiento en fatiga en diversos medios. En lnea continua,

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La figura 16 representa las variaciones en el comportamiento en fatiga de un material.

Factor de intensificacin de tensiones. Su incremento generalmente aumenta la

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4.6. AGRIETAMIENTO INDUCIDO POR EL MEDIO.

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4.6.1.1. Perodos que se distinguen en la CBT.

Mecanismo de rotura de pelcula

Figura 17. Mecanismo de rotura de pelcula

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