UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II
INTEGRANTES:
CHUQUIZUTA CHALLCO CARLOS
GUAYA CACHY ROCA JAVIER
TORRES CORDOVA FIORELA
PROFESOR: ING. CALIXTO IPANAQUE MAZA
SEMESTRE: 2012-B
GRUPO HORARIO: 91G

BELLAVISTA CALLAO

2012
LABORATORIO N9: ELECTROQUIMICA

DEPENDENCIA DE LA FUERZA ELECTROMOTRIZ CON LA TEMPERATURA

I. OBJETIVO

G , H , S E a una determinadatemperatura .

Calcular la

Graficar el voltaje vs el tiempo.

II. FUNDAMENTO TEORICO

CELDAS ELECTROQUMICAS
La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la descomposicin mediante corriente
elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos. Tambin se conoce como celda
galvnica o voltaica, en honor de los cientficos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes
fabricaron las primeras de este tipo a fines del S. XVIII.

Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el tubo en forma de U invertida)
contiene una disolucin de KCl permitiendo la interaccin elctrica entre el nodo y el ctodo. Las
puntas de ste deben estar tapadas con pedazos de algodn para evitar que la disolucin de KCl
contamine los otros contenedores.
Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el Ctodo. El nodo se define como el
electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el ctodo donde se efecta la reduccin. Los
electrodos pueden ser de cualquier material que sea un conductor elctrico, como metales,
semiconductores. Tambin se usa mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo. Para
completar el circuito elctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan
los cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino). Los cationes disueltos

se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el nodo. La corriente elctrica fluye del nodo al
ctodo por que existe una diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia
se mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida como el voltaje de la celda. Tambin se
denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como potencial de celda. En una celda galvnica donde
el nodo sea una barra de Zinc y el ctodo sea una barra de Cobre, ambas sumergidas en soluciones
de sus respectivos sulfatos, y unidas por un puente salino se la conoce como Pila de Daniell. Sus
semi-reacciones son estas:

La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es un diagrama de celda. En

condiciones normales, para la pila de Daniell el diagrama sera:

Este diagrama est definido por: ANODO --> CATODO Electrodo negativo/electrolito //
Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de electrones y el // significa puente salino)
La lnea vertical representa el lmite entre dos fases. La doble lnea vertical representa el puente
salino. Por convencin, el nodo se escribe primero a la izquierda y los dems componentes
aparecen en el mismo orden en que se encuentran al moverse de nodo a ctodo.

Demostracin de las ecuaciones utilizadas anteriormente

Gsiste = -n.F..(ecuacin N1)
Se puede llegar a lo siguiente:
Diferenciando la ecuacin Gsiste = -n.F. respecto a la temperatura obtenemos:
n.F. (

) =-(

G
T

) = S .(ecuacin N2)

Ahora sabemos que H = G + T (S)

Entonces remplazando las ecuaciones 1 y 2:
H = -n.F.

+ T (n.F. (

))

Factorizando:
H = n.F (T. (

) - ).(ecuacin N3)

III. PARTE EXPERIMENTAL

MATERIALES Y REACTIVOS:
Vaso de precipitado
Equipo para determinar la dependencia
HNO3

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Armar el equipo que nos permitir establecer la dependencia de la fem con la temperatura.

 Preparar soluciones 1M de CuSO4 Y Ni2SO4 partiendo de sus sales solidas CuSO4.5H2O y

Zn2SO4.7 H2O
Limpiar los electrodos (Cu, Zn) con solucin de HNO3 60%
Luego conectar el circuito, medir la fem (mV) para incrementos de temperatura de 5C.
Tomar las lecturas como se muestra en la figura para luego completar el cuadro de abajo.

IV.

CALCULOS

Y/O

X
T (C)
20.8

Y
fem (mV)
789

25.5

757

30

765

35

736

40

732

45

724

RESULTADOS

Con los datos que se tienen hacemos una grafica de voltaje (V) vs. Temperatura (C).

SE GRAFICA:
0.8

De la grafica se obtiene
0.78

= 0.83324 - 2.53*10-3T

0.76
0.74
0.72
0.7

Eje X
0.68
15

20

25

30

35

40

45

50

Utilizando el mtodo de los mnimos cuadrados obtenemos la ecuacin:

= 0.83324 - 2.53*10-3T

El valor de la pendiente es -2.53*10 -3, este valor equivale al valor del coeficiente de

temperatura

Ahora calcularemos

G , H y S para cada una de la temperaturas sealadas

Para 20.8C
Gsiste = -n.F.
Gsiste = -2(96480C) (0.789V) = - 152.25 KJ/mol

S = n.F. ( T )

De la grafica la pendiente es

= n.F.(

-3
T = -2.53x10 (v/C)

) = 2(96480 C)(-2.53x10-3) = -488.19 J/C

H = n.F.( T. (

)- )

H = 2(96480 C ).( 20.8 C(-2.53x10-3V/C) - 0.789 ) = - 162.4 KJ

Para 25.5C
Gsiste = -n.F.
Gsiste = -2(96480 C )(0.757) = - 146.07 KJ/mol
S = n.F. (

De la grafica la pendiente es

= n.F. (

H = n.F( T. (

-3
T = -2.53x10 (v/C)

) = 2(96480 C)(- 2.53x10-3) = -488.19 J/C

)- )

H = 2(96480 C ).( 25.5C(-2.53x10-3-V/C) - 0.757 V ) = - 158.52 KJ

Para 30C
Gsiste = -n.F.
Gsiste = -2(96480 C )(0.765) = - 147.61 KJ/mol
S = n.F. (

De la grafica la pendiente es

= n.F. (

H = n.F( T. (

-3
T = -2.53x10 (v/C)

) = 2(96480 C)(- 2.53x10-3) = -488.19 J/C

)- )

H = 2(96480 C ).( 30 C(- 2.53x10-3V/C) - 0.765 V ) = - 162.26 KJ

Para 35C
Gsiste = -n.F.

Gsiste = -2(96480 C )(0.736 V) = - 142.02 KJ/mol

H = n.F( T. (

)- )

H = 2(96480 C ).( 35 C(- 2.53x10-3V/C) - 0.736 V ) = - 159.105 KJ

Para 40C
Gsiste = -n.F.
Gsiste = -2(96480 C )(0.732V) = - 141.25 KJ/mol
S = n.F. (

H = n.F( T. (

) = 2(96480 C)(- 2.53x10-3) = -488.19 J/C

)- )

H = 2(96480 C ).( 40 C(- 2.53x10-3V/C) - 0.732 V ) = - 160.78 KJ

Para 45C
Gsiste = -n.F.
Gsiste = -2(96480 C )(0.724V) = - 139.7 KJ/mol
S = n.F. (

H = n.F( T. (

) = 2(96480 C)(- 2.53x10-3) = -488.19 J/C

)- )

H = 2(96480 C ).( 45 C(- 2.53x10-3V/C) - 0.724 V ) = - 161.67 KJ

TABULANDO LOS VALORES OBTENIDOS A DIFERENTES TEMPERATURAS

T (C)

IV.

fem (mV)

Gsiste
(KJ/mol)

S
(J/C)

H
(KJ)

20.8

789

-152.25

-488.19

-162.40

25.5

757

-146.07

-488.19

-158.52

30

765

-147.61

-488.19

-162.26

35

736

-142.02

-488.19

-159.105

40

732

-141.25

-488.19

-160.78

45

724

-139.70

-488.19

-161.67

CONCLUSIONES

Al aumentar la temperatura de la pila se observa que el voltaje disminuye, esto se debe a

que hay una disminucin de oxidacin y reduccin en cada celda.

De igual modo pasa con G que es directamente proporcional al fem ( ). Disminuye al

elevarse la temperatura.

La entropa en la reaccin de la pila se mantiene constante ya que esta depende solo de

d/dT y esta relacin en nuestro experimento se considera constante.

En la temperatura 25.5C se genera una desviacin en la medicin del voltaje posiblemente

en la fluidez del agua al transferir calor para elevar la temperatura de la pila.

V. RECOMENDACIONES
Lavar los electrodos correctamente los electrodos con acido ntrico y enjuagarlos bien con
agua.

 La correcta lectura nos dar un mejor resultado del grafica y por ende del coeficiente de
temperatura.
Una buena agitacin o circulacin del agua en equipo, ayudara a una semejanza o igualdad
de las temperaturas de los recipientes que contiene a los electrodos.