CORROSIN POR PICADURAS

Es una forma de ataque localizado que resulta en agujeros en el metal expuesto. Sitios
susceptibles donde ocurre:

Raspadura en la Superficie
Dislocacin emergente o protuberancia (esfuerzo residual)
Heterogeneidad en la composicin del metal (oclusiones, precipitados,
inclusiones, etc.).

Las Picaduras Resultantes son:

Difciles de localizar
Muy separadas, o agrupadas (conducen a corrosin generalizada)
Es muy difcil predecir su localizacin
Frecuentemente estn recubiertas con productos de corrosin
Peligrosas, conllevan a fallas inesperadas y peligrosas.

MECANISMO ELECTROQUIMICO DE
PICADURA EN ALUMINIO

SOLUCIONES QUE FOMENTAN PICADURAS

Cl-

Todas las soluciones conteniendo cloruro son peligrosas

CuCl2 y FeCl3

No se necesita O2 ya, que ambos cloruros pueden ser

reducidos catdicamente
Fe3+ + e- Fe2+
Cu2+ + e- Cu1+

CuCl2 y NaCl

Tambin causan corrosin por picaduras pero en menor grado

que los otros cloruros

Br-

Menos agresivo que el Cl-

ClO-

Los hipocloritos son muy agresivos

MnS

Es catdico a los aceros, en pH cidos se disuelve para dar S2y HS-, que despolarizan el ctodo.

CMO PREVENIR LA CORROSIN POR PICADURAS?

Aplicar recomendaciones sugeridas para espacios confinados.
Seleccin adecuada de los materiales.

Agitacin del electrolito.

Usar inhibidores (con sumo cuidado para garantizar que la
concentracin sea la adecuada).
Aplicar proteccin ctodica (en casos epeciales).
Materiales resistentes a las picaduras.

Material
Acero inoxidable 304

Hastelloy F, Nionel, Durimet

20
Hastelloy C, Clorimet 3

Resistenci
a

CORROSION ATLAS

CASE HISTORY
01.07.25.01

MATERIAL
SYSTEM

Carbon steel.
Cooling system (ammonia).

PART
PIIENOMENON

Insulated steel pipe.

Corrosion under insulation.

APPEARANCE
TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT

External pitting.
10 years.
Internal: ammonia gas,-10oC; external: pipe coated with a bitumen product
and provided with polyurethane insulation (PUR).
The insulation was not vapour-tight, so that condensation water and ice were
regularly formed when the cooling system was switched off and started up
again. The bitumen product had hardened and was tending to flake off, so it
provided inadequate protection. The steel was subjected to pitting corrosion
owing to the presence of oxygen.
Before fitting the insulation provide the pipes with a coating and then make
the insulation vapour-tight by means of tape and/or compound, including the
insulation shellsseams.

CAUSE

REMEDY

CORROSION ATLAS

CASE HISTORY
04.ll.12.07

MATERIAL

Stainless steel (AISI 316 L).

SYSTEM

Centrifuge for organic products.

PART

Feed line.

PHENOMENON

Bromide attack.

APPEARANCIE

Pitting attack at scratches and other sites.

TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT

1 year.
Slurry consisting of a mixture of terephthalic acid and acetic acid, and a
bromide-containing catalyst as contaminant. Temperature 100oC.
At the high temperature in this acid environment. the bromide contaminant
causes pitting of stainless steel 316 L, corresponding to pitting by chloride
and other halides.
Use a more resistant alloy, namely stainless steel AISI 904 L ( 25 Cr, 20
Ni, 5 Mo).
Modify the process equipement design in order to limit carry-over of
catalyst.

CAUSE

REMEDY

CORROSION ATLAS

CASE HISTORY
05.11.05.01

MATERIAL
SYSTEM

Hastdloy B.
Plastic plant.

PART
PHENOMENON

Guide roller for plastic film.

Sulphide attack.

APPEARANCE
TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT

Severe pitting attack.

1 to 2 months.
A bath containing H2S, sulphonates and flower of sulphur. In order to
remove the flower of sulphur, the rollers were briefly immersed in a Na2S
bath to dissolve the flower of sulphur. Then the rollers were rinsed with
water and air-dried.
Sulphide residues remaining after rinsing attack the nickel in the alloy during
the drying period. Nickel is sensitive to attack by sulphide, and intergranular
corrosion occurs.
If the rollers were polished after rinsing, as was done elsewhere, no corrosion
occurred.

CAUSE

REMEDY

CORROSIN - EROSIN
Ocurre cuando el material es atacado debido al
movimiento relativo entre el electrolito y la superficie
del metal, resultando en la abrasin y el desgaste del
material.

Es muy comn en sistemas con altas velocidades de

flujo y con partculas en suspensin.
Se presenta con mayor frecuencia en materiales
blandos (aluminio, cobre, plomo, etc), pero tambin
ocurre en aceros.
Se caracteriza por la formacin de depsitos en forma
de patrones direccionales (valles, montaas, ondas,
etc.).

FORMACIN DE PELICULAS PASIVANTES

Muchos metales dependen del desarrollo homogneo de las pelculas
protectoras para disminuir su susceptibilidad a la corrosin, su efectividad
depende de:
a) Rapidez de formacin.
b) Resistencia a la accin mecnica o desgaste
c) Capacidad para autorepararse cuando se daan
d)

Resistencia a cambios en el medio (especialmente la velocidad del fluido)

e) Estabilidad

Las Peliculas Pasivantes se ven afectadas por

Temperatua
pH
Velocidad del fluido
Concentracin de iones (especialmente los metlicos).
Combinacin de algunas de las anteriores

SITIOS SUSCEPTIBLES A LA CORROSIN - EROSIN

Cambios repentinos de dimetro o direccin en

las tuberas (codos, tes, contracciones,
expansiones, etc.).
Despus de empacaduras mal colocadas
(exceso y defecto).

Sitios con depsitos de corrosin que

alteren los patrones de flujo.

COMO COMBATIR LA CORROSIN -EROSIN

1) Utilizar mejores materiales con mayor resistencia a la erosin.
2) Disear (cambiar de forma geometra):

Incrementar dimetros para asegurar flujo laminar.

Eliminar restricciones al flujo (vlvulas medio abiertas,
empacaduras que sobresalen, etc.).
Incrementar el espesor del material en reas crticas.
Incrementar dimetro de codos (reduce efectos del choque).
Procurar fcil reparacin y recambio de partes y equipos.

3) Cambiar el ambiente

Remover slidos (filtrados, sedimentacin).

Remover O2 y sustancias agresivas (Cl-,S=).
Reducir la temperatura (cuando sea posible).
Aadir inhibidores.

4) Aplicar recubrimientos para aislar al metal del medio corrosivo

5) Proteccin catdica (ayuda, pero no es muy usada).

CORROSION ATLAS

CASE HISTORY
04.11.34.02

MATERIAL
SYSTEM

Stainless steel (AISI 304).

Acid pump.

PART
PHENOMENON

Impeller.
Erosion corrosion.

APPEARANCE
TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT
CAUSE

Impeller material partly eroded.

3 months.
Nitric acid nitrate slurry with 40-50% nitric acid. Temperature 60-70oC.
Although stainless steel AISI 304 possesses outstanding resistance to nitric
acid of the reported concentration and temperature, the presence of artificial
fertilizer slurry coupled with the flow rate result; in such erosion that the
oxide skin formed is continuously removed.
Impeller made of Corrodur 30 (G-X 70 CrMo 29 2, W.-Nr. 1.4136),
extending the lifetime to several years. Alternative (according to the
literature) ; make impeller from Stelite No. 4.

REMEDY

CORROSION ATLAS

CASE HISTORY
06.11.34.01

MATERIAL
SYSTEM

Aluminium brass.
Product condenser.

PART
PHENOMENON

Pipe.
Erosion corrosion (impingement attack).

APPEARANCE
TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT

Severe attack, with flow pattern.

6 years.
Hydrocarbon vapours contaminated with ammonia and cyanides.

CAUSE

High inflow velocity of the corrosive vapours.

REMEDY

Use of divider plates to break the flow.

CORROSION ATLAS

C'ASE HISTORY
04.ll.32.03

MATERIAL
SYSTFM

Duplex stainless steel (3 RE 60).

Natural gas well.

PART
PHENOMENON

Slotted liner (wall thickness 15 mm).

Erosion.

CAVITACIN
Es una forma particular de Corrosin - Erosin, causada por el colapso
de burbujas de vapor sobre la superficie del metal.

Esta asociada a sistemas que operan a altas presiones y velocidades

(turbinas, impulsores de bombas, etc.).
Cuando las burbujas colapsan liberan presiones de hasta 60.000 psi

Formacin y colapso de burbujas de cavitacin

CMO PREVENIR LA CAVITACIN?

Adems de lo recomendado para Corrosin-Erosin puede

hacerse lo siguiente:
Cambiar el diseo para minimizar cadas de presin.
Usar materiales ms resistentes.
Usar superficies lisas en lugar de rugosas.

Usar revestimientos.
Usar proteccin catdica.
Los aceros inoxidables se consideran entre las mejores
selecciones para minimizar este problema, aunque la aleacin
Co/Cr/W/Fe/C llamada Stellite, tiene una vida til mayor que la de
los aceros inoxidables comunes.

CORROSION ATLAS

CASE HISTORY
01.01.33.02

MATERIAL

Carbon steel.

SYSTEM

Boiler feed system.

PART

Section of steam dome of two-stage deaerator.

PHENOMENON

Cavitation.

APPEARANCE
TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT
CAUSE

Material with sharp edges worn away to the point of leakage.

Unknown.
Reduced steam at 1.5 bar.
The steam dome was damaged by cavitation as a result of the steam entering
below the surface near the dome.
Modifying the construction to prevent further cavitation.

REMEDY

CORROSION ATLAS

CASE HISTORY
04.11.33.01

MATERIAL
SYSTEM

Stainless steel (AISI 316).

Vacuum evaporation system for milk powder manufacture.

PART
PHENOMENON

Pump impeller.
Cavitation.

APPEARANCE
TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT

Material worn away locally.

1 year.
Skimmed milk;
Temperature: 70oC.
Steam bubble formation at the prevailing vacuum and high tcmperature;
pressure build-up causes the bubbles to implode at the eat side of impeller (at
a lower pump capacity for thc processing of full-cream milk, no problems
had been encountered; tbe lower capacity was set by throttling the delivery
valve).
After coating the impeller with a plastic lining proved incaplable of
preventing cavitation, the impeller was replaced by one mede of teflon PFA
(perfluoroalkoxy).

CAUSE

REMEDY

CORROSIN POR FROTAMIENTO

Ocurre en la interfase entre dos slidos sometidos a presin

uno contra otro sin lubricante y sujetos a deslizamientos
oscilatorios (vibraciones, rodamientos, etc.).

Para que esto ocurra debe cumplirse que:

La interfase debe estar bajo carga.

Debe haber movimiento relativo entre

superficies (vibracin o deslizamiento).

Las superficies deben deformarse localmente.

las

MECANISMOS DE LA CORROSIN

POR FROTAMIENTO

Desgaste-Oxidacin
Oxidacin-Desgaste
El desgaste por la friccin
crea una superficie nueva
que se oxida (el proceso se

repite contnuamente)

La superficie se oxida y
en

los

puntos

de

frotamiento, la pelcula
se destruye (el proceso
se repite continuamente

COMO PREVENIR LA CORROSIN POR FROTAMIENTO

Lubricar las superficies con grasas de baja viscosidad y alta

tenacidad
Incrementar la dureza de una o ambas superficies.
Usar empacaduras para absorber la vibracin y reducir la entrada
de oxgeno.
Incrementar la carga (presin) para reducir el deslizamiento.
Incrementar el movimiento relativo entre las superficies.

Combinacin de las anteriores.

CORROSION ATLAS

CASE HISTORY
04.11.35.01

MATERIAL
SYSTEM

Stainless steel (chromium steel).

Pump.

PART
PHENOMENON

Roller bearing.
False brinelling.

APPEARANCE
TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT
CAUSE

Small pieces broken from the wearing surface.

Unknown.
Aerated lubricating oil.
During shutdown, the system is subject to slight vibration caused by rotating
equipment in the vicinity. This allows a slight movement to take place
between the rollers and the wearing surfaces, causing damage to the latter.
Use of a lubricant with molybdenum sulphide.
Turning of the roller bearing regularity.

REMEDY

CORROSIONATLAS

CASE HISTORY
12.20.35.01

MATERIAL
SYSTEM

12% Cr steel with Babbit metal.

Compressor lubricating system

PART
PHENOMENON

Bearing ring.
Fretting.

APPEARANCE
TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT
CAUSE

Babbit metal crumbled out.

3 weeks.
Lubricating oil and air.
Due to improper segregation of the antimony and tin in the matrix because of
incorrect casting procedure, the compression ring was insufficiently resistant
to fretting.
Use proper procedure during casting of Babbitt metal, to ensure a better
distribution of antimony and tin particles in the matrix.

REMEDY

CORROSIN BAJO ESFUERZO

Sucede debido a la accin conjunta de esfuerzos mecnicos y
corrosin. La eliminacin de uno de estos dos factores detiene
el fenmeno. Tambin se conoce como Agrietamiento inducido
por el ambiente o Environment-Induced Cracking.
Agrietamiento bajo esfuerzo (stress
corrosin Cracking o SCC)
Se puede
subdividir en
Corrosin bajo Fatiga

AGRIETAMIENTO BAJO ESFUERZO Y CORROSIN

Mejor conocida SCC, consiste en el agrietamiento de un metal causado

por la accin simultnea de la corrosin y esfuerzos tensiles.
Durante la SCC el metal permanece inalterado en casi toda la
superficie, mientras que finas grietas se desarrollan a travs del mismo.
Es una corrosin que sucede ms en aleaciones que en metales puros.

Variables que afectan la SCC

Temperatura
Composicin de la solucin
Esfuerzo (residual o aplicado)
Composicin y estructura del metal

CLASIFICACIN DE LA SCC

Debido a como se propagan las grietas se clasifica en:

Intergranular (a travs de los espacios integranulares).
Transgranular (a travs de los granos).

Intergranular

Transgranular

EL ESPECTRO DE LA SCC (PARKINS)

Corrosion dominated
(solution requirements
highly specific)

Carbon-steels in NO3 solns

Intergranular

fracture

along pre-existing paths

Al-Zn-Mg alloys in Cl solns

Cu-Zn alloys in Nh3 solns

-

Fe-Cr-Ni steels in Cl solns

Mg-Al alloys in

2CrO4 +

Cl solns

Transgranular
along

fracture

strain-generated

paths

Cu-Zn alloys in Nh3 solns

Ti alloys in methanol
Mixed crack paths by
-

High strength steels in Cl solns

Stress dominated
(solution requirements
less specific)

BRITTLE FRACTURE

adsorption, decohesion
or

fracture

phase

of

brittle

AMBIENTES QUE CAUSAN SCC EN METALES Y ALEACIONES

Material
Aluminum alloys

Environment
NaCl-H2O2 solutions

Material
Ordinary steels

Na OH solutions
Na OH-Na2SiO2 solutions
Calcium, ammonium, and
sodium nitrate solutions
Mixed acids
(H2SO4-HNO3)
HCN solutions
Acidic H2S solutions
Seawater
Molten Na-Pb alloys

Stainless steels

Acid chloride solutions

(MgCl2 and BaCl2)
NaCl-H2S solutions
Seawater
H2S

NaCl solutions
Seawater
Air, water vapor
Copper alloys

Ammonia vapor and

solutions
Amines
Water, water vapor

Gold alloys

FeCl3 solutions
Acetic acid-salt solutions

Inconel
Caustic soda solutions
Lead
Lead acetate solutions
Magnesium alloys NaCl-K CrO solutions
2
4
Rural and coastalatm.
Distilled water
Monel
Nickel

Fused caustic soda

Hydrofluoric acid
Hydrofluosilicic acid
Fused caustic soda

Environment

Titanium alloys

NaOH-H2S solutions
Condensing steam from
chloride waters
Red fuming nitric acid,
seawater, N2O4
methanol-HCl

CARACTERSTICAS MS IMPORTANTES DE LA SSC

1)

Es debido al sinergismo del ESFUERZO + CORROSIN (El esfuerzo puede

ser impuesto por la operacin del equipo, o residual como consecuencia de la
fabricacin del mismo).

2)

Las aleaciones son mucho ms susceptibles a la SCC que los metales puros.

3)

SCC de un metal en particular ocurre en presencia de pocas especies

qumicas (agresivas) y no se necesita que estn en altas concentraciones.

4)

En ausencia de esfuerzos, la aleacin es generalmente inerte frente a las

mismas especies qumicas, que de otra forma (sometido a estuerzos)
conllevara a SCC.

5)

Es posible en la mayora de los casos estimar un margen de esfuerzo, por

debajo del cual, la SCC no puede ocurrir.

6)

Hay ciertos rangos de potenciales, dentro de los que es muy improbable que
se presente SCC.

CMO PREVENIR LA SCC?

a) Reducir el esfuerzo por debajo del margen previsible (si es que existen
datos). En todo caso puede reducirse la carga aplicada y/o ampliar el
espesor de la pieza.
b) Eliminar las especies crticas del medio (desgasificacin, destilacin,
demineralizacin).
c) Cuando no pueda alterase el medio, cambie la aleacin (Ej: cuamdo se
piensa que SCC va a ocurrir es mejor usar aceros al carbono en lugar de
aceros inoxidables.

d) Aplicar proteccin catdica (corriente impresa, nodos de sacrificio); pero

con mucho cuidado, ya que si hay fragilizacin por H2, el remedio ser
peor que la enfermedad.
e) Aadir inhibidores (si es factible). Inhibidores orgnicos e inorgnicos
han sido usados con xito en ambientes medianamente corrosivos (OJO!
debe usarse cantidad suficiente para evitar ataques localizados severos).
f)

Uso de recubrimientos cuando sea conveniente (tanques, tubos, etc.).

g) Uso de chorro de arena (pretratamiento) que produce esfuerzos

compresivos residuales en el metal, mejorando as su resistencia.

CORROSION ATLAS

CASE HISTORY
01.ll.18.02

MATERIAL

Carbon steel.

SYSTEM

Urea autoclave.

PART

Carbon steel jacket with a stainless steel lining.

PHENOMENON

Intergranular stress corrosion.

APPEARANCE
TIME TO FAILU RE
ENVIRONMENT

Cracking transverse to the weld.

Unknown.
Nitrate-containing rainwater, entering through faults in the aluminium
insulation plating. Wall temperature about 150o C.
Intergranular stress corrosion caused by nitrate.
The reactor was positioned under a roof in order to keep it dry.

CAUSE
REMEDY

CORROSION ATLAS

CASE HISTORY
01.ll.18.04

MATERIAL
SYSTEM

Carbon steel.
Caustic soda scrubber for scrubbing benzene.

PART
PHENOMENON

Off-gas line.
Stress corrosion (caustic embrittlement).

APPEARANCE
TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT
CAUSE

Selective cracking in the heat-affected zones beside tbe weld.

1 year.
Benzene with caustic soda droplets. Temperature 80oC.
With the combination of stresses and caustic soda at the present temperature,
carbon steel is subject to stress corrosion (see also Case Histories
01.01.18.02 and 01.11.18.01).
Strees-relieved post-weld treatment.

REMEDY

CORROSION ATLAS

CASE HISTORY
06.06.18.01

MATERIAL
SYSTEM

Aluminium brass (76-22-2 + As).

Circulating cooling water system with cooling tower.

PART
PHENOMENON

Outer jacket around unalloyed steel cooling pipe in cooling tower (see also
Case History 01.11.20.01).
Stress corrosion in the aluminium brass jacket.

APPEARANCE

Cracks.

TIME TO FAILURE

A couple of months.

ENVIRONMENT

Around the pipe: chloride containing cooling water temporarily contaminated

with ammonia owing to leakage.

CAUSE

In combination with stresses in the brass, ammonia attack causes stress

corrosion (season cracking).

REMEDY

Leakage of ammonia should be prevented, or

Use of an ammonia-resistant material.

CORROSION ATLAS
MATERIAL
SYSTEM

CASE HISTORY
04.20.18.01
Stainless steel (AISI 304 witli 0.8% Mo and 1.3-2.0% Mn).
Central oil lubrication system.

PART
PHENOMENO

Pipes (12 /10 mm dia.).

Stress corrosion (transgranular).

APPEARANCE

The pipes are locally cracked and broken off. In an area up to 2-10 mm from
the cracks the material exhibits pitting and cracking attack.
Several months.
Internal: hot lubricating oil.
Extemal: atmosphere.
As a result of external markings being made on the pipes with a chloridecontaining marker and tape, in combination with present tensile stresses and
the elevated temperature, stress corrosion and pitting corrosion took place.
Markings should be applied to the pipes in a different way ( see also Case
History 04.11.18.07).

TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT
CAUSE

REMEDY

CORROSION ATLAS

CASE HISTORY
04.ll.18.01

MATERIAL
SYSTEM

Stainless steel (AISI 304).

Product transport system.

PART
PHENOMENON

Pipeline section.
Stress corrosion (transgranular).

APPEARANCE
TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT

Pipe burst ripen, branch fracturing under salt deposition with green patches.
Unknown.
The pipe had become wet externally due to a leaking tap located above the
pipe, from which mains water was dripping. Temperature of the medium
internally: 50-60oC.
The sharply elevated chloride concentration due to the evaporatinn effect at
the surface of the pipe caused stress corrosion at the present temperature.
The green patches consist of trivalent chromium chloride (green ion) and in
this case are a characteristic feature of chloride attack to stainless steel.
Prevent warm stainless steel transport pipelines becoming wet externally with
chloride-containing water, by providing them with a proper insulation ( see
also Case History 04.11.25.01).

CAUSE

REMEDY

CORROSION ATLAS

CASE HISTORY
06.01.18.01

MATERIAL

Aluminium brass (Cu 2 Al Mn).

SYSTEM

Turbine condenser.

PART

Bolt.

PHENOMENON

Transgranular stress corrosion.

APPEARANCE
TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT
CAUSE

Brittle fracturc plane.

3 years.
Condensing steam with traces of ammonia.
In combination with present material stresses, ammonia leads to stress
corrosion in brass (season cracldng).
Construction of the bolts from a material that is not susceptible to ammonia
attack, for example stainless steel.

REMEDY

CORROSIN BAJO FATIGA

Es la combinacin de un esfuerzo cclico y el ambiente corrosivo que hace
que el metal falle antes de tiempo.
A diferencia de la SCC, esta corrosin puede ocurrir en todos los ambientes y
en todos los metales.

Etapas de Desarrollo de las Grietas

La formacin de bandas de deslizamiento conllevan a la formacin

de inclusiones o exclusiones en el metal.

Se produce una pequesima grieta de aproximadamente 10 mm

de longitud (embrin o iniciador)

La grieta procursora (embrin) se propaga en cierta direcciones.

Sucede una propagacin macroscpica de la pequea grieta

(entre 0.1 y 1 mm) en una direccin perpendicular a la aplicacin
del esfuerzo, lo que resulta en la falla del material.

ESFUERZO DE FRACTURAvs NUMEROS DE CICLOS

La corrosin bajo fatiga tiene algunas caractersticas:

CICLIC
STRESS
kp/mm2

FRACTURE LIMIT UNDER STATIC TENSION

FRACTURE TENSION UNDER

CORROSION FATIGUE

Las frecuencias ciclcas bajas

son dainas
El ambiente juega un papel muy
importante.

No hay un lmite de duracin

claramente establecido.
FRACTURE TENSION UNDER

FATIGUE LIMIT

PURE FATIGUE

105

1010

No. OF CYCLES

La propagacin se hace
mediante grietas tansgranulares
no ramificadas.

CMO PREVENIR LA CORROSIN BAJO FATIGA?

Reducir el esfuerzo (alterando el diseo, o con tratamientos trmicos).
Aadir inhibidores (cromatos).
Endurecimiento de la superficie (Hardenning) para aceros inoxidables
con Ti.

Inducir esfuerzos compresivos (limpieza con chorro de arena).

Usar revestimientos (electrodepsitos de Zinc, Cromo
Nquel, Cobre)

Condiciones Ambientales que influencian esta Corrosin

Contenido de oxgeno

Temperatura

pH

Composicin de la solucin

Tipo de material

CORROSION ATLAS

CASE HISTORY
01.02.28.01

MATERIAL
SYSTEM

Carbon steel (ST 35).

Condensate system.

PART
PHENOMENON

External condensate pipe.

Thermal fatigue.

APPEARANCE

6 cm long fracture 4 cm away from the weld, with branches at the fracture
tip. On the left external, internal at the centre.
About one year after replacement of the compensators by insert pieces.
Internal: good quality condensate (conductivity <0.5 mS/m). Temperature:
60-l00oC.
External: glass-wool insulation.
Poor steel quality: the uficroscopic exanfination revealed that the steel used
is a pan-cake/rimmer (a fine-grained core, ASTM grain 10, and two sides
with grain 6). During the steel production process, granular coarsening took
place during the rolling cycle. As a result of removal of the expansion pieces,
large tangential forces occur during load fluctuations and/or temperature
changes, so that cracking takes place in the shear direction along the grain
boundaries.
Introducing loops in the condensate line in order to absorb the expansion.

TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT

CAUSE

REMEDY

CORROSION ATLAS

CASE HISTORY
01.ll.28.01

MATERIAL

Carbon steel.

SYSTEM

Platformer.

PART

T-piece (3"/4").

PHENOMENON

Fatigue.

APPEARANCE
TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT
CAUSE

Distortionless crack in the horizontal plane.

Unknown.
Naphtha (gasoline).
The 3" branch piece was not properly supported, and was therefore
subjected to strongly fluctuating loads.

REMEDY

Installation of proper support.

CORROSION ATLAS

CASEHISTORY
4.ll.28.01

MATERIAL

Stainless steel (AISI 310, cast).

SYSTEM

Furnace.

PART

Pipe bend.

PHENOMENON

Thermal fatigue (intergranular).

APPEARANCE
TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT

Cracks.
About 5 years.
Naphtha. Temperature 800-1050oC.

CAUSE
REMEDY

Thermal fatigue due to fluctuating temperature.

Improvement of the causting quality and modification of the process
conditions in order to prevent extreme temperature fluctuations.

DAOS POR HIDROGENO

Se refiere a los daos mecnicos causados a los metales por la presencia o la

interaccin con hidrgeno atmico.
Los daos pueden clasificarse en
Ampolladuras
Fragilizacin
Descarburizacin
Ataque por hidrgeno

Mecnismos de formacion de ampolladuras

H+

H+

H2

Electrolito

H
e

H
H

H2

vaco
H

H2

Aire

COMO PREVENIR LAS AMPOLLADURAS

1)

Usar aceros limpios en lugar de aceros muertos (tienen menos defectos).

2)

Usar revestimientos para evitar la adsorcin de H+ en la superficie del

metal. Usar revestimientos de acero inoxidable o nquel. Tambin pueden
usarse revestimientos de caucho sinttico, plastico e inclusive de ladrillos.

3)

Usar inhibidores que diminuyan la velocidad de reduccin de hidrgeno

(in polisulfuro).
4)

Remover sustancias peligrosas en el electrolito y en el metal, tales como:

arsnico, sulfuros, cianuros y compuestos de fsforo.

5)

Usar aleaciones de nquel que tienen bajas velocidades de difusin para el

hidrgeno.
6)

Tener mucho cuidado al hacer electrodeposiciones y proteccin catdica.

7)

Evitar el uso de aceros superresistentes.

CORROSIONATLAS

CASE HISTORY
01.ll.20.04

MATERIAL

Carbon steel.

SYSTEM

Hydrof1uoric alkylation plant.

PART

Wall.

PHENOMENON

Hydrogen blistering (cold hydrogen attack).

APPEARANCE

Blistering.

TIME TO FAILURE

10 years.

ENVIRONMENT

Hydrocarbons; HF vapours; temperature 60oC.

CAUSE

Tbe atomic hydrogen released by electrocbemical corrosion diffuses into

the steel until it is obstructed by contaminations in tbe steel. At that point
molecular hydrogen is formed. The resultant pressure build-up then causes
blisters in the material (see also Case History 01.09.20.01).

REMEDY

Use of purersteel.

CORROSION ATLAS

CASE HISTORY
01.09.20.01

MATERIAL

Unalloyed steel.

SYSTEM

Carbon dioxide scrubbing tower.

PART

Wall.

PHENOMENON

Hydrogen blistering (cold hydrogen attack).

APPEARANCE
TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT
CAUSE

Formation of cavities in the steel.

Many years.
Water with absorbed CO2.
Diffusion into the steel of atomic hydrogen formed by slight corrosion.
The diffusion stops at contaminations in the steel. Here, atomic hydrogen
(H) is converted into molecular hydrogen (H2). Pressure build-up then
causes the steel to fracture (see also Case History 01.11.20.04).
Change-over to another (non-corrosive) scrubbing liquid, or
Use the better-quality purer steel, or
Acceptance of corrosion, monitoring its progress.

REMEDY

FRAGILIZACIN POR HIDROGENO

La causa del problema es el hidrgeno atmico que entra en la
estructura del metal, produciendo fragilidad al restarle ductilidad
(reacciona con los metales formando hidruros, que son compuestos
frgiles y quebradizos).
No hay un mecanismo claro propuesto, aunque puede especularse
que el hidrgeno:

Puede adsorberse en la raz de las microgrietas

reduciendo la energa superficial.

Puede formar hidruros internamente (Ti, Mo, Cb, V, Ta).

Puede formar hidrgeno en las microgrietas

Este tipo de corrosin es ms pronunciado a niveles altos de hidrgeno

y parece haber un esfuerzo mnimo para cada valor de H+.
Cuando el hidrgeno est inicialmente presente en la pieza, se puede
remover mediante un proceso de recocido, y as aumentar la resistencia.

CURVAS DE ESFUERZO PARA S.S 434

RECOCIDO A 430F

COMO PREVENIR LA FRAGILIZACIN POR HIDRGENO

1)

Reducir la velocidad de corrosin aadiendo cuidadosamente

inhibidores.

2)

Controlar cuidadosamente el electroplateado.

3)

Efectuar un recocido para eliminar el hidrgeno disuelto en el metal

(hacerlo a bajas temperaturas, 300-400F).

4)

Sustituir las aleaciones. Usar aleaciones de nquel o molibdeno en

lugar de aceros superresistentes.

5)

Realizar la soldadura adecuadamente (mantener condiciones secas

durante la soldadura y usar electrodos de bajo contenido de
hidrgeno).

6)

Eliminar sustancias como: bismuto, plomo, selenio, teluro y arsnico

(arsnico es el peor).

CORROSION ATLAS

CASEHISTORY
09.11.20.01

MATERIAL
SYSTEM

Titanium.
Ammonium carbamate condenser.

PART
PHENOMENON

Pipe of pipe bundle.

Hydride embrittlement.

APPEARANCE

Cracking and uniform corrosion, thc wall thickness being reduced from 3
mm to 1 mm.
5 years.
Cooling water around the pipes.
Through the pipes, condensation of oxygen-free ammonium carbamate,
temperature 120 -130oC, pressure 6 bar, pH about 12.

TIM E TO FAILURE
ENVIRONMENT

(IAUSE

Uniform corrosion of titanium by ammonium carbamate with reduction of

hydrogen ions as cathodic half-reaction of the corrosion process. The
forming hydrogen penetrates the titanium and forms needle-shaped
titanium hydride secretions, leading to embrittlement.

REMEDY

Extend lifetime by reducing the temperature by recycling the

condensed ammonium carbamate.
Alternative : use duplex stainless steel.

CORROSION ATLAS

CASE HISTORY
01.11.20.05

MATERIAL

Steel (34 CrNiMo 6; W.-Nr, 1.6582).

SYSTEM

Reactor.

PART
PHENOMENON

Nut with bolt.

Hydrogen embrittlement.

APPEARANCE
TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT
CAUSE

Bolt completely broken off.

A few years.
Industrial atmosphere.
The large screw thread can easily retain rainwater, which is acidified by
the industrial atmosphere. The atomic hydrogen formed during corrosion
diffuses in the steel, thereby causing its strength to diminish.

REMEDY

The space between bolt and nut should be sealed.

DESCARBURIZACIN Y ATAQUE POR HIDRGENO

Es la remocin del carbono de una aleacin, con la consiguiente
reduccin de su resistencia a la tensin.
Este fenmeno es muy comn en procesos de refinacin y se presenta
generalmente a elevadas temperaturas.
Tambin puede darse el fenmeno contrario la carburizacin, que
consiste en la adsorcin de carbono que causa problemas de precipitacin
de carburos.

Qu puede causar esta corrosin?

Hidrgeno e hidrocarburos gaseosos
Hidrgeno y vapor de agua
Mezclas de monxido y dixido de carbono.

CORROSION ATLAS
MATERIAL
SYSTEM

CASE HISTORY
05.ll.06.01
Nickel alloy ASTM HP40 (25Cr 35Ni 0.4C+ Nb), centrifugally cast.
Cracking furnace.

PART
PHENOMENON

Radiant coil.
Carburization.

APPEARANCE
TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT
CAUSE

Bulging with cracking.

40,000 hours.
Cracked hydrocarbons. Temperature just above l100oC.
At temperatures above 950oC, diffusion of carbon starts, causing
carburization (see also Case History 04.ll.06.01) and the formation of
M23C6 and M7C3 carbides. If the temperature exceeds the oxidation
resistance temperature of l100o C the carburization becomes more severe
and more M7C3 carbides are formed from the M23C6 carbide. The
conversion of M23C6 into M7C3 carbides causes volume increase, and the
material bulges and cracks.

REMEDY

Operate below oxidation resistance temperature.

CORROSION INDUCIDA POR MICROORGANISMOS

1.- Estado en que se encuentra el material

Alteraciones en la superficie, deterioro mecnico, tipo de
estructura, etc.
2.- Composicin del agua: O2, CO2, sales minerales, N2, P, Fe,
Mn, S, etc.
Temperatura: el ptimo est entre 25-30C (algunos
microorganismos resisten T alrededor de 100C).
pH: El ptimo es alrededor de 7 (Algunos resisten pH
muy bajos).

CORROSIN INDUCIDA POR MICROORGANISMOS

3.- Microorganismos
Hongos: Causan daos a travs de sus actividades
enzimticas (segregan cidos orgnicos).
Algas: Forman lodos y sedimentos ricos en nutrientes, donde
pueden desarrollarse otros microorganismos agresivos.
Bacterias: Atacan los metales o provocan condiciones que
generan corrosin.
Ferrobacterias: oxidan las sales
provocando la disolucin del metal.

ferrosas

frricas

Sulfatoreductoras: Transforman los sulfatos en H2SO4,

acelerando la corrosin.
Sulfobacterias: Metabolizan el azufre de los sulfatos y luego
lo oxidan formando cidos (sulfrico y sulfdrico).

CORROSIN BACTERIANA DE TUBERAS ENTERRADAS

Se requiere que el suelo tenga sales disueltas (sulfatos, fosfatos, etc.)
Se requiere humedad en el suelo (suelos arcillosos retienen bien el H2O).
La Temperatura no juega papel importante (aunque zonas calientes son
ms propensas a la corrosin).
El pH ms favorable est entre 5.5 y 8.5.
El O2 es importante para bacterias aerbicas, pero en su ausencia las
anaerbicas tambin corroen el material.
En el interior del tubo las sulfobacterias y las sulfatoreductoras
despolarizan los nodos y generan gran cantidad de productos de
corrosin.
Pueden estar presente bacterias oxidantes del H2 (Hydrogena Flava), que
movilizan el H2 adsorbido y despolarizan el ctodo, aumentando la
corrosin.

FORMACIN DE
UNA VESCULA
GELATINOSA

ASPECTOS IMPORTANTES DE LA CORROSIN BIOLGICA

Son organismos muy pequeos, por lo que penetran fcilmente

en pequeos espacios aislados

Algunos son mviles y migran en busca de condiciones ms

favorables (hacia sus alimentos, y lejos de sustancias txicas).

Pueden identificar y seguir la pista a sus nutrientes.

Se desenvuelven bien en un rango de temperatura (desde -10 C

hasta 99 C), de pH (desde 0 hasta 10.5), y de concentraciones
de O2 (desde 0 hasta 100%).

Se reproducen a velocidades asombrosas y pueden poblar

rpidamente un ambiente.

ASPECTOS IMPORTANTES DE LA CORROSIN BIOLOGICA

Son pequeos y pueden ser dispersados fcil y ampliamente.

Se adaptan con facilidad a una gran variedad de fuentes

nutritivas.

Forman cpsulas gelatinosas, que causan problemas de flujo,

transferencia de calor y crean sitios posibles para la corrosin.

Producen esporas muy resistentes que soportan condiciones

extremas; pueden durar cientos de aos y germinar cuando las
condiciones sean ms favorables.

10

Son resistentes a los biocidas (a los que degradan, o crean una

pelcula impermeable para no absoberlos), pueden mutar y
hacerse ms resistentes de generacin en generacin.

ASPECTOS IMPORTANTES DE LA CORROSIN BIOLGICA

11

Muchas especies producen una amplia gama de cidos orgnicos

que son corrosivos para muchos metales y aleaciones.

12

Algunas especies producen cidos inorgnicos (H2SO4), que son

muy corrosivos).

13

Algunas bacterias metabolizan el in nitrato (usado como

inhibidor en algunas formulaciones).

14

Muchos organismos generan amonaco (NH3), que forma in

amonio (NH4+), un in agresivo para muchos metales y
aleaciones.

ASPECTOS IMPORTANTES DE LA CORROSIN BIOLOGICA

15

Algunos producen enzimas

(como la hidrogenasa) que
despolariza los sitios catdicos acelerando la corrosin

16

Muchos organismos generan CO2 y H2, que son dos elementos

que aceleran la corrosin

17

Muchas bacterias oxidan y reducen metales e iones metlicos,

que se acumulan formando depsitos y obstrucciones.

18

Forman comunidades sinergsticas, lo que hace que puedan

desarrollar actividades que los integrantes solos no podran
(algunos hongos consumen O2 para metabolizar madera,
generando nutrientes y condiciones anaerbicas requeridas por
las bacterias sulforeductoras)

CORROSIONATLAS

CASE HISTORY
11.16.17.01

MATERIAL
SYSTEM

Reinforced concrete.
Poultry manure storage pit.

PART
PHENOMENON

Ceiling.
Microbiologically induced corrosion (biogenic sulphuric acid attack).

APPEARANCE
TIME TO FAILURE
ENVIRONMENT
CAUSE

Concrete cover dissolved; reinforcement severely attacked.

15 years.
Closed manure environment.
Sulphur compounds in the manure arc converted anaerobically by
sulphate-reducing bacteria into H2S which escapes in the gaseous form
from the liquid slurry and subsequently dissolves in the condensation layer
on the walls and the ceiling above the manure surfzce. There, H2S is then
aerobically convrted by sulphur bacteria into sulphuric acid, which attacks
the concret and subsequently the reinforcement.
Proventive : Use high- density concret and apply a extra cover ( sacrificial
layer).
Repair : Chip away the attacked concrete, blast rhe corroded rods. If
neccessary lay extra reinforcement, and then apply nwe high density
concrete ( with estra cover ).
Alternative to extra cover : use epoxy resin-based two-component

REMEDY

CORROSION A ALTA TEMPERATURA

Llamada tambin corrosin seca. Los procesos ocurren en diferentes

interfases en las capas que recubren la superficie del metal.
Debido a la ausencia del electrolito convencional, todava hay
opiniones divididas entre los expertos sobre si es o no de naturaleza
electroqumica.
Mi opinin es que la capa de xido acta como electrolito y
conductor inico al mismo tiempo.

MECANISMOS DE CORROSIN

Me

2+

Oxidante
(Medio)

Reducido

Metal
O2
O= Me++

Metal

e-

ASPECTOS ELECTROQUIMICOS DE LA
CORROSIN
Reaccin nodica:

M2+ + 2e-

Reccain ctodica: 1/2 O2 + 2e- O2M + 1/2 O2 M2+ O2MO

La oxidacin del metal ocurre en la interfase metalxido.
La reduccin del xigeno ocurre en la interfase xidogas.
Las Etapas del Proceso son:
Reaccin en la interfase xido-metal.
Difusin de reactantes a travs de la capa de

CORROSIN GASEOSA DE METALES EN DISTINTAS ATMSFERAS

(Expresada como ganancia en peso en mg/cm2 x da)

Temp.
C

700

900

Material

O2

Tipos de Atmsfera
H2O
CO2

S2

62,20

58,70

35,40

0,47

0,05

0,27

0,16

Ni

0,96

0,03

0,39

92,30

Co

3,70

0,80

2,70

59,80

Cu

12,00

3,30

6,50

0,13

41,20

2,10

13,90

Fe

124,30

57,50

113,30

>500,00

Cr

2,20

1,20

1,30

3,20

Ni

2,80

1,40

3,60

83,70

Co

93,10

25,90

44,30

163,30

Cu

43,90

15,30

12,30

0,20

376,20

179,2

13,90

29,00

Fe

51,10

Cr

4/

CORROSIN A ALTA TEMPERATURA

A altas temperaturas, la resistencia mecnica y la resistencia a la
oxidacin de los materiales deben estar garantizadas.

Propiedades necesarias en un material para usarlo a altas

temperaturas:
Buenas propiedades a temperatura ambiente (resistencia a la
tensin, ductilidad, dureza, etc).

Buena resistencia a la corrosin antes, durante y despus de la

operacin de mantenimiento.
Buenas propiedades mecnicas a altas temperaturas (baja
deformacin plstica, alta resistencia a la ruptura, dureza,
resistencia a esfuerzos cclicos y de calentamiento/enfriamiento).

Estabilidad estructural a altas temperaturas para evitar problemas

como grafitizacin, crecimiento de grano, cambios de fase,
precipitacin de componentes, etc.

ESFUERZO DE RUPTURA EN FUNCION DE LA

TEMPERATURA

OXIDACIN DE
ALEACIONES
Fe - Cr - Ni - EN AIRE
980C (CICLOS T
RMICOS DE 15 MIN. EN
HORNOS, 5
MIN EN AIRE)

RESISTENCIA DE ALEACIONES Fe-Cr a ALTA

TEMPERATURA

RESISTENCIA DE ALEACIONES Fe-Cr A 1000 C Y 48 HORAS

CORROSION POR H2 S
DE ACEROS AL CROMO
A ALTA TEMPERATURA
(Cr = - 5%; P = 175 - 500
Psig DE H2)

CORROSION DE ACEROS
AUSTENTICOS Cr - NI en
H2 S A ALTA
TEMPERATURA
(P = 175 - 500 Psig de H2)

RESISTENCIA DE MATERIALES A GASES

CONTENIENDO AZUFRE

VELOCIDADES DE CORROSION DE ACEROS INOXIDABLES

EN VAPOR DE AGUA, GASES DE COMBUSTION Y AIRE