Comportamiento del diagrama de fases para el agua

El diagrama PVT para el agua es la representacin en el espacio

tridimensional Presin - Volumen especfico - Temperatura de los estados posibles de este
compuesto qumico.
Estos estados configuran en el espacio PVT una superficie discontinua, debindose las
discontinuidades a los cambios de estado que sufre el compuesto al variarse las condiciones
de presin y temperatura, que son las variables que suelen adoptarse como independientes en
los estudios y clculos termodinmicos, principalmente por la relativa sencillez de su medida.
Las superficies delimitan las zonas de existencia de la fase slida, la fase lquida y la fase
gaseosa.
Ntese que para una fase dada P, V y T estn relacionados por la ecuacin de estado (tal como
la ecuacin de los gases perfectos o la ley de deformacin elstica para los slidos). Existe un
cuarto parmetro, n, la cantidad de sustancia, responsable de que no existan zonas prohibidas
en el diagrama variando simultneamente P, V y T.

El comportamiento de la pendiente de la lnea de fusin del diagrama de fases del agua se

debe a que el punto de fusin incialmente decrese con la presin, asi por ejemplo la lnea del

punto de fusin es de pendiente negativa desde el punto triple cuando se disminuye la presin,
en cambio, tambin con experiencias de laboratorio , si la presin aplicada es muy alta , la
curva de fusin tomaria una pendiente de valor positivo debido a que la variacion de presin
con respecto a la temperatura (dp / dt > 0 ).

Las representaciones grficas de presin vs. temperatura, a las que las fases slida, lquida y
gaseosa del agua existen. En esta representacin se incluye la variacin de presin de vapor
del slido y del lquido, y la variacin de la temperatura de fusin con la presin.
Los siguientes diagramas corresponden al agua y la forma de cmo actua la pendiente, en
estas representaciones se observan las condiciones de existencia de una sola fase que son las
zonas delimitadas por las lneas de equilibrio S-G, S-L, L-G; la existencia de dos fases para las
condiciones de P y T a las que existen dichas lneas; y el punto donde confluyen todas las
lneas de equilibrio, denominado punto triple, que indica las condiciones de presin y
temperatura donde coexisten las tres fases o estados fsicos.

Diagrama de fases para el agua

Observando el diagrama para el agua, al ser su fase slida menos densa que la lquida, (el
hielo flota en el agua), esto quiere decir, que est ms favorecida la fase lquida a presiones
elevadas, (un aumento de la presin favorece siempre la fase ms densa) o que el punto de
fusin disminuye al aumentar la presin, por tanto la curva S-L tiene pendiente negativa, es por
esto que el hielo funde aplicando presin, mientras que el estado lquido de casi todas las
dems sustancias solidifica por compresin.
La interseccin de la lnea P = 1 atm con la curva de equilibrio S-L, da, para el hielo el P.F. de
0C, y la interseccin con la curva L-G, da, el P.E. del agua, 100C.
La distincin entre lquido y gas en el caso del agua, desaparece por encima de la P c = 218
atm.
Un diagrama de fases no solamente sirve para determinar el estado fsico en el que se
encuentra una sustancia a una presin y temperatura dadas, sino tambin para predecir los
cambios que tienen lugar cuando cambian las condiciones.
* Utilizando el diagrama de fases para el agua, describir lo que ocurre cuando el agua a -25C y
1 torr (0,0013 atm), se calienta hasta +25C y a continuacin se comprime hasta 2 atm.

Solucin: Inicialmente fase slida, al calentar se pasa la lnea S-V y el slido sublima, por tanto
a +25C se encuentra en fase vapor; cuando se aumenta la presin hasta 2 atm el vapor
condensa se pasa a la zona lquida, una vez que se sobrepasa en la lnea L-V la presin de
23,8 torr (0,0313atm), (vase tabla de presin de vapor del agua en funcin de la temperatura).
En los diagramas de fases se puede observar que las zonas de existencia de una sola fase
slida, lquida o gas aparecen como reas delimitadas por las respectivas lneas de equilibrio,
en el interior de estas reas se pueden variar la presin o la temperatura
independientemente; las condiciones en las cuales se encuentran en equilibrio dos fases,
aparecen como lneas o curvas en el diagrama de fases,nicamente se puede modificar una
variable, presin o temperatura mientras se mantenga el equilibrio entre las dos fases, es decir,
para una temperatura especfica , la presin queda fijada y viceversa.