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UNIVERSIDAD POLITECNICA SALESIANA

Manejo y Tratamiento de Aguas Residuales

TECNOLOGIAS DE OXIDACION
AVANZADA
Ing. Paola Duque
Cristian Coronel.
Camilo Guapisaca.
Cristian Narvaez.
Fabian Pintado.
Laura Portocarrero.
Quinto Ciclo
Martes 9 de noviembre del 2017.

Contenido

1. INTRODUCCION...........................................................................................2
2. OBJETIVOS GENERALES............................................................................3
3. OBJETIVOS ESPECIFICOS..........................................................................3
4. MARCO TEORICO........................................................................................3
5. DESARROLLO.................................................................................................5
5.1 OXIDACION EN AGUA SUPERCRITICA.......................................................5
5.1.1. Una tecnologa prometedora ms cerca de ser implantada......................5
5.1.2. Qu es el agua supercrtica?...................................................................6
5.1.3. Caractersticas del proceso OASC.............................................................8
5.1.4. Diagrama de flujos....................................................................................10
5.1.5. Oxidacin en agua supercrtica, aplicaciones para tratamientos de
depuracin de aguas residuales.........................................................................11
5.2. OXIDACION ELECTROQUIMICA...............................................................11
5.2.1.Tratamiento de aguas residuales mediante tecnologa electroqumica....11
5.2.2. Descripcin tcnica...................................................................................11
5.2.3. Desalinizacin...........................................................................................14
5.2.4. Aspectos innovadores de la tecnologa....................................................15
5.2.5. Electrooxidacin.......................................................................................15
5.3. PLASMA NO TERMICO...............................................................................17
5.3.1.Foto-Fenton...............................................................................................18
6. CONCLUSIONES........................................................................................19
7. BIBLIOGRAFIA...............................................................................................20

TECNOLOGIAS DE OXIDACION AVANZADA

1. INTRODUCCION

Las

aguas

residuales

industriales

presentan

una

gran

cantidad

de

contaminantes que tienen una accin muy compleja sobre el medio ambiente,
afectando el desarrollo natural de los ecosistemas por el cambio de
condiciones tales como la toxicidad, olor, color, entre otras. Estas aguas han
sido tradicionalmente tratadas por mtodos convencionales. Sin embargo, la
efectividad de estos procesos se est viendo seriamente limitada en los ltimos
aos principalmente por restricciones cada vez ms severas. Estas
restricciones son debido al mayor conocimiento del impacto de los
contaminantes en el ambiente, la disminucin de la disponibilidad de agua
fresca, y al aumento de la demanda tanto humana como industrial, lo cual
significa mayores caudales de agua residual a tratar.En respuesta a esta
creciente demanda ambiental para la descontaminacin de aguas residuales de
la industria se han desarrollado en los ltimos aos nuevas tecnologas, que
tienen en cuentan en su aplicacin factores fundamentales como la naturaleza
y las propiedades fisicoqumicas del sistema; la factibilidad de reuso, la
economa y la eficiencia de los procesos y sus rangos de aplicacin.

2. OBJETIVOS GENERALES

Producir

cambios

profundos

en

la

contaminantes.
Eliminacin de niveles de DBO Y DQO

estructura

qumica

de

los

3. OBJETIVOS ESPECIFICOS

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Estos procesos tienen por objetivo la eliminacin de compuestos solubles no


biodegradables, presentes en las aguas residuales.
4. MARCO TEORICO

Se debe tener en cuenta que para que haya una eficiente remocin de los
compuestos orgnicos se requiere de una combinacin de tratamientos bsicos
tales como la oxidacin qumica, despojo por aire, extraccin lquido-lquido,
absorcin, smosis inversa, ultra filtracin, o tratamiento biolgico. Estos son
clasificados como destructivos y no destructivos y son usados segn el
elemento contaminante, la concentracin y el caudal de la corriente a tratar.

Sin embargo, estos procesos no son la solucin total. Por esta razn se han
desarrollado procesos de oxidacin ms eficientes llamados Procesos
Avanzados de Oxidacin (AOP) los cuales son aplicados generalmente en
pequea o mediana escala y especialmente en donde los mtodos
convencionales pierden eficiencia. Este es el caso de aguas con concentracin
de contaminantes txicos no biodegradables muy altas (> 1 g/l), o muy bajas (<
5 mg/l). Los AOP generalmente pueden usarse solos o combinados entre ellos,
pudiendo ser aplicados tambin a contaminantes de aire y suelos
Tabla 1. Principales tecnologas de procesos de oxidacin avanzada.

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Las principales ventajas de las AOP respecto a los mtodos tradicionales las
principales son:

Transforman y destruyen qumicamente el contaminante hasta la

mineralizacin.
En general, no

generan

subproductos

que

requieran

posterior

procesamiento. Son muy tiles para contaminantes refractarios que


-

resisten otros mtodos de tratamiento, principalmente el biolgico.


Operan en rangos donde los sistemas convencionales no son factibles.
Son ideales para preparar las corrientes a tratamientos convencionales.
Aumentan la biodegradabilidad.

5. DESARROLLO
5.1 OXIDACION EN AGUA SUPERCRITICA
5.1.1. Una tecnologa prometedora ms cerca de ser implantada

La oxidacin en agua supercrtica es una tecnologa que ha despertado un


enorme inters para el tratamiento de residuos industriales, por su elevada
eficacia de destruccin y por generar efluentes limpios. A pesar de las grandes
expectativas creadas, las severas condiciones de operacin que conlleva han
frenado su implantacin comercial. Las nuevas investigaciones a escala de
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planta piloto en la Universidad de Cdiz (UCA) pueden facilitar su utilizacin a


escala industrial en un futuro prximo.

En general la Oxidacin en Agua Supercrtica (OASC) es un tratamiento que


transcurre en medio acuoso en condiciones de alta presin y temperatura
adicionando un agente oxidante (aire u oxgeno). Se trata de un proceso
innovador

prometedor

para

residuos

industriales

por

sus

amplias

posibilidades de aplicacin y sus ventajas frente a los procesos de tratamiento


convencionales.

La clave de la eficacia del proceso OASC est en operar en condiciones de alta


presin y temperatura (superiores a 221 bar y 374C, respectivamente, que
definen el punto crtico del agua), obteniendo un medio de reaccin con
propiedades intermedias entre las de los lquidos y los gases. En estas
condiciones, al aadir un oxidante cualquier compuesto orgnico puede ser
completamente oxidado hasta dixido de carbono y agua.

Este proceso se ha investigado intensamente en las ltimas dcadas y ha sido


aplicado con xito a gran variedad de residuos a escala de laboratorio y de
planta piloto. Sin embargo, su escala- miento industrial presenta dificultades y
an se encuentra actualmente en fase de implantacin.
5.1.2. Qu es el agua supercrtica?

Los slidos, lquidos y gases son los estados en los que se presenta la materia
existente en nuestro planeta. Sin embargo, hay un cuarto estado, el
supercrtico, a caballo entre los lquidos y los gases. Aunque siempre hemos
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estudiado slo tres estados porque son los que vemos, los naturales, el estado
supercrtico se alcanza a altas presiones y temperaturas, un estado que hay
que provocar y que en las ltimas dcadas ha despertado un enorme inters
cientfico y tecnolgico, estando cada vezms presente en procesos
industriales.

Ilustracin 1. Diagrama de fases del agua. Fuente: Google images.

Las especiales propiedades fsicoqumicas que presenta el agua en estado


supercrtico:
-

alta difusividad,
baja densidad y viscosidad,

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Ilustracin 2. Diagrama temperatura,


presin, densidad, para el agua pura.
Fuente: Google images.

Ilustracin 3. Variacin de la
viscosidad con la temperatura.
Fuente: Google images.

Estas propiedades hacen que se comporte de manera muy diferente al agua en


condiciones ambientales y han hecho que aumente el inters sobre su estudio
como medio de reaccin, principalmente para la oxidacin de compuestos
orgnicos.
5.1.3. Caractersticas del proceso OASC.

En principio, cualquier compuesto orgnico puede ser completamente oxidado


con este sistema hasta compuestos relativamente inocuos, dando como
productos mayoritarios dixido de carbono y agua. Los compuestos que
contengan nitrgeno, independientemente de su estado de oxidacin, son
oxidados a N2 y N2O. Los heterotomos de compuestos orgnicos se
convierten en compuestos inorgnicos, generalmente cidos, sales u xidos. El
azufre se convierte en sulfato, el fsforo en fosfato y los halgenos originan los
correspondientes halocidos.

Las elevadas eficacias de eliminacin de residuos hacen que el proceso OASC


est considerado ideal desde el punto de vista medioambiental, pues cumple
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holgadamente las exigencias ms restrictivas recogidas en la legislacin. A


pesar de las propiedades tan prometedoras que desde un principio ha
presentado y demostrado el proceso OASC, todava no est comercialmente
establecido debido a diversos problemas que limitan su aplicacin como un
tratamiento general:
-

la corrosin debido a las condiciones de operacin severas en presencia

de un oxidante y cloruros
la precipitacin de sales debido a la muy baja solubilidad de sustancias

inorgnicas en el agua supercrtica


los costes del proceso, debido a los materiales de elevado coste y
complejas configuraciones de reactor necesarios para resolver los dos
primeros inconvenientes.

Tabla 2. Principales instalaciones de oxidacin supercrtica. Fuente:


Gestin de residuos industriales.

En la tabla 1 se muestran las principales instalaciones de oxidacin


supercrtica. Debido a las cada vez ms exigentes normativas relacionadas con
los lodos de depuradoras, HydroProcessing, ha construido y patentado un
proceso de oxidacin hidrotrmica de lodos llamado Hydrosolids.

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5.1.4. Diagrama de flujos

El proceso OASC caracterstico puede dividirse en siete etapas principales


1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Acondicionamiento de la alimentacin presurizacin.


Precalentamiento.
Reaccin.
Formacin de sales y separacin.
Enfriamiento.
Despresurizacin.
Purificacin del agua de salida.

5.1.5. Oxidacin en agua supercrtica, aplicaciones para tratamientos de

Ilustracin 4. Esquema general del flujo del proceso OASC. Fuente:


Google images.

depuracin de aguas residuales.

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Esta tecnologa puede conseguir altas eficacias en la destruccin de los


contaminantes cercanos al 100% y la obtencin de productos limpios. Entre los
retos tecnolgicos que encierra su aplicacin, se encuentra el diseo de
procesos e instalaciones dados los fenmenos de corrosin asociados al agua
supercrtica. Como consecuencia, desde hace una dcada se estudia su
posible utilizacin en diferentes aplicaciones para el tratamiento de residuos.
Una de las ms significativas se encuentra en el tratamiento de fangos para
depuradoras urbanas.
5.2. OXIDACION ELECTROQUIMICA
5.2.1.Tratamiento de aguas residuales mediante tecnologa electroqumica

Con esta tecnologa se pueden tratar aguas residuales que contienen sales,
PCBs, cianuros, nitritos, fenoles, tensioactivos, metales pesados, grasas e
hidrocarburos, de modo que se reduzca su efecto contaminante.
5.2.2. Descripcin tcnica

1. Tecnologa electroqumica
La Electroqumica aplicada es el empleo de los procesos electroqumicos en
cualquier tipo de aplicaciones industriales, tales como sntesis de productos
farmacuticos, nanotecnologas, tratamientos de residuos, recuperacin de
metales pesados, deposiciones metlicas, etc.

2. Degradacin electroqumica
Una de las principales aplicaciones industriales de la tecnologa electroqumica
es el tratamiento efectivo de aguas residuales con una elevada concentracin
de compuestos orgnicos (PCBs, cianuros, fenoles, etc.).

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Tradicionalmente, las aguas residuales con compuestos orgnicos que


provienen de las industrias qumicas se han tratado:
-

Tratamiento biolgico, con o sin tratamiento qumico previo.


IIncineracin (si los productos se pueden recoger en estado slido).
Entierro despus de un pre-tratamiento qumico y, algunas veces,
almacenamiento.

Las ventajas de los tratamientos biolgicos son bien conocidas, pero tambin
sus limitaciones para altos valores de DQO (Demanda Qumica de Oxgeno) o
en presencia de compuestos altamente txicos. La posible presencia de
compuestos inorgnicos, tales como metales pesados, puede provocar un
descenso en el nmero de bacterias. Por otra parte, la incineracin de
compuestos orgnicos puede originar la formacin de productos txicos que
sean arrastrados al mismo tiempo por la combustin de los gases; tambin, la
presencia de agentes corrosivos puede provocar problemas en la estabilidad
de los materiales del incinerador. La degradacin electroqumica (oxidacin
electroqumica directa o indirecta) y la electrocatlisis de aguas residuales
peligrosas tiene varias ventajas comparada con la incineracin y el tratamiento
biolgico:
-

El tratamiento electroqumico se puede utilizar en el tratamiento de

residuos altamente txicos.


El proceso puede funcionar a temperatura ambiente y presin

ambiental.
Es una tecnologa respetuosa con el medioambiente porque

solamente usa electricidad.


El consumo energtico depende de la DQO.
El tratamiento electroqumico se puede parar simplemente apagando
la fuente de energa.
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Bajo coste.
Tecnologa segura y eficiente.

De acuerdo con las lneas de investigacin y la experiencia, el Departamento


de Qumica-Fsica es capaz de desarrollar nuevos y efectivos mtodos de
inters industrial para el tratamiento y la purificacin, en funcin del tipo de
carga txica:
-

Cuando los compuestos peligrosos presentes en aguas residuales


son

degradados

otros

productos

menos

contaminantes

(parcialmente degradados), por ejemplo, en forma de dixido de


-

carbono.
Cuando los efluentes contienen cantidades de compuestos altamente

txicos o materiales no biodegradables.


Cuando los efluentes contienen sales, PCBs, cianuros, nitritos,

fenoles o tensioactivos.
Cuando los efluentes contienen compuestos txicos u orgnicos
combinados con metales pesados que se han de eliminar y/o
recuperar. En este caso, los compuestos orgnicos se pueden
degradar en el nodo y los metales recuperar en el ctodo al mismo
tiempo (en el mismo reactor electroqumico).

Usos actuales de la tecnologa electroqumica


-

La degradacin de PCBs.
Produccin in-situ de cloro.
Generacin de ozono.
Destruccin de cianuros y nitritos.
Purificacin de aguas residuales usando agentes oxidantes y, en
general, como un mtodo para la reduccin de la DQO de cualquier

efluente.
Eliminacin de fenol.
Eliminacin de tensioactivos y tintes o colorantes.
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El tratamiento electroqumico de aguas residuales es limpio y se lleva a cabo a


presin atmosfrica y temperatura por debajo de 60- 70C.
5.2.3. Desalinizacin

Otra aplicacin industrial de la tecnologa electroqumica es el tratamiento de


aguas residuales con una elevada concentracin en sales, grasas o
hidrocarburos. De acuerdo con las lneas de investigacin y la experiencia, el
Departamento de Qumica-Fsica puede desarrollar nuevos mtodos de
tratamiento y purificacin altamente efectivos para:
-

Eliminacin de sales (amonio, sodio, sulfato, fosfato) en efluentes

acuosos.
Recuperacin de cidos y lcalis a partir de soluciones salinas (p.e.
cido sulfrico, hidrxido sdico (sosa) a partir de sulfato sdico,
etc.). Ciclos de cidos y lcalis.

5.2.4. Aspectos innovadores de la tecnologa

El tratamiento electroqumico permite tratar aguas residuales con una

elevada concentracin de compuestos orgnicos.


El uso de procesos electroqumicos permite obtener metales de gran
pureza y, por tanto, de forma mucho ms ecolgica que con los

tratamientos convencionales.
Disponible cuando los mtodos de tratamiento tradicionales no son
efectivos: porque se trata de materiales no-biodegradables, metales

pesados, compuestos peligrosos parcialmente degradados.


Es una tecnologa respetuosa con el medioambiente ya que evita la

emisin de gases, sulfuros y partculas metlicas.


Evita el problema de la disminucin del nmero de bacterias en los

tratamientos biolgicos.
Es una tecnologa segura, efectiva y de bajo coste.

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5.2.5. Electrooxidacin.

Los procesos de EO son los ms interesantes y sus estudios se remontan a


finales del siglo XIX, cuando se estudi la descomposicin qumica de cianuro.
La idea bsica de estos procesos es la oxidacin total (mineralizacin) o parcial
(conversin de la materia orgnica a compuestos ms sencillo ms fcilmente
degradables y menos contaminantes) de la materia orgnica utilizando la
corriente elctrica. Estos procesos estn ntimamente relacionados con
procesos andicos. La oxidacin se divide en dos:
directas

en este caso el contaminante es oxidado directamente en la

superficie del nodo mediante la generacin de oxigeno activo fisisorbido en la


superficie del nodo (radicales hidroxilo OH adsorbidos en la superficie del
nodo) o oxigeno activo quimisorbido en la superficie del nodo (oxgeno en la
red del xido de metal del nodo MOx+1 ) El primero de estos procesos ,
oxgeno activo fisisorbido produce la combustin completa de los compuestos
orgnicos, mientras que el oxgeno activo quimisorbido produce una oxidacin
parcial de los compuestos orgnicos.
Indirectos La oxidacin no ocurre en la superficie del nodo, en estos casos
en el nodo se generan especies oxidantes como perxido de hidrgeno,
ozono o cloro, proveniente de la oxidacin de los cloruros presentes en el agua,
que son liberados al agua y son stos los que realmente oxidan a la materia
orgnica presente en el agua.
En el caso de reacciones directas el principal inconveniente viene dado por la
reaccin de oxidacin de agua para generar oxgeno ya que esta reaccin tiene
lugar sobre el nodo, teniendo en cuenta que el agua es el disolvente y est en

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mayor concentracin que el contaminante esta reaccin se vera favorecida lo


que ralentizara o evitara la reaccin deseada de oxidacin de materia
orgnica, disminuyendo la eficiencia de la corriente empleada. Esto se puede
evitar parcialmente usando nodos con materiales con un alto sobre potencial
de oxgeno, es decir materiales que necesitan un mayor potencial elctrico para
sobrepasar la energa de activacin para la produccin de oxigeno molecular.
Los materiales ms estudiados han sido Pt (1,3 V potencial de formacin de
oxigeno), PbO2 (1,9 V), SnO2 (1,9 V), IrO2 (1,6 V) y ltimamente electrodos de
capas de diamante dopado con boro (BDD) sobre distintos materiales
conductores como silicio, niobio o titanio donde dependiendo del espesor de la
capa de BDD y la cantidad de boro usado como dopante se alcanzan valores
de hasta 2,8 V.
5.3.

PLASMA NO TERMICO

El plasma es considerado el cuarto estado de la materia, contiene iones y


electrones libres (gas elctrico). El plasma puede generarse, en forma no
trmica, por una descarga elctrica o bombardeo de un gas con un haz de
electrones de alta energa; la energa de los electrones en el plasma es de
temperaturas muy elevadas.
Estos plasmas son buenas fuentes de especies reactivas altamente reductoras
y oxidantes, como O(3P), HO, N, H, NH, CH, O3, O2, los propios electrones de
plasma, etc.

La presencia de estas especies permite la utilizacin del mtodo en mltiples


aplicaciones:
-

Remocin de SOx y NOx de gases de escape


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Descomposicin de hidrocarburos alifticos y alifticos halogenados


Tratamiento de gases de salida industriales y de incineradores
Tratamiento de VOCs en suelos y aguas subterrneas
Plantas de tratamiento de aguas residuales en diferentes sectores

La tcnica no genera subproductos txicos, como dioxinas o furanos, opera a


presiones y temperaturas cercanas a la ambiente, no requiere combustible
(minimiza residuos secundarios), y puede eliminar simultneamente orgnicos
peligrosos y emisiones del tipo SOx/NOx. Estas tcnicas son muy utilizadas en
Europa.

5.3.1.Foto-Fenton

Este proceso referencia a la reaccin del perxido de hidrgeno con sales


ferrosas, generando radicales hidroxilo en condiciones de pH cido a
temperaturas moderadas y la descomposicin foto-asistida del perxido de
hidrgeno con sales ferrosas, los cuales forman parte de los procesos de
oxidacin avanzada.
Los procesos Fenton no conducen generalmente a la mineralizacin y que
debe utilizarse la irradiacin luminosa para promover una degradacin ms
importante del contaminante.
La tcnica se utiliza para la degradacin de contaminantes en aguas y en
corriente de aire con alto contenido de humedad, para la obtencin de agua
ultrapura y para el tratamiento de compuestos difciles de oxidar (clorados y
fluorados).
El proceso posee alta eficiencia por la intensidad de la iluminacin y la alta
seccin eficaz de absorcin del H2O a las longitudes de onda usadas.

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La reaccin de Fenton aumenta su eficiencia por iluminacin debido a varios


factores:
La fotlisis de hidroxocomplejos de Fe3+ es una fuente adicional de HO.
El rendimiento cuntico de esta reaccin es bajo pero aumenta a
longitudes de onda menores.
Permite el uso de longitudes de onda desde 300 nm hasta el visible.
Las concentraciones de Fe(II) a emplearse pueden ser rdenes de
magnitud menores que en la reaccin de Fenton convencional.
Si se usa radiacin de < 360 nm, se puede aprovechar la produccin
de HO por fotlisis del H2O2.

El mtodo es eficiente pero tiene la desventaja de requerir el agregado


continuo de H2O2 y el mantenimiento de condiciones cidas.
Los usos ms frecuentes de esta tecnologa han sido en el tratamiento de
aguas industriales,

suelos y lixiviados; puede tratar con xito compuestos

nitroaromticos, fenoles policlorados, herbicidas y plaguicidas.


6. CONCLUSIONES

Con los procesos de oxidacin avanzada se pueden tener las siguientes


ventajas:
-

Puede alcanzarse la mineralizacin total de los contaminantes


orgnicos.

Usualmente no generan lodos que requieren tratamiento y/o


eliminacin.

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Son muy tiles para eliminar contaminantes refractarios que resisten


otros mtodos de tratamiento, principalmente el biolgico.

Sirven para tratar contaminantes a muy baja concentracin.

Se usan para disminuir la toxicidad de los efluentes.

7. BIBLIOGRAFIA

L.A. Rosocha y R.A. Korzekwa, J. Adv. Oxid. Technol., 4, 247-264


(1999).Xavier Domnech, Wilson F. Jardim y Marta I. Litter, PROCESOS
AVANZADOS

DE

OXIDACIN

PARA

LA

ELIMINACIN

DE

CONTAMINANTES

BARAZA, J.; ESPLUGAS S. (2000). Oxidacin avanzada en el tratamiento de


aguas residuales. Aplicacin de tcnicas fotoqumicas y no fotoqumicas en
compuestos resistentes a la oxidacin, Tecnologa del Agua, No. 197, pp. 8292.

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