Memorias del XXXIV Encuentro Nacional y III Congreso Internacional de la AMIDIQ

7 al 10 de mayo de 2013, Mazatln, Sinaloa, Mxico

CORRELACION DE VISCOSIDADES LIQUIDAS DE HIDROCARBUROS A

CONDICIONES DE SATURACIN UTILIZANDO UNA ECUACION DE ESTADO
Y LA TEORA DE EYRING.
Villarreal-Sanchez Hugo Emmanuel a, Tapia Medina Carlos a, Quintana Daz Berenice a,
*
Eustaquio-Rincon Rafaelb, Hernndez-Galvn Miguel Angela
a
Departamento de Energa, Universidad Autnoma Metropolitana Unidad Azcapotzalco
Avenida San Pablo Xalpa 18, Ciudad de Mxico, Distrito Federal, 02200, Mxico.
*email: mnhg@correo.azc.uam.mx
b
Laboratorio de Propiedades Termofsicas. Direccin de Investigacin y Posgrado,
Instituto Mexicano del Petrleo. Eje Central Lzaro Crdenas 152, 07730 Mxico, D.F., Mxico.

Resumen
Un diseo o anlisis racional de un proceso qumico depende significativamente de la
representacin exacta de las propiedades termo-fsicas de las corrientes involucradas. De
entre estas propiedades, la viscosidad en la fase lquida emerge como una de las variables
de transporte ms importantes requerida en el diseo y desarrollo de procesos qumicos. En
particular, en el rea de Ingeniera Qumica y Petroqumica, la viscosidad de mezclas
lquidas juega un papel importante en la solucin de problemas relacionados con procesos
de flujo de fluidos y operaciones que involucren transferencia de masa y calor. En todo este
tipo de aplicaciones es ms conveniente el uso de modelos matemticos para predecir la
viscosidad de los fluidos involucrados. En el presente trabajo se correlaciona la viscosidad
lquida de diferentes familias de hidrocarburos: alquenos, alquinos, alquil-bencenos, alquilciclopentanos y alquil-ciclohexanos con el uso de la teora de Eyring acoplada con una
ecuacin de estado, obtenindose para todos los componentes puros una desviacin
absoluta promedio menor al 2%.
Introduccin
Con el propsito de correlacionar la viscosidad lquida de diferentes familias de
hidrocarburos (alquenos, alquinos, alquil-bencenos, alquil-ciclopentanos y alquilciclohexanos) se emple la teora de Eyring [1] acoplada con una ecuacin de estado [2].
La teora para lquidos propuesta por Eyring establece que el volumen de un gas contiene
un nmero mnimo de molculas, mientras que el volumen de un lquido esta densamente
poblado por molculas con pocos espacios. Dichos espacios proporcionan al lquido un
cierto grado de translacin permitiendo el movimiento relativo de las molculas a travs de
los espacios. Esta teora considera a la viscosidad como una reaccin en la que una
molcula adquiere la energa de activacin necesaria para romper una barrera de energa
potencial y moverse a la siguiente posicin de equilibrio.
Metodologa
En un trabajo previo [3] se correlaciono la viscosidad de n-alcanos lquidos a condiciones
de saturacin empleando la teora de Eyring acoplada con una ecuacin de estado, para el
clculo de la viscosidad de lquidos se emple la siguiente ecuacin:

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& , H vap
) #
= s * exp$ **
Z vap '' ! exp Z ls

RT
l
$% +
( !"
s
l

RT

( )

(1)

Donde:
ls viscosidad del lquido saturado

vls volumen del lquido saturado

H vap calor de vaporizacin
Z ls factor de compresibilidad del lquido saturado

, , parametros del modelo

Los parmetros , y se obtuvieron a partir de valores experimentales de la viscosidad a
diferentes temperaturas por medio de una regresin no lineal. A una presin y temperatura
dada, las propiedades de equilibrio H vap , Zv , Zl y vls que aparecen en la ecuacin (1) se
calculan por medio de una ecuacin de estado, para esto propsito se utilizaron las
ecuaciones cbicas propuestas por Peng-Robinson [4] y Soave [5].
Anteriormente se obtuvo los valores de de la ecuacin (1) para los n-alcanos, desde el
metano hasta el n-eicosano, manteniendo constante el valor de =0.2, encontrndose una
relacin no lineal con el peso molecular:
c1
(2)
= a1 + b1PM 3 +
log( PM )
De igual forma se realiz una correlacin con el parmetro :
= a2 + b2 PM 2 +

c2
PM 2

(3)

Resultados
Tomando como base los clculos previos, se procedi a determinar el valor de las
constantes y para diferentes familias de hidrocarburos, para todos los componentes de
las diferentes familias, donde se consider el mismo valor de =0.2.
En la tabla 1 se indican los componentes seleccionados para la familia de los alquilbencenos, su peso molecular y los parmetros obtenidos y para cada componente, su
desviacin absoluta promedio (DAP) y el intervalo de temperaturas empleado. Tanto
como disminuyen con el peso molecular, la variacin del parmetro oscila alrededor de
1, en cambio el valor de va de 9.37e11 a 3.7e11.
La desviacin absoluta promedio del valor experimental con el calculado con la ecuacin
(1) para los 14 componentes de los alquil-bencenos fue de 0.849% con una desviacin
mxima de 1.92%, lo que representa una buena reproducibilidad de los datos.

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Tabla 1 - Representacin de datos de viscosidad con el modelo de Macas [2], considerando =0.2,
empleando la ecuacin de estado de Peng-Robinson [4].

Componente
Benceno
Tolueno
Propil-benceno
Butil-benceno
Pentil-benceno
Hexil-benceno
Heptil-benceno
Octil-benceno
Nonil-benceno
Decil-benceno
Undecil-benceno
Dodecil-benceno
Tridecil-benceno
Pentadecil-benceno

Peso
Molecular
78.112
92.139
120.191
134.218
148.245
162.271
176.296
190.325
204.352
218.337
232.404
246.431
260.457
274.472

1.076
1.014
0.973
0.968
0.966
0.950
0.964
0.962
0.960
0.959
0.952
0.952
0.948
0.948

0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2

9.37E+11
7.79E+11
5.61E+11
5.30E+11
4.88E+11
4.68E+11
4.27E+11
4.10E+11
4.09E+11
3.84E+11
3.74E+11
3.70E+11
3.74E+11
3.85E+11

DAP
[%]
0.73
0.71
0.51
0.40
0.48
0.45
0.64
0.62
1.92
0.59
0.46
0.29
0.46
1.63

Tmin Tmax
[K]
[K]
321
450
348
473
392
511
411
528
433
544
452
558
462
571
483
583
433
593
511
602
530
611
541
624
559
632
575
647

De igual forma se realiz el clculo de los parmetros y para cada componente de las
familias de los alquenos, alquinos, alquil-ciclopentanos y alquil-ciclohexanos, en donde se
consider el valor de =0.2 para todos los clculos. En la figura 1 se muestra el
comportamiento del parmetro beta para la familia de los n-alcanos, alquenos y alquinos
en donde el valor de beta es prximo a 1 para las tres familias, mostrando un
comportamiento muy similar entre las tres familias.

Figura 1. Comportamiento del parmetro con el peso molecular para las familias de los
alcanos, alquenos y alquinos.

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En la siguiente grfica, se muestra el comportamiento del parmetro con el peso

molecular para las mismas familias, en donde se observa que el comportamiento es muy
cercano entre s, lo que nos permitira predecir el valor de la viscosidad de las tres familias
con un valor de beta y gama como funcin del peso molecular, pero con una mayor
desviacin del valor experimental calculado.

Figura 2. Comportamiento del parmetro con el peso molecular para las familias
de los alcanos, alquenos y alquinos.

En el caso de los compuestos cclicos, se encontr una mayor dispersin de los valores de
los parmetros y tal como se muestran en las figuras 3 y 4.

Figura 3. Comportamiento del parmetro con el peso molecular para las

familias de los alquil-bencenos, alquil-ciclohexanos y alquil-ciclopentanos.

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Figura 4. Comportamiento del parmetro con el peso molecular para las familias
de los alquil-bencenos, alquil-ciclohexanos y alquil-ciclopentanos.

Los resultados de la desviacin absoluta promedio de la representacin de los datos de

viscosidad para las seis familias con la ecuacin (1) utilizando las dos ecuaciones de estado
se dan en la tabla 2. Los resultados muestran que las desviaciones obtenidas empleando la
ecuacin cbica de Peng-Robinson son ligeramente mejores que los obtenidos con la
ecuacin de Soave.
Tabla 2 Desviaciones absolutas promedio (DAP) de la representacin de datos de viscosidad
con el modelo de Macas [2], considerando =0.2, empleando tanto la ecuacin de estado (EOS)
de Peng-Robinson[4] como la de Soave [5].

Familia
DAP con EOS Peng-Robinson
Alcanos
0.4722
Alquenos
0.7197
Alquinos
0.2027
Alquil-bencenos
0.8490
Alquil-ciclohexanos
0.1794
Alquil-ciclopentanos
0.9559

DAP con EOS Soave

0.4997
0.4800
0.2160
0.4959
0.2418
0.3123

Conclusiones
En el presente trabajo se correlacionaron la viscosidades lquidas de los alquenos, alquinos,
alquil-alquil-bencenos, alquil-ciclopentanos y alquil-ciclohexanos con el uso de la teora de

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Eyring acoplada con una ecuacin de estado obtenindose para todos los componentes
puros a condiciones de saturacin una desviacin absoluta promedio menor al 2%, que es
una incertidumbre aceptable para la mayora de las aplicaciones de ingeniera. Se asigno el
valor de =0.2 y para cada componente se obtuviern los valores de y , los cuales se
correlacionaron como funcin del peso molecular de cada familia.
Referencias
1. Eyring, H., Glasstone, S., Laidler, K., The Theory of Rate Processes. McGraw Hill, New York, 1941.
2. Macas-Salinas R.; Garca-Snchez F.; Hernndez-Garduza O., A viscosity model for pure liquids
based on Eyring theory and cubic EoS. AIChE J. Vol. 49, p. 799-804, 2003.
3. Hernndez-Galvn M.A., Contreras J.L., Tapia-Medina C. R., Quintana B., Macas-Salinas R.,
Correlacin y prediccin de viscosidad lquida de alcanos de presin atm. A 60 MPa utilizando el
modelo de Macas et al. . XXXIII Encuentro Nacional y 2do. Congreso Internacional de la AMIDIQ.
San Jos de los Cabos, B.C.S., 2012,
4. Peng D.Y., Robinson D.B.,. A new two-constant equation of state. Ind. Eng. Chem. Fundam.
Vol.15, p. 59-64, 1976.
5. Soave, G., Equilibrium constants from a modified Redlich-Kwong equation of state. Chem. Eng.
Sci., Vol. 27 p. 1197-1203. 1972

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