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05/05/2014

DIFUSO
Daniel Rodrigo Leiva
UFSCar
2014

Questes a abordar
Como ocorre a difuso?
Por que parte importante do processamento?
Como a taxa de difuso pode ser prevista em
alguns casos simples?
Como a difuso depende da estrutura e da
temperatura?

05/05/2014

ROTEIRO
- Conceito de difuso
- Algumas aplicaes
- Par de difuso
- Mecanismos de difuso
- Fluxo de difuso
- Difuso em estado estacionrio 1 Lei de Fick
- Difuso em estado no estacionrio 2 Lei de Fick
- Coeficiente de difuso
- Fatores que influenciam a difuso
- Caminhos de difuso

CONCEITO DE DIFUSO
Transporte de matria que ocorre quando existe um gradiente de de
concentrao qumica
Gases: movimentos atmicos relativamente rpidos;
Lquidos: movimentos atmicos mais lentos (ex. corante em gua);
Slidos: movimentos atmicos restritos devido a foras de ligao atmica
elevadas e existncia de posies de equilbrio bem definidas.
Contudo, vibraes atmicas de origem trmica permitem movimentos
atmicos ainda que limitados.
Espcies em movimento:
Cermicas: ctions e nions
Metais: tomos
Polmeros: macromolculas

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ALGUMAS APLICAES

- Purificao de gases
- Homogeneizao de ligas
- Modificao superficial
- Soldagem por Difuso
- Sinterizao
- Armazenagem de H2

PAR DE DIFUSO

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MECANISMOS DE DIFUSO
De uma perspectiva atmica: difuso a migrao passo a passo
dos tomos de determinadas posies da rede para outras
Duas condies so necessrias para a movimentao dos
tomos:
- Existncia de espao livre adjacente
- Energia suficiente para quebra de ligaes/distoro da rede
Dois mecanismos principais (metais):
- Difuso por lacunas (substitucional)
- Difuso intersticial

DIFUSO POR LACUNAS

- A extenso segundo a qual a difuso de lacunas


pode ocorrer funo da concentrao de lacunas
- A concentrao de lacunas por sua vez aumenta
com a temperatura
- Autodifuso x interdifuso

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DIFUSO POR INTERSTCIOS

Em metais e ligas, a difuso intersticial um mecanismo


importante para a difuso de impurezas de pequeno raio atmico
Geralmente, a difuso intersticial muito mais rpida que a
difuso por lacunas
Ex.: No caso da ferrita a 500C, a difuso dos tomos
carbono
quase 109 vezes mais rpida do que a
autodifuso dos tomos
de ferro

FLUXO DE DIFUSO
Para quantificar a rapidez
com que o fenmeno da
difuso se processa no
tempo usamos o FLUXO DE
DIFUSO (J)
Definido como sendo a
massa (ou, o nmero de
tomos) M que se difunde
por unidade de tempo
atravs de uma rea unitria
perpendicular direo do
movimento

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PERFIL DE CONCENTRAO

DIFUSO EM ESTADO ESTACIONRIO

Pa > Pb e
constantes
Gs na
presso Pb
Gs na
presso Pa

Direo
de
Difuso
rea A

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1 LEI DE FICK

O sinal negativo na equao acima indica que o


fluxo ocorre na direo contrria do gradiente de
concentrao

Exeeccio 1: Purificao do Hidrognio.


Uma mistura gasosa contendo H2, N2, O2 e vapor dgua pressurizada
contra uma lamina de 6mm de espessura de Paldio cuja rea 0,25m2 a
600 C. O coeficiente de difuso DH/Pd (600 C) = 1,7x10-8 m2/s e a
concentrao no lado da placa de alta e baixa presso respectivamente 2,0
e 0,4 KgH2/m3Pd a difuso acontece em estado estacionrio. O H2
purificado por difundir-se mais rapidamente que os demais gases, atingindo a
outra face da lmina que est mantida sob presso atmosfrica. Calcular o
fluxo de difuso do H2 (purificao) em kg/hora.
Dados:
rea = 0,25m2
T = 600 C
DH/Pd (600 C) = 1,7x10-8m2/s
Espessura da placa, DX= 6mm
C2 = 2,0 KgH2/m3Pd
C1 = 0,4 KgH2/m3Pd

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DIFUSO EM ESTADO NO-ESTACIONRIO

Tanto o fluxo de difuso, quanto o gradiente de concentrao,


numa dada posio x, variam com o tempo t

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2 LEI DE FICK
Forma geral
Assumindo que D
no depende da
composio (portanto
da posio)
Soluo obtida
admitindo condies de
contorno

2 LEI DE FICK
Soluo importante:
Slido semi-infinito* em que a concentrao do
soluto CS na superfcie mantida constante durante
a difuso
tomos do soluto esto uniformemente distribudos
com concentrao C0, antes do processo de difuso
* Uma barra de comprimento L pode ser considerada
semi-infinita na prtica quando L > 10 (Dt)1/2

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2 LEI DE FICK
Seja:
x = 0 na superfcie e x > 0 no interior do slido
t = 0 o instante de tempo imediatamente anterior
ao incio do processo de difuso
Para t = 0, C = f(x, 0) = C0 para qualquer x
Para t > 0, C = f(0, t) = CS para x = 0
C = C0 para x tendendo ao infinito

2 LEI DE FICK

Funo erro de Gauss

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Tabela de valores da funo erro de Gauss

Exemplo tpico:
cementao de
peas de ao

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Exerccio 2: Pretende-se cementar um ao com 0,1% C,


mantendo-o em uma atmosfera com 1,2% C em alta temperatura,
at que se atinja 0,45% C em uma profundidade de 2 mm abaixo
da superfcie. Qual o tempo total de cementao se o coeficiente
de difuso for D = 2x10-11 m2/s?
Dados do problema: Co = 0,1% C; Cs = 1,2% C; C(x,t) = 0,45% C; x = 2 mm = 0,002 m

Ativao Trmica

D0: constante (m2/s); Gd, energia de ativao para difuso (J/mol);


R, constante universal dos gases (8,31 J/mol.K); e T, temperatura
absoluta (K).

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Ativao Trmica

Caminhos para a Difuso

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ESTRUTURA & DIFUSO


A difuso rpida para ...

A difuso lenta para ...

estruturas cristalinas abertas

estruturas compactas

materiais com baixo


ponto de fuso

materiais com alto


ponto de fuso

materiais com ligaes


secundrias

materiais com ligao


covalente

tomos menores

tomos maiores

ctions

nions

materiais de baixa densidade

materiais de alta densidade

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