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Cours : Application de la loi d'action de masse aux ractions acide-base

I- Prrequis :
1/ Rappeler la dfinition dun monoacide selon Bronsted .
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2/ Rappeler la dfinition dune mono-base selon Bronsted .
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3/ Dfinir un couple acide/base .............................................................................................................
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4/ Dfinir une raction acide base . ...................................................................................................
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5/ On fait ragir lacide fluorhydrique HF sur lammoniac NH3 .
a- crire les couples acide/base mis en jeux . .............................................................................
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b- crire leurs quations formelles correspondantes : ................................................................
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c- En dduire lquation de la raction acide base .
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II- Application de la loi daction de masse lionisation propre de leau.


Activit 1 : Expression de la loi daction de masse.
1/ crire lquation de la raction de lionisation propre de leau...........................................................
2/ Dduire les couples acide/base mis en jeux. .................................................................................
3/ crire lexpression de la fonction des concentrations usuelle. ......................................................
4/ Donner 25C sa valeur l'quilibre chimique . ...........................................................................
5/ Dduire 25C la valeur de la constante dquilibre de la raction dionisation propre de leau.
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6/ On donne le tableau suivant :

a- Comment varie la constante dquilibre de la raction de lionisation propre de leau.


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b- Dduire le caractre nergtique de la raction (1) et de la raction (-1).
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Activit 2 : Condition dvolution spontane.
A quelle condition la raction dionisation propre de leau volue spontanment dans le sens (1) ou
dans le sens (-1) ?
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III- Application de la loi daction de masse aux ractions acide/base.


Activit 1 : Expression de la loi daction de masse.
Considrerons la raction acide/base : Acide1 + Base2
Acide2 + Base1
1/ a- crire lexpression de la fonction des concentrations correspondante.
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b- crire la loi daction de masse correspondante.
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2/ On fait ragir les ions carbonates CO32 sur liodure dhydrogne HI.
a- crire lquation de la raction acide base.
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b- crire lexpression de la constante dquilibre de la raction acide base.
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Activit 2 :Valeur de la constante dquilibre dune raction acide base.
1/ La constante dquilibre de la raction : NH3 + HI
NH4+ + I- est gale 2.1019.
a- Laquelle des ractions (1) ou (-1) est pratiquement totale ?
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b- Laquelle des ractions (1) ou (-1) est pratiquement impossible ?
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c- Quelle est la valeur du taux davancement final de cette raction.
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2/ La constante dquilibre de la raction : CH3NH3+ + ClCH3NH2 + HCl est gale 2.10-15.
a- Laquelle des ractions (1) ou (-1) est pratiquement totale ?
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b- Laquelle des ractions (1) ou (-1) est pratiquement impossible (extrmement limite) ?
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c- Quelle est la valeur du taux davancement final de cette raction.
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3/ La constante dquilibre de la raction : NH4+ + CH3CO2NH3 + CH3CO2H est gale 3.10-5.
a- La valeur de K est elle trop leve, moyenne ou trop faible ?
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b- Les raction (1) ou (-1) peuvent-il avoir lieu ?
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c- Que peut-on dire de la valeur du taux davancement final de cette raction.
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Activit 3 : Condition dvolution spontane.
La constante dquilibre de la raction : NH4+ + CH3CO2NH3 + CH3CO2H est gale 3.10-5.
On considre les systmes suivants :
a- [NH4+] = 10-2 mol.L-1 ; [CH3CO2-] = 0,2 mol.L-1 ; [NH3] = 5.10-2 mol.L-1 ; [CH3CO2H] = 5.10-2 mol.L-1.
b- [NH4+] = 10-2 mol.L-1 ; [CH3CO2-] = 10-2 mol.L-1 ; [NH3] = 10-3 mol.L-1 ; [CH3CO2H] = 10-6 mol.L-1.
1/ Dterminer la raction possible dans chaque cas .
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2/ Dduire une gnralisation.
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IV- Acide fort, base forte, acide faible et base faible


Activit 1 : Acide fort .
La mesure du pH dune solution aqueuse de chlorure dhydrogne HCl de volume V et de
concentration molaire C=10-2 mol.L-1, donne pH=2 .
1/ Complter le tableau descriptif dvolution du systme ralis.

2/ Exprimer l'avancement final xf en fonction du pH et du volume V de la solution .


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3/ Exprimer l'avancement maximal xm en fonction du C et du volume V de la solution .
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4/ Calculer le taux davancement final de la raction du chlorure dhydrogne avec leau.
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5/ Le chlorure dhydrogne est-il un acide fort ou un acide faible ?


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Activit 2 : Acide faible .
La mesure du pH dune solution aqueuse dacide thanoque CH3COOH de volume V et de
concentration molaire C=10-2 mol.L-1, donne pH=3,4 .
1/ Complter le tableau descriptif dvolution du systme ralis.

2/ Calculer la taux davancement final de la raction de lacide thanoque avec leau.


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3/ Lacide thanoque est-il un acide fort ou un acide faible ?
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Activit 3 : Base forte .
La mesure du pH dune solution aqueuse dhydroxyde de sodium NaOH de concentration molaire
C=10-2 mol.L-1, donne pH=12 .
1/ Complter le tableau descriptif dvolution du systme ralis.

2/ Exprimer l'avancement final xf en fonction du pH et du volume V de la solution .


.............................................................................................................................................................
3/ Exprimer l'avancement maximal xm en fonction du C et du volume V de la solution .
.............................................................................................................................................................
4/ Calculer le taux davancement final de la raction de lhydroxyde de sodium avec leau.
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5/ Lhydroxyde de sodium est-il une base forte ou une base faible ?
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Activit 4 : Base faible .
La mesure du pH dune solution aqueuse dammoniac NH3 de concentration molaire C=10-2 mol.L-1,
donne pH=10,6 .
1/ Complter le tableau descriptif dvolution du systme ralis.

2/ Calculer le taux davancement final de la raction de lammoniac avec leau.


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3/ Lammoniac est-il une base forte ou une base faible ?
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V- Classification des acides et des bases .


Activit 1 : Choix dun couple de rfrence
La mesure du pH dune solution aqueuse (S1) dacide mthanoque de concentration molaire
C1 = 10-1 mol.L-1, dune solution aqueuse (S2) dacide thanoque de concentration molaire
C2 = 10-3 mol.L-1 et dune solution (S3) dacide thanoque de concentration molaire
C3 = 5.10-2 mol.L-1 donnent les valeurs : pH (S1) = 2,4 ; pH (S2) = 3,9 et pH (S3) = 3.
1/ Calculer le taux davancement final de la raction de chacun des deux acides avec leau.
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2/ Peut-on comparer les forces (mesures par la tendance qua chacun des acides cder un ion
hydrogne H+ leau) des deux acides faibles daprs la valeur de f .
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Pour comparer tous les acides connus entre eux, on adopte la comparaison de chacun un mme
acide de rfrence. On convient de choisir lion hydronium H3O+ (acide conjugu de la base H2O)
comme acide de rfrence. Le couple acide/base de rfrence est donc H3O+/H2O.
Activit 2 : Constante dacidit dun couple acide/base .
Pour un couple acide/base, la raction acide-base considrer est :Acide + H2O
H3O+ + Base
1/ Appliquer la loi daction de masse pour cette raction .
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2/ Nommer la constante d'quilibre relative cette raction .
.............................................................................................................................................................
.............................................................................................................................................................
les ordres de grandeurs obtenus pour cette constante sont trs varis (10-3, 10-5, 107, etc.).
Par commodit, on prfre utiliser une notation logarithmique; on dfinit alors le pKa tel que :
.............................................................................................................................................................
Activit 3 : Valeur des constantes dacidit de quelques couples acide/base.
1/ Dterminer 25C la constante dacidit et le pKa correspondant des couples acide/base:
a- H3O+/H2O .
.............................................................................................................................................................
.............................................................................................................................................................
b- H2O/ OH- .
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2/ Complter le tableau suivant :

3/ Complter :
Pour les couples acide/base AH/A- dont la valeur de Ka est suprieure 55,35, on peut considrer
que la raction entre lacide AH et leau est ................. L'acide AH est un acide ........... et sa
base conjugue A- est ..............................
Dans le cas o la valeur de Ka est comprise entre 1,8.10-16 et 55,35, on peut considrer que la
raction acide-base est .............................. L'acide AH est un acide ..................... et sa base
conjugue A- est ......................galement.
Pour les couples acide/base dont la valeur de Ka est infrieure 1,8.10-16, l'acide AH est
................. et sa base conjugue est ............................
Activit 4 : Constante dacidit dun couple acide/base et force de lacide correspondant
1/ crire les constantes d'acidits Ka1 et Ka2 que possdent deux acides A1H et A2H .
.............................................................................................................................................................
.............................................................................................................................................................
2/ Comparer ces deux constantes d'acidits si les deux acides sont concentrations initiales gales
et tel que A1H est plus fort que A2H .
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3/ Que peut-on conclure quant la force dun acide et la valeur de son Ka ?
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.............................................................................................................................................................
Activit 5 : La constante de basicit dun couple acide/base
Pour comparer tous les bases connues entre eux, on adopte la comparaison de chacune une
mme base de rfrence. On convient de choisir lion hydroxyde HO- (base conjugue de l'acide
H2O) comme base de rfrence. Le couple acide/base de rfrence est donc H2O/OH- .
Pour un couple acide/base, la raction acide-base considrer est :Base + H2O
OH- + Acide
1/ Appliquer la loi daction de masse pour cette raction .
.............................................................................................................................................................
.............................................................................................................................................................
2/ Nommer la constante d'quilibre relative cette raction .
.............................................................................................................................................................
les ordres de grandeurs obtenus pour cette constante sont trs varis (10-11, 10-9, 107, etc.).
Par commodit, on prfre utiliser une notation logarithmique; on dfinit alors le pKb tel que :
.......................................................................................................................................................
Activit 6 : Valeur des constantes de basicit de quelques couples acide/base.
1/ Dterminer 25C la constante de basicit et le pKb correspondant des couples acide/base:
a- H3O+/H2O . ................................................................................................................................
.............................................................................................................................................................
b- H2O/ OH- . ..................................................................................................................................
.............................................................................................................................................................
2/ Complter le tableau suivant :

3/ Complter :
Pour les couples acide/base AH/A- dont la valeur de Kb est infrieure 1,8.10-16, on peut considrer
que la raction entre la base A- et leau est ................. La base A- est une base ........... et son
acide conjugu AH est ..............................
Dans le cas o la valeur de Kb est comprise entre 1,8.10-16 et 55,35, on peut considrer que la
raction acide-base est .............................. La base A- est une base ..................... et son acide
conjugu AH est ...............................galement.
Pour les couples acide/base dont la valeur de Kb est suprieure 55,35, La base A- est une base
........... ..........et son acide conjugu AH est ..............................
Activit 7 : Constante de basicit dun couple acide/base et force de la base correspondante
1/ crire les constantes d'acidits Kb1 et Kb2 que possdent deux bases A1- et A2- .
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2/ Comparer ces deux constantes de basicit si les deux bases sont concentrations initiales
gales et tel que A1- est plus forte que A2- .
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3/ Que peut-on conclure quant la force dune base et la valeur de son Kb ?
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Activit 8 :Relation entre les constantes dacidit et la constante dquilibre dune raction
acide-base
Considrerons la raction acide/base : Acide1 + Base2
Acide2 + Base1
1/ Exprimer la constante d'quilibre K de cette raction en fonction des constantes d'acidits Ka1 et
Ka2 des couples Acide1/Base1 et Acide2/Base2 .
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2/ Conclusion :
A partir des constantes dacidit ou de basicit il est possible de calculer la valeur de la constante
dquilibre de nimporte quelle raction acide-base et de comparer les forces relatives de deux
acides ou de deux bases.

VI- Relation entre la force d'un acide et la force de sa base conjuge .


Activit 1 : Relation entre les constantes dacidit et de basicit dun couple acide/base
1/ Montrer que pour un couple Acide/Base Ka.Kb=Ke .
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2/ En dduire que pKa+pKb=pKe
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Activit 2 : Relation entre la classification des acides et celle de leurs bases conjugues
Comment varient
la force dun acide
AH et celle de sa
base conjugue ?
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