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Cours chimie

Les acides et les bases


Application de la loi daction de masse
aux ractions acide-base

Les objectifs spcifiques :


Appliquer la loi daction de masse lquilibre ionique de leau et aux
ractions acide-base dune manire gnrale.
Classer les acides et les bases en fonction de leur constante dacidit Ka
ou de basicit Kb.
Etablir pour un couple acide-base la relation :Ka.Kb = Ke
Utiliser le couple de rfrence H3O+/ H2O pour comparer les forces des
couples acide-base entre eux.
Contenu :
I) Equilibre acide-base
II) Classification des acides et des bases
1. Acide fort, acide faible, base forte et base faible.
2. Choix dun couple de rfrence.

I]- Rappels et dfinitions:


Selon Bronsted :
Un acide : un acide est une entit chimique, lectriquement charge ou non,

BH .
pouvant capter un ou plusieurs protons : B + H
+
+
NH3 + H NH4
SO42- + H+ HSO4H2O + H+ H3O+
Raction acide base : est une raction au cours de laquelle il ya un transfert dion
H+ entre la forme acide dun couple et la forme basique de lautre couple.
On considre les deux couples : acide1/base1 et acide2/base2
Acide1+base2

A + H .
pouvant cder un ou plusieurs protons : AH
+
HC H +C
CH3CO2H H+ + CH3CO2H2O H+ + OHUne base : une base est une entit chimique, lectriquement charge ou non,

acide2+base1

Soit la raction acide base : AH + B

+
+ BH .

Cette raction met en jeu les deux couples acide / base sont :
-

AH / A et BH / B
Exemples :

Raction entre HCl et NH3 : les couples mis en jeu sont HCl/Cl- et NH4+ /NH3
HCl + NH3

Cl- +NH4+

2Raction entre HF et CO23 : les couples mis en jeu sont HF/F et HCO3/ CO 3

HF + CO23

Les acides et les bases

F- + HCO3-

TRAYIA NABIL (Professeur principal)

II]-

Application de la loi daction de masse aux ractions acide-base :

1/ Cas de lionisation propre de leau :


Lquation de la raction dionisation propre de leau :
2 H2O
H3O+ + OH Cette raction est limite par la raction inverse :
H3O+ + OH- 2 H2O
Les deux ractions conduisent un quilibre chimique :
2 H2O
H3O+ + OH- (1)
+
La fonction usuelle des concentrations scrit : = [H3O ] [OH ]
A 25 C et lquilibre chimique :

= Ke = [H3O+]q [OH-]q = 10-14

Ke est appel le produit ionique de leau dont la valeur qui ne dpend que de la temprature.
Remarque : Ke est trs faible la raction directe est trs limite (les molarits [H3O+] et
[OH-] sont trs faibles. Ce qui explique la faible conductibilit lectrique de leau pure)
1
par contre la raction inverse est pratiquement totale car Ke' =
=1014 25C.
Ke
2/ cas des ractions acide-base :
Considrons la raction acide-base suivante :
Acide 1 + Base 2

Base 1 + Acide 2
[Acide 2] [Base 1]
La fonction des concentrations scrit :=
[Acide 1] [Base 2]
Loi daction de masse scrit :

q.dy = K =

[Acide 2] [Base 1]
[Acide 1] [Base 2]

Ce quil faut retenir :


Si K est trs grande (K104) la raction directe est pratiquement totale, alors que
la raction inverse ne se produit pratiquement pas.(Acide 1+Base2Base1+Acide 2).
(Voir exemple 1)
4
Si K est trs faible (K10 ) la raction inverse est pratiquement totale, alors que
la raction directe ne se produit pratiquement pas.(Acide 1+Base2Base1+Acide 2)
(Voir exemple 2)
Si K est de valeur intermdiaire la raction est limite et conduit un tat
dquilibre.
(Voir exemple 3)
Exemple n1 : raction entre NH3 et HI
+
NH3 + HI NH4 + I
(1)
[NH4+] [I-]
q.dy = K =
= 2. 1019 25C
[NH3] [HI]
K est trs grande (K>104): la raction directe (+ 1) est pratiquement totale (f 1).
(NH3 + HI NH4+ + I-)

Les acides et les bases

TRAYIA NABIL (Professeur principal)

Exemple n2 : raction entre CH3NH3+ et Cl+

CH3NH3 + C

q.dy = K =

CH3NH2 + HC
[CH3NH2] [HC]
[CH3NH3+]

[C ]

(2)
= 2. 10-15 25C

-4

K est trs faible (K<10 ): la raction inverse (- 2) est pratiquement totale (f 1).
Exemple n3 :
2 F- + HC2O4 HF + C2O4

q.dy = K =

[F-] [HC2O4-]
[HF] [C2O42-]

= 10

K est moyenne : la raction directe est limite.

III]- Condition dvolution spontane:


Pour prvoir le sens dvolution spontan, il comparer K :
Si < K : la raction directe se produit spontanment.
Si > K : la raction inverse se produit spontanment.
Si = K : le systme est en quilibre dynamique.

<K

Raction directe
spontane

=K

>K

Raction inverse
spontane

Systme
en quilibre

IV]- Force des acides et des bases selon la valeur de K:


Soit la raction : Acide1 + Base2 Base1 + Acide2 mettant en jeu les couples
acide/base :(Acide1/ Base1) et (Acide2/ Base2),et de constante dquilibre
[base1]eq[acide2]eq
K=
[acide1]eq[base2]eq
Si K > 1: lquilibre le systme est dplac dans le direct lacide1 est plus fort
que lacide2 et la base2 est plus forte que la base1.
Si K < 1 : lquilibre le systme est dplac dans le inverse lacide2 est plus fort
que lacide1 ; la base1 est plus forte que la base2.
Si K 1 : lacide1 et lacide2 ont des forces voisines et la base1 et la base2 ont des
forces voisines.
Donc, lacide le plus fort correspond la base conjugue la plus faible .

V]- Classification des acides et des bases:


1/ couple de rfrence :
Pour comparer les forces des couples acides/base entre eux , il est commode de les
comparer un mmes couple pris comme rfrence tel que H3O+/H2O et H2O/OH-.
2/ Les constantes dacidits Ka et pKa :
a- Dfinition :
-

Soit la raction dun acide AH avec leau : AH + H2O A + H3O .


Cette raction met en jeu les deux couples AH/A

et H O / H
3

La constante dquilibre usuelle de cette raction particulire est appele Constante

Les acides et les bases

TRAYIA NABIL (Professeur principal)

[A-][H3O+]
(Ka ne dpend que de la temprature).
[AH]

dacidit Ka tel que Ka =

Par dfinition la constante pKa scrit :

pKa = -logKa Ka = 10

-pKa

( logarithme dcimal log10n=n)

b- Classification des acides selon les constantes dacidits Ka et pKa :


Le couple qui a le pKa le plus petit possde lacide le plus fort.
Le couple quia la constante dacidit Ka la plus grande possde lacide le plus fort.
un acide est dautant plus fort que sa base conjugue est plus faible.
Pour un acide fort (Ka > 55,35) la base conjugue est inerte.
Exemples:
Exemple n1:
-5
A 25 C: CH3CO2H/CH3CO2 : Ka1 = 1,8. 10
pKa1 = 4,75
+
-10
pKa2 = 9,2
A 25 C: NH4 /NH3: Ka2 = 5,6. 10
pka1<pka2: lacide CH3CO2H est plus fort que NH4+ alors que la base NH3 est plus forte
que la base CH3CO2-.
Exemple n2:
+

HCO2H + H2O H3O

+ HCO-2 :

A25C: HCO2H/ HCO-2 : Ka1 = 1,8. 10-4 et pKa1 = 3,75


+

HNO2 + H2O H3O

+ NO-2 :

A25C: HNO2/ NO-2 : Ka2 = 5. 10-4 et pKa2 = 3,3


Ka1<Ka2: lacide HCO2H est plus faible que HNO2 alors que la base HCO-2 est plus forte
que la base NO-2

Conclusion:
Un acide fort est un acide plus fort que H3O+.
Un acide faible est un acide plus fort queH2O mais moins fort que H3O+.
Un acide inerte est un acide nettement moins fort que H2O.

Acide inerte

pKa=15,74

Acide faible

pKa=-1,74

Acide fort

H3O+

H2O

Force
de lacidit

c- Relation entre la constante dacidit Ka et la constante dquilibre K :


On considre les couples suivants :

Couple1: A1H/A : A1H + H2O

Couple2: A2H/A : A2H + H2O

Reaction acide base: A1H + A2

Les acides et les bases

A1 +

A1+

H3O ;

A2

Ka1=

[A1][H3O+]
[A1H]
-

+ H3O

A2H ; K=

; Ka2=

[A1][A2H]
[A1H][A2]

[A2][H3O+]
[A2H]
pKa2-pKa1
Ka1
=10
Ka2

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3/ Les constantes de basicits Kb et pKb:


a- Dfinition :
+

Soit la raction : B + H O BH + OH

Cette raction met en jeu les deux couples (BH /B) et (H2O/ OH ).

La constante dquilibre de cette raction particulire est appele constante de basicit


+

note Kb el que Kb=

[BH ][OH ]
-

[OH ]

. (Kb ne dpend que de la temprature).

Par dfinition la constante pKb scrit : pKb=- logKb Kb=10

-pKb

Classification des bases selon les constantes des basicits Kb et pKb :


Le couple qui a le pKb le plus faible possde la base la plus forte.
Le couple qui a la constante de basicit Kb la plus grande possde la base la plus forte.
Une base est dautant plus forte que son acide conjugue est plus faible.
Pour une base forte (Kb > 55,35) lacide conjugu est inerte.

Exemples:
Exemple n1:
-

-10

A 25 C : CH3CO2H/CH3CO2 : Kb1 = 5,6. 10


A 25 C :

NH4+/NH3
-

-5

: Kb2 = 1,8. 10
9

A 25 C : NH3/NH2 : Kb3 = 10

pKb1 = 9,25

pKb2 = 4,8

pKb3 = -9

pKb2<pKb1: La base NH3 est plus forte que la base CH3CO-2.


-

pKb3<pKb2: La base NH2 est plus forte que la base NH3.


Conclusion:
Une base forte est une base plus forte que OH-.
Une base faible est une base plus forte queH2O mais moins forte que OH-.
Une base inerte est une base nettement moins forte que H2O.

Base inerte

pKb=15,74

base faible

pKb=-1,74
base forte
OH-

H2O

Force
de basicit

4/ Relation entre Ka et Kb pour un mme couple acide/base :


-

Dans leau pour un couple AH/A :

[A-][ H3O+]
[AH]
[OH ][AH]
A- + H2O AH + OH-; Kb=
[A-]

AH + H2O H3O+ + A- ; Ka=

Ka . Kb = [H3O+] [OH-] = Ke = 10-14 25 C

Les acides et les bases

TRAYIA NABIL (Professeur principal)

Srie de chimie

Niveau : 4Sc.exp

Exercice n1 :
1) On considre les couples acide base suivants :

(A) : / HCO ; Ka1 = 1,8.10

-4

NH/NH3

(B) :
; pKa2 = 9,2 ;
(C) : HCN/ .. ; pKb3 = 4,7.
a- Complter les couples (A) et (C).
b- Classer les trois couples prcdents par ordre croissant de la force des acides.
c- Dduire une classification de la force de leurs bases conjugues.
2) On fait ragir lacide HCO H avec CN-.
2

a- Ecrire lquation de la raction.


b- Calculer la constante dquilibre K relative cette raction.
3) On considre le systme forme par les quatre espces prises dans les concentrations suivantes :
-1
[HCO2H] = [CN ] = 0,01 mol.L
-

-1

[HCO2] = [HCN] = 0,1 mol.L


a- Dans quel sens volue le systme ? Justifier votre rponse.
-1
b- Dterminer la composition du systme a lquilibre (en mol.L ).
Exercice n2 :
1) On donne suivant la reprsentation conventionnelle des couples acide- base, les couples

mis en jeu au cours dune raction R1: C1 : NH / NH3 ; C2 : HNO2/ NO2


+

a- Ecrire lquation bilan de la raction R1 qui se produit entre NH 4, la forme acide du couple
C1 et la forme basique du couple C2.
b- Ecrire lquation de la raction de la forme acide du couple C1 avec leau. En dduire lexpression de la
constante Ka1 du couple C1.
c- Donner lexpression de la constante dacidit Ka2 du couple C2.
d- Exprimer la constante dquilibre K de la raction R1 en fonction de pKa1 et pKa2.
-6
2) La constante dquilibre K de la raction R 1 est gale 1,27 .10 .
a- Dterminer la valeur de pKa2, sachant que pKa1=9,2.
b- Comparer les forces des formes basiques des couples C1 et C2.
Exercice n3 :
Le tableau ci-dessous regroupe des couples acide-base avec leur Ka, pKa, Kb et pKb.

Couple acide-base
HCOOH/..
../NH3

Ka
..
..

pKa
..
9,25

Kb
5,610-11
..

pKb
..
..

1) Reproduire et compter le tableau ci-dessus. On donne pKe=14.


2) Classer les deux acides donns par ordre de force croissante. Justifier.
3) Comparer alors les forces des deux bases conjugues. Justifier.
4) On fait ragir lacide HCOOH avec NH3.
a- Ecrire lquation symbolisant la raction acide-base.
b- Ecrire lexpression de la constante dquilibre K relative la raction prcdente en fonction des Ka des
deux couples. Dduire sa valeur.

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