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SERIE N

Pile lectrochimique

EXERCICE 1
1) Schmatiser la pile associe lquation chimique : Pb + Fe2+ Pb2+ + Fe
2) Donner le symbole de la pile de la pile tudie.
3) La mesure de la f..m. donne E = 0,27 V.
a- Prciser la polarit de la pile.
b- Reprsenter par des flches le sens du courant dans le circuit extrieur.
c- Quelle est la transformation chimique qui se produit quand la pile dbite du courant.

EXERCICE 2
On considre la pile symbolise par : Cu /Cu 2+ (1mol.L-1) // Fe2+(1mol.L-1) / Fe
1) Ecrire lquation chimique associe cette pile.
2) La mesure de la force lectromotrice (f..m) donne E = - 0,78 V
a- Faire un schma de la pile sur lequel on prcisera le sens du courant lectrique et celui du mouvement des
lectrons dans le circuit extrieur.
b- Calculer la constante dquilibre K relative lquation de la raction chimique associe cette pile.
Comparer les couples redox Cu2+ /Cu et Fe2+ /Fe
c- Ecrire lquation de la raction chimique spontane lorsque la pile dbite dans un circuit extrieur
d- Calculer les concentrations atteintes par Cu 2+ et Fe2+ lorsque la pile cesse de dbiter du courant lectrique.
On supposera que les volumes des solutions de droite et de gauche restent constants et gaux.

EXERCICE 3
Soit le circuit reprsenter ci-contre :
1) Quel est le sens du courant dans le circuit extrieur la pile ?
2) Quelle est la polarit de la pile ?
3) Prciser la nature et le sens de dplacement des porteurs de
charges dans les diffrentes parties du circuit.
4) Ecrire les demi-quations qui se produisent au niveau de
chaque lectrode de la pile.

EXERCICE 4
On considre les couples rdox suivants:
Couple (1): Pb2+/Pb ; E ( Pb2+/Pb )= - 0,13 V
Couple (2): M12+/M1
Couple (3): M22+/M2
On note que : M1 et M2 sont deux mtaux inconnus.
1) A laide des couples (1) et (2) on ralise la pile P1 dont lexpression de sa fm.
E1 est donne par la relation E1 = E1 - 0,03 log (

[ + ]
[ +
]

a- Donner lquation chimique associe la pile P1. En dduire son symbole.


b- La f..m. de cette pile vaut 0,05 V quand [Pb2+] = 10 -2 mol.L-1 et [ M12+] = 1mol.L-1.

Calculer la valeur du potentiel normal du couple M12+/M1 et celle de la constante dquilibre relative la raction
spontane.
c- Aprs une dure suffisamment longue, la fm de cette pile prend la valeur E1 = 0,035V.
Calculer les concentrations molaires [Pb2+] et [ M12+] cet instant.
On suppose que les solutions, dans les compartiments de gauche et de droite, ont le mme volume.
2) On ralise maintenant la pile P2 symbolise par : M1 / M12+ (1mol.L-1) // M22+ (1mol.L-1) /M2
a- Sachant quune lame du mtal M2 nest pas attaqu par une solution dacide chlorhydrique.
Schmatiser la pile P2 et prciser ses ples.
b- La pile P2 cesse de dbiter un courant quand

[+
]

[ +
]

= 1016 Calculer sa f..m initiale.

EXERCICE 5
laide dun pont salin au chlorure de potassium, on ralise la pile dont la raction associe est :Sn + Pb2+ Pb + Sn2+
La constante dquilibre de cette raction est K = 1,47. (1) Les concentrations initiales en ions Sn 2+ et Pb2+ sont :
[ Sn 2+]0 = 2.10-2mol.L-1 et [Pb2+]0 = 10-2mol.L-1
1) a- Schmatiser avec toutes prcisions ncessaires cette pile.
b- Donner le symbole de cette pile.
c- Quel est le rle du pont salin ? Peut-on le remplacer par un fil conducteur en cuivre ?
2) On relie les deux lectrodes de cette pile un rsistor.
a- Prciser en justifiant le sens dans lequel va volu spontanment la raction (1) ?
b- En dduire lquation de la raction spontane qui se produit dans la pile.
c- Prciser en le justifiant la polarit des deux lectrodes.
d- Quel est le signe de la f..m. initiale E0
3) partir de linstant initial (t = o), on relie les deux lectrodes de cette pile un conducteur ohmique et on laisse la
pile fonctionne suffisamment longtemps jusqu l instant (o elle sera compltement use ).
Dterminer cet instant :
la valeur de la f..m. E de cette pile
les valeurs des concentrations [Sn2+]f et [Pb2+]f
4) Partant des conditions initiales de la question prcdente ( 3) ), on ajoute quelques millilitres deau distille dans le
compartiment de gauche. La pile redbite-t-elle du courant ? Si oui, dans quel sens ? Justifier.

EXERCICE 6
1) On ralise la pile P1 : Pt /H2 (1atm) , H+ (1mol L-1 )// Pb2+ (1mol L-1) / Pb.
La f..m normale de cette pile est gale -0,13V.
a- Faire un schma avec toutes les prcisions ncessaires de la pile P1 .
b- prciser le sens du courant dans le circuit extrieur et crire lquation de la raction spontane.
c- Le pont salin est une solution sature de ( K+ + NO3- ). Quel est son rle.
d- Que peut on dterminer laide de cette pile ?
2) On ralise la pile P2 en associant les deux couples Ox/red suivants : Pb 2+/Pb droite et Co2+/Co gauche.
On donne E (Co2+/Co) = -0,28V.
a- Donner le symbole de la pile P2 et crire lquation de la raction associe cette pile.
b- Dterminer la f..m normale de la pile P2 et la constante dquilibre de la raction associe cette pile.
c- Les concentrations initiales de Pb2+ et Co2+ sont C1 = 5.10-2 mol L-1 et C2.
Calculer C2 si la f..m est gale E = 0,111V.
d- Dterminer les concentrations de Pb2+ et Co2+ lorsque la pile cesse de dbiter un courant.
On suppose que la solution, dans les compartiments de gauche et de droite, ont le mme volume V=100mL.
Calculer la variation de la masse de llectrode de Pb. Sachant que la masse molaire de Pb = 207 g.mol -1 .

EXERCICE 7
On ralise la pile lectrochimique suivante : Co/ Co2+ (C1) // Ni2+(C2) / Ni .
1) Faire le schma de la pile, crire lquation de la raction associe et donner lexpression de la f..m initiale Ei en

fonction de la f..m normale E et du rapport

2) On laisse la pile dbiter du courant dans un circuit extrieur.


La courbe ci-contre reprsente la variation de la f..m E de
la pile en fonction de log avec la fonction des concentrations
de lquation associe la pile.
a- Montrer que la constante dquilibre K de la raction associe
est gale 100.
b- En dduire la f..m normale E de la pile . Comparer les pouvoirs
rducteurs du cobalt et du nickel.
c- Calculer la f..m initiale E de la pile .
3) Aprs une dure suffisamment longue, la f..m sannule et la
concentration molaire en Co2+ devient C'1 = 0,49 mol.L-1
a- Quelle est alors la concentration molaire C2 de Ni 2+ ?
b- Calculer les concentrations initiales C1 et C2 sachant que les
deux solutions ont le mme volume.