Chapitre II- Diffraction

cristalline et Rseau rciproque

I. Le faisceau incident:
On tudie la structure cristalline par la diffraction des photons, des neutrons et des lectrons.

hc
E = h =

Paramtre du
rseau

10

10

hc
=
E

rayon-X:

m = 1

1A

E 12 k eV

1A

p =
k
Electrons: =

h
= =
p

me = 9.1 10-31 kg
h
2mE

E 150 eV

1A

1A
Neutrons:

h
=
p

h
2mE

mn = 1.6749 10-27 kg
E 0.08 eV

2. Mthodes exprimentales de diffraction:

Diffraction : fractionnement dune onde aprs interaction avec un objet

Mthode
Laue

Cristal tournant

Poudre

Monocristal
Monocristal
Polycristal
Polychromatique Monochromatique Monochromatique
Angle Fixe

Angle variable

Angle variable

a. mthode de Laue
La mthode de Laue est un procd de radiocristallographie qui consiste recueillir le
clich de diffraction d'un faisceau polychromatique de rayons X ou de neutrons par un
monocristal fixe.

b. Mthode du cristal tournant

On utilise un rayonnement monochromatique. Le cristal tourne autour dun axe
tabli par la mthode de Laue. Le rseau rciproque tourne, alors que la sphre
dEwald reste fixe.
La condition de diffraction est vrifie linstant o un nud du rseau rciproque
touche la sphre.

c. Mthode des poudres :

Un rayonnement monochromatique frappe une poudre qui prsente une association de
petits cristaux orients au hasard. Des rayons sont diffracts par les cristaux formant
avec le pinceau incident un angle qui satisfait lquation de Bragg.

III. Loi de Bragg

Les rayons X se rflchissent sur les plans rticulaires dun rseau cristallin
comme sur un miroir partiellement transparent.
On obtient un renforcement du faisceau diffract dans une direction donne si les
rayonnements rflchis sur les plans rticulaires successifs dune mme famille prsentent
entre eux une diffrence de marche qui est multiple entier de la longueur donde.

2d sin = n
o est la longueur d'onde du
rayonnement, et n un nombre entier et
d lcartement des plans rticulaires

DE = d sin

EF = d sin

IV. Calcul de lamplitude de londe diffuse

La densit lectronique n (r ) est une fonction priodique de r avec les priodes a, b et c
dans la direction des trois axes du cristal: nous en dduisons
n(r) = n(r +T)
Une telle priodicit est une situation idale pour lanalyse de Fourier. Nous
commenons par tudier une fonction n(x) une dimension, de priode a. Nous
dveloppons n(x) en une srie de Fourier en cosinus et sinus:

n( x) = n0 + C p cos(2px / a ) + S p sin( 2px / a )

p >0

O les p sont des entiers positifs et Cp et Sp des constantes relles, appeles les
coefficients de Fourier du dveloppement.

n( x + a ) = n0 + C p cos( 2px / a + 2p ) + S p sin( 2px / a + 2p )

p >0

= n0 + C p cos( 2px / a ) + S p sin( 2px / a ) = n( x ).

p >0

Nous dirons que 2p/a est un point du rseau rciproque, ou espace de Fourier, du cristal.

Lextension de lanalyse de Fourier des fonctions priodiques de dimension trois

nest gure complique. Nous devons trouver une famille de vecteur G tels que:

n( r ) =

i G r

Avec

nG = n

Soit invariant par toute translation de rseau T qui laisse le cristal invariant,

n(r + T ) = nG e i G( r + T ) = nG e i Gr e i GT = n(r ) quand e i GT = 1

G

Lamplitude de londe diffuse par le cristal dans la direction k est :

A = dVn(r )e

i k r

A = nG dV ei ( G k )r = V .nG

O k est le vecteur de diffusion k-k

A savoir que A devienne ngligeable quand G k

Conclusion : Lensemble des vecteurs G du rseau rciproque dtermine les

2
rflexions de rayons X possibles.
G = k = k' k 2k G + G = 0

- Construction dEwald
Dans lespace de Fourier des vecteurs donde, les deux rgles suivantes:

G = k = k' k
k = k'
peuvent se prsenter gomtriquement. Etant donn un vecteur donde incident , on trace une
sphre autour du vecteur centre sur lorigine de comme le montre la figure ci-dessous.
Des pics de diffraction correspondants des vecteurs de
rseau rciproques seront observs si et seulement si
donne un point du rseau rciproque situ la surface de
la sphre. Un tel vecteur est indiqu sur la figure, ainsi que
le vecteur donde du rayon de Bragg rflchi.

V. Vecteur du rseau rciproque

a. Dfinition
rseau de Bravais
rseau rciproque

Tpqr = p a + qb + r c
Ghkl = h a + k b + l c
*

p, q et r Z
*

h, k et l Z

Les relations de dfinitions du rseau rciproque sont les suivantes

*

a.a = 2
*

b.a = 0
*

c.a = 0

a.b = 0
*

b.b = 2
*

c.b = 0

a.c = 0

a = 2
*

bc
a.(b c)

b.c = 0

b* = 2

c.c = 2
c* = 2

ca
a.(b c)
ab
a.(b c)

Le volume de la maille directe est :

Celui de la maille rciproque est :

v = a.(b c)
v* = a * .(b* c* )

3
(
2

)
v* =
(b c).[(c a ) ( a b)]
3
v

En utilisant les identits de Lagrange:

( 2 ) 3
v =
v3
*

3
(
2

)
v* =
v3
3
(
2

)
v* =
v

C ( A B ) = (C .B ). A (C . A).B

(C A) B = (C .B ). A (C .B ). A

((b c).a )c ((b c).c) a .( a b)]

(
2
)
vc .( a b)] =

v

Attention:
* Le rseau rciproque est bien un rseau, c'est dire un ensemble de
points. Il ny a pas datomes dans le rseau rciproque.
Autrement dit, deux cristaux de mme rseau direct avec des motifs
diffrents ont le mme rseau rciproque.
* La dimension du rseau direct est homogne une longueur [L].
Celle du rseau rciproque est homogne linverse dune longueur
[L-1].

b. Rseau rciproque du rseau cubique simple

Le volume de la maille lmentaire est :

a3

v = a1.( a2 a3 )

vCS = a 3
O

a1
a1 = ai
a2 = a j

a3 = a k

a2

2
a

2
2
2
*
a2 a3 =
j
k
i
b1 = a1 =

=
3
a
v
a

b2 = a2
b3 = a3

2
2a 2
k i =
a3 a1 =
=
3
v
a
2
2a 2
a1 a2 =
i j =
=
3
v
a

2
j
a
2
k
a

c. Rseau rciproque du rseau cubique centr

Les vecteurs fondamentaux du rseau CC

1
a ( i + j + k )
2
1
a2 = a (i j + k )
2
1
a3 = a (i + j k )
2
a1 =

Le volume de la maille lmentaire est :

v = a1.( a2 a3 )

vCC

1
1
1
= a ( i + j + k ).[ a (i j + k ) a (i + j k )]
2
2
2

vCC

a3
( i + j + k ).[(i j + k ) (i + j k )]
=
8

vCC

a3
( i + j + k ).( j + k )
=
4

vCC

a3
=
2

Les vecteurs fondamentaux du rseau rciproque

1
2
2 1
b1 = a =
a2 a3 = 3
[ a (i j + k ) a (i + j k )]
2
v
a /2 2
*
1

b1 =

*
a1

2a 2 / 4
2
(
)
( j + k)
=
j
+
k
=
3
a
a /2

b1 =

*
a1

2a 2 / 4
4 1
=
j
+
k
=
(
)
( ( j + k ))
3
a 2
a /2

De mme en trouve
*

2
2
4 1
(i + k ) =
( (i + k ))
a3 a1 =
a 2
v
a

*
3

2
2
4 1
a1 a2 =
(i + j ) =
( (i + j ))
=
v
a
a 2

b2 = a2 =
b3 = a

d. Rseau rciproque du rseau cubique faces centres

Les vecteurs fondamentaux du rseau CFC

1
a( j + k )
2
1
a2 = a (i + k )
2
1
a3 = a (i + j )
2
a1 =

Le volume de la maille lmentaire est :

v = a1.( a2 a3 )

vCFC

a3
a3
=
( j + k ).[(i + k ) (i + j )] =
( j + k ).[(i + k ) (i + j )]
8
8

vCFC

a3
a3
( j + k ).(k + j i ) =
=
8
4

Les vecteurs fondamentaux du rseau rciproque

b1 =

*
a1

2
2 1
1
=
a2 a3 = 3
[ a (i + k ) a (i + j )]
v
2
a /4 2

b1 =

*
a1

2a 2 / 4
2
=
( i + j + k ) =
( i + j + k )
3
a
a /4

b1 = a1 =
*

2
4 1
( i + j + k ) =
( (i + j + k ))
a
a 2

De mme en trouve
*

2
2
4 1
(i j + k ) =
( (i j + k ))
a3 a1 =
=
v
a
a 2

*
3

2
2
4 1
=
a1 a2 =
(i + j k ) =
( (i + j k ))
v
a
a 2

b2 = a2

b3 = a

e. Premire zone de Brillouin

La maille primitive de Wigner-Seitz du rseau rciproque
est appele premire zone de Brillouin. Comme le suggre
le nom, on dfinit des zones de Brillouin dordre plus lev,
constituant des mailles primitives dun type diffrent et qui
apparaissent dans la thorie des niveaux lectroniques
dans un potentiel priodique.

Illustration 3
dimensions

Rseau (paramtre)

Rseau rciproque
(paramtre)

Premire zone de
Brillouin

cubique

cubique

cube

cubique centr

cubique faces centres

octadre obtus

cubique faces centres

cubique centr

dodcadre rhombique

f. Vecteurs du rseau rciproque

g hkl

c
g hkl = h a * + k b* + l c*
a
OA =
h

b
OB =
k

c
OC =
l

O
A

AB = OB OA

g hkl . AB = (h a * + k b* + l c* ).(OB OA)

b a
g hkl . AB = (h a + k b + l c ).( ) = (2 + 2 ) = 0
k h
*

On aura de mme

g hkl . AC = 0

g hkl .BC = 0

Le plan ACB est donc perpendiculaire au vecteur g hkl

g. Distance interrticulaire dhkl

Soit dhkl la distance entre deux plans voisins de la famille. Cette distance est gale
la projection du vecteur OA sur la normale aux plans (hkl).

d hkl = OA.

g hkl
g hkl

d hkl =

dhkl distance entre plan (hkl)

2
g0

g0 plus petit vecteur de la range

Cas gnral
d hkl =

a ha + k b + l c
aa
2
= .
=
=
h
g hkl
g hkl
g hkl
*

h 2a *2 + k 2 b *2 +l 2c *2 +2hka * b * cos * +2klb * c * cos * +2lha * c * cos *

Systme cubique : a * = b * = c * =

d hkl =

2
, * = * = * = 90
a

h 2 + k 2 + l2

Cette autre famille de plans rticulaires {011}, . La distance entre chaque

plan vaut :

Pour la famille de plans rticulaires {111}, la distance entre chaque plan vaut :

h. Angle entre plans rticulaires

En cristallographie on dfinit l'angle entre deux plans par l'angle de leurs
normales, c'est--dire que l'on calcule l'angle entre deux ranges du rseau
rciproque.
Soient deux plans d'indices de Miller (hkl) et (h'k'l').
Les quations de leurs normales respectives sont :
On calcule alors l'angle de ces ranges

N = h a * + k b* + l c *

N ' = h' a * + k ' b* + l ' c *

N .N ' = N . N ' . cos

Donc,

cos =

(h a * + k b* + l c * ).(h' a * + k ' b* + l ' c* )

N . N'

Dans le systme cubique,

cos =

hh'+ kk '+ll '

( h + k + l ).(h' + k ' + l ')

i. Zones
Une zone est une range rticulaire commune au moins deux plans rticulaires.
Soient les deux vecteurs N = h a * + k b* + l c*

N ' = h' a * + k ' b* + l ' c *

le vecteur N x N est parallle la range recherche caractrise par

R pqr = p a + qb + r c

Cela donne :
N N ' = ( h a * + k b* + l c * ) ( h' a * + k ' b* + l ' c * )

N N ' = hk ' ( a * b* ) + hl ' ( a * c * ) + kh' (b* a * ) +

kl ' (b* c* ) + lh' (c* a * ) + lk ' (c* b* )

N N ' = v*[(kl 'lk ' ).a + (lh'hl ' ).b + (hk 'kh' ).c] = R
Par identification on obtient : p=kl-lk; q=lh-hl et r=hk-kh

j. Facteur de structure
Lamplitude de londe diffuse par un cristal comportant N cellules peut scrire :

AG = N

i G r
dV
n
e
= NFG
.
(
r
)
.

FG est appel facteur de structure

cellule

Si la cellule contient M atomes situes chacune dans une position rj et

contribuant avec sa densit lectronique nj, le facteur de structure peut scrire :

FG = e
j

i G r j

fj

Avec f j = dV .n j (r ).e

i G r

est le facteur de forme atomique

En introduisant les vecteurs de base des deux rseaux (direct et rciproque) :

rj = x j a + y j b + z j c
le facteur de structure devient :

et

G = h a * + k b* + l c *

FG = F (h, k , l ) = f j e

2i x j h + y j k + z j l

Par exemple la base de la structure cubique centr du mtal sodium rapporte la

maille cubique
comprend deux atomes 000 et , on obtient:
G= (, , ) = ( + e ( + + ))
En pratique on sintresse au zros de (, , ) , ce qui permet de dterminer les
plans , , dont lintensit de rflexion est nulle.
(, , ) = si et seulement si + + est impair.
(, , ) = si et seulement si + + est pair.
(110) (200) (211) (220) (310) (222) (321)