UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS

FACULDADE DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

Qumica Analtica Experimental IEQ049

VOLUMETRIA DE COMPLEXAO
Docente: Prof. Dr. Marcondes Silva e Silva

Manaus

2016

Sumrio
RESUMO......................................................................................................... 3
INTRODUO.................................................................................................. 4
OBJETIVOS..................................................................................................... 5
MATERIAIS E REAGENTES............................................................................... 6
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL....................................................................6
RESULTADOS E DISCUSSES..........................................................................7
CONCLUSO................................................................................................. 11
QUESTIONRIO............................................................................................. 12
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS...................................................................13

RESUMO
Foram realizados estudos

das reaes de complexao quanto a

colorao e concentrao, utilizando conceitos de volumetria de complexao .

Para o primeiro sistema, Fe3+/SCN- (fase aquosa), obteve-se uma
colorao vinho, devido a presena da gua e on cloro, em meio aquoso
levando a formao de um complexo no dissociado de tiocianato de ferro (III).
O segundo sistema utilizando Fe3+/SCN- e ter etlico, tambm formou-se uma
colorao vinho e formou-se uma srie de complexos. Analisou-se a formao
desses complexos e o deslocamento de equilbrio devido a perturbaes no
meio. Tendo como base o principio de Chntelier, o sistema ao sofrer uma
perturbao, que neste relatrio a perturbao trata-se das alteraes na
concentrao dos reagentes. o equilbrio se desloca para amenizar a
perturbao sofrida. . Nos tubos 3 e 4, o equilbrio deslocado em direo ao
produto, e nos tubos 2 e 5 equilbrio deslocado em direo aos reagentes.
Para o sistema contendo Cu2+/NH3, observou-se uma colorao azul
celeste, para o sistema com Cu 2+/NH3 exc., observou-se a colorao azul
marinho, e para o sistema contendo Cu2+/NH3 com adio de H2SO4, retornouse para colorao inicial de azul celeste. Foram estudadas suas equaes de
reao e as explicaes para cada colorao.

INTRODUO
Um dos principais usos de volumetria de complexao foi para titulao
de ctions. Vrios complexos so coloridos ou absorvem radiao ultravioleta,
alguns complexos so poucos solveis e podem ser empregados em anlise
gravimtrica ou em titulaes de precipitao. Os reagentes formadores de
complexos mais teis so os compostos orgnicos que contm vrios grupos
doadores de eltrons que formam mltiplas ligaes covalentes com ons
metlicos (Skoog, 2005).
Em titulaes de complexao um on metlico reage com ligante
formando um complexo estvel.
ons metlicos so cidos de Lewis,
receptores de pares de eltrons de um ligante, base de Lewis, doador de
eltrons (Matos, 2011).
Um ligante um on ou molcula que forma uma ligao covalente com
um ction ou tomo metlico neutro por meio da doao de um par de eltrons
que compartilhado por ambos. Ligantes podem ser monodentados ou
multidentados. Ligante que se liga a um on por um grupo contido na sua
estrutura chamado de ligante monodentado (1 ligao por ligante), como por
exemplo: gua, amnia, cianeto e ons haletos. Ligante que se liga a um on
por dois ou mais grupos contido na sua estrutura chamado de ligante
multidentado ou quelante (2 ou mais ligaes por ligante), como por exemplo o
etilenodiamino H2NCH2CH2NCH2.
As reaes de complexao ocorrem em etapas, a medida que os
ligantes unidentados so adicionados, at que o nmero mximo de
coordenao do ction seja satisfeito (Matos,2011).

OBJETIVOS
Estudar as reaes de complexao e interpretar o deslocamento do respectivo
equilbrio qumico, associando tambm a cor das solues com a presena de
complexos, concentraes e variaes dos mesmos.

MATERIAIS E REAGENTES
Nome
Cloreto frrico
Tiocianato de amnio
Cloreto de sdio
Cloreto de amnio
ter etlico
Sulfato de cobre
Amnia
Acido Sulfrico

Concentrao (mol L-1)

0,10
0,10
Saturada
Saturada
0,10
1,00
1,00

Formula
FeCl3
NH4SCN
NaCl
NH4Cl
(C2H5)2O
CuSO4
NH3
H2SO4

Materiais

Bquer de 100 ml;

Conta gotas;
Suporte para tubos de ensaio;
Tubos de ensaio.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Para a realizao do experimento, foram utilizados os sistemas Fe3+/ SCN- e Cu2+/
NH3.
1. Sistema Fe3+/ SCN-:
a) Em um tubo de ensaio contendo 1,00 ml de gua destilada, acrescentou-se
1 gota de soluo 0,1 mol L-1 de cloreto frrico e 6 gotas de soluo 0,1 mol
L de tiocianato de amnio, agitou-se a soluo e observou-se a mudana
de cor, anotando as observaes na tabela. Adicionou-se ento,
cuidadosamente, 10 gotas de ter etlico. A soluo foi agitada e as
observaes anotadas na tabela1.
b) Colocou-se 6,0 ml de gua destilada em um bquer, acrescentou-se 4
gotas de soluo 0,1 mol L-1 de cloreto frrico e 4 gotas de soluo 0,1 mol
L-1 de tiocianato de amnio, agitou-se a mistura. Aps isso, transferiu-se 1,0
ml da soluo para 5 tubos de ensaio devidamente numerados. O tubo 1
serviu de referncia.
Ao tubo 2 adicionou-se gotas de soluo saturada de cloreto de sdio,
agitou-se bem a soluo e comparou-se a soluo preparada com a
presente no tubo 1. Observou-se o ocorrido e anotou-se na tabela 2.
Ao tubo 3, adicionou-se uma gota de soluo saturada de cloreto frrico,
agitou-se e comparou-se com o tubo 1. Observou-se o ocorrido e anotou-se
na tabela 2.
Ao tubo 4, adicionou-se uma gota de soluo saturada de tiocianato de
amnio, agitou-se a mistura e comparou-se com o tubo 1. Observou-se o
acontecido e preencheu-se a tabela 2.
6

Ao tubo 5, adicionou-se cloreto de sdio, gota a gota, ate que ocorreu uma
mudana significativa na soluo. Observou-se o ocorrido e anotou-se na
tabela 2.
2. Sistema Cu2+/ NH3:
a) Colocou-se em um tubo de ensaio 10 gotas de soluo 0,1 mol L -1 de
sulfato de cobre, adicionou-se 1 gota de soluo 1,0 mol L -1 de amnia.
Agitou-se a soluo, observaram-se as mudanas e anotou-se o ocorrido
na tabela 3.
Adicionou-se a seguir, sob observao, gota a gota de soluo de 1,0 mol
L-1 de amnia, ate ocorrer dissoluo do precipitado, anotando-se o
ocorrido na tabela 3. Adicionou-se ento, gotas de soluo 1,0 mol L -1 de
acido sulfrico ate que ocorreu uma mudana significativa na mistura.
Preencheu-se a tabela 3.

RESULTADOS E DISCUSSES

Os resultados obtidos esto representados nas tabelas abaixo.

Tabela 1. Formao de complexo e extrao com solventes
Sistema

Cor

Equao de formao do

Fe3+/SCN(fase aquosa)

Vinh
o

complexo
2+

Fe( SCN )
Fe+3 + SCN
+
Fe( SCN )2
2+ + SCN
Fe(SCN )
Fe( SCN )3
++ SCN
Fe(SCN )2

K de estabilidade
Fe (SCN )

2+
Fe

3+

SCN =200

K f 1=
Fe(SCN )

+
Fe(SCN )

2+
SCN

K f 2=

= 20

Fe(SCN )
Fe(SCN )

+
SCN

[ 3]/
K f 3 =

Sistema
Fe3+/SCN-

Cor
Vinh

E ter etlico

Explicao da mudana de cor

8

Fase aquosa:
Colocaram-se em um tubo de ensaio 1,0 mL de gua destilada, 1 gota

de soluo 0,1 mol/L de cloreto frrico (on ferro (III)) e 6 gotas de soluo 0,1
mol/L de tiocianato de amnio. Em meio levemente cido, devido presena
da gua e do on cloro, forma-se uma soluo de colorao vinho devida
formao de um complexo no dissociado de tiocianato de ferro (III), visto que
tiocianato de amnio estava em excesso:
Fe( SCN )3
3++3 SCN
Fe

Fase orgnica:
Utilizou-se a mesma soluo que fora utilizada na fase aquosa e

adicionaram-se 10 gotas de ter etlico. A colorao da soluo observada foi

vinho, igual soluo da fase aquosa. A molcula Fe(SCN )3

no carregada

pde ser extrada utilizando ter etlico, formando uma srie de complexos, tais

como:

2+

[Fe ( SCN ) ] ,

Fe(SCN )

+
,

Fe( SCN )

Fe(SCN )

Fe(SCN )

3
.

Sendo o produto composto pelas quantidades relativas de ferro e de tiocianato,

o que faz manter a colorao vinho.

Tabela 2. Formao de complexo e deslocamento do equilbrio qumico devido

a perturbaes no meio (considerando apenas a primeira equao de formao
de complexo).
Tubo

Cor da soluo

Equao de formao do complexo

Laranja

2+

Fe( SCN )
3+ +SCN
Fe

Tubo

Cor da soluo

Equao de formao do complexo e indicao do

Laranja claro

Laranja escuro

Laranja escuro

deslocamento qumico (indicado com uma seta)

2+
Fe( SCN )
(lado favorecido)
3+ +SCN
Fe
2+
Fe( SCN )
3+ +SCN
Fe

(lado favorecido)

2+
Fe(SCN )
3+ +SCN
Fe

(lado favorecido)

(lado favorecido)

2+
Fe( SCN )
3+ +SCN
Fe

Amarelo cristalino

O tubo 1, tomado como referncia, apresenta colorao alaranjada, que

se deve baixa concentrao de Fe(SCN)3.
No tubo 2, no qual foram adicionadas 6 gotas de soluo concentrada
de cloreto de sdio, obteve-se uma soluo com colorao alaranjada clara,
que se deve ao deslocamento do equilbrio em direo aos reagentes, j que o
on cloro retira os ons ferro (III), diminuindo sua concentrao no equilbrio.
No tubo 3, no qual fora adicionado 1 gota de soluo saturada de cloreto
frrico, obteve-se uma soluo com colorao alaranjada escura, que se deve
ao deslocamento do equilbrio em direo ao produto, j que fora adicionado
excesso de on ferro (III).
No tubo 4, no qual fora adicionado 1 gota de soluo saturada de
tiocianato de amnio, obteve-se uma soluo com colorao alaranjada escura,

10

que se deve ao deslocamento em direo ao produto, j que fora adicionado

excesso de on SCN-.
No tubo 5, no qual foram 6 gotas de soluo saturada de cloreto de
sdio, obteve-se uma soluo com colorao amarelo cristalino, que se deve
ao deslocamento do equilbrio em direo aos reagentes, j que o on cloro
retira os ons ferro (III), diminuindo sua concentrao no equilbrio.
Pelo princpio de Chtelier, ao ocorrer uma perturbao no sistema, que
neste caso foram alteraes nas concentraes de reagentes, o equilbrio se
desloca para amenizar a perturbao sofrida. Nos tubos 3 e 4, a constante de
equilbrio tem seu valor alterado por causa do aumento da concentrao de
reagente, logo o equilbrio deslocado em direo ao produto. J nos tubos 2 e
5, a constante tem seu valor alterado por causa da diminuio da concentrao
de reagente, logo o equilbrio deslocado em direo aos reagentes.
2+

Fe( SCN )

3+
Fe

SCN

K =
Tabela 3. Formao de complexo e deslocamento do equilbrio qumico
Sistema
Cu2+/NH3
Cu2+/NH3 exc.
Adio de H2SO4

Observaes e equaes qumicas

Azul celeste
3 gotas de NH3, azul marinho
5 gotas de H2SO4, azul celeste

Colocaram-se, em um tubo de ensaio, 10 gotas de soluo 0,1 mol/L de

sulfato de cobre e uma gota de soluo 1,0 mol/L de amnia. Observou-se uma
soluo de colorao azul celeste (ou azul claro). A reao a seguinte:

11

2+ 2 NH 3 Cu(OH )2 . CuSO 4 + 2 NH 4

2++ SO 4

2Cu

A colorao levemente azulada se deve ao precipitado

Cu(OH )2 . CuSO 4

que

se forma.
Em seguida, adicionaram-se 3 gotas de uma soluo 0,1 mol/L de
amnia e observou-se que a colorao da soluo mudou para azul mais
intenso, visto que o excesso de reagente promove a formao de ons
complexos tetraminocuprato (II):
NH

2 +2OH
2+ +SO 4
Cu
2
Cu(OH )2 . CuSO 4 + 8 NH 3

Aps isso, adicionaram-se 5 gotas de

H 2 SO 4

e observou-se que a

colorao da soluo voltou a ser azul celeste. Essa mudana se deve

utilizao da amnia na neutralizao do

H 2 SO 4

adicionado.

Como exposto acima, ao ocorrer uma perturbao no sistema, este

tende a se deslocar para amenizar essa perturbao. No caso do sistema
presente, ao adicionar excesso de amnia, o sistema se desloca e se formam
ons complexos tetraminocuprato (II), que possui uma colorao azul intensa.
Ao adicionar

H 2 SO 4

, a amnia utilizada para neutralizar o cido, o que

diminui a concentrao de amnia, logo o equilbrio deslocado para o sentido

que forma

Cu(OH )2 . CuSO 4 , que possui uma colorao azulada mais suave.

12

CONCLUSO
Neste experimento, puderam-se observar e descrever a causa dos efeitos
visuais da formao de complexos nos sistemas Fe 3+/ SCN- e Cu2+/ NH3,
decorrentes reaes e concentraes dos reagentes. Na parte 1 do
experimento, correspondendo ao sistema Fe 3+/ SCN- dependendo da
quantidade de on frrico no meio reacional, obteve-se colorao vinho, para o
caso de uma concentrao maior de ferro e tons que variavam do laranja claro
quando havia pouco do mesmo e amarelo cristalino medida que os
complexos ferrosos iam sendo dissociados pela presena de cloreto.
Na parte 2, correspondente ao sistema Cu 2+/ NH3, observou-se que ao
misturarmos solues de sulfato de cobre e amnio, a cor do complexo
formado era azul celeste, que mudou para azul marinho, ao adicionar-se um
excesso de amnio e voltou para a cor azul celeste medida que acido
sulfrico foi adicionado. Em virtude disto, pode-se considerar que o
experimento foi realizado de maneira satisfatria.

13

QUESTIONRIO
1. A partir das reaes e das constantes de formao dos complexos {Kf
(FeCl2+) = 30 e Kf (FeSCN2+) = 200}, pede-se:
a. A expresso da constante de equilbrio e o valor da mesma para a
reao:
14


2++2 Cl
FeSCN

++ SCN
FeCl2
b. Partindo-se de quantidades iguais de ons cloreto e tiocianato,
prediga em que sentido o equilbrio da reao acima se encontra
deslocado.
2. O que observado no item 5.1 (a) aps a adio do solvente orgnico?
Explique.
3. Tendo em vista as mudanas de colorao observadas no item 4.1 (b),
discuta o equilbrio qumico em cada passo.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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SKOOG & WEST & HOLLER et al. Fundamentos de Qumica Analtica. 1 ed.
Cengage learning, 2005.
COSTA,
M.
Titulao
por
complexao
.Disponvel
http://www.ufjf.br/nupis/files/2011/04/aula-7-Volumetria-de-Complexa
%C3%A7%C3%A3o-2011.11.pdf. Acesso em: 19/01/2017

em:

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