UNIVERSI

DAD
NACIONA
Facultad
de
ingenier
a
metalrgi
ca y de
materiale
s

DISOLUCION DEL
MERCURIO II POR
DECOMPLEJOS

Lixiviacin del cinabrio con acido

bromhdrico en un reactor piloto

Catedra:
Catedrtic
o:
Alumno:

HIDROMETALURGIA

ORTIZ JAHN, CSAR

CAMPOS DE LA

CRUZ JORGE LUIS

2013

SULFURO DE
FORMACIN

1.- INTRODUCCIN
Espaa ese pas que
posee
los
recursos
mineros de mercurio mas
ricos
del
mundo,
encontrndose el metal, en
el
yacimiento
de
Almadn (Ciudad Real) que es el mas importante, en forma de HgS rojo (cinabrio)
acompaado de una ganga de SiO 2 .

El procedimiento establecido para la obtencin del metal consiste en la tostacin

oxidante de la mena y posterior condensacin del mercurio que abandona, los
hornos, en forma de vapor. Este mtodo da lugar a una de serie de problemas,
derivados sobre todo de la condensacin. Por esto, si tenemos en cuenta,
adems, que la ley del mineral que se trata es cada vez menor, era necesario
ensayar nuevas alternativas, no ya pirometalrgicas, sino hidrometalurgicas, para
el tratamiento del mineral.
Esto conduce, inevitablemente, a considerar las condiciones mas ventajosas de
disolucin del sulfuro de mercurio II. Esta posible disolucin ya haba sido
ensayada, por diversos autores, utilizando operaciones y reactivos tanto oxidantes
como cidos o complejantes, bien de forma individual o combinados entre si.
De entre todas las posibles combinaciones, no se haba ensayado la resultante de
un reactivo complejante en medio acido. Concretamente se ha utilizado un
compuesto como el acido bromhdrico (HBr) que rene ambas posibilidades:
acida, por los iones hidronio, y complejante, por los iones bromuro. La reaccin
estudiada es:
HgS(so) + 4HBr(aq) = H2HgBr4(aq) + H2S(gas)

(1)

2.- ESTUDIO TERMODINAMICO

Calculando las magnitudes termodinmicas energa libre de Gibbs (G) y entalpia
(H), se puede valorar la extensin mxima posible en que pueda progresar la
reaccin, y el calor absorbido o desprendido en la misma.
A partir de los valores de G o se ha calculado las constantes de equilibrio a 25, 50
y 100o C, resultando ser, respectivamente, 1,62x10 -12, 2,04x10-11 y 1,20x10-9. El
valor de Ho, a 25o C, es de 18,76 kcal/mol, es decir, es una reaccin endotrmica.
Se han estudiado, adems, la accin individual y conjunta de los iones hidronio y
bromuro en la disolucin del cinabrio. Se puede observar asi, que la accin aislada
de los iones hidronio o bromuro, aun en elevadas concentraciones, no es
suficiente para conseguir cantidades de mercurio apreciables en solucin.
Utilizando simultneamente ambos iones, la solubilidad del mercurio aumenta
considerablemente.
3.- ESTUDIO CINTICO
La reaccin (1) es heterognea y responde al esquema general de una reaccin
solido liquido no catalizada. La forma mas conveniente de estudiar estos
sistemas es tratar de separar las etapas de transferencia de materia (difusin
externa), de las etapas de carcter qumico (propia reaccin qumica).

Estas dos situaciones se estudian haciendo uso de los modelos cinticos

adecuados. Entre estos los mas importantes son el de reaccin uniforme, en el
que toda la partcula de solido reacciona a la vez con el liquido; y el de ncleo sin
reaccionar, en donde existe, tan solo, un frente de reaccin que se les denomina
cenizas. Los experimentos previos que se hicieron han mostrado que, en
nuestro caso concreto, este segundo es el modelo mas adecuado.
Las ecuaciones que representa al modelo del ncleo sin reaccionar, cuando no
hay formacin de productos de reaccin solidos sobre las partculas, son las
siguientes:
Difusin externa:
1 (1 x)1/2 = Kpt

(2)

Reaccin qumica:
1 (1 x)1/3 = Kqt

(3)

Donde x es la conversin, t es el tiempo de reaccin, y K p y Kq son las

respectivas constantes cinticas.
El estudio cintico se realizo en funcin de las variables temperatura,
concentracin de acido, tamao de partcula del solido y velocidad de agitacin;
esta variable es la que permite fijar la etapa que controla la reaccin. As, su valor
fue de 1.200 rpm para un posible control por la etapa de difusin externa y de
2.400 rpm para un posible control por la reaccin qumica. La temperatura se fijo
de 20 y 50o C. La concentracin de acido bromhdrico entre 6 y 8 molar, y el
tamao de partcula entre 100 y 400 m.
La realizacin de numerosos experimentos por combinacin de los valores dados
a las variables, condujo, una vez interpretados, a constatar la influencia cualitativa
de estas variables en la velocidad de reaccin. El aspecto cuantitativo se concreta
en el calculo de las constantes cinticas y en el de las ecuaciones representativas
de la disolucin del solido en funcin del tiempo de reaccin. Por ultimo se
calcularon, para cada una de las etapas, los valores de energa de activacin.
4.- CONCLUSIONES
Del estudio termodinmico, de los valores de la constante de equilibrio, se puede
deducir que para que la concentracin en mercurio sea alta, las concentraciones
tanto de iones bromuro como de iones hidronio deben ser bastante altas, y la de
sulfuro de hidrogeno lo mas baja posible, lo que se favorece con un aumento dela
temperatura.

Las ecuaciones cinticas que relacionan la conversin con el tiempo de reaccin

en funcin de las distintas variables, son las ecuaciones (2) y (3), en donde las
constantes cinticas se expresan as:
Kp = 12,06 e(-3211/T)(C 4,6)1,27 R0 0,61
Kq = 426.930 e(-5778/T)(C 6,1)0,89 R0 0,47

(4)
(5)

De los valores de las energas de activacin a 1.200 y 2.400 rpm, 6,4 y 11,5
kcal/mol, respectivamente, se puede deducir que en el primer caso el proceso esta
controlado por la difusin externa y en el segundo caso por la reaccin qumica en
la superficie del solido.