LABORATORIO N10

COLORANTES AZOICOS NATURALES Y CINETICA

DEL PROCESO DE TEIDO EN DIFERENTES
FIBRAS

I. OBJETIVOS:

1. Estudiar las formas oxidadas y reducidas de algunos colorantes

azoicos
2. Experimentar el proceso de teido de fibras naturales y sintticas
utilizando diferentes mordientes
3. Estudiar la cintica del proceso
II. FUNDAMENTO TERICO

Los colorantes azoicos, son unas sustancias que poseen el grupo azo
-N=N- en la molcula. Se obtienen a partir de sales de diazonio en
procesos de copulacin en los que se mantienen el grupo diazonio en
la molcula.
Las sales de diazonio son unas sustancias orgnicas de gran inters
en el campo de la sntesis orgnica. Participan en reacciones de
sustitucin mediante la prdida de una molcula de nitrgeno,
transformndose en otras funciones orgnicas, como alcoholes,
derivados halogenados, etc. Tambin participan en reacciones de
copulacin en las que se mantienen la agrupacin diazonio en la
molcula. Estas reacciones van dirigidas a la sntesis de colorantes.
Cuando una amina aliftica primaria reacciona con cido nitroso, en
una reaccin de diazotacin, se forma un intermedio de reaccin
denominado Sal de Diazonio.

La sal de diazonio aliftica formada es muy inestable evolucionando

hacia la formacin de carbocatin a la vez que elimina una molcula

de nitrgeno. El carbocatin formado reacciona rpidamente con

cualquier nuclefilo presente el medio de reaccin, dando lugar a
alcoholes, derivados halogenados u olefinas.
Si la reaccin de diazotacin transcurre con una amina aromtica
primara, tambin se forma, una sal de diazonio.
+

Ar-NH2 + HONO [Ar-N N] X

Esta sal de diazomo es estable a bajas temperaturas - alrededor de

OC -, como consecuencia de la estabilizacin de la misma por efecto
de resonancia a lo largo del anillo aromtico.

A baja temperatura la sal de diazonio aromtica reacciona en un

proceso de copulacin
con compuestos aromticos activados,
transformndose en colorantes azoicos.
Supuestos pues conocidos los mtodos para la determinacin de las
concentraciones del colorante en la fibra y en la solucin
procederemos a analizar el trazado y estudio de las isotermas de
adsorcin. El objeto de dicha isoterma es estudiar las variaciones de la
concentracin del colorante en la fibra, su relacin con la
concentracin del colorante en la solucin, y deducir de ellas las
conclusiones oportunas que pueden tener una aplicacin cientfica y
tcnica.
La mayora de las isotermas de tintura, pueden ser encuadernadas en
tres ecuaciones comunes, conocidas como ecuaciones de Nernst,
Freundlich y Langmuir.
Isoterma de Nernst
La ecuacin de Nernst es similar a la ley de Henry para los gases,
queda establecida de la siguiente manera:

[ C ] f =K [ C ] s
En donde [C]f y [C]s expresan las concentraciones del colorante en la
fibra y en la solucin respectivamente y K es una constante, que viene
a ser la constante de reparto del colorante entre la solucin y la fibra.
La forma de esta isoterma es lineal; colocando en abscisas la
concentracin de colorante en solucin y en ordenadas el colorante
sobre la fibra se obtiene una lnea recta como la descrita en la
siguiente figura que termina precisamente en la tintura del polister
con colorantes dispersos muy poco solubles.
Isotermas como estas, que son lineales y que aumentan su pendiente
a medida que se incremente la concentracin del colorante en el bao
se les conoce como isotermas de Nernst.
La otra importante diferencia entre la isoterma de Nernst y las dems
es que el coeficiente de particin K, en los sistemas de Nernst se
mantiene constante a medida que la concentracin del colorante
aumenta. Sin embargo, el valor de K decrece a medida de que la
temperatura aumenta y la habilidad del agua de disolver el colorante
tambin aumenta.

Isoterma de adsorcin deducida de la ley de Nernst

Isotermas de Freundlich
La segunda ecuacin, establecida experimentalmente por Freundlich
en 1907, puede ser expresada:
x

[ C ] f =K [ C ] s

En donde K es una constante y x es un exponente caracterstico del

sistema considerado cuyos valores oscilan entre 0.5 y 0.8 segn las
fibras y el colorante empleado. Como x es siempre menor que la
unidad, la isoterma de adsorcin es una parbola, sin tender a un

lmite determinado de la concentracin del colorante sobre la fibra.

Por consiguiente no siempre para elevadas concentraciones, porque
generalmente la adsorcin est limitada por la saturacin del
colorante de la fibra5.
Esta ecuacin se caracteriza porque a bajas concentraciones la
relacin entre colorante sobre fibra y en solucin, tiende a aparecer
lineal, pudindose llegar en algunos casos a una relacin constante.
Tomando logaritmos, la ecuacin se transforma en:
log [ C ] f =log ( K ) + xlog [ C ] s

Que es la ecuacin de una recta en la que x es la pendiente y log(K)

la ordenada en el origen.
Isoterma de Langmuir
As como la isoterma de Freundlich tiene una base emprica, Langmuir
obtiene la suya por fundamentos cinticos sobre los procesos de
tintura. El postulado bsico sobre el que se funda, es que el colorante
es adsorbido por la fibra en lugares especficos, de tal modo que
cuando una molcula ocupa un lugar, ste queda saturado e incapaz
de una adsorcin ulterior. Supongamos una fibra conteniendo [C]f
moles de colorante por kg. de fibra, en equilibrio con una solucin
tintrea de concentracin [C]s mole de colorante por litro de solucin,
de modo que cuando todos los lugares de la fibra estn ocupados por
el colorante, la concentracin de estos ser [C]SAT 2
El modelo de Langmuir desde otro punto de vista, el de ingeniera de
reactores tiene las siguientes consideraciones6:

Toda la superficie tiene la misma actividad.

Las especies adsorbidas quedan en puntos definidos.
La mxima adsorcin corresponde a la capa nica (monocapa).
Cada sitio solo acomoda una especia activa.
No hay interacciones entre molculas.
Toda adsorcin se produce bajo el mismo mecanismo.
La velocidad de adsorcin es la misma que la de desorcin

En un sistema de gas o lquido con una superficie slida, las molculas

del gas (o concentracin) estarn golpeando continuamente la
superficie y una fraccin de ellas se adherir a ella. Sin embargo,
debido a las energas cinticas, rotacionales y vibracionales, un

nmero mayor de molculas energizadas dejaran continuamente la

superficie. Un equilibrio se establecer debido a la velocidad con que
las molculas golpean la superficie y se retengan durante un tiempo y
distancia apreciable, que estar exactamente balanceada por la
velocidad con que las molculas dejan la superficie.
La velocidad de adsorcin ra ser igual a la velocidad de colisin rc de
las molculas contra la superficie multiplicada por un factor F
representado por la fraccin de molculas colisionadas que se
adhieren. A una temperatura fija, el nmero de colisiones ser
proporcional a la presin p del gas (o su concentracin) en donde la
fraccin F ser constante. De ah, la velocidad de adsorcin por unidad
de superficie vaca ser rcF. Esto es igual a kp donde k es la velocidad
que involucra la fraccin F y la proporcionalidad entre rc y p.
Debido a que la adsorcin est limitada por la cantidad de sitios en la
lmina monomolecular de la superficie, esta podr dividirse en 2
partes: la fraccin en donde se encuentran las molculas adsorbidas
y 1-, la fraccin de la superficie vaca. Puesto que solo aquellas
molculas que golpean la superficie vaca pueden ser adsorbidas, la
velocidad de adsorcin por unidad del total de la superficie ser
directamente proporcional a 1-, siendo as:
r a=kp ( 1 )
La velocidad de desorcin ser tambin proporcional a la fraccin de
la superficie ocupada:
r d =k '
La cantidad adsorbida en el equilibrio, es obtenida resolviendo con
las ecuaciones de ra y rc. El resultado llamado isoterma de Langmuir se
representa as:
=

kp
Kp
v
=
=
1+
Kp
v
k + kp
m
'

Donde K=k/k es la constante de adsorcin al equilibrio, expresado en

unidades de
(presin)-1. La fraccin es proporcional al volumen de gas (o
concentracin) adsorbido, v, desde que la adsorcin es menor que la
capa monomolecular. De ah que se pueda considerar como una
relacin entre la presin del gas (o concentracin) y el volumen
adsorbido, donde vm es el volumen adsorbido cuando todos los sitios
activos de la capa molecular estn ocupados.

Las isotermas
continuacin:

de

adsorcin

presentan

casos

mostrados

Tipos de isotermas de adsorcin

El tipo 1, el de Langmuir observa comportamiento asinttico que se

presenta en la mayorade los casos de tintura.
La isoterma de Langmuir se diferencia de la Freundlich en que el valor
de la concentracin del colorante en la fibra tiende hacia un lmite de
saturacin, lo cual no suceda en aquella.
Prcticamente se llega a resultados satisfactorios con ambas
ecuaciones, si bien hemos de aconsejar la ecuacin de Langmuir para
obtener resultados precisos, y la de Freundlich cuando deseamos
mayor rapidez y no sea necesaria tanta exactitud
III. MATERIALES EQUIPOS Y REACTIVOS

Fibras de lana, seda y algodn

Matraces
Baguetas
Recipientes resistentes al fuego
Pala de madera
Violeta de genciana
Anilina
NaCl
cido actico
Alumbre
Azul de metileno

 Anaranjado de metilo
Reactivo de Sudan III
IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Colorantes Hidrofbicos e Hidrfilos

En un tubo de ensayo colocar 2ml de agua destilada y 2 ml de aceite.
Enseguida aadir al tubo de tres a cuatro gotas de azul de metileno
Observar entonces lo que ocurre en la fase acuosa
Inmediatamente despus agregar tres gotas del reactivo Sudan III.
Observar la coloracin de la fase liquida interpretar los resultados

En la fase acuosa el azul de metileno toma una coloracin azul, un

azul ms oscuro con el agua, con el aceite no se lleva a disolver por
completo, al agregas el reactivo Sudan III este reacciona solo con el
aceite dando un color rojo y el agua se torna de un color mas azul.

Oxidacin y Reduccin de Colorantes Azoicos

Azul de metileno
Poner en un pequeo matraz cuatro gramos de glucosa, 4gramos de
hidrxido de sodio y 100 ml de agua
Agitar la solucin y agregar 10 gotas de azul de metileno. Observar
Dejar reposar la solucin durante aproximadamente un minuto, anotar
los cambios en la coloracin
Volver a agitar la solucin. Observe y explique el fenmeno producido

En su forma oxidada el azul de metileno no presenta coloracin es

incolora pero al agitar la solucin se reduce tomando coloracin azul
la cual despus de un tiempo vuelve a perder color y ser incolora
Teido de fibras
Se va a utilizar tres tipos de fibras para el teido: Lana, algodn y
seda. Cortar para cada fibra trozos de aproximadamente 10cm x
10cm.
En resistentes al calor preparar baos de tintura para los siguientes
colorantes

Violeta de cristal :disolver 0.25 gr de violeta de cristal en 500 ml

de agua
Mordiente a usar: aparte en otro recipiente disuelva 1 gr de
alumbre en 200ml de agua. Introduzca la pieza y sumrjala,

prnsela con la ayuda de una varilla. En otro beaker diluya 0.2gr

de crmor trtaro en 200ml de agua. Pasar la pieza sumergida
anteriormente a esta nueva solucin, prnsela tambin.
Finalmente lleve la pieza al bao de tintura y caliente hasta casi
ebullicin. Medir la temperatura Se fij el color? En qu fibra
hubo mejor tincin?

Si se fij la tincin en el algodn y la lana el violeta era ms

oscuro que en la seda

Anilina: bao de tintura: disuelva la anilina (6gr) en 500ml de

agua
Mordiente: 10gr de NaCl y 5ml de cido actico glacial

Sumergir las fibras primero en la solucin y luego en el cido,

llevarlas enseguida al bao de tintura. Hervir hasta fijar el color

V. CONCLUSIONES

En esta prctica logramos estudiar el comportamiento de algunos

colorantes azoicos como el azul de metileno que en su forma oxidada
no presenta color y en su forma reducida es de color azul. Tambin
observamos que el reactivo Sudan III reacciona solo con grasas
Logramos experimentar el proceso de teido de textiles como la seda,
algodn y lana utilizando diferentes mordientes. Al estudiar la cintica
de reaccin en este proceso de teido hay factores que influyen como
es la concentracin del bao de tintura, concentracin de mordiente,
el tiempo y la temperatura.

VI. CUESTIONARIO

1. Escribir las formas oxidada y reducida del anaranjado de metilo y

azul de metileno

Anaranjado de metilo

Azul de metileno

2. Escriba la formulacin qumica del Reactivo de Sudan III y como se

usa en el proceso de tincin
La tcnica del sudn III es un mtodo utilizado generalmente para
demostrar la presencia mediante tincin de triglicridos, aunque
tambin tie otros lpidos.
Pertenece al grupo de colorantes indiferentes, que son aquellos
que no tienen afinidad por estructuras cidas o bsicas. Son
insolubles en el agua y tien aquellas sustancias que tienen un
poder de disolucin superior al del lquido empleado para preparar
la solucin colorante.
Los colorantes para grasas son ms solubles en las propias grasas
que en el medio en el que van disueltos. As, al baar la grasa con
la solucin del colorante, ste tiende a disolverse en la grasa que
se va cargando del colorante. Por regla general estos colorantes
siempre van en solucin alcohlica o bien en una mezcla de
alcohol/acetona o alcohol/agua.

Formula del compuesto Sudan III

3. Qu son los mordientes y para qu sirven?
El mordiente es una sustancia empleada en tintorera que sirve
para fijar los colores en los productos textiles. La funcin del
mordiente es favorecer la fijacin del colorante en las fibras. Este
trmino es usado principalmente en la industria textil para
designar a aquellas sales metlicas (de aluminio, hierro, plomo...),
cidos (el cido tnico, usado para fijar colores bsicos),
sustancias orgnicas (casena, gluten, albmina,...), etc., que
sirven para fijar los colores de estampados en los textiles.
4. Explique cmo es la cintica de reaccin para los procesos de
tincin anteriores. Explique la velocidad de reaccin en funcin de
la disminucin de la [ ] del colorante en la fibra
El fenmeno de tintura involucra difusividad interna y externa y
velocidades de adsorcin y reaccin como se muestra en la
siguiente figura. Las molculas del colorante deben pasar del bao
de tintura a la interfase formada por el bao y la fibra, etapa
conocida como difusividad externa, enseguida, el colorante debe
atravesar la interfase hasta llegar a la superficie de la fibra, a esta
etapa se le denomina difusividad interna, una vez all comienza el
proceso de adsorcin de las molculas por fibra, la rapidez con que
se adsorbe se conoce como velocidad de adsorcin una vez
adsorbidas las molculas del colorante comienza la interaccin del
colorante con los sitios activos de la fibra mejor conocida como la
etapa de reaccin de dicha rapidez se interpreta como la velocidad
de reaccin. Todos estos procesos consumen un tiempo
determinado, y el proceso que ms tarde se le considera como el
paso controlante del proceso de difusin o del proceso de reaccin.

Diagrama general del proceso de tintura

Tintoreros y qumicos de colorantes saben que existen tres formas

o mtodos de como los colorantes pueden ser retenidos por las
fibras, donde las dos primeras formas han sido empleadas desde
tiempos inmemorables. Dichos mtodos se describen a
continuacin
1) Adsorcin fsica: Esta cuenta que con las misma fuerzas con
las cuales se atraen los colorantes a la fibra, inicialmente
son suficientemente fuertes para retener las molculas y
resistir los tratamientos subsecuentes de lavado
2) Adsorcin mecnica: Esta consiste en la formacin de
materiales y pigmentos insolubles de la solubilidad qumica
con que fueron difundidos en la fibra
3) Reaccin en la fibra: Aqu las molculas o iones de colorante
no pierden todos sus grupos funcionales solubles despus de
ser difundidos dentro de las fibras, pero en las condiciones
correctas reaccionan y se enganchan as mismo por los
enlaces qumicos covalentes a las molculas largas de fibra
formando nuevas derivaciones de color en las fibras. El
nmero pequeo de grupos funcionales solubles es
totalmente inadecuado y causa que las nuevas molculas
grandes se disuelvan en agua.
5. Grafique en forma general las isotermas de adsorcin de Nerst
para los procesos anteriores
Isoterma de Nernst
La ecuacin de Nernst es similar a la ley de Henry para los gases,
queda establecida de la siguiente manera:

[ C ] f =K [ C ] s
En donde [C]f y [C]s expresan las concentraciones del colorante en
la fibra y en la solucin respectivamente y K es una constante, que
viene a ser la constante de reparto del colorante entre la solucin
y la fibra. La forma de esta isoterma es lineal; colocando en
abscisas la concentracin de colorante en solucin y en ordenadas
el colorante sobre la fibra se obtiene una lnea recta como la
descrita en la siguiente figura que termina precisamente en la
tintura del polister con colorantes dispersos muy poco solubles.

Isotermas como estas, que son lineales y que aumentan su

pendiente a medida que se incremente la concentracin del
colorante en el bao se les conoce como isotermas de Nernst.
La otra importante diferencia entre la isoterma de Nernst y las
dems es que el coeficiente de particin K, en los sistemas de
Nernst se mantiene constante a medida que la concentracin del
colorante aumenta. Sin embargo, el valor de K decrece a medida
de que la temperatura aumenta y la habilidad del agua de disolver
el colorante tambin aumenta.

Isoterma de adsorcin deducida de la ley de Nernst

VII. BIBLIOGRAFIA

Fundamentos Cientficos y Aplicados de la Tintura de Materiales

Textiles, Cegarra J, Puente P, Valldeperas J, Universidad Politcnica
de Barcelona, ETSIT Terrassa, Espaa 1981.
Chemical Engineering Kinetics, Smith J. M, Third Edition, McGraw-Hill
Book Company, 1981
Dyeing Sorption Isotherms of Three Direct Dyes and Their Mixtures on
Purified Cotton, Bairathi A, American Association of Textile Chemist &
Colorist, Vol. 25, No. 12, December 1993.