Modulo 1 Sntesis en qumica inorgnica clsica

Prctica 3

Prctica 3
Sntesis y estudio de las propiedades
del sulfato cido de hidrazina
OBJETIVOS
1.
2.
3.
4.

Sintetizar sulfato cido de hidrazina partiendo de urea e hipoclorito de sodio.

Optimizar el rendimiento de una sntesis mediante el control de la temperatura.
Realizar el control analtica de la pureza de un producto.
Describir la estabilidad redox de compuestos de nitrgeno en diferentes estados de oxidacin.

INTRODUCCIN
El nitrgeno es el gas ms abundante en la atmsfera terrestre, representando alrededor de un 78% de la misma. Este
elemento es un componente esencial de muchos compuestos orgnicos como aminocidos y cidos nucleicos, vitales
para todos los seres vivos. La aplicacin comercial ms importante del nitrgeno diatmico es la obtencin de
amonaco por medio del proceso Haber-Bosch. El amonaco producido es usado principalmente en la fabricacin de
fertilizantes, y el resto es usado en la sntesis de cido ntrico, plsticos y explosivos. Adems del amoniaco existen
otros compuestos binarios nitrgeno-hidrgeno como la azida y las hidrazina.
La hidrazina, N2H4, es un lquido incoloro miscible en agua y en una variedad de disolventes orgnicos y es
corrosivo y txico. A temperatura ambiente es estable cinticamente con respecto a N2 y H2. Los derivados alqulicos
de la hidrazina se han utilizado como combustibles para cohetes combinados con N2O4. La hidrazina se utiliza en la
industria agrcola y de los plsticos y en la eliminacin de O2 de calderas de aguas industriales para minimizar la
corrosin. La hidrazina se obtiene industrialmente por la reaccin de Raschig que supone la oxidacin parcial del
amonaco con hipoclorito de sodio. El producto de esta reaccin se obtiene como monohidrato y se emplea para
muchas aplicaciones. La hidrazina es una base ligeramente ms dbil que el amonaco, por lo que en soluciones
acuosas forma normalmente sales con el in hidrazonio [N2H5]+, pero algunas sales de [N2H6]+2 has sido aisladas.
Estas sales permiten disponer de una fuente estable de hidrazina disminuyendo los riesgos en su manipulacin.
La hidrazina es un poderoso y atractivo agente reductor debido a que tiene un alto contenido de hidrgeno y los
nicos productos de la oxidacin son nitrgeno y agua. La hidrazina pueden reducir un nmero importante de sales
de metales. Por ejemplo, metales importantes, como el nquel, pueden ser reducidos a polvo muy fino que presenta
propiedades catalticas interesantes. La hidrazina y sus sales tambin son usadas como agentes reductores en sntesis
orgnica y en qumica analtica. Las propiedades reductoras tambin hacen a los hidrohaluros de hidrazina tiles
como fundentes para soldaduras.
Como la hidrazina es un poderoso agente reductor, muchas pruebas con una variedad de agentes oxidantes pueden
ser usados para determinar su concentracin. Adems, muchas hidrazinas reaccionan con aldehdos aromticos para
formar compuestos coloreados que sirven de base para anlisis colorimtricos. Como la hidrazina es una base dbil
es una base dbil, puede determinarse junto con su mayor impureza, el amoniaco, por titulacin cido-base.

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Prctica 3

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Esta prctica tiene como objetivo preparar un compuesto de nitrgeno con hidrgeno: hidrazina. Este compuesto en
estado puro es muy inestable, por lo que se preparar una de sus sales: sulfato de hidrazina. As mismo, se pretende
estudiar su comportamiento qumico de diferentes compuestos de nitrgeno.

1. Sntesis del sulfato cido de hidrazina

Disolver 7,6 g de NaOH en la menor cantidad de agua (6 mL). Aadir esta solucin a 47,5 g de NaOCl al 11,5% y
la mezcla se enfra a 0 C hasta su uso. Determine la concentracin de hipoclorito por una titulacin yodomtrica y
ajuste la cantidad de NaOCl usada en caso de que la concentracin de la solucin sea diferente.
Disolver 5,4 g de urea en la menor cantidad de agua (5 mL). La disolucin de la urea es muy endotrmica por lo que
es necesario calentar para acelerar su disolucin. Trasvasar esta solucin a un baln de dos bocas, equipado con un
termmetro y un embudo de adicin (Figura 3.1). El embudo de adicin se llena con la solucin bsica de
hipoclorito. Se agrega un agitador magntico y se aade 0,07 g de EDTA a la solucin de urea a la vez que se
mantiene la temperatura por debajo de los 10 C con un bao agua/hielo.
Se comienza la adicin de la solucin de NaOCl a una velocidad de una a una gota por segundo. La temperatura
nunca debe exceder de los 10 C. Una vez agregado todo el reactivo se calienta rpidamente la mezcla en un bao de
agua caliente hasta alcanzar los 75 C. Cuando se alcanza dicha temperatura se deja reaccionar durante dos minutos y
se enfra despus rpidamente en un bao agua/hielo por debajo de los 10 C.
Aadir, gota a gota, 10 mL de una mezcla H2SO4/agua (1:1) previamente enfriada a 0 C, cuidando que la
temperatura de la mezcla no exceda los 10 C. Aadir posteriormente, 5 mL de H2SO4 (c) (previamente enfriado)
con una velocidad de 1 gota/segundo, permitiendo que la temperatura alcance mximo 30 C.
Cuando se haya agregado todo el cido, agitar la mezcla por 15 min y luego enfriar en un bao de agua/hielo. Filtrar
el precipitado al vaco y lavar con 2-3 mL de etanol fro. Dejar secar en una estufa a 100 C por 15 min. Pesar y
calcular el rendimiento. Si al enfriar no se observa la formacin de cristales concentrar hasta 1/3 del volumen inicial.

Figura 3.1: Montaje para la sntesis del sulfato cido de hidrazina

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2. Determinacin de la pureza del producto

Proponga un mtodo (volumtrico o fotomtrico) para la determinacin cuantitativa de la pureza del producto.
Reporte finalmente, el porcentaje de pureza del producto sintetizado.

3. Caracterizacin del sulfato cido de hidrazina

1.

Disolver 0,025 g de sulfato de hidrazina en 1 mL de agua destilada y aadir sobre esta disolucin 1 mL de
ferrocianuro de potasio al 20%. A esta mezcla aadir gota a gota 1 mL de NaOH al 20%.

2.

En un tubo de ensayos limpio y seco, preparar 1 mL de solucin saturada de KIO3 y agregar a la misma una
porcin del precipitado obtenido. Interpretar.

3.

Agregar gotas de una solucin de (N2H5)HSO4 a una solucin de AgNO3 0,01 M amoniacal (lave muy bien el
tubo de ensayos antes de realizar esta experiencia). Calentar en bao de agua. Interpretar.

4.

Tomar 3 mL de solucin de CuSO4 0,1 M y dividirla en 3 porciones. Agregar 1 mL de H2O destilada, NaOH
5%, NH3(c) a cada alcuota, respectivamente. Observe. Sobre las tres muestras agregar una pequea cantidad de
sulfato de hidrazina slida. Observe y explique.

4. Estudio del estado de oxidacin del nitrgeno

4.1 Reacciones con cido ntrico
1.

Aadir 5 gotas de cido ntrico concentrado a un tubo de ensayo que contenga 1 mL de agua y un hilo de cobre.
Observe. Caliente suavemente y observe.

2.

Colocar en un tubo de ensayo una pequea cantidad de azufre. Agregar 0,5 mL de agua y 1 mL de HNO3(c).
Calentar a ebullicin, enfriar y decantar. Al filtrado, agregar unas gotas de BaCl2 1%. Agitar, y si fuera
necesario, calentar. Observe y explique.

4.2 Reacciones con cido nitroso

1.

Enfriar 5 mL de H2SO4 3 M en un tubo de ensayo en un bao de hielo por 10 min. Aadir una punta de esptula
de NaNO2 en un segundo tubo de ensayo y adicionar sobre este ltimo el H2SO4, gota a gota, manteniendo el
tubo en el bao de hielo. Dividir el contenido del tubo en tres porciones.

2.

Calentar la primera alcuota suevamente. Observe y explique.

3.

En un tubo de ensayo aadir 5 gotas de KI 0,5 M y aadir sobre ella HNO2 recin preparado. Observe y
explique.

4.

Repetir la reaccin anterior empleando una solucin de KMnO4 0,1 M en lugar de KI.

BIBLIOGRAFA
Audrieth, L. F. and Ogg, R. A. (1951). The Chemistry of Hydrazine. John Wiley & Sons, USA.
Moeller, T., Edwards, D. (1953). Inorganic Synthesis, McGraw Hill, USA.
Jones K. (1973). The chemistry of Nitrogen, Pergamon Press, Great Britian.
Housecroft Catherine, y Sharpe Alan. (2005). Qumica Inorgnica, 2da Ed., Pearson Education Limited, Mxico.

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ASPECTOS ESPECFICOS
1.

Por qu es necesario que la reaccin de hipoclorito este fuertemente alcalina?

2.

Por qu es necesario mantener un fuerte control sobre la temperatura para asegurar un ptimo rendimiento de la
reaccin?

3.

Cul es la funcin del EDTA en la sntesis de sulfato cido de hidrazina?

4.

En qu propiedades del producto se basa su mtodo propuesto para la determinacin cuantitativa del producto?

5.

Cmo se puede relacionar el poder oxidante-reductor de los compuestos de nitrgeno con sus respectivos
estados de oxidacin?

CUESTIONARIO
1. Cules son las propiedades puras de la hidrazina pura?
2.

Cmo se podra convertir el sulfato de hidrazina en el correspndete hidrato?

3.

Represente los estados de oxidacin del nitrgeno en un diagrama de Latimer y de Frost. Cul de los dos
permite obtener informacin acerca de la estabilidad redox de los compuestos de nitrgeno?

4.

Describa otro mtodo alternativo para la sntesis de esta sustancia.