TERMODINMICA

La termodinmica es la rama de las ciencias fsicas que trata de diversos fenmenos de energa y las
propiedades relacionadas de la materia, especialmente en lo que se refiere a las leyes de transformacin de
calor a otras formas de energa y viceversa.
Sistemas termodinmicos
Se denomina sistema termodinmico, a la porcin de materia que es objeto de nuestro estudio y cuya
evolucin interesa.
La materia que rodea al sistema se la denomina medio. La superficie de separacin entre el sistema y el medio
puede ser real o ideal.
Al conjunto sistema y medio se lo denomina Universo termodinmico.
Energa
Energa es una magnitud fsica que se presenta bajo diversas formas, est involucrada en todos los procesos de
cambio de estado, se transforma y se transmite, depende del sistema de referencia y fijado ste se conserva.
Tambin puede definirse a la energa como la causa del cambio de estado de un sistema. Entendindose por
cambio de estado ya sea la modificacin de los parmetros que los caracterizan o de su estado de movimiento
en el espacio.
La energa potencial es la de un sistema en reposo; es energa de posicin, energa esttica o energa que
valora la posibilidad de la realizacin de un trabajo con respecto a un nivel determinado.
La energa cintica es la que posee un sistema en movimiento, ya sea en virtud de su masa y de la velocidad
que lleva, o bien de la modificacin de sus parmetros.
Existen muchas formas de energa: energa qumica, energa elctrica, energa radiante, energa
magntica, etc. Cuando una cierta cantidad de energa desaparece en una de sus formas, aparece en otra en
una cantidad equivalente, en virtud de un principio fundamental de la fsica: el principio de conservacin de
la energa.
El calor es la transferencia de energa de un sistema a otro determinada exclusivamente por una diferencia de
temperatura entre ellos.
De acuerdo con esta definicin, fundamentada en la primera ley de la termodinmica, el calor no es una forma
de energa sino que, al igual que el trabajo, modifica la energa de un sistema mediante la transferencia de la
misma. As los trminos: energa calrica, energa no almacenada, energa en trnsito son inadecuados.
Se dice que dos o ms sistemas no estn en equilibrio, cuando es posible que entre ellos se ejerza alguna
accin, es decir que pueda producirse algn intercambio o paso de energa. Cuando este intercambio se debe a
una diferencia de temperaturas, la energa que intercambian es calor.
Si al suministrar calor a un sistema su temperatura aumenta, esa energa toma el nombre de calor sensible.
Puede ocurrir tambin, que el calor suministrado los absorba el sistema para sufrir ciertos cambios en su
estado fsico y en consecuencia la temperatura no se altere, el calor toma entonces el nombre de calor latente.
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Temperatura
La temperatura es una cantidad escalar que se asocia al estado trmico de un cuerpo, tal que la igualdad de
temperaturas es condicin necesaria y suficiente para definir la igualdad de estados trmicos.
La temperatura slo puede ser definida en sistemas termodinmicos en estado de equilibrio y debe hacerse
notar que no constituye una magnitud fsica ya que si bien es posible definir la igualdad de temperaturas,
carece de sentido fsico la suma de las mismas. Se trata simplemente de una magnitud de segundo orden
(ordenativa) que permite slo la comparacin y por lo tanto la existencia de una relacin de orden, pero que
no admite la definicin de una ley aditiva.
Microscpicamente considerada, la temperatura de un cuerpo tiene un significado extremadamente preciso.
Para analizarlo, consideremos las conclusiones de la teora cintica de los gases que son las nicas que nos
permiten evitar el complejo formalismo matemtico de la mecnica cuntica.
De acuerdo a ella, los gases estn formados por molculas mono o poliatmicas que se mueven al azar y
obedecen a las leyes de Newton del movimiento. El nmero de molculas de gas en cualquier volumen
mensurable del mismo, es muy grande, sin embargo sus dimensiones son tan pequeas que slo ocupan una
mnima fraccin del volumen ocupado por el gas y sus caractersticas son tales que los choques
intermoleculares son perfectamente elsticos y de duracin insignificante, no obrando fuerzas apreciables de
interaccin entre las mismas salvo durante el choque.
Bajo estas hiptesis se concluye que si bien las molculas mantienen su individualidad, estadsticamente
puede hablarse de un comportamiento global del conjunto de molculas caracterizado por un libre recorrido
medio (distancia promedio entre dos choques intermoleculares) y por una velocidad cuadrtica media
(correspondiente a la media aritmtica de una distribucin gaussiana de velocidades) que slo son funcin de
la temperatura del gas y proporcional a sta.
En particular, puede demostrarse la relacin K = 1/2.m.v2 = 3/2.k.T (donde k es la constante de Boltzman y
vale 1,38.1023 Joule/K), indicando que la energa cintica total de traslacin de un mol de molculas de gas
perfecto, es proporcional a su temperatura. Si dividimos ambos miembros de la expresin anterior por el
nmero de Avogadro (6,023.1023 molculas/mol), obtendremos la energa cintica de cada molcula (valor
medio) que a temperatura ambiente es del orden de 1021 Joule.
Obsrvese que la expresin K = 3/2.k.T constituye la definicin microscpica de temperatura ya que est
definida en relacin con la energa cintica total de traslacin de las molculas del gas respecto de su centro
de masa. Debemos interpretar por lo tanto que:
Cualquier modificacin de la temperatura del gas, har variar la energa cintica media de las molculas.
Cualquier factor que modifique la energa cintica media de las molculas del gas, tambin har variar su
temperatura.
Concepto de equilibrio trmico
Ya hemos establecido indirectamente que: la igualdad de temperaturas es condicin necesaria y suficiente
para el equilibrio trmico, sin embargo, ese enunciado si bien es conceptualmente correcto es inaplicable en
la prctica, ya que para ello es necesario saber de antemano que los cuerpos estn a igual temperatura y ello
no es viable en condiciones prcticas.
Tambin es conceptualmente correcta (an cuando adolece de la misma falencia) la afirmacin: dos cuerpos
que no interaccionan qumicamente entre s se encuentran a igual temperatura (esto es en equilibrio trmico)
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cuando puestos en contacto conservan sus estados trmicos iniciales, lo cual requiere conocer dichos estados
y estar en condiciones de evaluar el posible cambio.
Un anlisis exhaustivo de cualquiera de los anteriores criterios muestra claramente la necesidad prctica de
poder determinar la temperatura de los cuerpos y ello requiere, necesariamente, la interaccin con un tercer
cuerpo: el termmetro. Es por ello que, en rigor prctico, no puede hablarse del equilibrio trmico de dos
cuerpos y debemos indicar que: si dos cuerpos A y B se encuentran en equilibrio trmico con un tercer
cuerpo C (el termmetro), entonces A y B se encuentran en equilibrio trmico entre s. Este postulado se
suele llamar ley o principio cero de la termodinmica.
Medicin de temperatura
La medicin de temperatura se lleva a cabo con instrumentos denominados termmetros (stos se denominan
pirmetros si estn destinados a la medicin de temperaturas muy elevadas), que se basan en una sustancia
(sustancia termomtrica), una de cuyas propiedades (propiedad termomtrica) vara con la temperatura.
Puesto que casi todas las propiedades de la materia son funcin de la temperatura, es explicable que existan
diversos tipos de termmetros que se adaptan a gran cantidad de usos, exigencias y rangos de temperatura. Sin
embargo y a pesar de ello, la medicin de temperaturas con pequeos mrgenes de incerteza, se encuentra
entre las operaciones que mayor cuidado y planificacin exigen al tcnico y al cientfico.
Un termmetro debe reunir ciertos requisitos ineludibles:
No debe perturbar apreciablemente la temperatura que se pretende determinar.
No debe reaccionar qumicamente con el medio cuya temperatura se pretende medir.
Debe presentar efectos residuales dependientes de su historia previa en margen no mensurable.
Debe alcanzar el equilibrio trmico con el medio ambiente en lapsos razonables.
No debe perturbar la dinmica del fenmeno que origina el cambio de temperatura.
Estas no son todas las dificultades inherentes a la medicin de temperaturas ya que existen dos factores an
ms determinantes que la dificultan:
Dos termmetros basados en distintas propiedades termomtricas y correctamente calibrados en forma
independiente, arrojan para un mismo estado trmico, distintos valores de la temperatura ya que, en general
las leyes de variacin x = f(t) de la propiedad termomtrica x con la temperatura t son distintas. Esto hace
necesario relacionar un tipo particular de termmetro, una determinada sustancia termomtrica y una
particular propiedad termomtrica para emplearlo, entre todos los posibles como termmetro patrn.
Vista la necesidad de relacionar un termmetro patrn, ste deber reunir dos requisitos:
Tener un error mnimo.
Ser compatible consigomismo. (Esto es: llevado al mismo estado trmico al cabo de un tiempo cualquiera y
un nmero arbitrario de veces, su indicacin debe ser siempre la misma).
Ninguno de estos dos requisitos puede ser fcilmente satisfecho, empero el primero puede ser resuelto (an
cuando muy arduamente) por la calibracin cuidadosa, mientras que el segundo es una limitacin de la
materia y del dispositivo, no resoluble por el proceso.
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Termmetro de gas a volumen constante

La experiencia ha demostrado que las mnimas variaciones en las lecturas de temperatura, se encuentran entre
los termmetros de gas a volumen constante (ello se debe a que los efectos residuales son despreciables).
Cabe acotar que cuando se reduce la cantidad de gas en el bulbo (es decir la presin), la variacin de las
lecturas se reduce tambin, tendiendo a ser independientes del gas empleado, esto es, existe una caracterstica
fundamental en un termmetro de gas a volumen constante que contenga gas a baja presin: sus indicaciones
son prcticamente independientes de la sustancia termomtrica empleada.
El termmetro de gas consta de un bulbo de vidrio, porcelana, cuarzo, platino o platinoiridio (segn los
lmites de temperatura entre los cuales se utilice), conectado mediante un tubo capilar con un manmetro de
mercurio. El bulbo que contiene algo de gas, se introduce en el bao o medio ambiente cuya temperatura se
quiere determinar, de forma que el gas se dilate o se contraiga. Para mantener constante el volumen del gas, se
sube o baja el depsito D, de manera que le mercurio en la rama izquierda coincida con la marca testigo F. La
presin del gas es entonces:

donde pa es la presin atmosfrica determinada con un barmetro adecuado.

En estas condiciones la temperatura T se define como:
en la cual 273,16 es una constante (cuyo significado se apreciar claramente en los prximos temas), p0 la
presin cuando el bulbo est en una celda de punto triple del agua y pg la presin sometida a todas las
correcciones necesarias.
En la prctica este dispositivo aparentemente tan simple, es en realidad extremadamente complejo de operar y
de calibrar, dada la cantidad de correcciones que se deben hacer, en general slo puede operarlo personal muy
calificado y slo en instalaciones especialmente diseadas al efecto.
Escala de temperaturas del gas perfecto
Ya hemos establecido que una caracterstica fundamental del termmetro de gas a volumen constante es que a
medida que disminuye la presin del gas contenido en el bulbo, sus indicaciones se hacen cada vez ms
independientes del gas empleado; esto es: el valor de la temperatura depende solamente de las propiedades
generales de los gases y no de ningn gas en particular.
As pues, puede definirse una escala de temperaturas del gas perfecto mediante la relacin:
o sea: hemos seleccionado como termmetro patrn al termmetro de gas a volumen constante y como escala
termomtrica a la del gas perfecto, definida por la ecuacin anterior.
La menor temperatura que puede medirse con un termmetro de gas a volumen constante es del orden de 1
K, si el gas es helio a muy baja presin, ya que es el nico gas que a esa temperatura an no se licua. Esto
implica que no podemos asignar significado experimental a ninguna temperatura menor que 1 K mediante un
termmetro de gas.
Posteriormente demostraremos (y definiremos) la escala de temperaturas termodinmica absoluta (escala
Kelvin) que no slo es independiente de las propiedades del gas, sino de las caractersticas propias de
cualquier sustancia termomtrica. Demostraremos tambin, que la escala del gas perfecto y la escala Kelvin
son idnticas en el intervalo de temperaturas en que se puede usar un termmetro de gas, por lo cual es lcito
escribir K como una temperatura de la escala del gas perfecto, tal cual lo hemos hecho.
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Tambin demostraremos que la escala Kelvin tiene cero real (cero absoluto) do 0 K y que no existe
temperatura inferior a sta. Esto es: la energa cintica de las molculas se aproxima a un valor finito y
mnimo denominado energa del punto cero
Escala Celsius
La escala Celsius se define a partir de la escala Kelvin, que es la escala fundamental de temperaturas en la
ciencia y que cada vez adquiere mayor predominio en la tcnica.
La escala de temperaturas Celsius una un intervalo de un grado (la unidad de temperatura) que es de igual
magnitud que el grado de la escala Kelvin. Si indicamos t a la temperatura Celsius, es:
esto es: al punto triple del agua (273,16 K, por definicin) le corresponde una temperatura de 0,01 C.
Experimentalmente se encuentra que la temperatura a la cual el hielo y el agua saturada de aire (a presin
normal) estn en equilibrio, es 0,00 C (punto de fusin del hielo) y que la temperatura a la cual el vapor de
agua y el agua lquida estn en equilibrio (a presin normal) es 100,00 C (punto de ebullicin del agua).
CALORIMETRA
La unidad de calor Q se defina cuantitativamente en trminos de un cambio especfico producido en un
cuerpo durante un proceso dado. As, si al calentar un kilogramo de agua su temperatura aumenta desde 14,5
hasta 15,5 C, decimos que se ha entregado al sistema una cantidad de calor igual a una kilocalora (kcal). (En
la actualidad podemos decir que una kilocalora es una cantidad de energa calrica equivalente a 4 184 J).
Las temperaturas que se han citado se establecen porque, cerca de la temperatura ambiente, hay una variacin
pequea en el calor que se requiera para producir un aumento de un grado en la temperatura, segn el
intervalo elegido.
Las sustancias difieren entre s en la cantidad de calor que se necesita para producir, en una masa dada, un
determinado aumento en su temperatura. La relacin del calor Q proporcionado a un cuerpo y el aumento
correspondiente T de su temperatura, se llama capacidad calorfica media del cuerpo (Cmed); es decir:
La capacidad calorfica media es la cantidad de energa en forma de calor que debe suministrarse al
cuerpo para aumentar en un grado su temperatura.
La capacidad calorfica media por unidad de masa de un cuerpo, se llama calor especfico medio o capacidad
calorfica media especfica, y es caracterstica del material del cual est compuesto el cuerpo:
De esta manera, es tan correcto hablar, por una parte, de la capacidad calorfica media de una biela como, por
la otra, del calor especfico medio del hierro forjado.
Ni la capacidad calorfica de un cuerpo ni el calor especfico de un material son constantes, sino que dependen
de la ubicacin del intervalo de temperaturas considerado. Las ecuaciones anteriores slo proporcionan
valores medios de estas cantidades en el intervalo de temperaturas T. En el lmite en el que T ! 0, se puede
hablar de calor especfico a la temperatura particular T, llamado calor especfico verdadero.
El calor que se debe suministrar a un cuerpo dado, de masa m, y cuyo material constituyente tiene un calor
especfico verdadero c, para aumentar su temperatura desde Ti hasta Tf es:
Donde c es funcin de la temperatura. Para resolver esta integral es necesario conocer dicha funcin.
Sin embargo, se puede considerar que los calores especficos son constantes a las temperaturas ordinarias y en
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los intervalos de temperaturas comunes, por lo que la integral anterior es de fcil resolucin y queda
expresada de la siguiente forma:
La ecuacin que permite definir al calor especfico c, no lo hace de manera unvoca. Tambin deberamos fijar
las condiciones bajo las cuales se entrega la energa calrica Q a la muestra, por ejemplo si la presin o el
volumen se mantienen constantes. Para obtener un valor nico de c debemos especificar las condiciones, tales
como: el calor especfico a presin constante cp, el calor especfico a volumen constante cv, etc.
El grfico de la figura muestra la variacin con la temperatura del calor especfico del agua a la presin de 1
atm. El crculo localizado a 15 C sugiere la definicin de calora.
PROPAGACIN DE LA ENERGA TRMICA
La temperatura, mide el grado de actividad (energa cintica de rotacin y traslacin) de las molculas y
tomos. Esta actividad se traduce en parte en la emisin de ondas electromagnticas de energa, que
constituyen la radiacin. La radiacin se ejerce desde todo cuerpo cuya temperatura absoluta es mayor a 0
K, y se propaga sin intervencin del medio ambiente. Es claro que a mayor temperatura, mayor radiacin.
Por consiguiente la energa radiada por un cuerpo de mayor temperatura es mayor que el que otro cuerpo de
menor temperatura radia sobre aquel. La transferencia neta de energa radiante se efecta desde el cuerpo de
mayor temperatura hacia el de menor temperatura.
Pero la energa cintica (de traslacin y rotacin) puede tambin transferirse por choques elsticos entre los
electrones de los tomos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura. Esta forma de transferencia
requiere la interposicin de un material y se denomina conduccin. En ella los iones se mantienen en
posiciones relativamente fijas.
Existe un caso de propagacin de energa trmica, cuando el medio interpuesto es un fluido, en que es
suficiente que una cantidad discreta de materia en contacto con un punto de mayor temperatura, se desplace y
pase a ocupar otro punto de menor temperatura, siendo reemplazada por una cantidad de materia igual. De
esta forma la propagacin de energa se vincula ntimamente con el estado de movimiento del fluido y la
misma se denomina conveccin.
Propagacin de energa trmica por conduccin
Ley de Fourier
En 1822 estableci Fourier que la cantidad de energa trmica elemental Q que atraviesa una superficie F en
un tiempo elemental d es proporcional al gradiente de temperatura normal a la superficie F
(Cantidad de energa que se propaga en la direccin x)
derivada de la temperatura respecto de la direccin x. Se denomina gradiente de temperatura segn la
direccin x.
El signo negativo se debe al hecho que la energa se propaga en el sentido de las temperaturas decrecientes.
Al coeficiente de proporcionalidad se lo denomina coeficiente de conductibilidad trmica del medio, y sus
unidades son:
En el sistema M.K.S. la unidad de es:
La conductibilidad trmica de un medio es funcin de su composicin y de su estado, definido por la presin y
6

la temperatura. Cuando el medio es slido o un lquido incompresible

= f(t).
Sin embargo a veces es posible, en determinadas condiciones, considerar un medio tal que se puede suponer
constante e independiente de la temperatura, lgicamente, dicho med corresponder a una determinada
temperatura media.
Estado de rgimen permanente y unidimensional.
Cuando la propagacin de energa se realiza de tal manera que la temperatura del medio no vara con el
tiempo, diremos que la propagacin est en estado de rgimen estacionario. Es decir:
Si adems la propagacin de energa se produce en una sola direccin, por ejemplo la direccin x, tal que los
gradientes de temperatura en las otras dos direcciones son nulos, o sea:
se dice que la propagacin de energa es unidimensional.
En tal caso la cantidad de energa por unidad de tiempo que se propaga por conduccin ser:
La integracin de esta funcin es sencilla en los siguientes casos.
Pared plana de caras paralelas, superficie ilimitada.
Sea una pared plana de caras paralelas a los ejes yz. Entonces como F es constante, q/F tambin lo ser.
Separando variables en la ecuacin de Fourier:
Integrando y tomando un m entre t1 y t2,
Se tiene:
Luego la cantidad de energa por unidad de tiempo ser:
Siendo x2 x1 el espesor de la pared.
Tubo cilndrico de longitud ilimitada.
Para una superficie cilndrica genrica de radio r, el rea es:
Siendo l la longitud del tubo.
La expresin de Fourier para este caso es:
(La energa trmica se propaga en direccin radial)
Separando variables
Integrando y tomando un m entre las temperaturas t1 y t2
La cantidad de energa que se propaga por unidad de tiempo es:

 Esfera hueca
Se procede de la misma manera que en los casos anteriores.
El rea de una superficie esfrica es:
Reemplazando en la ecuacin de Fourier y operando
La energa propagada por unidad de tiempo ser:
Propagacin de la energa trmica por conveccin
La conveccin se produce cuando se propaga la energa trmica a travs de un fluido, mediante el movimiento
del mismo. En general la energa pasa al fluido a travs de una superficie slida plana o cilndrica.
Es sabido que, aunque el fluido est en movimiento, en la posicin inmediatamente adyacente a la pared la
velocidad es nula, por lo que entre la corriente principal y la pared, existe una capa de espesor pequeo
llamada capa lmite en la cual la velocidad vara rpidamente hasta anularse.
Es precisamente en esta capa lmite donde la energa se propaga por conduccin y se produce la cada de
temperatura (t tp), siendo t la temperatura del fluido en la corriente principal y tp la temperatura de la pared.
En la capa lmite el movimiento es laminar y no existe transporte de masa de fluido en la direccin del eje y,
por lo tanto la propagacin de la energa trmica sigue la ley de Fourier.
Pero la propagacin de la energa trmica por conveccin depende entre otras cosas de:
Espesor de la capa lmite.
Forma de la superficie (plana, curva, etc.).
Posicin de las superficies (horizontal, vertical, etc.).
Rugosidad de la superficie.
Fluido en contacto con la superficie (lquido o gas).
Evaporacin, condensacin o formacin de pelculas lquidas.
Conductibilidad trmica del fluido en la capa lmite, densidad, capacidad calorfica.
Velocidad de escurrimiento del fluido.
Fuerzas necesarias para vencer la resistencia opuesta al movimiento (viscosidad).
Esta fuerza viene dada por la expresin de Newton
Donde es el coeficiente de viscosidad.
Newton mismo propuso englobar el complejo fenmeno de la propagacin de la energa trmica por
conveccin en una simple frmula.
Donde se denomina coeficiente de transmisin por conveccin y su unidad ser
El coeficiente involucra todos los factores antes mencionados y su determinacin es bastante compleja.
Cuando el movimiento es laminar, el coeficiente puede calcularse por la expresin
Donde: Cp: capacidad calorfica.
w: velocidad del fluido.
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v: volumen especfico.
f: factor de friccin que depende del nmero de Reynolds y de la rugosidad de la pared. El mismo puede
determinarse mediante bacos.
El nmero de Reynolds expresa la relacin entre las fuerzas de inercia y las fuerzas viscosas del
escurrimiento. En efecto, multiplicando numerador y denominador de la expresin de Re por 2w y
reagrupando
El numerador expresa la energa cintica y el denominador la fuerza tangencial de corte por unidad de
superficie.
Elevados nmeros de Reynolds implican predominio de las fuerzas de inercia y por consiguiente
escurrimiento desordenado (turbulento). Bajos nmeros de Reynolds significan predominio de las fuerzas de
viscosidad y por consiguiente movimiento ordenado, en capas paralelas (laminar).
Coeficientes de conveccin aproximados por frmulas empricas.
Aire en conveccin natural, paredes planas.
Vlida para ta tp " 15 C. Para paredes horizontales: K = 2,2 y para paredes verticales: K = 2,8
Aire en conveccin forzada, normal a superficies planas.
Para velocidades menores a 5 m/s.
Para velocidades mayores a 5 m/s.
wo es la velocidad del aire reducido a 20 C
Agua en caeras: rgimen turbulento.
Gases o aire: fluyendo perpendicularmente a los tubos.
Tubo aislado
Donde wo es la velocidad del aire referido a 1 atm y 273 K
Banco de tubos
Donde C toma los siguientes valores
Nmero de tubos
Alineados
Tresbolillo

2
4,2
5,3

3
4,4
6,1

4
4,5
6,6

5
4,55
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Vapor sobrecalentado en el interior de caeras.

Donde es la velocidad equivalente reducida a 1 atm y 273 oK.
Vapor condensndose, agua en ebullicin tumultuosa.
Para un diseo conservativo se puede tomar
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Combinacin de conveccin y conduccin.

Coeficiente de transmisin total.
Sea el caso de propagacin de la energa trmica desde un fluido X hasta otro Y, separados por una pared
plana compuesta por dos materiales diferentes A y B. La cantidad de energa propagada, ser proporcional a la
superficie de la pared y a la diferencia de temperaturas (tX tY). En particular, la cantidad de energa por
unidad de superficie de pared ser proporcional a la diferencia de temperaturas exclusivamente.
El coeficiente de proporcionalidad K es el llamado coeficiente de transmisin total y su valor se calcula
como sigue:
Llamemos t1; t2; t3 a las temperaturas de las interfases sucesivas. El coeficiente de conveccin entre el fluido
X y la pared ser X; los coeficientes de conductibilidad trmica de los materiales sern: A y B, y eA; eB
los espesores respectivos; el coeficiente de conveccin entre la pared y el fluido Y es Y.
La cantidad de energa transmitida en rgimen permanente, por unidad de superficie de pared y por unidad de
tiempo ser entre el fluido X y la pared:
(se han cambiado los trminos del parntesis para suprimir el signo negativo delante del mismo).
Esta cantidad de energa debe ser la misma para todos los elementos componentes de la superficie, por lo
tanto tendremos
Despejando las diferencias de temperaturas, se tiene:
Sumando miembro a miembro las igualdades anteriores, cancelando trminos opuestos y sacando factor
comn:
Lo que queda entre parntesis es una suma de trminos constantes, por lo que podemos poner:
Por lo que:
Siendo K el coeficiente de transmisin total.
Generalizando
Vlida para cualquier superficie plana compuesta.
La cantidad de energa trmica por unidad de tiempo ser entonces:
Distinto es el caso de tubos de paredes compuestas de espesor constante. Aqu la constancia se da slo para
la cantidad de energa q transferida por metro de cao o tubo.
Aplicando el mismo criterio que para paredes planas:
Sumando miembro a miembro, cancelando y sacando factores comunes:
En este caso:
Reemplazando:

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Por lo que la energa transferida por unidad de tiempo ser:

Propagacin de la energa trmica por radiacin.
Ya hemos dicho que la actividad de molculas y tomos se traduce en parte en la emisin de ondas
electromagnticas, que constituyen la radiacin.
Todo cuerpo cuya temperatura absoluta es mayor a 0 K emite energa radiante y la misma se propaga sin
intervencin de ningn medio material, a una velocidad igual a 3.108 m/s.
Mediante un prisma adecuado o una red de difraccin, puede descomponerse la radiacin que emite cualquier
cuerpo caliente en radiaciones monocromticas, llamadas as cuando sus frecuencias estn comprendidas en
un estrecho intervalo.
La radiacin trmica es de la misma naturaleza que otro tipo de radiaciones (luminosa, ultravioleta, rayos X,
etc.), diferencindose cada una de ellas slo en la longitud de onda.
Si sobre la superficie de un cuerpo incide energa radiante con una longitud de onda , una parte de esa
energa es absorbida por el cuerpo (dEa), una parte es reflejada (dEr) y el resto lo atraviesa (dE), de tal
manera que se cumpla
siendo dE la energa incidente con una longitud de onda .
Si dividimos la expresin anterior por dE, tenemos:
Los tres sumandos nos definen:
1) llamado poder absorbente monocromtico. Es la fraccin de energa absorbida por
el cuerpo, de la energa radiante incidente sobre l, con esa longitud de onda.
2) llamado poder reflector monocromtico, es la fraccin de energa reflejada por el
cuerpo, de la energa radiante incidente sobre l, con esa longitud de onda.
3) llamado poder diatrmano monocromtico, es la fraccin de energa que atraviesa
el cuerpo, de la energa radiante incidente sobre l, con esa longitud de onda.
De acuerdo a lo anterior:
Tenemos tericamente los siguientes casos lmite:
Cuerpo negro: a = 1 (r = 0; = 0)
La energa incidente es totalmente absorbida por el cuerpo.
Cuerpo de superficie especular: r = 1 (a = 0; = 0)
La energa incidente es totalmente reflejada por el cuerpo.
Cuerpo transparente: = 1 (a = 0; r = 0)
11

La energa incidente atraviesa totalmente al cuerpo.

Emisin y absorcin de energa radiante en un cuerpo negro
Se define como cuerpo negro a aquel que absorbe toda la energa radiante que incide sobre su superficie,
cualquiera sea la longitud de onda considerada; o sea a = 1 para todo , lo cual implica que absorbe la
energa total E incidente sobre l.
An cuando en la naturaleza no existe el cuerpo negro, prcticamente se puede lograr una aproximacin a su
comportamiento, cubriendo la superficie de un cuerpo con una sustancia apropiada (negro de humo, por
ejemplo). Experimentalmente se construye un dispositivo llamado espacio hueco de Kirchhoff, cuyas
caractersticas de absorcin corresponden a la del cuerpo negro. Esto se consigue mediante un recinto cerrado
de paredes interiores ennegrecidas en el cual de efecta un orificio en una de sus paredes.
En estas condiciones, una onda de energa radiante que penetra por el orificio es totalmente absorbida, dado
las muchas reflexiones que se producirn de la misma antes de que pueda salir.
La construccin de este dispositivo le permiti establecer a Kirchhoff una importante relacin. Si en el recinto
de la figura colocamos un cuerpo a temperatura T cualquiera, una vez que se haya establecido el equilibrio
trmico, la temperatura del cuerpo y de la cavidad sern las mismas y la cantidad de energa que la cavidad
radie sobre el cuerpo ser igual a la cantidad de energa que el cuerpo radie sobre la cavidad.
Si llamamos F a la superficie interior de la cavidad, la energa que absorba ser proporcional a F y al poder
absorbente monocromtico a (llamado tambin absorsividad).
Si llamamos e al poder emisivo monocromtico de la cavidad, la energa emitida ser tambin proporcional
a F y a e.
Considerando que las energas son iguales:
Simplificando:
Lo que demuestra que la absorsividad y la emisividad tienen el mismo valor numrico.
Para el cuerpo negro
Para cualquier otro cuerpo:
Radiacin de cuerpo negro.
Consideremos una cavidad similar a la anterior cuyas paredes estn a cierta temperatura. Los tomos que
componen las paredes estn emitiendo radiacin electromagntica y al mismo tiempo absorben la radiacin
emitida por otros tomos de las paredes. El campo de radiacin electromagntica ocupa toda la cavidad.
Cuando la radiacin encerrada dentro de la cavidad alcanza el equilibrio con los tomos de las paredes, la
cantidad de energa que emiten los tomos por unidad de tiempo es igual a la que absorben. En consecuencia,
cuando la radiacin dentro de la cavidad est en equilibrio con las paredes, la densidad de energa del campo
electromagntico es constante. Los experimentos han mostrado que en el equilibrio, la radiacin
electromagntica encerrada tiene una distribucin de energa bien definida; es decir: a cada longitud de onda
corresponde una energa por unidad de tiempo y unidad de superficie que depende solamente de la
temperatura de las paredes y es independiente de su material.
La energa por unidad de tiempo y unidad de superficie correspondiente a la radiacin con longitud de onda
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entre y +d se escribe E.d, donde E es la energa, por unidad de tiempo y unidad de superficie, por
unidad de longitud de onda, llamada tambin densidad de energa monocromtica.
En la figura se ilustra la variacin observada de E con la longitud de onda . Lummer y Pringsheim fueron
los primeros en obtener experimentalmente curvas como stas en 1899. Se puede ver en las curvas que para
cada temperatura la densidad de energa presenta a cierta longitud de onda un mximo pronunciado.
Obsrvese tambin que la longitud de onda para la cual la densidad de energa es mxima disminuye al
aumentar la temperatura. Esto explica el cambio de color de un cuerpo radiante a medida que su temperatura
vara.
Parte de la radiacin escapa por el agujero y se puede analizar. El agujero se ve muy brillante cuando el
cuerpo est a temperatura alta y la intensidad de la radiacin de equilibrio dentro de la cavidad es alta, pero se
ve completamente negro a temperaturas bajas cuando la intensidad de la radiacin de equilibrio es
despreciable en la regin visible del espectro. Es por esa razn que los que analizaron en el siglo XIX la
radiacin que sale de la cavidad la llamaron radiacin del cuerpo negro.
El problema de encontrar qu mecanismo hace que los tomos radiantes produzcan la distribucin de energa
de la radiacin del cuerpo negro dio lugar a la fsica cuntica.
El fsico alemn Max Planck sugiri alrededor de 1 900 que si la radiacin dentro de la cavidad est en
equilibrio con los tomos de las paredes, deba haber una correspondencia entre la distribucin de energa de
la radiacin y las energas de los tomos en la cavidad. Planck supuso, como modelo para los tomos
radiantes, que los mismos se comportan como osciladores armnicos y que cada uno oscila con una frecuencia
dada . Planck sugiri como segunda hiptesis que:
Cada oscilador puede absorber o emitir energa de radiacin en una cantidad proporcional a su frecuencia
.
Esta ltima condicin no se contempla en la teora clsica del electromagnetismo, la cual permite una emisin
o una absorcin continua de energa. Si E es la energa absorbida o emitida en un slo proceso de interaccin
de un oscilador con la radiacin electromagntica, la hiptesis de Planck establece que:
o tambin
Donde c es la velocidad de la luz (. = c). h es una constante de proporcionalidad que se supone sea la
misma para todos los osciladores, posteriormente a dicha constante se la denomin constante de Planck. Por lo
tanto, cuando un oscilador absorbe o emite radiacin electromagntica, su energa aumenta o disminuye en
una cantidad h.. La ecuacin anterior implica que:
La energa de los osciladores atmicos est cuantizada.
Esto significa que la energa de un oscilador de frecuencia slo puede tener ciertos valores que son
mltiplos de h.. De modo que, los posibles valores de la energa de un oscilador de frecuencia son
Donde n es un entero no negativo.
Aplicando algunas consideraciones de naturaleza estadstica juntamente con las ecuaciones anteriores, Planck
obtuvo para la densidad de energa en la radiacin del cuerpo negro, la siguiente expresin.
O tambin:
Donde: h = 6,6256.1034 J.s (constante de Planck)
13

c = 3.108 m/s (velocidad de la luz)

k = 1,38062.1023 J/K (constante de Boltzmann)
T: temperatura absoluta
Ley de desplazamiento de Wien.
Anteriormente hemos observado que las longitudes de onda para las cuales se produca la mxima densidad de
energa, se desplazaban hacia valores menores a medida que la temperatura aumentaba. La relacin entre estas
longitudes de onda y la temperatura fue descubierta por Wien en el ao 1 896 y est dada por la siguiente
relacin:
Donde b = 2,8978.103 m.K y se denomina constante de desplazamiento de Wien.
La anterior constituye la ley de desplazamiento de Wien
Densidad total de energa radiante.
Para obtener la densidad total de energa radiante de cuerpo negro, en funcin de la temperatura, debemos
tener en cuenta que E.d es la densidad de energa en el intervalo d de la radiacin de cuerpo negro, la
densidad total de energa ser:
Es evidente que E es igual al rea bajo la curva E de distribucin de energa.
La resolucin de esta integral nos lleva a la expresin:
Que se conoce con el nombre de ley de Stefan Boltzmann. es la constante de Stefan Boltzmann y su
valor es:
= 7,5643.10`16 J.m3.K4
Propagacin de la energa trmica por radiacin.
La expresin de Stefan Boltzmann nos permite determinar la energa emitida por unidad de superficie y
unidad de tiempo del cuerpo negro. Si el cuerpo no es negro, pero es posible definir una emisividad e < 1 tal
que tambin se cumpla
e=a
se dice que el cuerpo es gris, y la energa emitida por unidad de superficie y unidad de tiempo ser:
Adems de emitir energa, en general est incidiendo tambin energa radiante sobre la superficie del cuerpo,
de la cual una parte es absorbida, y la cantidad neta de energa ganada o perdida por unidad de tiempo es igual
a la diferencia entre las cantidades absorbidas y emitidas tambin por unidad de tiempo.
Cuando se quiere calcular la radiacin mutua entre dos superficies FA y FB con emisividades eA y eB hay que
efectuar la integracin de las cantidades de energa elementales, lo cual puede englobarse en una expresin
total:
El clculo del coeficiente fAB es engorroso y en ciertos casos particulares se han construido bacos especiales
para obtenerlos. Pero las cosas se simplifican mucho cuando una de las superficies envuelve totalmente a la
14

otra o, cuando se trata de dos placas paralelas enfrentadas. Entonces:

En tal caso:
En el caso de las placas planas paralelas F es la superficie de una de ellas. Cuando es el caso de una superficie
que envuelve totalmente a la otra, F es la superficie menor.
SISTEMAS TRANSFORMACIONES EQUILIBRIO
Sistemas termodinmicos.
Se denominas sistema termodinmico a la porcin de materia que es objeto de nuestro estudio y cuya
evolucin interesa.
Los sistemas pueden ser homogneos, cuando poseen las mismas propiedades en todos sus puntos, o
heterogneos, cuando no poseen las mismas propiedades en todos sus puntos.
Adems los sistemas pueden ser cerrados o abiertos. Un sistema es cerrado cuando la masa permanece
constante el producirse cambios en sus propiedades y es abierto cuando la masa vara al producirse cambios
en sus propiedades.
Las propiedades que definen un sistema se denominan parmetros; por ejemplo: son parmetros la presin, la
temperatura, el volumen especfico, el peso especfico, la densidad, etc. Conocidos sus parmetros queda
definido el estado termodinmico del sistema.
Para un gas perfecto, el estado queda definido por tres parmetros; la presin, volumen especfico y
temperatura. Conocido dos de ellos, puede determinarse el tercero mediante una relacin de dependencia con
los otros.
Los parmetros pueden clasificarse en intensivos y extensivos. Un parmetro de denomina extensivo cuando
su valor en un sistema depende en forma directa de la masa que constituye al mismo; por ejemplo, el
volumen. En cambio, un parmetro de denomina intensivo cuando su valor en un sistema no depende en
forma directa de la masa que constituye al mismo; por ejemplo, los parmetros presin y temperatura.
De todo parmetro extensivo puede derivarse otro intensivo que ser el parmetro especfico respectivo; por
ejemplo, del volumen puede derivarse el volumen especfico que es intensivo.
Transformaciones o procesos.
La modificacin de una de las propiedades o parmetros del sistema, implica un cambio de su estado
denominado transformacin, evolucin o proceso.
La modificacin de uno de sus parmetros implica la modificacin de otro u otros parmetros segn sea la
vinculacin del sistema.
Las transformaciones pueden ser: virtuales, reales, abiertas, cerradas, reversibles e irreversibles.
Transformacin virtual: es una transformacin compatible con la relacin de dependencia que existe entre
sus parmetros; es por lo tanto posible de realizar.
Transformacin real: es toda transformacin que se ejecuta, debe por lo tanto cumplir la condicin de
virtual.
15

Transformacin abierta: es aquella en que el estado final del sistema es diferente al estado inicial.
Transformacin cerrada: es aquella en que el estado final del sistema es el mismo que el estado inicial. (A
esta transformacin se la denomina ciclo).
Transformacin reversible: es una transformacin donde el sistema pasa por una sucesin de estados de
equilibrio (o que difieren infinitamente poco del estado de equilibrio) y por lo tanto es posible volver al estado
inicial pasando por los mismos estados intermedios anteriores. (Tambin se las llama transformaciones cuasi
estticas).
Transformacin irreversible: es aquella en la que no es posible volver al estado inicial pasando por los
estados intermedios anteriores.
Toda transformacin real espontnea es irreversible, pudiendo acercarse, pero nunca llegar, a una
transformacin reversible si la evolucin se hace muy lentamente. Esto se debe a que, para realizar una
transformacin, hay que provocar el desequilibrio de algn parmetro.
Diagrama de Clapeyron.
Es muy utilizado para la representacin de transformaciones de sistemas. Es un diagrama de ejes cartesianos
ortogonales en el cual, en abscisas se representa el volumen y en ordenadas la presin. Cada punto de dicho
diagrama corresponde a un estado de equilibrio del sistema y, por lo tanto, slo es posible representar
transformaciones reversibles.
Equilibrio.
Para que pueda hablarse de presin de un sistema, sta debe ser la misma en todos sus puntos. Tambin con la
temperatura debe ocurrir lo mismo para considerarla temperatura del sistema. A esta condicin se la llama
equilibrio interno.
El equilibrio externo del sistema implica:
Mecnico: es cuando la presin del sistema es igual a la presin del medio.
Trmico: es cuando la temperatura del sistema es igual a la temperatura del medio.
Qumico: (Si el tratamiento del problema implica un cambio de composicin qumica) se tiene cuando el
nmero de reactantes que se convierten en productos, es igual al nmero de productos que se disocian en
reactantes.
Cuando se dan los tres equilibrios, el sistema est en equilibrio termodinmico con el medio.
El equilibrio termodinmico puede ser: estable, inestable e indiferente.
Un sistema se encuentra en equilibrio estable, cuando cualquier perturbacin desencadena una reaccin que se
le opone.
Un sistema se encuentra en equilibrio inestable, cuando una perturbacin desencadena una reaccin en el
mismo sentido de la perturbacin.
Un sistema se encuentra en equilibrio indiferente, cuando no hay reaccin cualquiera sea la perturbacin.

16

TRABAJO
El concepto de trabajo W se introduce en el estudio de la mecnica. Se establece que el trabajo mecnico es
igual al producto escalar de la fuerza F y el desplazamiento de su punto de aplicacin. La expresin
correspondiente a una cantidad diferencial de trabajo W, resultante de un desplazamiento diferencial dx es:
siendo el ngulo que forma la recta de accin de la fuerza con la direccin del desplazamiento.
El trabajo total para un desplazamiento finito se obtiene a partir de la integracin de la expresin anterior.
Para poder efectuar dicha integracin, ser necesario conocer la relacin funcional entre F y x, debido a que
usualmente F no es constante.
La definicin de trabajo podemos expresarla de la siguiente manera
El trabajo es la energa que se transfiere entre un sistema y el medio como consecuencia de un
desequilibrio mecnico.
No debemos confundir trabajo con energa mecnica, el trabajo es la transferencia de energa entre sistema y
medio determinada por una diferencia de energa mecnica entre ellos.
En termodinmica resulta til definir el trabajo en un sentido ms amplio de sistemas y procesos, en lugar de
utilizar el concepto de trabajo mecnico. La definicin termodinmica correspondiente es:
El trabajo es una interaccin entre un sistema y el medio, y lo desempea el sistema si el nico efecto sobre el
medio es equivalente al cambio de nivel de su peso.
Trabajo de expansin de un sistema termoelstico cerrado
Se define como sistema termoelstico a un sistema que puede variar su volumen por variacin de temperatura
o de presin. (Por ejemplo, un sistema cerrado constituido por una sustancia gaseosa).
Calcularemos el trabajo de expansin para el caso que el sistema realice una evolucin reversible
(cuasiesttica).
Consideremos el trabajo realizado por un gas que se expande, dentro de un cilindro, desplazando un pistn sin
rozamiento.
Supongamos que el rea de la seccin del cilindro es A y que el mbolo se desplaza una distancia dx; p es la
presin del gas. La fuerza que acta sobre el pistn es:
El trabajo intercambiado durante el desplazamiento dx ser
Como:
Para calcular el trabajo intercambiado en el proceso en que el sistema pasa de un estado 1, en que ocupa un
volumen V1, a otro estado 2, en que ocupa un volumen V2, en forma reversible, debemos efectuar la integral
de la expresin anterior.
Siendo el volumen un parmetro extensivo, tambin W depender de la masa; en muchas ocasiones conviene
referir el trabajo a la unidad de masa:
El trabajo total por unidad de masa ser:
17

Para resolver las integrales anteriores se deber conocer la relacin que vincula a la presin con el volumen a
lo largo de la transformacin. El valor del trabajo depender no slo de los estados inicial y final del sistema,
sino tambin de todos los estados intermedios por los cuales pasa. Es por ello que el diferencial de trabajo se
ha expresado como W y no como dW, dado que el mismo no es el diferencial de una funcin potencial, es
decir no es un diferencial total exacto.
De las integrales anteriores surge, en forma implcita, la convencin de signos para el trabajo. Si el sistema se
expande, realiza trabajo contra el medio, es dV>0 y el trabajo W>0; si el sistema es comprimido, recibe
trabajo del medio, es dV<0 y el trabajo W<0. Es decir, el trabajo realizado por el sistema (expansin) es
positivo y el trabajo recibido por el sistema (compresin) es negativo.
Si representamos la transformacin del sistema en el diagrama de Clapeyron, el trabajo de expansin se halla
representado por el rea comprendida entre la curva indicativa de la evolucin, las ordenadas extremas y el eje
de abscisas. Esto es as porque el trabajo se obtiene por medio de una integral definida.
Con el diagrama se puede comprobar en forma grfica que el trabajo depende de los estados intermedios. Si
consideramos dos estados 1 y 2 y dos transformaciones a y b para pasar del primero al segundo, vemos que el
trabajo tiene un valor diferente, ya que est representado por reas diferentes.
Las transformaciones cerradas o ciclos tienen mucha importancia en Termodinmica. El trabajo realizado por
el sistema durante el ciclo es equivalente al rea encerrada por el mismo.
En efecto, el trabajo realizado durante el ciclo es la suma del trabajo realizado durante las evoluciones a y b;
siendo el trabajo en a positivo y en b negativo, el trabajo total realizado por el sistema est representado por el
rea limitada por el ciclo.
Se deduce de la figura que: si el ciclo es recorrido en sentido horario el trabajo es positivo, por el contrario si
es recorrido en sentido antihorario es negativo.
Trajo de flujo
Es el trabajo realizado para desplazar a un fluido por un conducto. Para determinarlo consideremos una cierta
masa m de fluido que ingresa al sistema
Si p es la presin, A es el rea de la seccin transversal del conducto y l la longitud que ocupa la masa m de
fluido, el trabajo para desplazar a dicha masa ser:
Pero el producto A.l es el volumen V que ocupa la masa m, por lo que nos queda:
Si la masa es igual a 1 kg.
En el diagrama de Clapeyron, este trabajo est representado por el rea del rectngulo por las coordenadas del
estado del sistema y los ejes.
Trabajo de circulacin
Este trabajo se presenta en las mquinas trmicas que funcionan con fluido intermediario a flujo continuo,
como ocurre en las instalaciones de vapor o compresores. En ellas intereso no slo el trabajo de la expansin o
de la compresin en el cilindro, sino tambin el que realiza la masa de fluido que circula por l. Se establece
su valor sumando al trabajo del sistema cerrado el trabajo de flujo que el fluido realiza para entrar al cilindro y
restando el trabajo de flujo que la mquina le suministra al fluido para expulsarlo.

18

El fluido ingresa al cilindro con una presin p1 y un volumen V1, dentro del cilindro sufre una expansin (en
el caso de la mquina de vapor) y sale luego con una presin p2 y un volumen V2.
El trabajo de circulacin para una transformacin reversible del fluido, lo podemos expresar como:
Para la unidad de masa:
En el diagrama de Clapeyron cada uno de estos trabajos estn representados por las reas detalladas a
continuacin:
Esta ltima rea representa un trabajo negativo, por lo que debe restarse a las reas anteriores.
El trabajo de circulacin queda representado entonces por el rea 1253, es decir el rea encerrada por la
transformacin que el sistema realiza en el interior de la mquina, las abscisas extremas y el eje de ordenadas.
Esta superficie puede calcularse aplicando integrales:
Pero para concordar con la convencin de signos adoptada, debemos afectar a la expresin anterior por un
signo negativo, para que el trabajo resulte positivo cuando el sistema se expande, es decir dp<0. Luego
podemos escribir:
Debe aclararse que esta ltima expresin es vlida slo para calcular el trabajo de circulacin pero no para
definirlo.
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
Histricamente, el primer principio de la termodinmica ha tomado diferentes formas. Inicialmente se lo
conoci como un principio de equivalencia entre calor y trabajo mecnico. Esta forma, dejaba implcito el
concepto de que el calor es energa, a ello condujeron las experiencias de Joule.
Posteriormente se lo ha enunciado como principio de conservacin de la energa. De esta forma puede
enuncirselo del siguiente modo:
En un sistema aislado la energa no se crea ni se destruye, y slo pueden ocurrir transformaciones de una
forma de energa en otra.
Se denomina sistema aislado a un sistema que no intercambia ni masa ni energa con el medio. Es decir, es un
sistema cerrado separado del medio por una pared rgida y adiabtica y no est vinculado con el medio ni por
un campo magntico ni elctrico.
Actualmente se enuncia como primer principio de la termodinmica al siguiente postulado:
El trabajo que un sistema cerrado intercambia con el medio en una transformacin adiabtica, depende
del estado inicial del que parte y del estado final a que llega; con independencia de los estados intermedios
por los que pasa el sistema.
En el enunciado dado se entiende por transformacin adiabtica a una transformacin durante la cual el
sistema est separado del medio por una pared adiabtica. Se denomina pared adiabtica a una pared tal que si
se tienen dos cuerpos a diferentes temperaturas separados por ella, no habr interaccin entre ellos.
Este axioma nos dice que el trabajo, que en general depende de los estados intermedios, se transforma con
independencia de ellos si el proceso es adiabtico; es decir que para un mismo estado inicial y un mismo
19

estado final se tendr siempre el mismo trabajo para diversas transformaciones adiabticas con diferentes
estados intermedios.
La expresin matemtica del enunciado ser:
La ecuacin anterior implica que el trabajo para transformaciones adiabticas podr medirse por la variacin
de una funcin potencial, que deber tener un nico valor para cada estado. Si designamos con E dicha
funcin, podemos escribir:
De acuerdo a la convencin de signos adoptada para el trabajo, resultar que en el caso que el sistema
entregue energa al medio ser:
Es decir E1 > E2
En cambio en el caso que en la transformacin adiabtica el sistema reciba trabajo ser E2 > E1 y la expresin
ser ya vista ms arriba.
Podemos decir entonces, que la funcin E est dando la energa que el sistema posee en un estado
determinado. Al realizar trabajo en forma adiabtica, la energa del sistema disminuye y al recibirlo aumenta.
Expresin del primer principio para un sistema cerrado
El primer principio de la termodinmica ha producido una definicin operacional de la energa. El cambio en
la energa de un sistema cerrado es igual al trabajo hecho sobre o por el sistema en el curso de un proceso
adiabtico. Para procesos en que interviene el calor (transformacin no adiabticos), deber tomarse en cuenta
un tipo adicional de interaccin.
Experimentalmente se sabe que hubiera sido posible lograr el mismo cambio de estado que en el caso anterior,
poniendo en contacto al sistema con otro sistema cuya temperatura fuera ms alta. Para dicho proceso, en
ausencia de una interaccin del trabajo:
El calor y el trabajo son los nicos mecanismos posibles de intercambio de energa para un sistema cerrado.
Consideremos un sistema cerrado en el que ocurre un proceso, en el curso del cual estn presentes efectos
tanto del calor como del trabajo. En este caso, el trabajo no ser igual al cambio en la energa del sistema. La
diferencia entre el cambio de energa y el efecto de trabajo se define como una medida de la interaccin de
calor que ocurri. La expresin matemtica del primer principio es:
Donde E2 E1 es el cambio de energa total del sistema, Q es el calor suministrado al sistema y W el trabajo
realizado por el sistema.
El primer principio de la termodinmica slo da una expresin cuantitativa del principio de conservacin de la
energa.
La energa total puede descomponerse en varios trminos, cada uno de los cuales corresponde a una forma
particular de energa, por ejemplo:
Donde EC es la energa cintica, EP es la energa potencial gravitatoria y U es la energa interna. Por
definicin la energa cintica y la energa potencial gravitatoria sern:
Donde es la velocidad, h es la altura y g la aceleracin de la gravedad. Estas energas son comunes tanto en
mecnica como en termodinmica.
20

Sin embargo, la funcin de energa interna U es propia de la termodinmica y representa las energas cintica
y potencial de las molculas, tomos y partculas subatmicas que constituyen el sistema a escala
microscpica (para gases perfectos la energa potencial es despreciable). No hay forma de determinar valores
absolutos de U. Afortunadamente slo se necesita conocer los cambios de U. Si en alguna tabla o en algn
diagrama aparecen valores de energa interna indicados, dichos valores sern siempre relativos a un cero
arbitrariamente establecido para un cierto estado de referencia.
Ampliando la expresin del primer principio:
Frecuentemente se presenta el caso donde las energas cintica y potencial no varan, entonces la ecuacin
anterior se convierte en:
O en forma diferencial:
En este caso todo intercambio de energa con el medio produce un cambio de la energa interna del sistema.
Es ms comn escribir la ecuacin del primer principio de la siguiente manera:
o
Si suponemos que el sistema cerrado que consideramos describe un ciclo, es decir que el estado final coincide
con el inicial, ser U2 = U1 y la ecuacin del primer principio ser:
Tanto el calor como el trabajo intercambiados entre sistema y medio dependen de los estados inicial y final y
tambin de los estados intermedios.
Propiedades de la energa interna
La disminucin de la energa interna de un sistema cerrado mide el trabajo en una transformacin
adiabtica del mismo.
Esta propiedad no es ms que el postulado del primer principio cuando no hay variacin de energa potencial
ni cintica.
En un proceso a volumen constante de un sistema cerrado, que slo puede intercambiar trabajo con el
medio por variacin de volumen, el calor intercambiado es igual a la variacin de la energa interna.
La demostracin es muy simple. Si se trata de un sistema cerrado en reposo, la expresin del primer principio
para una transformacin cualquiera es:
Si el sistema cerrado considerado, slo puede intercambiar trabajo con el medio por variacin de volumen y
su volumen permanece constante entonces el trabajo intercambiado ser nulo y en consecuencia:
La energa interna de los gases perfectos es slo funcin de la temperatura.
Esto puede demostrarse rigurosamente con ayuda de la teora cintica de los gases, pero recurriremos a la
experiencia de Joule de expansin de un gas en el vaco.
A y B son dos recipientes comunicados entre s por medio de una vlvula y colocados dentro de un
calormetro. Inicialmente, con la vlvula cerrada, se coloca en uno de ellos, por ejemplo el A, una cierta masa
de gas perfecto, que se encontrar sometida a una presin p1, a la temperatura T1 y ocupar el volumen V1 del
recipiente. En el recipiente B se hace vaco. Como las paredes de los recipientes no son adiabticas, el agua
21

del calormetro estar a igual temperatura que el gas y si as no fuera se producir un intercambio de calor
entre el agua del calormetro y el gas hasta alcanzar el equilibrio trmico. Llamemos T1 a la temperatura de
equilibrio.
Abriendo la vlvula, el gas que se encuentra en A se expande pasando a ocupar un volumen V2 mayor que V1,
al mismo tiempo la presin disminuir quedando finalmente a un valor p2 menor que p1. El trabajo de
expansin del gas es nulo, pues no hay resistencia que se le oponga. Por otra parte, si las paredes de los
recipientes A y B son rgidas tampoco se habr efectuado trabajo contra el medio ambiente. Luego:
Una vez efectuada la expansin, el agua que rodea a los recipientes no acusa variacin de temperatura. En
consecuencia no ha habido transmisin de calor entre el gas y el medio que lo circunda, lo que puede
expresarse:
Esto tambin nos indica que la temperatura del gas no ha variado.
Si se aplica el primer principio de la termodinmica al sistema cerrado constituido por el gas, deber
cumplirse para la transformacin:
Reemplazando a Q y W por los valores obtenidos
Es decir que en la transformacin, la energa interna del sistema no ha variado. De aqu podemos concluir que
la energa interna del gas es slo funcin de la temperatura, ya que ste es el nico parmetro que no sufri
modificaciones.
Por lo tanto para los gases perfectos tendremos:
Expresin del primer principio para sistemas circulantes.
El primer principio de la termodinmica fue el resultado de observaciones experimentales acerca de los
sistemas cerrados. Sin embargo, en una gran cantidad de problemas tcnicos intervienen sistemas abiertos en
los que entra y sale masa de una regin del espacio. Se hace necesario entonces, una formulacin de los
balances de energa diferente del aplicado a los sistemas cerrados, a fin de poder tener en cuenta las
cantidades de energa transportadas a travs de las diversas partes de la frontera mediante la transferencia de
masa, as como las interacciones globales de calor y trabajo.
El anlisis de los procesos de flujo comienza con la eleccin de una regin espacial denominada volumen de
control. La frontera o lmite del volumen de control puede ser en parte una barrera fsica bien definida, o
puede ser en su totalidad una envoltura imaginaria. La definicin de la frontera, o superficie de control, es el
primer paso importante en el anlisis de cualquier sistema abierto. En el anlisis inicial, el volumen de control
tendr forma y tamao constantes y su posicin con respecto al observador ser constante tambin. El balance
de energa del volumen de control necesita datos no slo de las interacciones de calor y trabajo, sino tambin
de un recuento de la energa transportada hacia dentro o hacia afuera del volumen de control por la masa que
cruza la superficie de control.
Para hacer un anlisis del principio de conservacin de la energa en sistemas abiertos, consideraremos a los
sistemas en estado estacionario, que se definen como sigue:
Se dice que el flujo que circula a travs de un sistema abierto es de estado estacionario si las propiedades
en una porcin dada dentro o en las fronteras del volumen de control son constantes con respecto al
tiempo.
Las propiedades de inters incluyen las intensivas, como la temperatura, la presin, la densidad y la energa
22

interna por unidad de masa, as como las extensivas que se refieren a la corriente total, tales como la velocidad
o elevacin.
Se llama gasto msico o simplemente gasto a la masa que circula por el volumen de control en la unidad de
tiempo. De acuerdo con la definicin de estado estacionario, deben cumplirse las dos condiciones siguientes
en el volumen de control:
El gasto de un fluido que atraviesa una superficie de control se mantiene constante.
La masa total dentro de un volumen de control permanece constante con respecto al tiempo. Por lo tanto, el
gasto total que sale del volumen de control debe ser igual al gasto total que entra.
Si llamamos G al gasto, ser:
De acuerdo a la condicin 2, si un volumen de control tiene varias entradas y salidas,
En caso de que haya una sola entrada y una sola salida,
Estas dos ecuaciones son expresiones generales de la conservacin de la masa en condiciones de estado
estacionario.
Anlisis de la conservacin de la energa para un sistema abierto.
Consideremos un sistema circulante cuyo volumen de control est limitado por las secciones I y II, el
movimiento del fluido es de estado estacionario.
En el caso ms general existir un mecanismo mediante el cual, a travs de un eje que vincula el medio con el
sistema, se intercambiar un trabajo entre sistema y el medio a medida que el fluido circula. Dicho mecanismo
opera a flujo continuo por lo tanto el trabajo realizado en el mismo ser un trabajo de circulacin que
llamamos WC. En el caso ms general, el fluido intercambiar una cierta cantidad de calor Q con el medio.
A la entrada del volumen de control, el fluido poseer una velocidad 1, una presin p1, un volumen V1 y una
energa interna U1, al salir tendr otra velocidad 2, otra presin p2, otro volumen V2 y otra energa interna
U2.
El desarrollo general del principio de conservacin de la energa para un sistema abierto se basa en el
principio de conservacin de la energa para un sistema cerrado. Dado que nuestro sistema est limitado por
las secciones I y II, nuestro sistema abierto se transforma en uno cerrado por el que pasa una masa m en un
tiempo dt y al que podremos aplicar las expresiones ya conocidas.
Recordando la expresin del primer principio para un sistema cerrado en movimiento:
El calor intercambiado Q, ser el que intercambia el sistema circulante.
La energa total E1 ser la que corresponde a la masa ubicada en la seccin de entrada I, o sea:
La energa total E2 es la que corresponde a la masa circulante en la seccin de salida II es decir:
El trabajo W es el intercambiado por el sistema a travs de la frontera, y podemos observar que el sistema
intercambia trabajo de flujo en las secciones de entrada y salida y adems a travs del mecanismo interpuesto
que vimos era un trabajo de circulacin.
El trabajo de flujo a la entrada del volumen de control, es un trabajo que el medio realiza sobre el sistema para
23

que el fluido ingrese dentro de los lmites establecidos para el mismo. Ser por lo tanto:
Mientras que el trabajo de flujo a la salida ser realizado por el sistema para salir de los lmites.
Reemplazando en la expresin del primer principio:
Si pasamos al primer miembro los trminos negativos del segundo, la expresin anterior toma la forma:
Que es la expresin del primer principio para sistemas abiertos en estado estacionario.
Teniendo en cuenta las expresiones de las energas cintica y potencial:
Si dividimos toda la expresin por la masa, tendremos la expresin del primer principio para sistemas abiertos
por unidad de masa.
Donde:
q es el calor intercambiado por la unidad de masa.
u: energa interna por unidad de masa o energa interna especfica.
v: volumen especfico.
wc: trabajo de circulacin realizado por la unidad de masa.
Funcin entalpa
Podemos observar que en la ecuacin del primer principio para sistemas abiertos aparecen dos sumandos
cuyos valores dependen nicamente del estado termodinmico del sistema; son U1 y p1.V1. Del mismo modo,
en el segundo miembro de la misma ecuacin aparecen dos sumandos U2 y p2.V2,.
Se define como funcin entalpa a la funcin:
Dicha funcin tendr un valor que slo depender del estado del sistema ya que, la energa interna es funcin
de estado, la presin y el volumen son parmetros de estado por lo tanto su producto es otra funcin de estado
y la suma de dos funciones de estado es tambin una funcin de estado. De esta manera la entalpa es una
funcin potencial o de estado termodinmico.
La entalpa especfica o entalpa por unidad de masa ser:
La funcin entalpa expresa de otra manera la energa del sistema, ya que es la suma de la energa interna y el
producto de p.V que representa un trabajo. Su unidad ser en consecuencia una unidad de energa.
Teniendo en cuenta esta funcin en la ecuacin del primer principio para sistemas abiertos, la misma ser:
Por unidad de masa:
En la mayora de las aplicaciones tcnicas las variaciones de energas potencial y cintica pueden
despreciarse. En este caso, las expresiones quedan de esta manera:
y

24

Puede observarse en estos casos la analoga con la ecuacin del primer principio para sistemas cerrados en
reposo.
Propiedades de la funcin entalpa
Partiendo de la expresin de la entalpa y diferenciando:
Pero como la expresin diferencial del primer principio es:
Se obtiene por sustitucin:
Que tambin puede escribirse:
Podemos analizar ahora los siguientes casos:
El sistema realiza una transformacin a presin constante, ser dp = 0 y obtendremos:
Integrando
Es decir, en un proceso a presin constante la variacin de entalpa del sistema mide la cantidad de calor
intercambiada entre sistema y medio.
El sistema realiza un proceso adiabtico, ser q = 0
Pero
Reemplazando e integrando:
En un proceso adiabtico, la disminucin de la entalpa del fluido que circula mide el trabajo que el
sistema circulante intercambia con el medio.
Tngase en cuenta que en las deducciones anteriores se ha considerado despreciable las variaciones de energa
potencial y energa cintica. Es decir:
Algunas aplicaciones del primer principio para sistemas abiertos en estado estacionario
Generador de vapor
Los gases calientes de la combustin entregan al agua una cantidad de calor q. No hay intercambio de trabajo
entre sistema y medio y se desprecian las variaciones de energa potencial y cintica frente a los mayores
valores de las otras formas de energa. S hay variacin de energa interna y variacin de volumen, por lo que
habr, como consecuencia, variacin de entalpa. Por lo tanto:
Resulta:
Es decir que la variacin de entalpa del lquido es igual a la cantidad de calor entregada.
Tobera
La tobera es un dispositivo en el que la energa de un fluido a alta presin, mediante su expansin se
transforma en energa cintica del mismo.

25

Por la tobera circula un fluido compresible (gas o vapor). Consideraremos el proceso adiabtico, adems no
hay intercambio de trabajo de circulacin (ya que no existen mecanismos de intercambio de trabajo) y la
variacin de energa potencial es despreciable frente a los otros cambios de energa, dado que las toberas son
cortas. La expresin del primer principio, teniendo en cuenta estas simplificaciones ser:
La variacin de energa cintica es:
Podemos observar que en una tobera el fluido compresible incrementa su energa cintica a expensas de una
disminucin de la entalpa.
La velocidad de entrada del fluido puede considerarse despreciable frente al valor que toma la velocidad a la
salida, en ese caso la energa cintica a la salida y la velocidad sern respectivamente:
A la diferencia h1 h2 se lo denomina salto entlpico.
Circulacin de fluidos incompresibles por tuberas
Consideraremos el caso en que no hay intercambio de calor y no hay rozamiento entre el fluido y las paredes
del tubo, lo que nos permite asegurar que la energa interna permanece constante. Adems no hay entrega ni
recepcin de trabajo.
Analicemos lo que ocurre en un tramo de conducto, por ejemplo el comprendido entre las secciones I y II. El
fluido ingresa dentro del tramo, en la seccin I con una presin p1, un volumen especfico v1, una velocidad
media 1 y una altura, con respecto a un plano de referencia z1. Saldr en la seccin II con una presin p2, un
volumen especfico v2, una velocidad media 2 y una altura con respecto al mismo plano z2. La expresin del
primer principio para sistemas abiertos ser para este caso:
Teniendo en cuenta que el fluido es incompresible
Siendo la densidad del fluido.
Reemplazando:
La anterior constituye ecuacin del primer principio para este sistema y establece la constancia de la suma de
las energas cintica y potencial (debido a la posicin y a la presin) en cualquier seccin del conducto.
Si dividimos ambos miembros de la expresin anterior por la aceleracin de la gravedad g, nos queda.
Pero:
Reemplazando:
Podemos observar que cada trmino de esta expresin tiene la magnitud de una altura ya que:
La anterior constituye la expresin del teorema de Bernoulli, que establece: en el movimiento permanente de
un fluido incompresible que circula sin rozamiento por una tubera, la suma de la altura representativa de
la velocidad, de la altura geomtrica y de la altura representativa de la presin es constante, en cualquier
seccin del conducto.
Podemos darle otra forma a la expresin anterior, en efecto, si multiplicamos toda la expresin por el peso
especfico del fluido nos queda:

26

Es otra forma de expresar el teorema de Bernoulli.

Cada trmino de la expresin anterior corresponde a una magnitud de presin. En efecto:
Ecuacin de continuidad para fluidos incompresibles
Hemos establecido que para el estado estacionario se debe cumplir:
Se llama caudal al volumen que atraviesa una seccin del conducto en la unidad de tiempo.
Podemos relacionar el gasto y el caudal con la siguiente expresin:
Siendo G1 = G2, ser tambin C1 = C2 dado que es constante por ser el fluido incompresible.
El caudal es igual a la seccin del conducto multiplicada por la velocidad con que el fluido atraviesa esa
seccin, es decir:
Para el tramo de conducto considerado:
Que establece que: en rgimen estacionario, la velocidad de un fluido incompresible es inversamente
proporcional a la seccin del conducto.
La ecuacin de Bernoulli se presta a una representacin geomtrica sumamente sencilla. Supongamos un
tanque en el que se halle el fluido a la presin p1 que se mantiene constante y en el que, dadas las dimensiones
del mismo, podemos suponer que la velocidad es cero a pesar de que circula el fluido que sale por el
conducto.
En un punto cualquiera del tanque, que por conveniencia elegimos a la misma altura (con respecto a un plano
de comparacin arbitrario) que el orificio que comunica con el conducto, podemos aplicar el teorema de
Bernoulli que ser:
En la seccin 2 la velocidad 2 no es igual a cero por lo que en este caso la ecuacin ser:
Observamos que por ser z2 igual a z1, pues no hay variacin de altura, se produce una disminucin de la
presin esttica como consecuencia del aumento de velocidad y como consecuencia de ello de la presin
dinmica.
En la seccin 3 el conducto tiene mayor dimetro (y como consecuencia mayor seccin) lo que produce una
disminucin de la velocidad del fluido de acuerdo con la ecuacin de continuidad. Adems la altura es menor
por lo tanto, tiene que producirse un aumento de la presin esttica.
En forma anloga se analizan las secciones 4 y 5. En la seccin 4 se ha elegido el punto en el que el conducto
corta al plano de comparacin (z4 = 0) y para la seccin 5 el conducto se halla por debajo del plano de
comparacin (z5 negativa).
Es interesante notar que slo la altura puede ser negativa ya que el plano de comparacin es arbitrario, en
cambio ni la presin ni la velocidad pueden serlo.
Finalmente es conveniente aclarar que a la suma de los tres trminos:
Se la denomina carga total o altura total

27

Y a la suma:
Carga piezomtrica o altura piezomtrica.
Aplicaciones
Medicin de caudal.
Los medidores de caudal normalmente usados en la industria se basan en las condiciones establecidas por el
teorema de Bernoulli y responden a dos tipos.
Medicin de la presin dinmica. El instrumento es el tubo de Pitot
Medicin de la presin esttica en dos secciones prximas, entre las cuales se ha producido una variacin
de la velocidad con la consiguiente variacin de presin. Los instrumentos reciben el nombre de placa de
orificio, tobera corta o tubo Venturi, segn sea su forma.
Medicin de presin dinmica
Tubo de Pitot
La medicin se realiza colocando un conducto con un extremo abierto normal a la corriente y el otro extremo
se conecta con un manmetro que medir una presin igual a la suma de las presiones esttica y dinmica.
Para un filete que llega a la boca del tubo, podemos plantear, para un punto antes (1) y otro inmediatamente
despus (2) de la boca del tubo, la ecuacin de Bernoulli.
Ambos puntos se hallan a la misma altura si el tubo se ubica en forma horizontal y con una diferencia de
altura despreciable en caso contrario ya que ambos se encuentran muy prximos, por lo que z1 = z2.
En el punto 2 la velocidad 2 es nula ya que el tubo se halla cerrado en el otro extremo por el manmetro y no
hay por lo tanto ninguna circulacin a lo largo de l. En consecuencia la ecuacin anterior quedar:
Con esto se verifica que el manmetro instalado en el otro extremo del tubo mide la suma de las presiones
esttica y dinmica
Colocando otro tubo con uno de sus extremos paralelo a la corriente y el otro conectado a otro manmetro, en
correspondencia con el punto 1, se medir la presin esttica en ese punto. En efecto, sobre el tubo no acta la
presin dinmica y que el extremo es paralelo a la corriente pero si la esttica que, por el principio de Pascal,
se transmite en todas direcciones con igual intensidad.
Restndole a ambos miembros de la expresin anterior la presin medida de esta manera:
Despejando la velocidad:
El caudal ser:
Siendo A1 el rea de la seccin del conducto en el punto 1.
En la prctica se emplea el tubo de Pitot esttico, en el que se mide la diferencia entre la presin total y la
presin esttica con una sola sonda.
Medicin de presin esttica
28

Su funcionamiento se basa en el principio de que, cuando hay una obstruccin en un conducto, aparece una
diferencia de presiones a travs de la obstruccin. Esta diferencia de presin se puede relacionar con la
velocidad mediante una seccin calibrada.
Placa de orificio
Es una placa delgada con un orificio calibrado de seccin AC que se intercala en el conducto del fluido
provocando una contraccin en la vena fluida. Por medio de dos tubos adecuadamente colocados se miden las
presiones en la corriente principal y en la vena contrada.
Aplicando la ecuacin de Bernoulli para las dos secciones A1 y A2, teniendo en cuenta que z1 es
aproximadamente igual a z2:
De la que puede obtenerse:
Que son los valores que pueden medirse con los manmetros.
Aplicando la ecuacin de continuidad en ambas secciones:
El rea de la seccin de la vena contrada debe ser igual al rea del orificio calibrado, pero en el caso de la
placa orificio la contraccin que experimenta la vena fluida es algo mayor, por lo tanto la seccin ser menor.
Esta contraccin es funcin de la velocidad y de la relacin de reas.
Considerando que A2 = AC:
Reemplazando una de las velocidades y despejando la otra se tiene:
y
La placa orificio se ha convertido en el medidor de caudal de presin diferencial de ms amplio uso para
medir lquidos, dado su bajo costo y la facilidad para instalarlo en un conducto existente. Una desventaja es
que produce una gran prdida de carga.
Tobera corta
En este tipo de medidor la prdida de carga es similar al de una placa orificio, pero en este caso la vena
contracta se elimina casi totalmente.
La tobera corta tiene una ventaja respecto a la placa orificio, en cuanto es menos susceptible a erosin y
desgaste; y, en comparacin con el medidor Venturi, es menos costosa y ms sencilla de instalar.
Las ecuaciones deducidas para la placa orificio son aplicables a la tobera corta y al tubo venturi.
Tubo venturi
El medidor venturi tiene una forma que intenta imitar los patrones de flujo a travs de una obstruccin
fuselada en una tubera. A causa del fuselado del conducto de flujo, la prdida de carga en el medidor venturi
es mucho menor que en la placa orificio. La vena contracta no est presente.
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
Antecedentes histricos y enunciados
29

El primer principio de la termodinmica, denominado tambin principio de la conservacin de la energa o

equivalencia, ha postulado que la energa puede sufrir transformaciones, manifestndose en forma diversa,
como ser: calor, electricidad, trabajo mecnico, etc., pero no se pierde ni se crea.
Cuando desaparece de una de sus formas, aparecer en otra, guardando entre ambas una relacin invariable.
Sin embargo, nada dice del sentido en que la transformacin puede realizarse y si toda, o slo parte de la
energa disponible en una de sus formas, puede ser transformada en otra, y siendo as, en que condiciones.
Por lo expuesto anteriormente, vemos que el primer principio establece una relacin de carcter
cuantitativo entre el calor y el trabajo mecnico. El segundo principio de la termodinmica o de Carnot
Clausius, se refiere a la facilidad de la conversin de calor en trabajo, o de trabajo en calor. La experiencia
demuestra que resulta ms fcil la transformacin de trabajo en calor que el proceso inverso, aparece por lo
tanto el calor como una forma de energa desorganizada. El segundo principio es por lo tanto de carcter
cualitativo.
Los primeros trabajos referentes al segundo principio, data del ao 1824. Sadi Carnot, publica en ese ao una
memoria titulada Reflexiones sobre la potencia motora del fuego. All se analiza la forma de obtener el
mximo rendimiento de las mquinas trmicas. En esa poca, se crea en la existencia de un fluido calrico.
Carnot, a semejanza de lo que ocurre en las mquinas hidrulicas, en las que, para lograr trabajo es necesario
que el agua pase de un nivel superior a otro inferior, sostiene que lo mismo debe ocurrir con el fluido calrico,
pues para obtener trabajo es necesario que pase de una temperatura dada a otra inferior, como si la
temperatura midiese el nivel trmico a que se encuentra el calor. No obstante partir de una hiptesis falsa, su
razonamiento por analoga lo condujo a un resultado cierto
Para poder obtener trabajo mecnico del calor es necesario contar con dos fuentes a temperaturas
distintas.
Este es el enunciado del segundo principio que lleva el nombre de Carnot.
William Thompson, conocido tambin con el nombre de Lord Kelvin, buscando la forma de hacer ms
intuitivo el enunciado, pens que sera mejor enunciar la imposibilidad de la proposicin contraria, es decir,
de obtener trabajo mecnico contando con una nica fuente de temperatura uniforme. Si eso fuese posible,
deca, nada impide que un barco pudiese cruzar el ocano sin consumir otra energa que la trmica contenida
en el mar.
Esa imposibilidad en nada contradice el principio de conservacin de la energa ya que podra recibirse como
calor y transformarse en trabajo; una mquina que hiciese semejante operacin, se ha denominado mvil
perpetuo de segunda especie, para distinguirla del otro tipo imposible de mquina, que crease energa, y que
constituye el mvil perpetuo de primera especie.
Para aclarar la imposibilidad formulada por Lord Kelvin, haremos la siguiente observacin: Si pudiese crearse
una mquina capaz de transformar en trabajo el calor cedido por una fuente trmica, sera posible que el barco
del ejemplo cruzase el ocano, pero el trabajo que hara la mquina sera consumido por el frotamiento de su
casco con las aguas, generando una cantidad de calor equivalente. De esta manera, todo el calor consumido se
podra restituir y por lo tanto la fuente de calor se encontrara antes y despus del desplazamiento del barco en
las mismas condiciones, se habra logrado el movimiento del barco sin consumo alguno de energa. Si
adoptamos como definicin de la energa, la causa eficiente de cambio o movimiento, aquel sera un
movimiento sin causa, lo que evidentemente es imposible.
El enunciado dado por Lord Kelvin es el siguiente:
Es imposible obtener trabajo mecnico, por medio de un agente material inanimado, de una porcin de
30

materia, enfrindola a una temperatura inferior al ms fro de los cuerpos que la rodean.
En realidad este enunciado es incompleto, pues faltara agregar el concepto de la operacin peridica del
equipo.
Otro enunciado que aclara las consecuencias que inmediatamente se derivan del principio, es el de Max
Planck, que dice:
No es posible construir una mquina de funcionamiento peridico, que no haga otra cosa que elevar un
peso (producir trabajo) y enfriar un recipiente (extraer calor de una nica fuente).
El enunciado de Clausius es quizs el ms intuitivo de todos y expresa:
El calor no puede pasar por s solo, de un cuerpo a una determinada temperatura, a otro a temperatura
superior.
Todos estos enunciados poseen el mismo valor lgico, aceptando uno de ellos, deben aceptarse todos los
dems.
Para verificar esto, tomemos el siguiente ejemplo: Sean a y b dos fuentes de calor de temperaturas T1 y T2
respectivamente, entre las cuales, de acuerdo al enunciado de Carnot, puede funcionar la mquina trmica M.
Esta mquina recibir Q1 joules de la fuente caliente, efectuando un trabajo W, y entregar a la fuente fra otra
cantidad de calor Q2. De acuerdo con el principio de conservacin de la energa, deber ser:
Si el enunciado de Clausius fuera falso, el calor Q2 podra pasar por s solo de la temperatura inferior hasta la
superior. En consecuencia, como la misma cantidad de calor que se entrega a la fuente fra se le quita, ninguna
alteracin sufre y, por lo tanto, podra ser suprimida, reemplazndola por un conductor trmico sin que nada
impida que la mquina M siga funcionando.
Pero en este caso, nos encontraramos con una mquina trmica que funciona a costa del calor de una sola
fuente a temperatura constante, contrariamente a lo que supone el enunciado de Carnot y el de Lord Kelvin.
Luego si el postulado de Clausius es falso, falsos son tambin los otros.
Reversibilidad e irreversibilidad.
Reversible significa que se puede revertir, es decir volver al estado original. Todo sistema que efecta una
transformacin, puede intercambiar con el medio que lo rodea, si las condiciones de vnculo lo permiten, calor
y trabajo. En general energa.
Si la transformacin se realiza de tal manera que en cada instante la presin, temperatura y volumen
especfico se encuentran en equilibrio, es decir, satisfacen a la ecuacin de estado propia del sistema, la
transformacin se llama reversible.
Por lo tanto: Puede definirse a una transformacin reversible como una sucesin de estados de equilibrio o
que difieren infinitamente poco del equilibrio (en este ltimo caso la transformacin se denomina
cuasiesttica). Ello implica que es posible que tanto el sistema como el medio vuelvan al estado fsico de
partida, sin que quede modificacin alguna en ellos, por los mismos estados de equilibrio anteriores.
Si los parmetros se hallan alejados del equilibrio, el proceso de denomina irrevesible.
El hecho de que un proceso sea irreversible en el sentido termodinmico, no significa que el sistema no pueda
31

volver a su estado original.

En general, todo proceso que acompaa a un fenmeno fsico ya sea natural o provocado, es irreversible, dado
que una transformacin no puede iniciarse en un sistema aislado que se encuentre en equilibrio. Para que haya
transformacin, es necesario que el sistema se aleje del estado de equilibrio en que encuentra.
Daremos algunos ejemplos que prueban la irreversibilidad de algunos procesos.
Frotamiento
Se genera cada vez que un cuerpo se desliza sobre otro. Para mantener el movimiento, an sin que vare la
energa potencial o cintica del mvil, es siempre necesario realizar cierta cantidad de trabajo. De acuerdo con
el principio de conservacin de la energa, sta no puede desaparecer, luego el trabajo realizado tiene que
aumentar la energa interna de las masas en contacto o haber sido retirado de stas en forma de calor. Para
cualquiera de estas posibilidades, siempre puede suponerse que el trabajo se ha transformado en calor por el
efecto del frotamiento.
Sea por ejemplo el cuerpo de masa m y el coeficiente de rozamiento entre el cuerpo y la superficie sobre la
cual apoya. La fuerza necesaria para mantenerlo en movimiento sobre el plano horizontal es:
Aplicndola sobre el recorrido l, se habr gastado un trabajo
El aumento de energa interna del sistema y del medio por esa causa, es W joules. El movimiento puede haber
sido originado por la cada de la masa m1, cuyo peso debe ser igual a la fuerza de rozamiento .m.g, dispuesto
en la forma que seala la figura.
Para que la transformacin sea totalmente reversible, es necesario, de acuerdo a lo expuesto, que exista algn
procedimiento que nos permita volver todo lo que ha cambiado a la posicin y estado primitivo. Para ello
sera necesario levantar la masa m1 realizando un trabajo y quitando los W joules a la fuente que los ha
absorbido, lo cual contradice el segundo principio de la termodinmica ya que se obtendra trabajo contando
con una nica fuente de calor, lo que contradice el enunciado de Thompson (Lord Kelvin).
Se infiere por lo dicho anteriormente, que cualquier proceso donde haya rozamiento es un proceso
irreversible.
Choque anelstico de cuerpos
Un cuerpo A que suponemos perfectamente elstico, cae desde una altura h1. Al llegar al nivel de referencia
cero, choca con otro cuerpo B, elstico tambin pero no perfecto. Sea m la masa y v la velocidad variable de A
durante el movimiento de cada.
Cuando A llega a estar en contacto con B, posee una energa cintica:
donde
Por efecto del choque, que a causa de las condiciones impuestas ser anelstico, cierta fraccin de la energa
cintica se transformar en calor, que llamaremos E. El cuerpo A iniciar su movimiento ascendente despus
del choque con una energa K2, tal que cumpla la condicin:
La altura alcanzada por el cuerpo ser h2 < h1, que una vez medida, nos permita calcular la velocidad inicial
despus del choque.

32

y en consecuencia:
Suponemos que la experiencia se da por terminada cuando el cuerpo A llega de regreso a la altura h2 en la
cual se detiene. Supongamos tambin que por efecto del choque slo el cuerpo B ha aumentado la energa
interna. Para que la experiencia fuese reversible sera necesario encontrar algn procedimiento que quitando
los E joules acumulados en B, levante el cuerpo A hasta la posicin inicial, es decir ejecute un trabajo:
lo cual es imposible, por tratarse de una operacin prohibida de acuerdo al segundo principio.
Otros procesos irreversibles que podemos mencionar como ejemplos seran: transmisin de energa trmica,
expansin de un gas sin produccin de trabajo mecnico, difusin de un gas, etc.
Rendimiento trmico
Se denominan mquina o motores trmicos, al conjunto de mecanismos o dispositivos mediante los cuales se
obtiene trabajo mecnico W haciendo recorrer a un fluido un ciclo peridico, suministrndole una cantidad de
calor Q.
Se llama rendimiento trmico de estas mquinas, a la relacin que existe entre el trabajo mecnico producido
por el fluido que evoluciona y la cantidad de calor suministrada, o sea:
Siendo W el trabajo producido por el fluido que evoluciona y Q1 la cantidad de calor suministrada por la
fuente de mayor temperatura.
Por lo visto anteriormente, parte del calor suministrado por la fuente de mayor temperatura (o fuente caliente)
se convierte en trabajo mecnico y parte es cedido a la fuente de menor temperatura (o fuente fra), por lo que
de acuerdo al principio de conservacin de la energa, se debe cumplir:
siendo Q2 el calor cedido a la fuente de menor temperatura. De lo anterior se infiere que:
que reemplazando en la ecuacin del rendimiento trmico nos da:
separando trminos
Ciclo de Carnot
Sadi Carnot enunci el segundo principio diciendo: Para obtener trabajo mecnico del calor, es necesario
contar por lo menos con dos fuentes trmicas a temperaturas distintas. El esquema de la mquina es el
siguiente:
Debe cumplirse como hemos visto:
Se denomina mquina ideal de Carnot a la mquina que funciona reversiblemente tomando Q1 joules de la
fuente caliente y cediendo Q2 joules a la fuente fra. Todas las transformaciones de la mquina de Carnot
deben ser reversibles.
Cualquiera que sea la mquina trmica, ha de valerse de un fluido intermediario que evolucionando
cclicamente intercambie calor con las fuentes y realice el trabajo mecnico W que constituye su razn de ser.
Mientras este fluido intermediario recibe calor de la fuente caliente ser indispensable, para que haya
reversibilidad, que su temperatura coincida con la de la fuente. En caso contrario habra un salto de
temperatura entre la fuente y el fluido que dara origen a una irreversibilidad (se producira un pasaje
33

espontneo de calor), que por hiptesis no debe existir para que la mquina sea perfecta. Esta igualdad de
temperaturas debe darse tambin durante la entrega de calor a la fuente fra.
En el intervalo que media entre la recepcin de calor de la fuente caliente y la entrega a la fuente fra, cuyas
temperaturas supondremos T1 y T2 respectivamente, el sistema en evolucin debe variar su propia
temperatura entre los mismos lmites. Ahora bien, esta transformacin debe hacerse sin entrega de calor a las
fuentes, para que no haya transmisin con salto de temperatura. Evolucionando adiabticamente, dicha
condicin queda satisfecha.
En la mquina de Carnot el sistema describe, por lo tanto, un ciclo compuesto por cuatro transformaciones,
dos isotrmicas y dos adiabticas. Si se tratase de un gas, el ciclo ser el representado en la figura a en el
plano pv. En cambio, si el fluido fuese un vapor que se condensa al ponerse en contacto con la fuente fra y
se evapora al recibir calor, el ciclo ser el indicado en la figura b. En este ltimo caso las transformaciones
isotrmicas coinciden con las transformaciones a presin constate.
En ambos ejemplos, el rea encerrada por el ciclo representa el trabajo realizado por la mquina de Carnot.
Para lograr prcticamente una mquina de Carnot, conviene conectar diversos aparatos de manera que el
fluido intermediario que constituye el sistema, circule a travs de ellos, realizando al pasar por cada uno las
diferentes evoluciones que forman el ciclo.
Si el fluido que circula es un gas, se puede adoptar el siguiente esquema:
WI: trabajo de expansin durante la evolucin isotrmica, a la temperatura T1.
WII: trabajo de expansin durante la evolucin adiabtica.
WIII: trabajo de compresin durante la evolucin isotrmica, a la temperatura T2.
WIV: trabajo de compresin durante la evolucin adiabtica.
El trabajo neto realizado por el fluido al desarrollar el ciclo ser:
Si se tratase un vapor el esquema sera el siguiente:
Refrigerador de Carnot
Por definicin, es la mquina de Carnot enteramente reversible y en consecuencia, las transformaciones que
experimenta el sistema son las denominadas transformaciones de equilibrio, de las cuales nos hemos ocupado
anteriormente. Nada impide, por lo tanto, invertir los sentidos de marcha haciendo describir el ciclo en sentido
contrario. Cambiarn los signos del trabajo y de las cantidades de calor que se intercambian con las fuentes.
La mquina recibir Q2 joules de la fuente fra, recibir del exterior el trabajo W y entregar Q1 a la fuente
caliente:
Por las funciones que esta mquina desempea, se denomina mquina frigorfica, que cuando funciona segn
el ciclo inverso de Carnot, recibe el nombre de refrigerador de Carnot.
TEOREMA DE CARNOT
No puede existir mquina trmica alguna, que funcionando entre dos fuentes de calor a temperatura
constante, tenga un rendimiento superior a la mquina de Carnot funcionando entre las mismas fuentes.

34

Para demostrarlo, procederemos por el mtodo de reduccin al absurdo. Supondremos que puede existir una
mquina que rinda ms que la de Carnot, si esta hiptesis nos conduce a algn resultado en contradiccin con
alguno de los principios fundamentales, ser seal que es falsa y por lo tanto esa mquina no puede existir.
Sea Q1 el calor que recibe de la fuente caliente la mquina de Carnot, Q2 el calor que cede a la fuente fra y W
el trabajo realizado. Su rendimiento ser:
La otra mquina, que se supone a priori rinde ms que la de Carnot, para efectuar el mismo trabajo W, recibir
y entregar a las fuentes cantidades de calor distintas a las anteriores; sean stas Q'1 y Q'2 respectivamente.
Su rendimiento ser por lo tanto:
Si esta ltima mquina rindiese ms que la de Carnot, se verificara:
Es decir, recibira menos calor de la fuente caliente para efectuar el mismo trabajo.
Debido a la reversibilidad de la mquina de Carnot, se la puede hacer funcionar como refrigerador, slo
cambian los signos de las energas intercambiadas por el sistema con el medio exterior.
Podemos imaginar conectadas las dos mquinas de manera tal que el trabajo que produce la mquina que
suponemos rinde ms, sirva para accionar al refrigerador de Carnot. Las dos mquinas acopladas pueden
considerarse como si fuese una sola, que indudablemente no absorbe ni cede trabajo con el medio exterior.
Por haber supuesto que el trabajo es el mismo para ambas mquinas, ser:
De donde:
La cantidad q es positiva por ser Q1 > Q'1.
El nico efecto que las dos mquinas acopladas podran producir sera entonces el paso de la cantidad de calor
q de la fuente fra a la caliente, lo que es imposible por lo establecido en el enunciado de Clausius del segundo
principio.
Como hemos llegado a un resultado falso, falsa tambin es la hiptesis que le dio origen, es decir, que podra
haber alguna mquina que rindiese ms que la reversible de Carnot.
Tampoco puede existir una mquina que siendo reversible y funcionando entre dos fuentes a temperatura
constante, rinda menos que la mquina de Carnot.
Corolarios del teorema de Carnot
Como consecuencia de lo demostrado en el prrafo anterior se puede deducir:
El rendimiento de la mquina de Carnot es independiente del fluido intermediario que efecta las
transformaciones. En efecto, la demostracin del teorema nada dice sobre el fluido utilizado y por lo tanto
no impone ninguna limitacin o condicin para elegirlo.
Dicho rendimiento slo depende de las temperaturas absolutas de las fuentes entre las cuales trabaja la
mquina y es independiente del mecanismo empleado. Resulta esta conclusin al ser la constancia de las
temperaturas, que hemos denominado T1 y T2, la nica condicin requerida para la demostracin del
teorema, aparte de la reversibilidad de la mquina de Carnot.
La demostracin de esto ltimo puede realizarse adems haciendo un anlisis del ciclo ideal de Carnot. En
efecto, teniendo en cuenta que el rendimiento es igual a:
35

La anterior es vlida para cualquier ciclo; para el de Carnot, los cambios de calor Q1 y Q2 se producen a lo
largo de las isotermas 12 y 34 respectivamente y valen
Como las cantidades de calor que aparecen en la frmula del rendimiento se expresan en valor absoluto, en la
expresin de Q2 se debern invertir los volmenes
Reemplazando Q1 y Q2 en la frmula del rendimiento:
En la adiabtica 23 se cumple:
En la adiabtica 41 se cumple tambin:
De las dos expresiones anteriores se obtiene, igualando:
Simplificando en la frmula del rendimiento:
Esta expresin es slo aplicable a la mquina reversible de Carnot y es el mayor rendimiento que puede
obtenerse cuando el ciclo se realiza entre las temperaturas T1 y T2 de las fuentes caliente y fra
respectivamente.
ESCALA KELVIN DE TEMPERATURAS
Al demostrar que el rendimiento de la mquina de Carnot es independiente de la naturaleza de la sustancia
intermediaria, y que slo depende de las temperaturas de las dos fuentes entre las cuales opera, hemos
identificado esas temperaturas con las de la escala de los gases perfectos. No obstante, el concepto de la
mquina de Carnot nos proporciona la oportunidad de establecer una escala de temperaturas verdaderamente
termodinmica, la cual es enteramente independiente de las propiedades de cualquier sustancia material.
Designemos con las temperaturas medidas por algn termmetro elegido arbitrariamente, de manera
representa temperaturas en cierta escala emprica. Consideremos ahora dos mquinas de Carnot, una
funcionando entre una fuente caliente a la temperatura C y una fuente fra a la temperatura F y la otra
mquina funcionando entre F y una fuente todava ms fra a la temperatura . Hagamos que el calor
expulsado por la primer mquina, QF, sea igual al calor absorbido por la segunda. Ambas mquinas
trabajando juntas constituyen una tercer mquina de Carnot, que absorbe el calor QC de una fuente a C y
expulsa el calor Q0 a una fuente a la temperatura .
Para la primer mquina, el rendimiento viene dado por:
donde es una funcin desconocida. Efectuando operaciones se tiene:
siendo f, tambin una funcin desconocida.
Para la segunda mquina y para ambas mquinas consideradas en conjunto como una tercer mquina de
Carnot, ha de cumplirse la misma ecuacin, as,
Dado que
Ahora bien, la temperatura 0 se ha elegido arbitrariamente y puesto que no aparece en el primer miembro de
la ecuacin anterior, ha de desaparecer tambin del segundo miembro. Una vez simplificado, el numerador
puede escribirse (C) y el denominador(F), donde es otra funcin desconocida. As:
La razn del segundo miembro se define como la razn de dos temperaturas Kelvin y se designan por T'C y
36

T'F. Se tiene finalmente:

As, dos temperaturas de la escala Kelvin son entre s como los valores absolutos de los calores absorbidos
y cedidos, respectivamente, por una mquina de Carnot que funcione entre dos fuentes de calor a dichas
temperaturas. Se ve, pues, que la escala Kelvin de temperaturas es independiente de las caractersticas
peculiares de cualquier sustancia particular, propiedad de la que carece la escala de los gases perfectos.
Sin embargo, hemos demostrado en el punto anterior que la razn entre los calores absorbidos y cedidos por la
mquina de Carnot de la fuente caliente y la fuente fra, respectivamente, es igual a la razn de las
temperaturas absolutas de ambas fuentes, por lo que podemos escribir:
lo que nos dice que, la escala Kelvin de temperaturas, coincide con la escala de temperaturas absolutas.
Pudiera parecer a simple vista que la razn de dos temperaturas Kelvin es imposible de medir, ya que una
mquina de Carnot es ideal e imposible de construir. El caso no es, sin embargo, tan difcil como parece. La
razn de dos temperaturas Kelvin es la que existe entre los calores que han sido transferidos durante dos
procesos isotrmicos limitados por las dos mismas adiabticas. Estas dos fronteras adiabticas pueden
determinarse experimentalmente y es posible medir con considerable precisin los calores transferidos durante
dos procesos aproximadamente reversibles. De hecho, este es uno de los mtodos utilizados para medir
temperaturas inferiores a 1 K.
Para completar la definicin de la escala Kelvin procederemos a atribuir el valor arbitrario de 273,16 K a la
temperatura T't del punto triple del agua. As:
Para una mquina de Carnot que funcione entre dos fuentes de calor a las temperaturas T' y T't, tenemos:
Comparando este resultado con la ecuacin correspondiente para la temperatura T de la escala de los gases
perfectos,
se ve que, en la escala Kelvin, Q desempea el papel de una propiedad termomtrica, a la que no pueden
hacerse las objeciones imputables a una coordenada de un termmetro arbitrariamente elegido, por cuanto el
comportamiento de la mquina de Carnot es independiente de la naturaleza de la sustancia intermediaria.
Cero absoluto
De la ecuacin
se deduce que el calor transferido isotrmicamente entre dos adiabticas dadas disminuye al decrecer la
temperatura; inversamente, cuanto menor sea el valor de Q', tanto ms baja es la temperatura T'
correspondiente. El mnimo valor posible de Q' es cero y la temperatura T' correspondiente es el cero
absoluto. As, si un sistema experimenta un proceso isotrmico reversible sin transferencia de calor, la
temperatura a la cual tiene lugar ese proceso se denomina cero absoluto. En otras palabras, en el cero
absoluto una isotrmica y una adiabtica son idnticas.
Debe observarse que la definicin de cero absoluto es vlida para todas las sustancias e independiente, por lo
tanto, de las propiedades particulares de cualquier sustancia elegida arbitrariamente. Adems, la definicin se
ha hecho en funcin de conceptos puramente macroscpicos, sin hacer referencia a molculas ni energa
molecular.
Una mquina de Carnot que absorbe el calor QC de una fuente caliente a la temperatura T'C y cede el calor
QF a una fuente fra a la temperatura T'F, tiene un rendimiento

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Dado que
Par que una mquina de Carnot tenga un rendimiento del 100 % es evidente que T'F ha de ser cero. Slo
cuando la fuente fra se encuentre en el cero absoluto se convertir todo el calor en trabajo. Puesto que la
Naturaleza no pone a nuestra disposicin una fuente calorfica a la temperatura del cero absoluto, es imposible
que exista una mquina trmica con un rendimiento del 100 %.
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