ESPECTROSCOPIA DE IMPEDANCIA ELECTROQUMICA

TERMINOS A UTILIZAR
ESPECTROSCOPIA
Es el estudio de la interaccin entre la radiacin electromagntica y la
materia, con absorcin o emisin de energa radiante. Tiene aplicaciones en
astronoma, fsica, qumica y biologa, entre otras disciplinas cientficas.
IMPEDANCIA ELECTROQUMICA
La Impedancia Electroqumica IE, se aplica a la evaluacin
del
comportamiento electroqumico de interfaces de electrodo electrlito y es
til en la interpretacin de los fenmenos del inters cientfico y
tecnolgico como el electro catlisis, la corrosin, o el comportamiento de
recubrimientos sobre substratos metlicos.
La IE se basa en la aplicacin a la interface de un voltaje armnico V0
Sin(wt) cuya amplitud es de algunos milivoltios y cuya frecuencia se hace
variar desde unos pocos mili Hertz hasta los Mega Hertz.
El efecto de la concentracin de inhibidor en el comportamiento de
impedancia de acero dulce en cido clorhdrico 1 M se estudi y los
resultados correspondientes se comparan con los resultados de los
experimentos de polarizacin Tafel. Los diagramas de Nyquist
registrados para la inhibicin de la corrosin de acero dulce con
diferentes concentraciones de TMBHC a 40 C en cido clorhdrico 1 M
se muestran en la Fig. 5. El parcelas de Nyquist se obtuvieron con
semicrculo deprimida en presencia de inhibidor. Tambin se observa
que el dimetro de la trama impedancia aument con el aumento de
la concentracin de inhibidor. La depresin en los semicrculos se
atribuye a menudo a la rugosidad de la superficie, la falta de
homogeneidad de la superficie slida y la adsorcin del inhibidor
sobre la superficie metlica (Amin et al., 2007; Wei-hua et al., 2008).
Circuitos equivalentes adecuados se utilizan para analizar los datos
de impedancia, dependiendo de las formas de los diagramas de
Nyquist. A Randles circuito equivalente ms simple como se muestra
en la Fig. 6 (a) se utiliza para ajustar el diagrama de Nyquist en
ausencia de inhibidor en solucin de cido clorhdrico 1 M. Se
compone de resistencia Rs solucin, Rct resistencia de transferencia
de carga y un elemento de fase constante (CPE). CPE se emple en
lugar de la capacitancia de doble capa (CDL) para describir la
heterogeneidad en el sistema.

Los diagramas de Nyquist para la inhibicin de la corrosin de acero dulce

en presencia de inhibidor consistan en un bucle capacitivo distorsionada en
mayor frecuencia debido a la carga de reaccin de transferencia y la
constante de tiempo de la doble capa elctrica (Singh y Quraishi, 2010).
Adecuado circuito equivalente se utiliza para simular los datos de
impedancia en presencia de TMBHC como se muestra en la Fig. 6 (b).
Circuitos similares se utilizan para modelar interfaz de cido de acero en
presencia de inhibidor (Lowmunkhong et al., 2010). Se incluy la resistencia
de la solucin (Rs), proceso de transferencia de carga rpida (R1), constante
de tiempo de la doble capa elctrica (CPE1), la capacitancia de la pelcula
de la superficie (CPE2) y la resistencia de la capa superficial (R2). Tanto R1 y
R2 aumentaron con el aumento de la concentracin de inhibidor a
temperaturas todo estudiados. Los parmetros de impedancia obtenidos se
presentan en la Tabla 2.

Calcula utilizando la relacin (5) (Machnikova et al., 2008). donde, fmax es

la frecuencia a la que el componente imaginario de la impedancia es
mxima y Rct es la resistencia de transferencia de carga. El valor medido
Cdl disminuy con el aumento de la concentracin de inhibidor a todas las
temperaturas estudiadas. La disminucin en el valor Cdl se puede atribuir al
aumento de la doble capa elctrica en la interfase solucin de metal. Esto
sugiere que el inhibidor acta a travs de la adsorcin en la interfase metal /
solucin. Adems, la disminucin de los valores CDL es causada por la
sustitucin gradual de molculas de agua por la adsorcin de las molculas
de inhibidor en la superficie del electrodo, lo que disminuye el grado de
disolucin del metal (Legrenee et al., 2002). La resistencia de polarizacin
Rp, que es equivalente a cargar resistencia a la transferencia Rct se calcula
mediante la suma de R1 y R2 a diferentes concentraciones de inhibidor y el
ECA resultante se utiliza para calcular la eficiencia de porcentaje de
inhibicin usando la Ec. (6) (Wang et al., 2010). donde, Rct y R_ct indican las
resistencias de transferencia de carga en la presencia y ausencia de TMBHC,
respectivamente. Los valores de Rct aumentaron con el aumento de la

concentracin de inhibidor, y los resultados indicaron que el proceso de

transferencia de carga est controlando principalmente el proceso de
corrosin. Diagrama de Bode para la corrosin de acero suave en presencia
de diferentes concentraciones de TMBHC a 40 C se muestra en la Fig. 7. Se
observa a partir de la trama que aumenta el ngulo de fase con aumento de
la concentracin de TMBHC hasta un nivel ptimo. La diferencia entre la alta
frecuencia (HF) y lmite de baja frecuencia (LF) lmite en el diagrama de
Bode es igual a la resistencia a la polarizacin (Rp). La resistencia de
polarizacin est asociada con los procesos de disolucin y de repasivacin
que ocurren en la interfaz, as como la conductividad electrnica de la
pelcula. La diferencia entre el HF y LF para los sistemas no inhibidas e
inhibidos en el diagrama de Bode aumenta con el aumento de la
concentracin de inhibidor de TMBHC hasta la concentracin crtica. El
aumento en el ngulo de fase con aumento en la concentracin TMBHC se
puede atribuir a la disminucin en el comportamiento capacitivo en la
superficie del metal debido a la disminucin de la velocidad de disolucin de
metal