Analtica V:

Aula 8

Mtodos Clssicos de Separao

ATENO SEQUENCIA DAS PRTICAS:

Prof. Rafael Sousa

Departamento de Qumica - ICE
rafael.arromba@ufjf.edu.br

Notas de aula: www.ufjf.br/baccan

Plano de aula
Importncia da extrao qumica nos procedimentos de anlise
Etapas de um processo de extrao

O processo de destilao e exemplos para substncias inorgnicas

A extrao com solvente (extraes lquidolquido-lquido e slido
slido--lquido)
Exemplos de reaes de precipitao e de precipitao fracionada

Questes para estudo

Mtodos Clssicos de Separao

Precipitao

Destilao

Extrao
com solvente

Evaporao

Separar um ou mais componentes

componentes de uma matriz (amostra)

O que extrair ou separar ?

ANALITO

?
UM
COMPONENTE

AMOSTRA

VRIOS
COMPONENTES

?
INTERFERENTE

Possibilidades: separar os ANALITOS ou os INTERFERENTES

pr
pr--concentrao

Mas o que interferncia ?

NH4+ interfere na determinao de K+ com cobaltonitrito
3K+ + Co(NO2)633NH4+ + Co(NO2)63-

K3Co(NO2)6 (s)
(NH4)3Co(NO2)6 (s)

Se presente,
presente, a espcie NH4+ precisa ser eliminada antes do teste com o
reagente precipitante (EVAPORAO
(EVAPORAO))
parnteses:

Existem casos em que a interferncia pode ser eliminada adicionandoadicionando-se um

agente mascarante
Ex:
Ex: Adio de PO43- para mascarar Fe3+ na determinao espectrofotomtrica
de MnO4-

As etapas da extrao/ separao

Extrao com
solvente

Precipitao

Formao de um slido

Formao de um
sistema de DUAS FASES

Adio de um solvente
imiscvel no meio

Filtrao

Separao mecnica
das duas fases

Diviso de lquidos
(funis de separao)

Analisar a FASE
de interesse

As etapas da extrao
Destilao

Evaporao

Formao de um
sistema de DUAS FASES

Processo de
aquecimento

Separao fsica de um ou
mais componentes

Analise da frao (fase)

que contem o componente
de interesse

Processo de
aquecimento

1. Separao por destilao

Definio: destilao o processo no qual duas ou mais substncias so
separadas atravs do aquecimento
Condio: as substncias apresentem temperaturas de ebulio diferentes
, T1

A (l)

A(g)
T2 T1

, T2

B (l)

B (g)

Ex: Destilao do petrleo (gasolina, leo diesel, etanol...)

Mais comum para separar substncias orgnicas

Exemplos para substncias inorgnicas:
Alguns metais (Sb e Sn), As
As,, C, N, S e os halognios
(formam compostos volteis aps reaes especficas)

Separao por destilao

Funo: purificar e separar substncias
Etapas:: evaporao ,(condensao) e coleta da frao separada
Etapas

Tipos: simples, fracionada e a vcuo

http://ciencia.hsw.uol.com.br/refino--de
http://ciencia.hsw.uol.com.br/refino
de--petroleo4.htm
Limitaes: separao de azetropos (difcil)

Separao por destilao

Halognios em sol. aquosas
forma elementar ou compostos volteis
Oxidao seletiva seguida de destilao
SiO2

Ex:
Ex: F- + HClO4

H2SiF6.H2O (g)
c. hexafluorsilcico

Enxofre
H2S a partir de reao com cidos

Ex:
Ex: S2- + 2 H+

H2S (g)

Nitrognio

NH4+ volatiliza como NH3 em sol. alcalinas
NO3- pode ser convertido NH3 (liga de Devarda: ABNT NBR 7126)

Separao por destilao

Carbono de carbonatos
forma CO2 (g) aps reao com cidos
Ex:
Ex: CO32- + 2H+

<H2CO3>

H2O + CO2 (g)

Alguns metais (Sb e Sn), As

Volatilizam
Volatilizam--se como cloretos
(Podem ser separados de outros elementos e entre si)
H+
As (III) + 3Cl-

Cl3As (g)

EXERC 1:

Descreva um procedimento para a eliminao de NH4+

em uma soluo de amostra, empregando soluo de
NaOH. Justifique sua resposta com reaes.

2. Extrao com solvente

(Extrao lquido-lquido)
Baseada na diferena de solubilidade entre duas substncias em relao
A DOIS SOLVENTES, geralmente gua e um solvente orgnico
OCORRE transferncia de um soluto de uma fase para a outra

funil de separao
Sistema DESCONTNUO
(batelada)

- Tcnica simples
- Temperatura ambiente
- A substncia separada ainda pode ser tratada (purificada, pr
pr--concentrada, etc
etc))

Uso:: separao e purificao de substncias

Uso
Substncias mais polares ou inicas  fase aquosa
Substncias mais apolares  fase orgnica

Coeficiente de partio (Coeficiente de distribuio, KD)

a constante de equilbrio para a solubilidade de um composto em um
solvente 1 em relao a um solvente 2:
KD= C1/C2
C1 e C2 so as solubilidades, NO EQUILBRIO, do composto nos
solventes 1 e 2
Nmero alto de KD:
grande parte do soluto ir ser transferida para o solvente 1

Na 7 prtica
Calcular o KD para o I2 entre:
gua / ter
gua/ diclometano
gua / tetracloreto de carbono

OBJETIVO: mostrar se identifica o melhor solvente
(maior valor de KD)


Eficincia da extrao (KD): Lei da distribuio de Nernst

Mesmo em casos onde KD bastante alto,
alto, mais eficiente se realizar sucessivas
extraes usando volumes pequenos
pequenos,, em vez de uma nica extrao
com um volume maior

Na prtica de hoje (comparao entre solventes diferentes):

 Trabalhar de forma padronizada:

MESMO VOLUME DE AMOSTRA (5 mL)

+
MESMO VOLUME DE SOLVENTE (10 mL)

Extrao lquidolquido-lquido de espcies inorgnicas (metais)

 Formao de quelatos metlicos
(atentar para o pH do meio durante extrao)

Exemplos de aplicaes
Extrao de vrios metais (Al, Be, Ce, Co(III), Ga, In, Fe...)
Acetilcetona (quelante) + CCl4 (solvente)
Extrao de Ni e Pd
Dimetilglioxima (quelante) + HCCl3 (solvente)
Vrios outros quelantes::
Cupferron,, difeniltiocarbazona
Cupferron
difeniltiocarbazona,, dietilditiocarbamato de sdio...
sdio...

Slido--lquido para substncias orgnicas no slido

Slido
Slido--lquido para substncias inorgnicas no slido (mais efetiva)
Slido

Uma das fases um slido
slido,, aonde se encontra o soluto
Uma ou mais substncias vo passar para a fase lquida
Ex cotidiano:
cotidiano: Preparao de bebidas como ch e caf

Extrator de
Soxhlet::
Soxhlet

Sistema CONTNUO
Solvente destilado
contendo a(s) substncias extradas

Slido + solvente
Ex. indstria:
indstria: anlise inorgnica de solos e fertilizante
fertilizantess (elementos minerais e nions)

EXERC 2:

O que um extrator de Soxhlet? Explique como o

mesmo funciona.

Separao por precipitao

Forma
Forma--se um SLIDO contendo o analito na soluo de amostra
(sal inico)

Agentes precipitantes
 Para ons metlicos: OH-, S2- e CO32-

O precipitado retirado da soluo por filtrao

Separao por precipitao

EX: REAES DE PRECIPITAO DE METAIS
COM HIDRXIDO:: Mn+ + n OHCOM SULFETO:: Mn+ + S2-

Mn(OH)n (s)
M2Sn (s)

COM CARBONATO:: Mn+ + CO32-

M2(CO3)2 (s)

TODAS dependem do pH

Objetivo: formar precipitados seletivamente

PRECIPITAO CONTROLADA (OU FRACIONADA)

Controle da concentrao da espcie precipitante, que
adicionada soluo de amostra

Na precipitao fracionada
possvel precipitar um on especfico em uma soluo contendo outros
ons que tambm precipitam
 Equilbrio de precipitao das espcies envolvidas
Ex: possvel separar Hg(I) de Pb
Pb(II)
(II) precipitando o Hg(I) com I-:
Hg2I2 (s)
PbI2 (s)

Hg2

1+

2I-,

Pb2+ + 2I-,

Ks

0=

4,6

10-29

Ks0 Hg2I2 << Ks0 PbI2

Ks0= 7,9 10-9

Por isso possvel (teoricamente) precipitar todos os ons Hg(I) sem

interferncia do Pb
Pb(II)
(II)
Na prtica uma pequena frao de Pb
Pb(II)
(II) co
co--precipita com o Hg2I2

Entendo melhor... a precipitao o inverso da solubilizao

k

BaSO4 (s)

H2O

Ba2+ (aq) + SO42 (aq)

Dissoluo ocorre at que a soluo fique saturada

(depende da temperatura)

Estabelecem-se equilbrios do tipo:

CyAx (s)

y Cx+ (aq) + x Ay- (aq)

H2O

k = [Cx+ ] y [Ay-]
[CA(s)]

ou kS0 = [Cx+]y [Ay-]x

 Produto inico

Unidade estequiometria do sal:

sal Ks0 BaSO4 = 1,0.1010 mol2.L-2

A relao entre SOLUBILIDADE e SATURAO

SE [Cx+]y [Ay-]x < Ks0 CA(s)
soluo no saturada
Ainda possvel dissolver mais sal OU

Adicionar mais Ay- para poder precipitar Cx+

SE [Cx+]y [Ay-]x > Ks0 CA(s)
soluo saturada

No mais possvel dissolver o sal
Qualquer quantidade de sal que for adicionada ficar na
forma slida OU
Adicionar mais Ay- at que no ocorra mais a formao de prec.

Entendendo o produto de solubilidade

EXERC 3:
Calcular a concentrao de OH - necessria para precipitar Mg
Mg(OH)
(OH)2 (s)
em uma soluo contendo 0,01 mol L-1 de Mg 2+,
sendo 5,9
5,9..10 -12 mol 3 L-3 o Ks0 do Mg (OH)2 (s).

Ex: anlise baseada na precipitao fracionada:

identificao de Mg2+, Ca2+, Sr2+ e Ba2+
Amostra Slida
10 gotas de H2O

5 gotas de HCl 6 M
gotas de NH 4 OH 6M sob
agitao at meio bsico
Aquecer

15 gotas de (NH )2CO3 1,5 M

agitar

15 gotas de (NH 4)2 CO 3 1,5 M4

agitar
Aquecer t=5 min

Precipitao
incompleta
Centrifugar

Testar se a precipitao foi

completa gotas de (NH 4 )2 CO 3

testar se a precipitao foi completa

Lquido
Sobrenadante

Precipitado

Lavar com gua Quente

2 gotas HCl 6 M
3 gotas NaH2PO4 0,3 M

Centrifugar

NH 4 OH 6 M
Ppt branco forma de estrela
(MgNH4PO 4.6H 2O)
Magnsio positivo

Desprezar o lquido
Sobrenadante
Precipitado

Ca2+, Sr2+ e Ba2+

Precipitam como MCO3

Referncias

Ohweiler, O. A., Qumica Analtica Quantitativa, vol. 1, 2 Ed, Livros Tcnicos
e Cientficos Editora: Rio de Janeiro,1980

Jeffery, G. H. e col, Vogel Anlise Qumica Quantitativa, 5 Ed, Livros
Tcnicos e Cientficos Editora: Rio de Janeiro, 1992

Atkins, P. W., Physical Chemistry,
Chemistry, 6th Ed, Oxford University Press:Oxford,
1998

Harries, D. C., Anlise Qumica Quantitativa, 7 Ed, Livros Tcnicos
e Cientficos Editora: Rio de Janeiro, 2008

MAS A TENDNCIA ATUAL:

Tcnicas instrumentais para separao e anlise (prximas aulas)